JPS62205521A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an excellent electromagnetic conversion characteristic, low coefft. of dynamic friction and excellent durability by using a binder which is made of the specific compsn. and can be polymerized by radiation irradiation for the binder in a magnetic coating compd. to be coated on a nonmagnetic substrate. CONSTITUTION:This magnetic recording medium is formed by coating the magnetic coating compd. essentially consisting of pulverized ferromagnetic powder and binder on the nonmagnetic substrate. The binder in said coating layer contains respectively >=1 kinds among the groups shown below by A and B and is polymerizable by the radiation irradiation: A: the compd. contg. respectively >=1 polar groups and hydrocarbon unsatd. bonds in the molecule and having 3,000-50,000 number average mol.wt. B: >=1 kinds of the compds. selected from R1CO2R2OR3 or R4CONH2. R1 is an alkyl group, alkenyl group of 12-26 C. R2 is an alkylene group of 1-4 C. R3 is an alkyl group, alkenyl group of 1-10C. R4 is an alkyl group, alkenyl group of 12-26 C.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンビュー
ターテープ、およびフロッピーディスク等の磁気記録媒
体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Object of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes, and floppy disks.

〔従来技術〕[Prior art]

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩ビー酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹
脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン樹
脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂などの熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、この方
法では、磁性層の而・ｊ摩耗性が省り磁気テープの走行
経路を汚してしまうという欠点を有していた。Magnetic recording media that are currently widely used include thermoplastic resins such as vinyl chloride-vinylidene chloride resin, vinyl chloride vinylidene chloride resin, cellulose resin, acetal resin, urethane resin, acrylonitrile butadiene resin, etc. as a binder. There is a method of using them alone or in combination, but this method has the disadvantage that the abrasiveness of the magnetic layer is omitted and the running path of the magnetic tape is contaminated.

またメラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂を用いる
方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性
の結合剤、たとえばインシアネート化合物、エポキシ環
を有する化合物などを添加する方法が知られている。し
かし、上記の架橋性の結合剤を用いると、／）磁性粒子
を分散させた液の貯蔵安定性に難があり、磁性塗液物性
の均一性、ひいては磁気記録媒体の均質性を保持できな
い、２）塗布乾燥後塗膜の硬化のために熱処理工程が不
可欠であり、しかも長時間を要する、などの欠点を有し
ている。Also known are methods of using thermosetting resins such as melamine resins and urea resins, or methods of adding crosslinkable binders such as incyanate compounds and compounds having epoxy rings to the thermoplastic resins through chemical reactions. . However, when the above-mentioned crosslinking binder is used, /) the storage stability of the liquid in which magnetic particles are dispersed is poor, and the uniformity of the physical properties of the magnetic coating liquid and, by extension, the homogeneity of the magnetic recording medium cannot be maintained; 2) A heat treatment step is essential for curing the coating film after coating and drying, and it has disadvantages such as requiring a long time.

これらの欠点を防止する為、アクリル酸エステル系のオ
リゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に放射
線照射によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が
特公昭＆７−／、２’ｌコ３号、特開昭グ２−７３ｇ３
９号、特開昭４ｔ７−／ｊ１０１．１号、特開昭！θ−
７７’１３３号、特開昭５ｇ−２１，２３１号等の各公
報に開示されている。しかしながら、上記特許公報に開
示された製造方法では高度な電磁変換特性と耐久性を有
する磁気記録媒体は得られなかった。In order to prevent these drawbacks, a method for producing magnetic recording media using acrylic acid ester oligomers and monomers as binders and curing them by irradiation with radiation after drying was proposed in Tokuko Sho&7-/, 2'l Co No. 3, Kaishogu 2-73g3
No. 9, Tokukai Sho 4t7-/j101.1, Tokukai Sho! θ−
It is disclosed in various publications such as No. 77'133 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5G-21,231. However, with the manufacturing method disclosed in the above patent publication, a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics and durability could not be obtained.

〔本発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the present invention]

近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている。 In recent years, there has been a demand for higher image quality in magnetic recording media.

このためには磁性層表面とビデオヘッド及びオーディオ
ヘッドとの間によシ密に接触させることが必要であり、
磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるとともに、強
磁性微粉末の分散性を更に飛躍的に向上させることが重
要である。一方線性層表面が平滑になればなるほどビデ
オテープレコーダー内の走行系でのＤ擦は大きくなり、
走行テンションが高くなって、磁気記録媒体にはますま
す苛酷な走行性および耐久性が要求されるのである。For this purpose, it is necessary to make close contact between the surface of the magnetic layer and the video head and audio head.
It is important to improve the surface smoothness of the magnetic recording medium and to further dramatically improve the dispersibility of the ferromagnetic fine powder. On the other hand, the smoother the surface of the linear layer, the greater the D friction in the running system within the video tape recorder.
As running tension increases, magnetic recording media are required to have increasingly severe running performance and durability.

このため、従来の磁気記録媒体での製造方法では磁性層
の表面の平滑性、強磁性微粉末の分散性、走行性および
耐久性をかねそなえた磁気記録媒体は得られていなかっ
た。For this reason, conventional manufacturing methods for magnetic recording media have not been able to provide magnetic recording media that have the smoothness of the surface of the magnetic layer, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder, the runnability, and the durability.

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び上記の化学反応による架橋性の結合剤を添加する
方法、更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法
、などの従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ね
だ結果本発明に到達したものである。The present inventors have developed conventional techniques such as a method using a thermoplastic resin or a thermosetting resin, a method of adding a crosslinkable binder by the above-mentioned chemical reaction, and a method of using a hardenable binder by radiation crosslinking. The present invention was achieved as a result of intensive research to improve the drawbacks.

従って、本発明の目的は、従来の磁気記録媒体では達成
しえなかった特性、即ち／）電磁変換特性に優れ、コ）
強磁性微粉末の分散性に優れ、３）走行性が良好で、４
ｔ）走行経路の汚れがなく、良好な耐久性を有する磁気
記録媒体を提供しようとすることである。Therefore, it is an object of the present invention to have characteristics that could not be achieved with conventional magnetic recording media, namely /) excellent electromagnetic conversion characteristics;
3) Excellent dispersibility of ferromagnetic fine powder, 3) Good running properties, 4)
t) To provide a magnetic recording medium that has a free running path and good durability.

発明の構成 〔問題点を解決する手段〕 上記問題点は下に述べる方法によって解決することがで
きる。即ち本発明は （１）　　強磁性微粉末と結合剤を主成分とした磁性塗
液を非磁性支持体に塗設してなる磁気記録媒体において
、該塗設層が強磁性微粉末および下記（Ａ）および（Ｂ
）で示される群のうちそれぞれ７種以上の化合物を含有
し、更に放射照射されていることを特徴とする磁気記録
媒体、に関する。Structure of the Invention [Means for Solving the Problems] The above problems can be solved by the method described below. That is, the present invention provides (1) a magnetic recording medium in which a magnetic coating liquid mainly composed of ferromagnetic fine powder and a binder is coated on a non-magnetic support, the coated layer comprising ferromagnetic fine powder and the following ( A) and (B
) The present invention relates to a magnetic recording medium characterized in that it contains seven or more kinds of compounds from the group represented by the following formulas, and is further irradiated with radiation.

（Ａ）　　極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中に
それぞれ７個以上含み、数平均分子量３．０００〜ｒｏ
　、ｏｏｏの化合物 （Ｂ）Ｒ１ｃｏ２Ｒ２ＯＲ３およびもしくはＲ４ＣＯＮ
Ｈ２から選ばれた／　８７以上の化合物Ｒ１：炭素数１
２〜２ぶのアルキル基、アルケニル基 Ｒ２：炭素数１〜グのアルキレン基 Ｒ３；炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基 Ｒ４；炭素数／２〜ｕ４のアルキル基、アルケニル基 本発明において用いられる（Ａ）の化合物として好まし
いものは極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中にそ
れぞれ７個以上含むポリ塩化ビニル系化合物であり、あ
るいは極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中にそれ
ぞれ７個以上含むポリウレタン化合物である。極性基お
よび炭素炭素不飽和結合を分子中にそれぞれ７個以上含
むポリ塩化ビニル系化合物としては、極性基としてＣＯ
２Ｈ、ＯＨ，５Ｏ３Ｈ、ＳＯ３Ｎａ　、０Ｐ（）３Ｈ。(A) Contains 7 or more polar groups and carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, and has a number average molecular weight of 3.000 to ro
, ooo compound (B) R1co2R2OR3 and or R4CON
Compound selected from H2 / 87 or more R1: carbon number 1
Alkyl group, alkenyl group with 2 to 2 carbon atoms R2: Alkylene group with 1 to 1 carbon atoms R3; Alkyl group, alkenyl group with 1 to 10 carbon atoms R4: Alkyl group, alkenyl group with carbon atoms/2 to u4 Basic use in the invention Preferred compounds of (A) are polyvinyl chloride compounds containing 7 or more polar groups and 7 or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, or polyvinyl chloride compounds containing 7 or more polar groups and 7 or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule. It is a polyurethane compound containing more than Polyvinyl chloride compounds containing 7 or more polar groups and 7 or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule include CO as the polar group.
2H, OH, 5O3H, SO3Na, 0P()3H.

ＯＰ　０３　Ｎ　ａ基などのうち少なくとも７種以上の
基と炭素炭素不飽和結合を含む塩化ビニル系重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピ
オン酸ビニル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル
系共重合体などの共重合体である。OP 03 Na Vinyl chloride polymer containing at least 7 or more groups such as a group and a carbon-carbon unsaturated bond, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, chloride These are copolymers such as vinylidene-vinyl acetate copolymers.

極性基として好ましいものは、Ｃｏ２Ｈ，ＯＨ基であり
さらに好捷しくはＣＯ２Ｈ基である。極性基がＣＯ２Ｈ
基のとき、ＣＯ２Ｈ含有量と１−で酸価で７〜３０程度
含むものが好ましく、更に好ましくは３〜認θであり最
も好ましくはｊ〜／ｊである。この範囲を外れると強磁
性微粉末の分散性が不良となり、また電磁変換特性も大
幅に低下する。炭素炭素不飽和結合の平均含有量として
は、７分子あたり／２！〜２０であり好ましくは２〜／
！である。分子量としては３．θθθ〜！θ、θθθ好
ましくは！、θθθ〜３θ。０００である。この範囲を
外れると硬化性が不良になったりあるいは耐久性が悪く
なったりする。Preferred polar groups are Co2H, OH groups, and more preferred are CO2H groups. The polar group is CO2H
When it is a group, it is preferable that the CO2H content and the acid value of 1- are about 7 to 30, more preferably 3 to 0, and most preferably j to /j. If it is outside this range, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder will be poor and the electromagnetic conversion characteristics will also be significantly reduced. The average content of carbon-carbon unsaturated bonds is /2 per 7 molecules! ~20, preferably 2~/
! It is. The molecular weight is 3. θθθ~! θ, θθθ preferably! , θθθ~3θ. It is 000. Outside this range, curing properties may be poor or durability may be poor.

これらの化合物は、ベースとなるポリ塩化ビニル系重合
体として、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体、塩化ビニリデン−プロピオン酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢αビニルーア
クリル酸−ビニルアルコール共重合体などの塩化ビニル
系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化して用いて
もよい。These compounds are based on polyvinyl chloride polymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate-maleic acid Vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymers, vinyl chloride-acetate alpha vinyl-acrylic acid-vinyl alcohol copolymers, etc. Polymers and copolymers thereof may be used after being saponified.

炭素炭素不飽和結合の導入方法としては、これらの共重
合体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を
、あるいはケン化することによって生じたヒドロキシル
基の一部を変性することによって得ることができる。例
えばグリシジルアクリレートの如きエポキシ環と炭素炭
素不飽和結合を有する化合物をベースとなる重合体のヒ
ドロキシル基の一部と反応させたり、あるいは共重合体
のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を多官
能イソシアネート（例えば、λ、ｇ−トＩＪレンジイソ
シアネート、コ、に一トリレンジイソシアネート、７．
３−キシリレンジイソシアネート、／、４ｔ−キシリレ
ンジイソシアネート、／、！−ナフタレンジイソシアネ
ート、ｍ−）二二レンジイソシアネート、ｐ−フ二二レ
ンジイソシアネート、３．３−ジメチルフェニレンジイ
ンシアネート、ｇ、４ｔ−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、３．３−ジメチル−９，ぐ−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、トリメチロールプロ・インのトリレ
ンジイソシアネート３付加物等）の７個のＮＣＯ基と反
応させ、残るＮＧＯ基を（メタ）アクリロイル基（以下
アクリロイル基、メタクリロイル基を総称して（メタ）
アクリロイル基とよぶ。）をもつ活性水素化合物、例え
ば（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、−一ヒドロギシプロビル（メタ）アクリ
レート、−一ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミドなど）と反応させる方法によって得ることができ
る。The carbon-carbon unsaturated bond can be introduced by modifying a part of the hydroxyl group or carboxyl group of these copolymers, or a part of the hydroxyl group generated by saponification. For example, a compound having an epoxy ring and a carbon-carbon unsaturated bond such as glycidyl acrylate is reacted with a part of the hydroxyl group of the base polymer, or a part of the hydroxyl group or carboxyl group of the copolymer is reacted with a polyfunctional isocyanate. (For example, λ, g-to IJ diisocyanate, co-tolylene diisocyanate, 7.
3-xylylene diisocyanate, /, 4t-xylylene diisocyanate, /,! -naphthalene diisocyanate, m-) 22 diisocyanate, p-22 diisocyanate, 3,3-dimethylphenylene diisocyanate, g,4t-diphenylmethane diisocyanate, 3,3-dimethyl-9,g-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate tri-adduct of trimethylolpro-yne, etc.), and the remaining NGO group is converted into a (meth)acryloyl group (hereinafter acryloyl group and methacryloyl group are collectively referred to as acryloyl group and methacryloyl group). Te (meta)
It is called acryloyl group. ), such as (meth)acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth)
acrylate, -hydroxyalkyl (meth)acrylates such as -monohydroxyprobyl (meth)acrylate, -monohydroxybutyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, etc.) Obtainable.

また極性基を導入する方法としては、例えば次のような
方法を挙げることができる。上記のべ〜スとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、
あるいは齢化することによって生じたヒドロキシル基の
一部を多官能インシアネートの７個のＮＣＯ基と反応さ
せ、残るＮＧＯ基をＣＯ２Ｈ基、ＳＯ３Ｎａ基、０ＰＯ
３Ｎａ基等を含有するヒドロキシル化合物を反応させる
ことによって得ることができる。極性基の導入は（メタ
）アクリロイル基と同時に行うことも可能である。Furthermore, examples of methods for introducing polar groups include the following methods. A part of the hydroxyl group or carboxyl group of the above-mentioned base copolymer,
Alternatively, a part of the hydroxyl groups generated by aging may be reacted with the 7 NCO groups of a polyfunctional incyanate, and the remaining NGO groups may be converted into CO2H groups, SO3Na groups, 0PO groups, etc.
It can be obtained by reacting a hydroxyl compound containing 3Na group or the like. It is also possible to introduce the polar group simultaneously with the (meth)acryloyl group.

あるいは極性基と（メタ）アクリロイル基を両方有する
化合物を用いてもよい。これらの基の導入方法は前述の
方法に限定されるものではない。Alternatively, a compound having both a polar group and a (meth)acryloyl group may be used. The method of introducing these groups is not limited to the above-mentioned method.

また極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中にそれぞ
れ７個以上含むポリウレタン化合物として好捷しいもの
はＣＯ□Ｈ基、ＯＨ基、Ｓ　Ｏ３Ｈ基、Ｓ　０３　Ｎ　
ａ基、０ＰＯ３Ｈ基、ＯＰ　０３　Ｎ　ａ基のうちから
７棟以上と炭素炭素不飽和結合を分子中にそれぞれ７個
以上含むポリウレタン化合物である。更に好ましくはＣ
Ｏ２Ｈ基を含むウレタン（メタ）アクリレートである。Preferred polyurethane compounds containing 7 or more polar groups and 7 or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule are CO□H groups, OH groups, S O3H groups, and S 03 N
It is a polyurethane compound containing seven or more of a group, 0PO3H group, and OP 03 Na group and seven or more carbon-carbon unsaturated bonds each in the molecule. More preferably C
It is a urethane (meth)acrylate containing an O2H group.

これらの化合物としては、主鎖の骨格がポリエステル、
ポリエーテル、ポリエステルエーテルいずれでも良く、
これらに用いられる二塩基酸の具体例としてはしゆう醒
、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカン２酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ナフタリンジカルボン酸などが使用できる。These compounds have main chain skeletons of polyester,
Either polyether or polyester ether is fine.
Specific examples of dibasic acids used in these are acidic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimethyladipic acid, and hexahydrochloric acid. phthalic acid,
Tetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, etc. can be used.

二価のアルコールとしてハ、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ハ／
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレンｆ　ＩＪ　：７−
ル１．２．．２−ジメチルプロノ髪ンー／、Ｊ−ジオー
ル１．２．．２−ジエチルプロパン−／、３−ジオール
、シクロヘキサン−／、３−ジオール、シクロヘキサン
＝７，４ｔ−ジオール、シクロヘキサン−／１４ｔ−ジ
メタツール、シクロヘキサン−／、３−ジメタツール、
コ、２−ビス（４ｔ−ヒドロキシエトキシ−シクロヘキ
シル）プロパン、２．２−ビス（４ｔ−ヒドロキシエト
キシ−フェニル）プロパン１．２１コ＝ビス（４ｔ−ヒ
ドロキシエトキンエトキシ−フェニル）プロパンなどが
使用できる。Dihydric alcohols include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and
Tamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene f IJ: 7-
1.2. ．． 2-dimethylpronohair/J-diol 1.2. ．． 2-diethylpropane-/, 3-diol, cyclohexane-/, 3-diol, cyclohexane=7,4t-diol, cyclohexane-/14t-dimetatool, cyclohexane-/, 3-dimetatool,
Co, 2-bis(4t-hydroxyethoxy-cyclohexyl)propane, 2.2-bis(4t-hydroxyethoxy-phenyl)propane 1.21co-bis(4t-hydroxyethoxy-phenyl)propane, etc. can be used. .

−Ｉｋ、ｒ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトンなどによるラクトン系のポリエステル
骨格を用いることも可能である。ウレタン結合を形成す
るインシアナートとしては、コ。-Ik, r-butyrolactone, δ-valerolactone, ε
- It is also possible to use a lactone-based polyester skeleton such as caprolactone. Examples of incyanates that form urethane bonds include:

クートリレンジイソシアネート、λ、４−トリレンジイ
ソシアネート、／、３−キシリレンジインシアネート、
／、ｇ−キシリレンジインシアネート、／、！−ナフタ
レ／ジインシアネート、ｍ−フェニレンジインシアネー
ト、ｐ−フェニレンジインシアネート、３．３−ジメチ
ルフエニレンジイソシアネー・ト、ｇ、ｇ−ジフェニル
メタンジイソシアネート、３．３−ジメチルーク、クー
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、トリ′メチロール
プロパンのトリレンジインシアネート３付加物などの多
価インシアネートを使用できる。cootolylene diisocyanate, λ, 4-tolylene diisocyanate, /, 3-xylylene diisocyanate,
/, g-xylylene diincyanate, /,! - naphthalene/diincyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3-dimethylphenylene diisocyanate, g, g-diphenylmethane diisocyanate, 3,3-dimethyl chloride, cu-diphenylmethane diisocyanate, Polyhydric incyanates such as hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diinocyanate triadduct of tri'methylolpropane can be used.

また前記二塩基酸、二価アルコールの一部を３価以上の
酸及びアルコールに置き替えてもよい。Further, a part of the dibasic acid and dihydric alcohol may be replaced with trivalent or higher acid and alcohol.

ＣＯ２Ｈ基及びアクリロイル基はポリウレタンの末端に
あっても側鎖にあってもよい。これらの基の導入の方法
としては、／）３価以上の酸、アルコール、インシアネ
ートの一種以上をウレタン骨格に組み込み、ｆｌ（ＩＩ
　ｇｉにＣＯ２Ｈ基′、ＯＨ基もしくはＮＣＯ基を残留
するウレタンに、これらの基と反応しうるカルボン酸化
合物および（メタ）アクリロイル化合物を反応させたり
、２）末端にインシアネート基を有するウレタンにＣＯ
２Ｈ基と（メタ）アクリロイル基およびＯＨ基をそれぞ
れ／り以上有する活性水素化合物を反応させたりするこ
となどによって得られる。The CO2H group and the acryloyl group may be located at the terminal or side chain of the polyurethane. As a method for introducing these groups, /) one or more of trivalent or higher acid, alcohol, incyanate is incorporated into the urethane skeleton, and fl(II
2) reacting a urethane with residual CO2H, OH, or NCO groups in gi with a carboxylic acid compound and (meth)acryloyl compound that can react with these groups;
It can be obtained by reacting a 2H group with an active hydrogen compound having at least one (meth)acryloyl group and one or more OH groups, respectively.

本発明で用いるウレタン系化合物の好ましい酸価として
は１〜３０であり、より好ましくは３〜−〇であり更に
好ましくはｊ〜／オである。分子量としては３．０００
−４０　／　、０００であり、好ましくはｓ　、ｏｏｏ
〜３０．０００特に好ましくは（！’　、０００−．２
０．０００である６酸価がこの範囲を外れると強磁性微
粉末の分散性が悪く、電磁変換特性の低下を招いた沙、
耐久性が悪化したりする。また（メタ）アクリロイル基
の平均含有量としては７分子あたり／、ｊ〜１０であり
好ましくけ２〜？である。The acid value of the urethane compound used in the present invention is preferably 1 to 30, more preferably 3 to -0, and still more preferably j to /o. The molecular weight is 3.000
−40/,000, preferably s,ooo
~30.000 Particularly preferably (!', 000-.2
If the 6 acid value, which is 0.000, is outside this range, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder will be poor, leading to a decline in electromagnetic conversion characteristics.
Durability may deteriorate. The average content of (meth)acryloyl groups is preferably 2 to 10 per 7 molecules. It is.

分子量が３，０００未満の場合、得られた磁気記録媒体
の磁性層が強くなりすぎ、折曲げたときに割れがはいっ
たり、まだ放射線照射後硬化収縮により磁気記録媒体が
カールするという問題が発生しやすい。一方分子量がｊ
θ、０００を越えるとウレタン（メタ）アクリレートの
溶剤への溶解性が不良となりやすく、取扱に不便となる
のみでなく、磁性体の分散性が悪化したり硬化に多大な
エネルギーを必要とするので好ましくない。If the molecular weight is less than 3,000, the magnetic layer of the obtained magnetic recording medium will be too strong, causing problems such as cracking when bent or curling of the magnetic recording medium due to curing shrinkage after irradiation with radiation. It's easy to do. On the other hand, the molecular weight is j
If θ exceeds 000, the solubility of the urethane (meth)acrylate in the solvent tends to be poor, which not only makes handling inconvenient, but also deteriorates the dispersibility of the magnetic material and requires a large amount of energy for curing. Undesirable.

更に本発明には結合剤としてビニル系モノマーを添加す
ることができる。ビニル系モノマーとしては、放射線照
射により重合可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和
結合を分子中に／個以上有する化合物であり、（メタ）
アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、ア
リル化合物、ビニルエーテルが１　　ビニルエステル類
、ヒニル異節項化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン類
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸類、イタコン
酸類、オレフィン類等が例としてあげられる。Furthermore, a vinyl monomer can be added as a binder to the present invention. The vinyl monomer is a compound that can be polymerized by radiation irradiation, has one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, and (meth)
Acrylic acid esters, (meth)acrylamides, allyl compounds, vinyl ethers are 1. Vinyl esters, hinyl heterologous compounds, N-vinyl compounds, styrenes, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acids, itaconic acids, olefins, etc. is given as an example.

これらのうち好ましいものとし、てメタクリロイル基を
２個以上含む下記の化合物があげられる。具体的には、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチ
レングリコールの（メタ）アクリレート類、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ｋメタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールはメタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（β−（
メタ）アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、ビ
ス（β−（メタ）アクリロイロキシエチル）インシアヌ
レート、あるいはポリインシアネー）（２，＆−トリレ
ンジイソシアネー）、Ｊ、、４−トリレンジイソシアネ
ート、／、３−キシリレンジイソシアネー）、／、ｇ−
キシリレンジイソシアネート、／、！−ナフタレンジイ
ンシアネ〜）、ｍ−フェニレンジインシアネート、ｐ−
フェニレンジインシアネート、３．３−ジメチルフェニ
レンジイソシアネート、ｇ、ｇ−ジフェニルメタンジイ
ンシアネート、３，３−ジメテルーク、クージフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネ
ート、イソホロンジインシアネート、シフクロヘキシル
メタンジイソシアネート、トリメチロールプロ／８ンの
トリレンジイノシアネート３付加物）と、ヒドロキ７（
メタ）アジリレート化合物（−！−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレート、λ−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートなど）との反応化合物、あるいはその他の
２官能以上のポリ（メタ）アクリレート類などがある。Among these, preferred are the following compounds containing two or more methacryloyl groups. in particular,
Polyethylene glycol (meth)acrylates such as diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, and tetraethylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and k-metaerythritol tetra(meth)acrylate. ) acrylate, dipentaerythritol is meta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tris(β-(
meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, bis(β-(meth)acryloyloxyethyl)incyanurate, or polyincyane)(2,&-tolylene diisocyanate), J,, 4-tolylene diisocyanate, / , 3-xylylene diisocyanate), /, g-
Xylylene diisocyanate, /,! -naphthalenediicyane~), m-phenylene diincyanate, p-
Phenylene diinocyanate, 3,3-dimethylphenylene diisocyanate, g, g-diphenylmethane diisocyanate, 3,3-dimetheluk, cudiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyfclohexylmethane diisocyanate, trimethylolpro/8 tolylene diinocyanate 3 adduct) and hydroxy 7 (
meta)azirylate compound (-!-hydroxyethyl (
meth)acrylate, λ-hydroxypropyl(meth)
acrylate, etc.) or other difunctional or higher functional poly(meth)acrylates.

これらのモノマーは７種でもよく、また２種以上用いて
もよい。前記ビニルモノマーの添加量は前記（Ａ）で示
される化合物の総和重量部に対して５０重量部以下が好
ましい。Seven types of these monomers may be used, or two or more types may be used. The amount of the vinyl monomer added is preferably 50 parts by weight or less based on the total parts by weight of the compound represented by (A).

この比率よりも多いと重合に必要な放射線量が大きくな
って好ましくないし、磁気記録媒体がカールしたり、あ
るいは十分な耐久性がえられない。If the ratio exceeds this ratio, the radiation dose required for polymerization becomes large, which is undesirable, and the magnetic recording medium may curl or may not have sufficient durability.

本発明に用いられる（Ｂ）のＲＩＣＯ２Ｒ２０■え３と
しては炭素数の総和が７４を以上好ましくは／ざ以上更
に好ましくは２．２以上であり、Ｒ１としては炭素数１
２以上２に以下のアルキル基およびもしくはアルケニル
基であり好ましくは炭素数／４以上のアルキル基および
もしくはアルケニル基であり更に好ましくは炭素数７４
以上のアルキル基およびもしくはアルケニル基である。RICO2R20E3 of (B) used in the present invention has a total carbon number of 74 or more, preferably 74 or more, more preferably 2.2 or more, and R1 has a carbon number of 1 or more.
An alkyl group and/or alkenyl group with 2 or more and 2 or less carbon atoms, preferably an alkyl group and/or alkenyl group with 4 or more carbon atoms, and more preferably 74 carbon atoms.
These are the above alkyl groups and/or alkenyl groups.

Ｒ２としては炭素数１〜にのアルキレン基であり好まし
くは炭素数認〜（のアルキレン基である。Ｒ３としては
炭素数１〜／θのアルキル基およびもしくはアルケニル
基であり好ましくは炭素数λ〜♂のアルキル基およびも
しくはアルケニル基である。具体的な化合物としてはメ
トキシエチルミリステート、エトキシエチルミリステー
ト、ヘキシロキシエチルミリステート、エトキシエチル
パルミテート、ブトキシエチル／Ｉ！ルミテート、ヘキ
シロキシエチルミリステート、エトキシエチルステアレ
ート、エトキシブチルステアレート、ブトキシエチルス
テアレート、ブトキシブチルステアレート、ブトキシエ
チルエイコサネート、エトキシエチルベヘネート、エト
キシブチルオレート、ブトキシェチルオレートなどであ
る。またＲ、４ＣＯＮＨ２においてはＲ４は炭素数／２
以上好ましくは／４を以上のアルキル基、アルケニル基
であり、本発明に用いることのできる具体的な化合物と
しては、６−オクタデセンアミド、ターｃｉｓ−オクタ
デセンアミド、９−ｔｒａｎｓ−オクタデセンアミド、
／／−オクタデセンアミド、９−エイコセンアミド、／
Ｊ−ｃｉｓ−トコセンアミド、／３−ｔｒａｎｓ−トコ
センアミド、トリコセンアミド、テトラコセンアミド、
ｋンタコセンアミド、ヘキサコセンアミド、９．／２−
オクタデカジエンアミド、９．／／、／３−オクタデカ
トリエンアミド、？、／ｊ。R2 is an alkylene group having 1 or more carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 or more carbon atoms. R3 is an alkyl group and/or alkenyl group having 1 or more carbon atoms, preferably λ or more carbon atoms. It is an alkyl group and/or alkenyl group of ♂.Specific compounds include methoxyethyl myristate, ethoxyethyl myristate, hexyloxyethyl myristate, ethoxyethyl palmitate, butoxyethyl/I!lumitate, and hexyloxyethyl myristate. , ethoxyethyl stearate, ethoxybutyl stearate, butoxyethyl stearate, butoxybutyl stearate, butoxyethyl eicosanate, ethoxyethyl behenate, ethoxybutyl oleate, butoxyethyl oleate, etc. Also, in R, 4CONH2 R4 is carbon number/2
Preferably, /4 is an alkyl group or an alkenyl group, and specific compounds that can be used in the present invention include 6-octadecenamide, tercis-octadecenamide, and 9-trans-octadecenamide. ,
//-octadecenamide, 9-eicosenamide, /
J-cis-tocosenamide, /3-trans-tocosenamide, tricosenamide, tetracosenamide,
K-entacosenamide, hexacosenamide, 9. /2-
Octadecadienamide, 9. //, /3-octadecatrienamide, ? ,/j.

／！−オクタデカトリエンアミド、９．／／、／３、／
！−オクタデカテトラエンアミド、！、？。/! - octadecatrienamide, 9. //, /3, /
! -Octadecatetraenamide,! ,? .

／／、／’ｌ−エイコサテトラエンアミドなどである。//, /'l-eicosatetraenamide, etc.

特に好ましいものは炭素数が／ざ以上の９−ｃｉｓ−オ
クタデセンアミド（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮＨ２）、トリコ
センアミド（Ｃｚ２Ｈ４ａＣＯＮＨｚ）　＃である。Particularly preferred are 9-cis-octadecenamide (C17H33CONH2) and tricosenamide (Cz2H4aCONHz) # having carbon atoms of / or more.

これらは２　ｆ’ｌｉ以上混合して用いても良い。These may be used in combination of 2 f'li or more.

市販されているアミド化合物としては、日本油月旨製ア
ルフローＰ−／θ（エルカ酸アミド）、アルフローＥ−
／θ（オレイン酸アミド）、アルフローＳ−／θ（ステ
アリン酸アミド）およびライオン■製アーモスリップＥ
（エルカ酸アミド）、アーモスリップＣＰ（オレイン酸
アミド）等が挙げられる。Commercially available amide compounds include Alflow P-/θ (erucic acid amide) manufactured by NOF Gekiji, Alflow E-
/θ (oleic acid amide), Alflo S-/θ (stearic acid amide), and Armoslip E manufactured by Lion ■
(erucic acid amide), Armoslip CP (oleic acid amide), and the like.

また、本発明の磁性塗液には、他の潤滑剤、例えば炭素
数７．２以上の飽和及び不飽和の高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステルなどと併用することが好ましい。これらの化
合物の例としてはミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸
、及びミリスチン酸ブチル　、ｅルミチン酸ヘキシル、
ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキフル、ミリスチ
ン酸ヘキシル、ベヘン酸ブチル、オレイン酸コニチルヘ
キシル、などを挙げることができる。Further, it is preferable to use the magnetic coating liquid of the present invention in combination with other lubricants, such as saturated and unsaturated higher fatty acids having 7.2 or more carbon atoms, higher fatty acid esters, and the like. Examples of these compounds include fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, and butyl myristate, hexyl lumitate,
Examples include butyl stearate, hexful stearate, hexyl myristate, butyl behenate, conitylhexyl oleate, and the like.

これらは磁性塗液調製時に添加してもよく、また乾燥後
あるいは放射線照射後に有機溶剤に溶解して、あるいは
そのまま磁性層表面に塗布あるいは、噴霧してもよい。These may be added when preparing the magnetic coating liquid, or may be dissolved in an organic solvent after drying or irradiation with radiation, or may be directly applied or sprayed onto the surface of the magnetic layer.

本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、ＣＯドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二
酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針
状比は、２／１〜２θ／／程度、好ましくは！／／以上
平均長はθ。As the ferromagnetic fine powder used in the present invention, ferromagnetic iron oxide fine powder, CO-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic alloy powder, barium ferrite, etc. can be used. The acicular ratio of ferromagnetic iron oxide and chromium dioxide is about 2/1 to 2θ//, preferably! //The average length is θ.

λ〜コ、θμｍ程度の範囲が有効である。強磁性合金粉
末は金属分が７ｔｗｔ４以上であり、金属分の１０ｗｔ
％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ。A range of approximately λ to θμm is effective. The ferromagnetic alloy powder has a metal content of 7 twt4 or more, and a metal content of 10 wt.
% or more of ferromagnetic metal (i.e. Fe.

Ｃｏ　、　Ｎｉ　、　Ｆｅ−Ｎｉ　、　Ｃｏ−Ｎｉ　、
　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　）で長径が約７．０μｍ以下の粒
子である。本発明に於て特に効果的なのは強磁性微粉末
の分散が困難なりＥＴ比表面積が３０、好ましくはｑ夕
ｍ２／ｇ以上の微粒子の強磁性合金粉末である。Co, Ni, Fe-Ni, Co-Ni,
Fe-Co-Ni) particles with a major axis of about 7.0 μm or less. Particularly effective in the present invention is a ferromagnetic alloy powder in the form of fine particles, which is difficult to disperse and has an ET specific surface area of 30, preferably qm2/g or more.

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系；酢ｅメチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系：エチルエーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素：メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四ｉ化炭Ｌ　
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。Organic solvents used for dispersion and application of magnetic coating liquid include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketones such as cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether: ethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether,
Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene: Methylene chloride, ethylene chloride, and tetrahydrocarbon L
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene can be selected and used.

また、本発明の磁性塗液には、研磨剤、分散剤、帯電防
止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。Further, additives such as an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, and a rust preventive may be added to the magnetic coating liquid of the present invention.

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２．ｔ−ナフタレート
などのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルローストリアセテートな
どのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド
、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に用途に
応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む非
磁性合金などの非磁性金網類、アルミニウムなどの金属
を蒸着したプラスチック類も使用できる。Materials for the support to which the magnetic coating liquid is applied include polyethylene terephthalate, polyethylene 2. Polyesters such as t-naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose triacetate; plastics such as polycarbonate, polyimide, and polyamideimide; Non-magnetic wire meshes such as magnetic alloys and plastics coated with metals such as aluminum can also be used.

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。In addition, the forms of non-magnetic supports include films, tapes, sheets,
It may be a disk, card, drum, etc., and various materials are selected depending on the form as necessary.

また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面
）にいわゆるバンクコートがなされていてもよい。In addition, the support of the present invention has a so-called so-called A bank coat may also be provided.

本発明では放射線を、磁性塗料を塗布し、カレンダー処
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいは更にも
う一度放射線照射することも可能である。In the present invention, it is preferable to irradiate radiation after applying a magnetic paint and performing calender treatment, but it is also possible to perform calender treatment after irradiation. Alternatively, it is also possible to irradiate one more time.

本発明の磁性層に照射する放射線としては、電子線、γ
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくは電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。電子線と
しては、加速電圧が１００〜／θθｏＫＶ、好壕しくは
／ｊθ〜３００ＫＶであり、吸収線量として／−コθＭ
　ｒ　ａ　ｄ、好ましくは３〜／ｊＭｒａｄである。加
速電圧が１０θＫＶ以下の場合は、エネルギーの透過量
が不足し、１０００ＫＶを越えると重合に使われるエネ
ルギ・−効率が低下し経済的で無い。The radiation irradiated to the magnetic layer of the present invention includes electron beam, γ
Although rays, β rays, ultraviolet rays, etc. can be used, electron beams are preferable. As the electron beam accelerator, a scanning method, double scanning method, curtain beam method, broad beam curtain method, etc. can be adopted. As for the electron beam, the accelerating voltage is 100 to /θθoKV, preferably /jθ to 300KV, and the absorbed dose is /-koθM.
r a d, preferably 3 to /j Mrad. If the accelerating voltage is less than 10 kV, the amount of energy transmitted is insufficient, and if it exceeds 1000 kV, the efficiency of energy used in polymerization decreases, making it uneconomical.

吸収線量として、／Ｍｒａｄ以下では硬化反応が不充分
で磁性層強度が得られず、；θＭｒａｄ以上になると、
硬化に使用されるエネルギー効率が低下したり、被照射
体が発熱し、特にプラスチック支持体が変形するので好
ましくない。If the absorbed dose is less than /Mrad, the curing reaction will be insufficient and the strength of the magnetic layer will not be obtained; if the absorbed dose is more than ;θMrad,
This is undesirable because the energy efficiency used for curing decreases, the irradiated object generates heat, and especially the plastic support deforms.

以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。以下の実施例及び比較例において「部」はすべ
て「重量部」を示す。The present invention will be explained in more detail below using Examples and Comparative Examples. In the following Examples and Comparative Examples, all "parts" indicate "parts by weight."

実施例／ 下記組成の磁性塗液をボールミルで！θ時間混練した。Example/ Use a ball mill to create magnetic coating liquid with the following composition! The mixture was kneaded for θ hours.

Ｆｅ合金粉末（／１ｏｏｏｅ　。Fe alloy powder (/1oooe.

ＢＥＴ表面ｍｔｏｍ２／ｇ）　　　　　＜ｏｏｍｏ合剤
組成 塩化ビニル共重合体系アクリレ ート（酸価／３１分子量２０゜ θθθ、アクリロイル基平均 含有量コ、／個／分子）　　　　　　　ｔｏ部ツウレタ
ンアクリレート酸価１ ０　分子量１０　、０００　　ア クリロイル基平均含有量３個 ７分子）４ｔθ部 ブトキシエチルステアレート　　　　　　ｇ部ＡｌｚＯ
ａ　　　　　　　　　　　　　グ部カーボンブラック　
　　　　　　　　　　７０部メチルエチルケトン　　　
　　　　　♂００部分散後１厚さ１０μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体に、ドクターブレードを用いて
乾燥膜が３μｍになるように塗布しコバルト磁石を用い
て配向させたのち、溶剤を乾燥（ｌθ０°Ｃ／分間）後
カレンダー処理を施した。次いで加速電圧／１ｒＫＶ、
　　ビーム電流ＪｍＡで７Ｍｒａｄｃｒ）吸収線量にな
るようだ電子線を照射した後、７１２インチ幅にスリッ
トしてビデオ用の磁気テープサンプルＡＩを得た。BET surface mtom2/g) <oomo mixture composition Vinyl chloride copolymer-based acrylate (acid value/31 molecular weight 20° θθθ, average acryloyl group content ko, /piece/molecule) to part urethane acrylate acid value 1 0 molecular weight 10 , 000 Average acryloyl group content 3 pieces 7 molecules) 4t θ part Butoxyethyl stearate g part AlzO
a Gu part carbon black
70 parts methyl ethyl ketone
After dispersing ♂00 parts, it was coated on a polyethylene terephthalate support with a thickness of 10 μm using a doctor blade so that the dry film was 3 μm, and after orienting using a cobalt magnet, the solvent was dried (lθ0°C/min). ) Post-calendering treatment was performed. Then acceleration voltage/1rKV,
After irradiating with an electron beam at a beam current of JmA to give an absorbed dose of 7 Mradcr), the tape was slit to a width of 712 inches to obtain a video magnetic tape sample AI.

以下実施例１の結合剤組成を第１表のように代えて、実
施例／と同様にして磁気テープサンプルを得た。評価結
果は第２表にまとめた。Magnetic tape samples were obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder composition of Example 1 was changed as shown in Table 1. The evaluation results are summarized in Table 2.

評価方法 酸価の測定　試料／ｇをテトラヒドロフランに溶解しフ
ェノールフタレンを指示薬として、水酸化カリウムのエ
チルアルコール−水（ｑ　ｔ／ｒＶ／Ｖ％）溶液で滴定
し、要した水酸化カリウムのｍｇ数を酸価とした。Evaluation method Measurement of acid value: Dissolve the sample/g in tetrahydrofuran, titrate with ethyl alcohol-water (qt/rV/V%) solution of potassium hydroxide using phenolphthalene as an indicator, and calculate the mg of potassium hydroxide required. The number was taken as the acid value.

メチル耐久時間：ＶＨＳビデオテープレコーダー（種下
電器産業■製、ＮＶ♂コ００）を用いてビデオテープ（
各サンプル）に一定のビデオ信号を記録し、再生した制
止画像が鮮明さを失うまでの時間を示す（実験はｚ　０
Ｃ♂ｏ　％　ＲＨで行った）。Methyl durability time: Video tape (
A constant video signal is recorded for each sample), and the time taken for the reproduced stop image to lose its sharpness is shown (the experiment was performed at z 0
C♂o%RH).

ビデオＳ／Ｎ：上記ビデオテープレコーダーを使用し、
１０％セットアツプの灰色信号を録画し、シバツク製９
２ＩＣ型Ｓ／Ｎメーターでノイズを測定し、サンプル扁
／をＯｄＢとしたときの相対値で示した。Video S/N: Using the above video tape recorder,
Record the gray signal with a 10% set-up and use the Sibaku 9
Noise was measured with a 2IC type S/N meter and expressed as a relative value when the sample density was set to OdB.

ビデオヘッド汚れ、ＶＨＳビデオテープレコーダー（松
下電産製ＮＶ、ｒ２ｏｏ）を用いてくり返し７００回走
行させたあとビデオヘッド及周辺の汚れを観察し判定し
た。○印汚れの無いもの　△印活れのややあるもの　×
汚れのひどいもの動摩擦係数；上記ビデオテープレコー
ダーを用いて、回転シリンダーの送り出し側のテープテ
ンションをＴｌ　％巻き取り側のテープテンションＴ２
としたとき、次式により動摩擦係数（μ）を定義し、こ
のμにより走行テンションの評価を行った。Dirt on the video head was determined by repeatedly running the video head 700 times using a VHS video tape recorder (NV, R2OO, manufactured by Matsushita Electric Corporation), and then observing the stain on the video head and its surroundings. ○ Marked with no stains △ Marked with a little unevenness ×
Coefficient of dynamic friction for heavily soiled items: Using the above video tape recorder, the tape tension on the sending side of the rotating cylinder is Tl%, and the tape tension on the winding side is T2.
Then, the coefficient of dynamic friction (μ) was defined by the following formula, and the running tension was evaluated using this μ.

Ｔ２／ＴＩ＝ｅｘｐ　（μｍ％π） 測定は２３°０１　ｇ！％ＲＨ 実施例２〜ｇ、比較例１〜ｑ 実施例／のブトキシエチルステアレートラ第１表のよう
に変えた。結果も実施例／とあわせ第１表に示した。T2/TI=exp (μm%π) Measured at 23°01 g! %RH Examples 2 to g, Comparative Examples 1 to q The butoxyethyl stearate of Examples was changed as shown in Table 1. The results are also shown in Table 1 together with Examples.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の結合剤の組み合わせを有する磁気記録媒体は、
良好な電磁変換特性を示し、また動摩擦係数が低く、優
れたスチル耐久性とビデオヘッド汚れのない磁気記録媒
体であることがわかる。A magnetic recording medium having the binder combination of the present invention comprises:
It can be seen that the magnetic recording medium exhibits good electromagnetic conversion characteristics, has a low coefficient of dynamic friction, has excellent still durability, and is free from video head stains.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）強磁性微粉末と結合剤を主成分とした磁性塗液を
非磁性支持体に塗設してなる磁気記録媒体において、該
塗設層が強磁性微粉末および下記（Ａ）および（Ｂ）で
示される群のうちそれぞれ１種以上の化合物を含有し、
更に放射線照射されていることを特徴とする磁気記録媒
体。 （Ａ）極性基および炭素炭素不飽和結合を分子中にそれ
ぞれ１個以上含み、数平均分子量３，０００〜５０，０
００の化合物 （Ｂ）Ｒ＿１ＣＯ＿２Ｒ＿２ＯＲ＿３および／もしくは
Ｒ＿４ＣＯＮＨ＿２から選ばれた１種以上の化合物Ｒ＿
１；炭素数１２〜２６のアルキル基、アルケニル基 Ｒ＿２；炭素数１〜４のアルキレン基 Ｒ＿３；炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基 Ｒ＿４；炭素数１２〜２６のアルキル基、アルケニル基(1) In a magnetic recording medium in which a magnetic coating liquid containing ferromagnetic fine powder and a binder as main components is coated on a non-magnetic support, the coating layer is made of ferromagnetic fine powder and the following (A) and ( Containing one or more compounds each from the group shown in B),
A magnetic recording medium characterized in that it is further irradiated with radiation. (A) Contains one or more polar groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, and has a number average molecular weight of 3,000 to 50,0
00 compound (B) one or more compounds R_ selected from R_1CO_2R_2OR_3 and/or R_4CONH_2
1; Alkyl group, alkenyl group having 12 to 26 carbon atoms R_2; Alkylene group having 1 to 4 carbon atoms R_3; Alkyl group, alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms R_4; Alkyl group, alkenyl group having 12 to 26 carbon atoms （２）前記（Ａ）が極性基および炭素炭素不飽和結合を
分子中にそれぞれ１個以上含むポリ塩化ビニル系化合物
およびもしくは、極性基および炭素炭素不飽和結合を分
子中にそれぞれ１個以上含むポリウレタンであることを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の磁気記録媒
体。(2) The above (A) is a polyvinyl chloride compound containing one or more polar groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, and/or one or more each of the polar groups and carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is made of polyurethane. （３）前記（Ａ）がＣＯ＿２Ｈ基および炭素炭素不飽和
結合を含み酸価１〜３０であるポリ塩化ビニル系化合物
およびもしくは、ＣＯ＿２Ｈ基を含み、酸価１〜３０で
あるポリウレタン（メタ）アクリレートであることを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の磁気記録媒体
。(3) A polyvinyl chloride compound in which (A) contains a CO_2H group and a carbon-carbon unsaturated bond and has an acid value of 1 to 30; and/or a polyurethane (meth)acrylate containing a CO_2H group and an acid value of 1 to 30. A magnetic recording medium according to claim (1), characterized in that: