JPS62201442A - 写真処理廃液の処理方法及び処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現像
処理に伴ない発生する廃液（不明ｍ書において写真処理
廃液ないし廃液と略称）を蒸発処理する蒸発処理方法及
び装置に関し、特に、自動現像代内若しくは自動現像機
の近傍に配置して処理するのに適した写真処理廃液の処
理方法及び装置に関する。

〔発明の背景〕

一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、
水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処理
液を用いた工程を組合せて行なわれている。

そして、多量の感光材料を処理する写真処理にす３いて
は、処理によって消費された成分を補充し一方、処理に
よって処理液中に溶出或は蒸発によって濃化する１１分
（例えば現像液における臭化物イオン、定着液における
銀錯塩のような）を除去して処理Ｒ１１分を一定に保つ
ことによって処理液の性能を一定に維持する手段が採ら
れており、上記補充のために補充液が処理液に補充され
、上記写真処理における濃厚化成分の除去のために処理
液の一部が廃棄されている。

近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で希釈されて下水道等に廃棄されている
。

しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水や
冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これら
以外の写真処理液〔例えば、現像液、定着液、発色現像
液、漂白定着液（又は漂白液、定着液）、安定液等〕の
廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各写
真処理業者は廃液をｑ門の廃液処理業者に回収料金を払
って回収してもらったり公害処理設備を設置したりして
いる。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法は、
廃液を貯めておくのにかなりのスペースが必要となるし
、またコスト的にも極めて高価であり、さらに公害処理
設備は初期投資（イニシャルコスト）が極めて大きく、
整備するのにかなり広大な場所を必要とする等の欠点を
有している。さらに具体的には、写真処理廃液の公害負
荷を低減させる公害処理方法としては、活性汚泥法（例
えば、特公昭５１−１２９４３号及び特公昭５１−７９
５２号等）、蒸発法（特開昭４９−８９４３７号及び同
５６−３３９９６号等）、電解酸化法（特開昭４８−８
４４６２号、同４９−１１９４５８号、特公昭５３−４
３４７８号、特開昭４９−１１９４５７号Ｗ）、イオン
交換法（ｖｆ公＋１１ｆｆ　５１−３７７０４号、特開
昭５３−３８３号、特公昭５３−４３２７１号等）、逆
浸透法（特開昭５０−２２４６３号等）、化学的処理法
（特開昭４９−６４２５７号、特公昭５７−３７３９８
号、特開昭５３−１２１５２号、同４９−５８８３３号
、同５３−６３７６３号、特公昭５７−３７３９５号等
）等が知られているが未だ十分ではない。

一方、水′Ｒ′ｆ！Ａ面からの制約、給排水コストの上
昇、自動現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺
の作業環境上の点等から、近年、水洗に替わる安定化処
理を用い、自動現像機外に水洗の給排水のための配管を
要しない自動現像機（いわゆる無水洗自動現像機）によ
る写真処理が廿及しつつある。このような処理では処Ｊ
！Ｉ！液の温度フントロールのための冷却水も省略され
たものが望まれている。このような実質的に水洗水や冷
却水を用いない写真処理では自動現像機からの写真処理
廃液は水洗処理がある場合と比べて水によって希釈され
ないためその公害負荷が極めて大きく一方に於て廃液量
が少ない特徴がある。従って、この廃液量が少ないこと
により、給廃液用の槻外の配管を省略でき、それにより
従来の自動現像機の欠点と考えられる、配管を設置する
ために設置後は移動が困難であり、足下スペースが狭く
、設置時の配管工事に多大の費用を要し、温水供給用の
エネルギー費を要する等の欠点が全て解消され、オフィ
スマシンとして使用できるまでコンパクト化、簡易化が
達成されるという極めて大きい利点が発揮される。

しかしながら、この反面、その廃液は極めて高い公害負
荷を有しており、河川はもとより下水道にさえ、その公
害規制に照してその廃棄は全く不可能となってします。

さらにこのような写真処理（多量の流水を用いて、水洗
を行わない処理）の廃’ａｍは少ないとはいえ、比較的
小規模な処理でも、例えばＸレイ感光材料の処理で１日
に１０ｆ、印刷製版用感光材料の処理で、１日に３ＯＮ
、カラー感光材料の処理では１日に５０１程度となり、
その廃液の処理は、近年益々大きな問題となりつつある
。

写真処理廃液の処理を容易に行うことを目的として、写
真処理廃液を加熱して水分を蒸発乾固する装置が実開昭
Ｇｏ−７０８４１号明細書に示されているが、この装置
にしたところが写真処理廃液を蒸発濃縮ないし乾固する
際に生じる蒸気を大気放出するｒこめ、公害上問題が残
るし、また悪臭が出るため（ヤ業環境が悪化する等の欠
点があった。

また、この装置は、写真処理廃液を乾固するまで処理す
るため、写真処理廃液成分の一部がタール化して熱源や
蒸発釜壁に付着し熱効率が落ちる原因となったり、写真
処理液中に添加されるか又は感光材料から溶出′Ｐｌ積
する界面活性剤の存在により発泡が生じ突沸が起こるこ
とがあるし、悪臭も’？ｊ　Ｌ　＜　、過剰な分角イが
起こることがあるし、蒸発釜の破損が生じる場合さえあ
る、等の欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題、α〕

また、この先行技術は、実施例として蒸気中の有害物質
等を活性炭を用いて吸収除去する方法も開示しているが
、この吸収も活性炭のみでは十分ではなく、また、この
活性炭が蒸気まで吸収しでしまうため活性炭の交換頻度
が高く、非常に不経済である。また、この先行技術では
、熱い状態のままの蒸気を大気中に放出するため、狭い
部屋では使用できず、そのための室外への放出用の手段
をも必要とする。

本発明は、実開昭６０−７０８１４号に示されているが
如き写真処理廃液用蒸発処理装置の考えを更に発展させ
ると共に、装置の実泪化のための様々の改良を明らかに
することを主目的にするものであり、特に、単−若しく
は少数の自動現像機が配４Ａ’ｎされている写真処理施
設における写真処理廃液の処理に最適な写真処理廃液の
処理方法及び処理装置を明らかにすることを目的とする
ものである。更に別なる目的は前記のような欠、ヴない
し不都合がなく、写真処理廃液の処理に際して生じる蒸
気を容易に処理し、蒸留液を得、該廃液の濃、ｉＩ′ｆ
Ｘを固形化する写真処理廃液の処理方法及び処理装置の
提供にある。

〔間運点を解決するための手段〕

上記目的をａ成する本発明に係る写真処理廃液の処理方
法は、写真処理廃液を蒸発濃縮ないし乾固する写真処理
廃液の処理方法で、該廃液を加熱することによって蒸発
させ、この蒸発によって生じる蒸気を冷却処理して蒸留
液を得ることおよび／又は該処理廃液の濃縮液を担体に
吸収させることによって固形化処理することを特徴とす
る。

上記目的を達成する本発明に係る処理装置は、写真処理
廃液を加熱する手段と、該加熱によって生じる蒸気を冷
却処理する手段を有し、前記冷却処理手段が該加熱手段
から生じる蒸気を直接又は間接的に受入れる枯成を有す
ることを特徴とする。

なお、不明ｌａ８において蒸留液とは蒸留液体を意味し
、濃縮液も含み、水以外の成分を含む場合を包含する意
義である。

本発明方法の好ましい実施態様は、（Ｉ）蒸気に対し下
記（Ａ）〜　（Ｇ）から選ばれる少なくとも１つの冷却
処理を行うこと、即ち、（Ａ）邪魔板又は放熱板による
処理、（Ｂ）蒸発濃縮ないし乾固処理する前の廃液を冷
却熱媒体として用いること、（Ｃ）冷却処理が、廃液を
ストックするタンクにおいて行われること、（Ｄ）上記
（Ｃ）においてストックタンクが複数個あること、（Ｅ
）蒸発濃縮ないし乾固処理する前の廃液が冷却処理部に
導入され冷却に利用されること、（Ｆ）空冷用扇風機を
利用すること、（Ｇ）冷却処理が自動現像機の処理槽、
補充液槽又は溶解水槽との熱文換によって行われること
、（２）写真処理廃液が水洗代替安定液の廃液を含むこ
と、又は（３）冷却処理以前に〃ス吸着処理を行うこと
、である。

また本発明に係る濃縮液を固形化処理する好ましい実施
態様は、（Ａ）固形化処理が吸液性樹脂への吸液処理で
あること、（Ｂ）固形化処理が固化剤又は乾燥剤の添加
処理であること、（Ｃ）吸液性樹脂、固化剤、乾燥剤の
１又は２以上が廃液用パックに収納されており、該パッ
ク中に写真処理廃液の濃１ｍ液を吸収して固化させ、固
形物は、該パック中に収納されること、又は、（Ｄ）蒸
発濃縮釜に、吸液性樹脂、固化剤の少な（とも１つを投
入し固形化処理すること、である。

また、本発明方法の最も好ましい実施態様は、自動現像
機の写真処理槽からオーバー７０−する写真処理廃液を
ストックタンクに溜め、その量及び／又は処理手段内の
写真処理層［Ｌを検知して得られた写真処理廃液情報に
従い、写真処理廃液をストックタンクから処理手段に供
給し、加熱手段により写真処理廃液を蒸発させその蒸気
は省エネルギーで効率的な熱交換法で冷却して蒸留水と
することである。

また上記目的を達成する本発明に係る写真処理廃液の処
Ｆｌ！装置は、写真処理廃液を加熱処理する処理槽、濃
縮された該写真処理廃液の濃縮液を排出する手段、該濃
Ｊｌｌａ液の回収槽該加熱処理によって生じる蒸気を冷
却処理する手段、該冷却処理によって生成される蒸留液
の回収槽及び廃液処理進行度により加熱手段を制御する
制御手段を有することを特徴とする。

また本発明は、実開昭６０−７０８４１号に示されてν
するが如き写真処理廃液用蒸発処理装置の考えを更に発
展させると共に、装置の実用化のための様々の改良を明
らかにすることを主目的とするものであり、特に、単−
若しくは少数の自動現像機が配備されている写真処理施
設における写真処理廃液の処理に最適な写真処理廃液の
処理方法及び蒸発処理装置を明らかにすることを目的と
するものである。更に別なる目的は前記■〜■のような
欠点ないし不都合がなく、写真処理廃液からの銀資源の
回収が容易で、写真処理廃液を容易に処理できる写真処
理廃液の処理方法及び蒸発処理装置の提供にある。

本発明に係る処理装置の更に好ましい実施態様は、固形
化処理手段が１回分の吸液性樹脂、固化屑、乾燥剤の１
又は２以上が収納された廃液パックであり、該廃液パッ
クが写真処理廃液の濃ｗＪ液中に投入されるか、又は該
廃液パック中に写真処理廃液の濃縮液が導入される構成
であることである。

また、本発明の処理装置の最も好ましい実施態様は、写
真処理廃液をストックタンクに潜め、その量及Ｖ／又は
処理手段内の写真処理廃液量を検知して得られた写真処
理廃液情報に従い、写真処理廃液をストックタンクから
　（蒸発濃縮）処理手段に供給し、加熱手段により蒸発
させ写真処理廃液を濃縮し、その濃縮液は該処理手段中
で又は外部へ流出させて固形化すると共に、蒸気は冷却
して蒸留水として写真処理工程で再利用することである
。

なお、本発明において加熱処理前に、電気分解法、沈殿
法、置換法、還元法等の手段で銀回収をすることが好ま
しい。

本発明法の好ましい実施態様は、（Ａ）銀回収処理が、
電気分解法による銀回収処理であること、（Ｂ）銀回収
処理が、沈澱法による銀回収処理であること、（Ｃ）銀
回収処理が、置換法又は還元法による銀回収処理である
こと、（Ｄ＞写真処理廃液が漂白定着液及び水洗代替安
定液の廃液を含有すること、である。

また、上記目的を達成する本発明に係る写真処理廃液の
処理装置は、写真処理廃液を銀回収処理する手段と、写
真処理廃液を蒸発濃縮ないし乾固処理する手段を有し、
前記銀回収処理手段が自動現像機のオーバー７０−液を
直接又は間接的に受入れる補機を有することを特徴とす
る。

本発明に係る処理装置の好ましい実施態様は、（Ｅ）銀
回収処理手段が電気分解法、沈澱法、置換還元法の少な
くとも１つの処理を行う装置であること、（Ｆ）オーバ
ーフロー液が漂白定着液及び水洗代替安定液の廃液を含
有することである。

また、本発明の最も好ましい実施態様は、自動現像機の
写真処理槽からオーバーフローする写真処理廃液をスト
ックタンクに溜め、その１及び／又は処理手段内の写真
処理廃液量を検知して得られた写真処理廃液情報に従い
、写真処理廃液を銀回収手段を通してストックタンクに
溜め、該ストックタンクから　（蒸発′ａ縮）処理手段
に供給し、加熱手段により蒸発させ写真処理廃液を濃縮
し、その濃縮液は該処理手段中で又は外部へ流出させて
固形化すると共に、蒸気は冷却して液体成分、好ましく
は蒸留水として写真処理工程で再利用することである。

また上記においで、銀回収手段をストックタンク以前に
ではなく、ストックタンクと・（蒸発濃縮）処理手段の
間に設けることも好ましい実施態様の１つである。更に
銀回収手段がストックタンクを兼ねていてもよい。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いる電気分解法による銀回収処理としては、
（Ｉ）前還元後電解法、（２）隔膜法、（３）電気透析
法、（４）隔膜なし通液法等のいずれでもよく、上記（
Ｉ）の技術としては特開昭４８−１８１９１号、米国特
許第４，０３８，７１５号等を参照でき、上記（２）の
技術としては特開昭５２−２６３１５号、同５２−１０
２７２４号、同５３−３５５３４号、特公昭４３−３０
１６７号等を参照で外、上記（３）の技術としでは特開
昭５３−６０３７１号等を参照でき、上記（４）の技術
としては特開昭５０−９８８３７号、米国特許第４，０
２１，３１９号等を参照できる。更に電流制御等の制御
技術としてはｖｔ開昭５３−３２８６９号、米国特許第
３，８７５，０３２号、同１３．９２５，１８４号、同
第４，００６，０７１号、仏画特許第２゜２９９．８８
７号、***特許＃２，５５２，０６９号、ベルギー特許
第７８０，６２３号等を参照でき、電極板については米
国特許第３，８４０，４５５号、同第４，０４９，５１
２号、同第４．０５４，５０３号、***特許第２，３３
３，０１８号、同第２，５０７．１２３号、同第２，７
２９，５６７号、特開昭５２−２９４２３号等を参照で
き、また装置、送液技術については特開昭４９−５９７
２７号、同５２−７２２２７号、同５３−６５２１８号
、米国特許第３，９２８，７６８号、同第３，９６４，
９９０号、***特許第２，５０２，２２６号、同Ｉｔ、
　２，５１５，３１４号等を参照できる。

上記の他、電解銀回収技術としては、特公昭５５−３１
８３号、同５５−１３３４８号、リサーチ・ディスクロ
ージャー　（ＲＤ）第１８，３５４号、同第１８，９２
６号、同第１７゜９５９号、米国特許第４，１４９，７
５８号、同ｆｊＳ４，１８６，０８７号、同第４．２１
：３，６００号等を参照でか、沈澱法としては、特開昭
５５−１３１１４１号、特公昭５４−２７８３０号、米
国特許第４．１２９，４４１号、ＲＤ第１８，０１７号
等を参照でさ、金属置換法としては、特開昭５５−６２
１３３号、同５５−１６１０３５号、特公昭５４−２８
４８号、同５５−２８０５８号、米国特許第４，１１０
，１０９号、同Ｉｎ　４，２０２，７７１号、ＲＤｆｉ
１８．１４０号等を参照でさ、吸着法としては、特開昭
５４−１９４９６号、同５５−１６１０３４号、米国特
許＠４，１５７，７３０号、同第４，２２７，６８１号
、同第４，２２８，０１３号、ＲＤ第１９．４２５号等
を参照できる。

本発明に用いる沈澱法による銀回収処理としては、（Ｉ
）硫化銀沈澱法、（２）放射線、交流による硫化法、（
３）殺菌沈澱法、（４）沈澱銀回収法等のいずれでもよ
く、上記（Ｉ）の技術としては特開昭５１−１１１７６
５号、同５２−７３０３３号、同５３−７６０２９号、
米国特許ｍ３，８３２，４５３号等を参照でき、上記（
２）の技術としては特開昭５２−４９９８４号、米国特
許第４，０８８，５５２号、同第４，１２９，４４１号
、ＲＤ第１８，０１７号等を参照でき、上記（３）の技
術としては特開昭５３−５９２５４号等を参照でき、上
記（４）の技術としては特開昭４９−３６１６１号、同
４９−５４２９７号、同５１−６３４３１号、米国特許
第３，８２９，５４９号等を参照できる。

本発明に用いる置換法又は還元法による銀回収処理とし
ては、（Ｉ）金ｙ４置換法、（２）イオン交換法等のい
ずれでもよく、上記（Ｉ）の技術としては特開昭４８−
４４１２４号、同４９−３１１５３号、同５０−１８３
１８号、特公昭５４−２８４８号、米国特許第４，００
８，０７７号、仏間特許第２，１０６，９６２号等を参
照でき、上記（２）の技術としては特開昭４９−７０８
２３号、同５１−１７１１４号、米国特許第２，４４５
，２８２号、同第２，４８８．４７１号、同第２．４９
７，０５４号、同第３，８１７，７４５号等を参照でき
る。

更に還元剤・鉄化合物に関する技術としては特開昭４８
−２２０３１号、特公昭５１−２４８２２号、***特許
第１．３５３，８０５号、米国特許第３，０８２，０７
９号、同第４，０３５．１８１号、同第４，０３８，０
８０号、仏間特許第２，２１６，２３２号等を参照でき
る。

本発明に用いる銀回収処理技術は上記に限定されず、（
Ｉ）活性汚泥による銀回収処理（特公昭５２−１０８３
９号参照）、（２）過ヨウ素酸金属塩による銀回収処理
（米国特許第４，０７８，９８３号参照）、（３）［Ｃ
ｏ（Ｎ■、ＬＩＣｌ、による銀回収処理　（ＲＤＩ９１
６，４３７号参照）等のその他の銀回収処理技術を用い
てもよい。

本発明において特に好ましく用いられる銀回収処理技術
は、電気分解法（仏画特許第２，２９９，６６７号記＠
）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２
，３３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１
゛１）１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載
）、及び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号
記載）等がある。

本発明は、後記実施例に示すように、各写真処理槽ＣＤ
、　ＢＦ％ｓｂに写真処理廃液中の成分に相違が有るた
め、全ての写真処理廃液を一括して銀回収処理せず、各
写真路Ｊ！ｌ！槽毎に、若しくは２又は３以上の群に分
け、銀錯塩を含む写真処理廃液のみ銀回収処理すること
が好ましく、特に、発色現像ＩｃＤの廃液と、漂白定着
槽ＢＦ及び水洗代替安定槽ｓｂの廃液とを分は後者の漂
白定着槽ＢＦ及び水洗代替安定ＷＪｓｂの廃液のみ銀回
収手段８０によって銀回収処理し、前者の発色現像槽Ｃ
Ｄの廃液と共にストックタンク３０へ入れることが好ま
しい、更に銀回収後の蒸発濃縮ないし乾固処理について
も別々に処理し、前者の発色札像槽ＣＤからの蒸留水を
発色現像槽ＣＤに用い、後者の漂白定着槽ＢＦ及び水洗
代替安定ｍｓｂからの蒸留水を漂白定着槽ＢＰ及び／又
は水洗代替安定槽ｓｂに用いると有利である　（第２図
参照）。

以下本発明について詳述する。

先ず、１５１図記載の本発明における冷却処理手段６０
についで説明する。

写真処理廃液の蒸発によって生じる蒸気を冷却するには
あらゆる種類の熱交換手段を採用でき、（Ｉ）シェルア
ンドチューブ型（多管型、金管型）（２）二重背型 （３）コイル型 （４）らせん型 （５）プレート型 （６）フィンチューブ型 （７）トロンポーン型 （８）空冷型 のいずれの構成であってもよい。

熱交換型リボイラー技術を用いることもでト、（Ｉ）垂
直サーモサイフオン型 （２）水平サーモサイフオン型 （３）溢流管束型（ケトル型） （４）強制循環型 （５）内挿型 等を採用しでもよい。

更にコンデンサー型式の熱交換技術を採用してもよく、 （Ｉ）ダイレクトコンデンサー形式 （２）塔内蔵形式 （３）塔頂部設置式 （４）分離形式 等のいずれであってもよい。

また、クーラーを用いることも可能であり、クーラーの
型式も任意である。

空冷式熱交換器の採用も有利であり、 （Ｉ）押込通風式 （２）吹込通風式 のいずれであってもよい。

以下、本発明の冷却処理手段６０の好ましい具体例を説
明する。

（Ｉ）第３図に示す如く、多数の空冷用フィン６１を有
する放熱板装置６２に、写真処理廃液Ｐを蒸発処理する
ことによって生じる蒸気Ｑを通す構成。

（２）第４図に示す如（、ストックタンク３ｏ中の写真
処理廃液Ｐとの間で熱交換を行うコイル６３等のクーリ
ング部６６に、写真処理層８ＩＰを蒸発処理することに
よって生じる蒸気Ｑを通す構成。

（３）第５図に示す如く、複数のストックタンク３０．
３１中の写真処理廃液Ｐとの間で熱交換を行う多段コイ
ル６４等のクーリング部６６に、写真処理層Ｈｐを蒸発
処理することによって生じる蒸気Ｑを通す構成。

（４）＃＆６図に示す如く、写真処理層？ｌＩＰを散布
部材６Ｓから散布するコイル６３（又は６４）等のクー
リング部６６に、写真処理廃液Ｐを蒸発処理することに
よって生じる蒸気Ｑを通す構成。

（５）第７図に示す如（、扇風機等の送風手段６）によ
って風を当てるコイル６３（又は６４）　Ｗのクーリン
グ部６６に、写真処理廃液Ｐを蒸発処理することによっ
て生じる蒸気Ｑを通す構成。

（６）第８図に示す如く、発色現像槽ＣＤ、漂白定着槽
ＢＦ、水洗代替安定槽ｓｂ、これら各ＷｊｃＤ、　ＯＦ
。

Ｓ＋）の少なくとも１つの槽に用いられる写真外ａｍな
いし補充液槽Ｓの１又は２以上の液体との間で熱交換を
行うコイル６３等のクーリング部６６に、写真処理廃液
Ｐを蒸発処理することによって生じる蒸気Ｑを通す構成
。

（７）第９図に示す如く、多数の〃ラス玉−等からなる
熱交換粒子６８を内蔵した熱交換器６９に写真処理廃液
Ｐを蒸発処理することによって生じる蒸気Ｑを通す構成
。

（８）その他、邪魔板を用いる冷却手段については例え
ば特開昭５３−１２５６００号に記載のような邪魔板の
間に、写真処理廃液Ｐを蒸発処理することによって生じ
る蒸気Ｑを通す構成。

本発明ではこれら　（Ｉ）〜　（８）その他の熱交換冷
却処理手段を１又は２以上組合せ用いることが好ましい
。

写真処理廃液を加熱して蒸留する際に泪いるガス吸着処
理が脱硫処理である場合、該脱硫処理は乾式脱硫であっ
ても湿式脱硫であってもよい。前者の乾式脱硫としでは
、酸化鉄法やソーダ・鉄性及び活性炭、シリカゾル、モ
レキュラーシープ等を泪いる接触吸着ないし酸化脱硫法
等の各種の脱硫法が用いられることができるし、他方、
後者の場合の湿式脱硫法としては、非再生法でも、再生
法でも構わない。例えばアルカル性溶液に吸収さ化水素
の化合物を作らせる方法等のいずれでもよく、操作法に
ついても、シーボード法、サイクロックス法、バキュー
ムカーボネート法及びが−ボトル法等のいずれの方法を
採用してもよい。

本発明に用いるがス吸着処理は上記脱硫処理に限らず、
アンモニアガスやイオウガスの除去を口約として、ゼオ
ライト吸着処理、活性炭処理等を実施してもよい。

本発明において、好ましくはフィルター、吸着剤等によ
る〃ス吸着手段５０及び蒸気の冷却手段６０を含む蒸留
水Ｒの再利用手段を付加した実施例とする。

図中、ガス吸着手段５０は、写真処理廃液の蒸気中に含
まれる硫化水素、硫黄酸化物ないしアンモニアガス　（
ＩＩ２Ｓ、　Ｓｏ□、ＮＨコ等）等の有害なガスを前述
のゼオライト吸着剤、活性炭等の各種の脱硫・吸着技術
を利泪して分離回収するものである。

写真処理廃液の濃縮液を担体に吸収させて固形化処理し
て回収する。

この担体として吸液性樹脂や固化剤が考えられる。

本発明に用いられる担体は、写真処理廃液の濃縮液を吸
収できるもので、該吸液済み吸液性担体を持っても波乗
れしないものが好ましく、いわゆる吸液性樹脂が好まし
く用いられる。

該吸液性樹脂としては、例えば以下に挙げるものを使用
することができる。

種子多糖類、海藻多糖類、耐腐多糖類、果実多糖類、根
茎多糖類。

更にまた、ザンサンガム、ザン７０−、ガードラン、サ
クシノグルカン、シゾフイラン、プルラン、ゼラチン、
カゼイン、アルブミン、シェラツク等。

澱粉誘導体、グアーガム、ローカストビーンガムの誘導
体、セルロース誘導体、アルギンＲＮ導体、ビニル系化
合物、アクリル系化合物。

その他、ポリエチレンオキサイド等。

次に、本発明に用いられる高吸液性樹脂の好ましい例を
挙げる。

（Ａ）グラフト化でんぷん系 （Ａ−１）でんぷん−７クリロニトリルグラ７ト重合体 （Ａ−２）でんぷん−アクリル酸グラフト重合体上記（
Ａ　−１）は特開昭４９−４３３９５号及び米国特許第
４，１３４，８６３号に記載の方法によって製造するこ
とができ、上記（Ａ　−２）は特公昭５３−４１３１９
９号に記載の方法によって製造することができる。

（Ｂ）アクリル酸系 （Ｂ　−１）ポリアクリル酸ソーダ系 （Ｂ　−２’）ビニルアルコール−アクリル酸共重介系 上記（Ｂ　−２）は自然乾燥及び／または強制乾燥で繰
り返し使用することもできる。

（Ｃ）下記（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される構造式をもっ
た繰り返し単位を有する重合体、更に好ましくけ　（Ｉ
）及び／又は　（ＩＩ）を１０〜７０重量％有し、他の
エチレン系不飽和単量体と共重合してなる重合体。

ｌでへ Ｒ４ （ＩＩ） 上式において、Ｒは水素原子、メチル基又はノ）ロデン
原子であり、Ｚはオキシ基又はイミノ基であり、１１は
Ｏ又は１であり、Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を有する
アルキレン基（置換アルキレン基も含む）、５〜６個の
炭素原子を有するシクロアルキレン基又はアリーレン基
、アリーレンアルキレン基もしくはアリーレンビスアル
キレン基であワ、ここで、前記アルキレン部分は１〜６
個の炭素原子を有しかつ前記アリーレン部分（置換され
でいてもよい）は６〜１０個の炭素原子を有し、そ−Ｃ
−０−Ｍ　、　（式中のＲ５は１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基である）のような親水性極性基で置換さ
れたアリーレンを含み、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は各々水素
原子もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、又はＮと一緒になって、任意に硫黄又は酸素原子
を含有することもでｂる複素環基を形成し、Ｍは水素原
子、可溶性カチオン又は６個以下の炭素原子をもったア
ルキル基を有する第４アンモニウムカチオンを包含する
アンモニウム基であり、そしてＸは、酸アニオンである
。

Ｒのハロゲン置換基は臭素又は塩素であることができ、
Ｒ１の１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基はヒド
ロキシル基で置換されていてもよ＜、Ｒ１の７リーレン
アルキレン基はフェニレンメチレン基、フェニレンエチ
レン基、７ｚニレンボロビレンー基及びフェニレンブチ
レン基を包含し、セしてＲ１の７リーレンビスアルキル
基はフェニレンジメチレン基を包含する。

Ｍの可溶性カチオンにはナトリウム及びカリウムがある
。

Ｒ２，Ｒｊ及びＲ４、そしてこれらが結合したＮ原子か
ら形成される複素環基にはピリジニウム、イミダゾリウ
ム、オキサシリウム、チアゾリウム及びモルホリ嘗ンム
がある。

Ｘの酸アニオンには、塩化物、臭化物、酢酸塩、１】−
トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンス
ルホン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩及び過塩素酸
塩がある。

前記一般式（Ｉ）の単量体及び／又は前記一般式（ＩＩ
）のｓｉ体と共重合させるエチレン系不飽和単１体は、
好ましくは架橋結合可能な基を有する１種類もしくはそ
れ以上の単量体、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び活性メ
チレン基含有単量体からなる。このタイプの重合された
共重合性エチレン系不飽和単量体は、例えば、米国特許
第３．４５９，７９０号、同第３．４８８，７０８号、
同第３，５５４．９８７号、同第３，６５８．８７８号
、同１＠　３，９２９，４８２号及び同第３．９３９，
１３０号に記載されている。

上記において便泪するのに好ましい重合体は、１０〜７
０重量％の、以下に列挙する１種類もしくはそれ以上の
単量体から誘導されるか又はこれらの繰り返し単位を有
する： ２−７ミノエチルメタクリレートヒドロクロリド、 Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）ＩＪメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−（２−メ
タクリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）リメチルアンモニウムメトサル７エート、ナトリ
ウム２−７タクリロイルオキシエチルー１−スルホネー
ト、 及び ２−（Ｎ、Ｎ−ツメチルアミ／）エチルメタクリレート
ヒドロクロリド。

前記構造式（Ｉ）に一致する険阻加塩は、それを塩基で
中和した場合、′！！Ｌ離アミシアミンすることができ
る。

上記重合体は、常法に従って、適当な単量体を水溶液中
で重合反応させることによって調製することができる。

前記構造式（Ｉ）の単量体は、アール、エッチ。

ヨーカム　（Ｒ，Ｈ，Ｙｏｃｕｍ）及びイー、ビー、ニ
クイス）　　（Ｅ、Ｄ、ＮｙｑｕｉｓＬ）　！ｉ１“７
７ンクシ覆ナルモノマ１ズ″（Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　
Ｍｏｎｏｍｅｒｓ）ｙマルセルデッカー　（Ｍａｒｃｅ
ｌ　Ｄｅｋｋｅｒ）、　Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
　（Ｉ９７４）及び米国特許第２，７８０，６０４号に
記載の手法によって調製することができる。前記構造式
（ＩＩ）の単量体は、米国特許ｆｆｉ　３，０２４，２
２１号及び同第３，５０６，７０７号に記載の手法によ
って調製することができる。

場合によって、この重合体は、（、）アミン基を有する
重合体をアルキル化剤で４級化するが、さもなければ、
（ｂ）アミンをそのアミンとの反応性をもった基、例え
ば活性ハロゲン基を有する重合体と反応させることによ
って調製することができる。このような技法はこの技術
分野において公知であり、そして米国特許第３，４８８
，７０６号及び同ｆ５３゜７０９．０９０号及びカナダ
特許第６０１，９５８号に記載されている。

以上に挙げたＵ（脂は市販品としても入手できる。

該市販品としては、例えばスミカゲルＮ−１００、スミ
カゲル５Ｐ−５２０、スミカゲル５−５０、スミカゲル
１１Ｐ−１０２０、スミカゲルＦ−０３、スミカゲルＦ
−５１、スミカゲルＦ−７５、スミカゲルｒ（−３０（
以上トレードネーム、住人化学工業社！＋！り、サンウ
エッ）　ｌＮ−３００、サンウェットｌＮ−１０００（
以上トレードネーム、三洋化成社製）、アクアキープｌ
０ＳＲ−Ｐ　（）レードネーム、製鉄化学社′５１）、
ランシールＦ　（）レードネーム、日本エクスラン社＊
）等があげられる。

本発明に好ましく用いる吸液性樹脂は、その形　　−状
が液を吸収し易いものが好ましく、粉末状ないし直径０
．０１〜３１程度の粒状のものが取扱いのう元で有利に
用いることができる。

又本発明に用いる担体として用いられる固化剤は、写真
処理廃液の濃縮液を同化できるものであればよく、その
際化学反応を伴なってもよいし、伴なわなくてもよい。

本発明の固化Ｍとしては、例えばＣａＯ１Ｃａ（０１１
）ｚ、ＣａＣ０ｐ、シリカゲル、塩化カルシウム、酸化
アルミニウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸
化バリウム、粒状ソーダ石灰、五酸化ニリン等が好まし
く泪いられる。

本発明は、後記実施例に示すように、第１図において、
処理室４２を処理すべき写真処理廃液ないし処理済みの
濃縮液を溜めるように構成し、金属ないし陶磁器・合成
樹脂等により中釜ないし中敷４４を形成したり、バグフ
ィルタ−ないしパック等の分離手段を用い、処理済みの
濃縮液を、本発明によって固形化し中釜ないし中敷４４
ごと又はバグフィルタ−ないしパックごと取り出し廃棄
ないし処理するようにするのが好ましい。前記した中釜
ないし中敷４４を利用するものの他、排出手＃９．４３
としては、回転スクリユウ・ポンプを利用した公知の排
出装置や処理室４２の底部からバルブを介して写真処理
廃液の濃縮液を本発明に用いる吸液性樹脂、固化剤、乾
燥剤の１又は２以上を有する容器中に自然落下させ、本
発明によって固形化させるもの等様々に設計することが
できる。

なお、中敷４４ないしパックとしては耐熱、耐薬品性の
素材、例えば炭素繊維、アラミド繊維、テア０ン樹脂繊
維、麻、〃ラスｍａ１ポリエチレン７オーム、ポリプロ
ピレン７オーム等が好マシい。

次に、本発明の写真処理廃液の処理方法におり１て、蒸
発によって生じる蒸気から蒸留水を得、該蒸留水を写真
処理液に用−ることにつν１で詳述する。

本発明処理方法の好ましい実施態様は、（Ｉ）蒸留水に
対し下記（Ａ）〜　（Ｉ）から選ばれる少なくとも１つ
の２次処理を行うこと、即ち、（Ａ＞活性炭処理、（Ｂ
）紫外線照射処理、（Ｃ）逆浸透処理、（Ｄ）酸化剤処
理、（Ｅ）電解酸化処理、（Ｆ）エアレージａン処理、
（Ｇ）電気透析処理、（Ｈ）再蒸留処理、（Ｉ）イオン
交換樹脂処理を行うこと、（２）蒸留水を写真処理液の
溶解水として用いること、（３）蒸留と共に〃ス吸着処
理を行うこと、好ましくは、脱硫処理、ゼオライ（吸着
処理、活性炭処理の１又は２以上の併用処理すること、
である。

また、本発明の最も好ましい実施態様は、自動現像機の
写真処Ｐｌ！糟からオーバー７０−する写真処理廃液を
ストックタンクに溜め、その１及Ｖ／又は処理手段内の
写真処理廃液量を検知して得られた写真処理廃液情報に
従い、写真処理廃液をストックタンクから処理手段に供
給し、加熱手段により蒸発させ写真処理廃液を濃縮ない
し乾固し、その蒸気は冷却して蒸留水として写真処理工
程で再利用することである。

本発明の前記活性炭処理に用いる活性炭は、ベンジルア
ルコール、アンモニウム化合物、イオウ化合物の少なく
とも１つの物質に吸着能力のあるいかなる活性炭でもよ
い。

本発明においては、原料及び活性化の方法の如何を問わ
ず、また粉末、粒状いずれの活性炭でも使用でき、好ま
しくは粒状活性炭であり、特に好ましくは椰子穀活性炭
と分子篩能を持つ活性炭である。ここで分子８能を持つ
活性炭とはスリット状の細孔を持つものであり、その細
孔の大きさは６＾以上χ巾１５八以下が望ましい。かか
る分子篩能を持つ活性炭ニツイテハ、＄　１５Ｉｌｌ昭
５８−１４８３１９　公ｉの記載内容を参照することが
できる。

本発明の写真処理廃液の蒸留水を吸着処理する際に泪い
る吸着性物質としては、前記活性炭の他、次のような物
質を用いることもできる。

（Ｉ）粘土物質 （２）ポリアミド系高分子化合物 （３）ポリウーレタン系高分子化合物 （４）フェノール樹脂 （５）エポキシ樹脂 （６）ヒドラジド基を有する高分子化合物（７）ポリテ
トラフルオロエチレンを含有する高分子化合物 （８）１価又は多価アルコールメタクリル酸モノエステ
ル−多価アルコールメタクリル酸（９）ポリエステル共
重合体 これら　（Ｉ）〜　（９）の物質の詳細については、特
願昭５９−１２４６３９号（特に第６２〜６６頁）の記
載内容を参照できる。

本発明の写真処理廃液の蒸留水の紫外線照射処理で使用
される紫外線は一般に市販されている紫外線ランプ又は
紫外線照射装置や／’１０デンランブ等によって得るこ
とができるが特に限定されるものではない、この紫外線
ランプ等の出力は、出力５Ｎ〜ｌＫ１４のものが知られ
ているが、これに限定されるものではない。また本発明
において紫外線ランプから、１９０ｎｍ〜４００ｒ＋ｍ
の範囲をはずれる波長の電磁波及び光が発生し、写真処
理廃液から得られた蒸留水に照射されてもよい。また赤
外線等の併月を行ってもよい。

本発明に泪いられる紫外線ランプ等は、２重管とするこ
ともできる。

本発明において、紫外線照射するとは、紫外線ランプ等
を眉いて写真処理廃液から得られた蒸留水に紫外線照射
することを意味し、これらの紫外線照射は該蒸留水に対
して連続的に行われてもよいし、必要に応じて間欠的に
行われてもよい。

また前記の逆浸透処漬においては、各種の逆浸透膜、逆
浸透膜を用いた脱塩・濃縮方法及び装置が制限なく利用
できる。逆浸透膜としでは、酢酸セルロース、芳香族ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、ポリサル７オンが好
ましく、特に酢酸セルロースが好ましく用いられる。

逆浸透装置は、４０Ｋｇ／ｃ鶴２〜５５Ｋｇ／ｃｍ’の
圧力で運転されることが、分離性能、処理能力の点から
好ましい。

本発明に用いる酸化剤処理に使用する酸化剤は、金属、
非金属の酸化物、酸化物酸素酸及びその塩、過酸化物、
有機の酸素を含む化合物等がこれに属する。酸化物とし
て過酸化窒素ＮＯｘ、無水クロム酸ＣｒＯコ、二酸化セ
レン５ｅａ２、二酸化マンガンＭｎＯ２、二酸化鉛Ｐｂ
０ｚ、四酸化オスミウムＯｓＯ，、酸化銀＾ｇｚｏ、酸
化＠ＣｕＯ１酸化水銀ＨｇＯ等が挙げられる。酸素酸ト
シテハ熱濃硫ａＨ，ＳＯ，、亜硝ｆｉｌｌＮＯ，、硝酸
等］ｌＮＯ３が挙げられる。塩としては次亜塩素酸ナト
リウムＮａ０Ｃｊ！、さらし粉Ｃａ０Ｃ１ｚ、重クロム
酸カリウムに２ＣｒｉＯｔ、クロム酸カリウムに２Ｃｒ
２０い過マンプン酸カリウムＫＭｎＯ４、塩素酸カリウ
ムＫＣｌ０＊、過塩素、酸カリウムＫＣ４０，等が挙げ
られる。８酸化物としては過酸化水素１］２０□、過酸
化す）　＋７ウムＮａ２Ｏ２、過酸化ベンゾイル（Ｃ，
Ｈ，Ｃ００）、等が代表的なものである。２種以上の原
子価をとりうる物質、例えば３価の鉄イオンｐｅ３４−
１２価の消イオンＣｕ”、四酢酸鉛Ｐｂ（Ｃｔ（ｓＣ（
ｌｔ）４等も挙げられる。その他７ヱントン試薬（Ｆｅ
”−”＋１１２０２）、脱水素触媒（ｒ’ｔ、　Ｓｅ、
　Ｚｎ）等も酸化剤として用いることができる。

本発明に用いる電解酸化処理とは、電解によって陽極で
物質を酸化する方法であり、陽イオンの陽電荷の増加、
陰イオンの陰電荷の減少、陰イオンの重合、原子団中の
酸素原子の増加及び水素原子の減少のいずれの方式のも
のでもよく、かかる電解酸化が酸化剤による酸化に比べ
てすぐれている点は、非常に強い酸化が行いうるという
こと、副生成物が少ないということである。

本発明に用いるエアレージタン処理とは、写真処理廃液
の蒸留水中にエアー送風することによって酸化促進する
ことであり、ディストリビュータ−等を用いてエアー泡
をより細かくすることが好ましく、これによってバブリ
ング効果の向上を図り、有機溶媒等の除去効率を高める
ことがでさる。

本発明に用いる電気透析処理とは、電気透析槽の陰極と
陽極の間が隔膜で仕切られ、仕切られた室に写真処理廃
液の蒸留水を入れ電極に直流を通じることである。

好ましくは隔膜がイオン交換膜であることであり、更に
好ましくはＰ：極と陽極の間が陰イオン文ＦＡＩＡと陽
イオン交換膜とにより仕切られて、陰極室、複数の濃縮
Ｍ（陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換膜
で仕切られた室）、複数の脱塩室（陰極側が陽イオン交
換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた室）及び陽
極室とからなることである。写真処理廃液の蒸留水は好
ましくは脱塩室へ入れるが濃縮室へ入れることも好まし
いことである。濃縮室、陽極室に入れる電解質溶液は別
に限定されるものではな（、例えば亜硫酸ナトリウム、
硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム、千オ
硫酸ナトリウム等の０．１〜２Ｎの溶液を好ましく用い
ることができる。このとき、定着能を有する処理液（漂
白定着液又は定着液）又はその廃液を濃縮室、陽極室に
入れる電解質溶液として用いると、電解質溶液を必要と
せず、非常に好ましい。

本発明にｍいる再蒸留処理とは、写真処理廃液から得ら
れる濃縮液に対して蒸留処理することをいい、所謂精留
繰作の１つである。回分蒸留（単蒸留、回分精留を含む
）でも連続蒸留でもよく、連続精留に対する連続平衡蒸
留法も採用できる。

再蒸留処理によって純水（水以外の留分の着しく少ない
もの）を得ることは写真処理液に有効に水分を供給でき
る。また共沸蒸留及び抽出蒸留において適当な分離剤を
用いることが有利である０本発明においては、所謂水蒸
気蒸留によっても２次処理効果が得られる。なお振作圧
についても高圧蒸留、常圧蒸留、真空蒸留及１分子蒸留
のいずれであってもよい。

本発明に用いるイオン交換樹脂処理とは、各種のイオン
交換樹脂と写真処理廃液とを接触させることによりで行
うことができ、イオン交換１ｆＪＩｌｔとしては三次元
に重縮合した高分子基体に官能基を結合したもので、陽
イオン交換樹脂と陰イオン交換樹層、キレート樹脂、吸
着樹脂等がある。

本発明に好ましく用いられるイオン交換樹脂の化学構造
例や用法については、ｆ８Ｍ昭５９−１２４６３９号（
特に第５４〜５７頁）の記載内寥を参照できる。

次に、本発明による処理を行うことができる写真処理廃
液の代表例について詳述する。但し、以下には処理され
る写真材料がカラー用である場合の写真処理液について
主に述べるが、写真処理廃液はこれら写真処理液を用い
てハロゲン化銀カラー写真材料を処理する際に出るオー
バー７０−液がほとんどである。

発色現像液は発色現像処理工程（カラー色画像を形成す
る工程であす１．具体的には発色現像主薬の酸化体とカ
ラーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画
像を形成する工程）にルいる処理液であり、従って、発
色現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像
主薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料
中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させ
た発色現像液又はアルカリ液（アクチベーター液）で処
理することも含まれる。発色現像液に含まれる発色現像
主薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であり、アミノ
フェノール系及び！）−７工ニレノンアミン系誘導体が
含まれる。

上記アミノ７エ／−ル系現像剤としては例えば、０−ア
ミ／フェノール、ｐ−アミ／フェノール、５−７ミノー
２−才キジ−トルエン、２−７ミ７−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−７ミノー１，４−ジメチル−ベ
ンゼンが含まれる。

発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤を含
むことがあり、更に種々の添加剤、例えばベンノルアル
コール、ハロゲン化アルカリ金属あるいは現像調節剤保
恒剤含有することもある。

さらに各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジ
メチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有
機溶剤等を適宜含有することもある。

また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤が含有さ
れてもよい。更に発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、種々なるキレートＭが併用されてもよい。

漂白定着液は漂白定着工程（現像によって生成した金属
銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯体
を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる工程）
に用いられる処理液であり、該漂白定着液に使用される
漂白剤はその種類を問わない。

なお、漂白定着液には各種ｐＨ緩衝剤を単独あるいは２
種以上組合わせて含有することがある。さらにまた、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有する
ことがある。また重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポ
リカルボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアル
コール、硝酸類等の安定剤、有機溶媒等を適宜含有する
こともある。更には、漂白定着液は、特開昭４６−２８
０号、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベ
ルギー特許第７７０゜９１０号、特公昭４５−８８３６
号、同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及
び同４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白
促進剤を添加することがある。

本発明において水洗代替安定化処理と組合せると処理廃
液量が少なくて熱交換による効果が大きく好ましい。

安定液にはカラー画像を安定化させるｆｉｆｆｌの処理
と水洗ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液
もある。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯
電防止剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれ
る。安定液には前浴から漂白定着成分が持ち込まれると
きには、これらを中和化、脱塩及び不活性化し色素の保
存性を劣化させない工夫がされる。

このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が６以上（特に好ましくは８以上）
であるキレート胴がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレートＭ等があり、本発
明の効果のために特に好ましくはジエチレントリアミン
五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸やこれらの塩である。これらの化合物は一般に安定
液１１について約０．１ｇ〜ｉｏ、の濃度、更に好まし
くは、安定液１りについて約０．５ｇ〜５ｇの濃度で使
用される。

安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化合
物がある。これらは各種の黒磯化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、兵庫的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、
亜リン酸アンモニウム、７フ化アンモニウム、酸性フッ
化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、７フ化水素アンモ
ニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨ
ウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモ
ニウム、酢酸アンモニツム、７ジピン酸アンモニウム、
ラウリルトリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモ
ニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニ
ウム、ノエチルジチオ力ルバミン酸アンモニ９ム、ギ酸
アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水
素アンモニウム、７タル酸水素アンモニウム、酒石酸水
素アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンコ゛酸アンモ
ニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウ
ム、７タル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、
ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニツム、サルチル
酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、ス酸アンモニ
ウムンモニ９ム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール
酸アンモニウム、２．４．Ｇ−）リニトロフェノールア
ンモニウム等である。これらのアンモニウム化合物の添
加ユは安定液１１当１）　０．０５〜１００８の範囲で
使用され、好ましくは０．１〜２０．の範囲でｍいられ
る。

安定液に添加される化合物としては、ｐＨ調！！斉１．
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−才クチル−４−インチアゾリン−３−オン、１
−２−ベンツイソチアゾリン−３−オンの他特願昭５Ｌ
１４Ｇ３２５号（ｒ５２６〜３ｏＴ１）記載の防パイ剤
、水溶性金属塩等の保恒剤、エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリビニルピロリドン　（ＰＶＰ
　Ｋ−１５、ルヒス：ｌ　−ルに一１７！！Ｆ）等ノ分
散剤、ホルマリン等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられ
る。

とりわけ本発明においては、前記防パイ剤を含有した水
洗代替安定液を用いる際に蒸発処理装置内にタールの発
生が少ないため特に好ましく用いられる。

処理される感光材料°がネが用である場合、該ネが用安
定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体
が添加されることがある。

前記ネが用安定液には必要に応じて各種の添加剤、例え
ば、水滴ムラ防止剤、ｐ　ＩＩ　′Ｉ！４整剤、硬膜剤
、有機溶媒、調湿耐、その他色調剤等処理効果を改善、
拡張するための添加剤が加えられることがある。

本発明における水洗代替安定液を眉いて行なう安定化処
理とは通常の多量の流水を使用して写真感光材料中に付
着あるいは浸透した前段階の処理液を洗い流す処理では
なく、安定浴中に写真感光材料の単位面積当りわずか３
０ｍ１／　ｍ２−９０００ａ＋ｉ／　ｍ２、より好まし
くは６０ｍ１／　ｍ２〜３００（ｈ１／　１２１＠充を
することによって上記と同等以上の作用を有するもので
あり具体的には特開昭５８−１３４６３６号等に記載の
ような画像安定化処理をさす。

従って本発明に係る水洗代替安定液を使用した場合には
従来のように水流のための自現キの外部へ給排管の設備
を必要としない。

またカラーペーパー泪発色現像液や安定液でスチルベン
系蛍光増白剤を用いることがある。

前記発色現像液の廃液に含まれる成分は、前記各種成分
ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出しＭ禎す
る成分等である。

前記漂白定着液及び安定液の廃液に含まれる成分は、前
記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材１料から
溶出しＷ積する成分等である。

次に、添付図面に従って、本発明の実施に用いて最適で
ある、写真処理廃液の蒸発処理装置の一実施例を説明す
る。

Ａ自動現像機 本発明が適用される自動現像機は第１図において符号１
０で指示されており、図示のものはロール状の写真感光
材料Ｆを、発色現像槽ＣＤ、漂白定着槽ＩＩＦ、水洗代
替安定槽ｓｂに連続的に案内して写真処理し、乾燥り後
、巻き取る方式のものである　（図示しないが、自動現
像機としては、ショートリーダーに写真感光材料を案内
させる発色現像ＷｉｃＤ、漂白槽ＤＬ、定ｆｉ　ＷＪＦ
ＩＸ、水洗代替安定ｆｆｆｓｂ、第２安定槽を有する態
様等種々のものがあるが代表例として図示のものが挙げ
られる）。

１１は補充液タンクであり後に詳記するセンサー２１に
より写真感光材料Ｆの写真処理量を検知し、その検出情
報に従い制御ｌ装置２０により各処理槽に補充液の補充
が行われる。

なお、写真処理の方式、写真処理槽の構成、補充液の補
充方法は、上記に限定されるものではなく、例えば特開
昭５８−１４８３４号、同５８−３４４４８号、同５７
−１３２１４６号及び同５８−１８６３１号、同６Ｏ−
２（３３９４１号、同６１−２１５３号等に示される所
謂無水洗方式のものを含めて、他の方式ないし構成のも
のに対しても本発明の適用が可能である。

尚本発明の最も好しい実施態様は自動現像機に装備され
ているものであるが、多量の写真処理廃液を一括して処
理する場合には本発明に係る写真処理廃液の処理Ｈｆ１
（図１０）で処理することが好ましい。

図１０における説明は本願明細書中の自動現像機のもの
と本質的に変わらないので、以下で同時に説明する。

Ｂ写真処理廃液の回収及び銀回収 各処理槽に対し補充液の補充が行われると、オーバーフ
ロー廃液として処理槽から排出されストックタンク３０
に集められる。この際発色現像槽ＣＤの廃液は本発明の
銀回収処理技術による銀回収手段８０を通すことなく、
ストックタンク３０に入れられるが、漂白定着ＷＩＢＦ
及び水洗代替、安定槽ｓｂの廃液は本発明の銀回収処理
技術による銀回収手段８０によって銀回収処理された後
、ストックタンク３０に入れられる。なお、図示の自動
現像機においては、補充液の補充により処理槽の上部か
らオーバー７０−した分が写真処理廃液として処理の対
象となる。

銀回収手段８０やストックタンク３０を複数個設けるこ
と、処理手段４０を複数個設け、その工ないし２以上を
ストックタンクとして利用すること　（例えば、交互に
ストックタンクと処理手段として使い分ける）等も本発
明に包含される。ストックタンク３０を用い、一定量を
１度に処理するようにすれば、濃縮ないし乾固させた写
真処理廃液を均一化でき、ストックタンク３０は写真処
理槽から処理手段・＼のバッフ７−として有坩である。

オーバー７０−した写真処理廃液を銀回収手段やストッ
クタンク３０に移す手段としては、案内管を通して自然
落下させるのが簡易の方法であるが、途中に熱ズ換手段
を配置して写真処理廃液の保有している熱エネルギーを
採取したり、或は、自動現像機若しくは後述する蒸発処
理装置の熱エネルギーを利用して銀回収手段８０やスト
ックタンク３０に集められる以前に写真処理廃液を予備
加熱、若しくは水分を蒸発させる手段を設けてもよいし
、また、ポンプ２３等より強制移送する場合もあり得る
。

また各写真処理槽ＣＤ、　ＢＦ、　Ｓｂに写真処理廃液
中の成分に相違が有るため、全ての写真処理廃液を一括
処理せず、各写真処理槽毎に、若しくは２又は３以上の
群に分けられた処理槽の廃液毎にストックタンク３０を
用意して別々に処理する場合も含まれる。特に、銀の回
収の点から発色現像槽ＣＤの廃液と漂白定着槽ＢＦ及び
水洗代替安定槽ｓｂの廃液とを分けると有利である。

また、既存の自動現像機等にある廃液タンクに配管しポ
ンプにより廃液をストックタンクへ強制移送してもよい
。更に、自動現像機の廃液タンク自体をストックタンク
として利用することがでさる。この場合、該ストックタ
ンクの重量を検知してポンプを作動し配管にて廃液を強
制移送することが好ましい。廃液タンクにフロートを浮
かせて一定以上の液面を検知してポンプを作動させるこ
とも既存の自動現像機に設置が簡単で好ましい。

Ｃ処理手段 処理手段４０は加熱手段４１、処理中若しくは処理済み
写真処理廃液（濃縮１）を溜める手段を含む処理室４２
、処理済み写真処理廃液（濃縮液）を処理室４２から排
出する手段４３を包含している。

また、好ましくはフィルター、吸着剤等による〃ス吸着
手段５０．５１及び蒸気の冷却手段を含む蒸留水の再利
用６０手段を付加した実施例としでもよい。

加熱手段４１としては、熱源と加熱（蒸発）方式が重要
であるが、本発明の適用にあたっては特定のものに限定
される理由は存在せず、電気・ガス・太陽熱等の実効性
のある熱源を１つ或は２以上組み介せ利用して写真処理
廃液を加熱し、該写真処理廃液を蒸発させて濃縮させる
ものを包含する。

また処］！ｆｌ室４２に写真処理廃液を潜めて全零を加
熱するものから、例えば、オーバーヒートさせた金属板
等の発熱体に写真処理廃液を落下ないし投下（散布を含
む）して蒸発させるもの及び定量ずつ熱源に供給して連
続的に処理するもの土で様々に構成することが可能であ
り、更に処Ｊ！！室４２内に霧状に写真処理廃液を噴霧
し、加熱空気をあてて写真処理廃液を蒸発させるもので
あってもよい、なお、加熱空気を写真処理廃液中に投入
するものであってもよい。

また、噴霧するものは写真処理廃液を加熱旋回気流に乗
せるのが好ましくスプレードライ装置を用いることがで
きる。

加熱手段４１の位置は、溜められた写真処理廃液の上方
、内部、或いは処理室４２の外部等任意である。

本発明の写真処理廃液の蒸発方法におり）て、特に加熱
手段４１がニクロム線等の熱源内蔵石英管や電熱板の如
く写真処理ｍ液に直接触れるもの１こおいては、写真処
理廃液を濃縮なし・し乾固させる過程で、写真処理廃液
がその表面にこげ付−た状態に固着して熱効率が着しく
低下することが判明した。また、熱源から熱を写真処理
廃液に伝導する熱伝導部材にも写真処理廃液の固着が生
じやすく、更に、加熱に関係しない部分でも、廃液な−
１し蒸気が直接触れると腐食が生じやす（Ｉことが判明
した。

そこで゛本発明者等は、種々実験を行ったところ次の好
ましい実施例を得た。

写真処理廃液ないし蒸気が直接熱源に接触するものにお
いては、その熱源に、第１図に示す如く熱源と写真処理
廃液とが直接接触しな（Ｉものしこおいては、熱伝導部
分の表面に、例えば、テフロン加工（フッ素ｔｉｔｍｒ
のコーティング）する実施例を試みた。この実施例にお
いては、７５０Ｗニクロム線内蔵石英１２本を用い、そ
の上方に金属性の釜を設けて中に写真処理廃液を入れて
その金属の表面を写真処理廃液の固着防止手段４４とし
てテフロン加工（フッ索樹脂のコーティング）したもの
を直接に処理すべき写真処理廃液中に配置して写真処理
廃液の処理実験を行ったところ、廃液２１を１時間で０
．５１に′ａ縮することができ長期使用によっても濃縮
廃液のタール物の固着現象は見られなかった。＊た、何
等の加工処理も行わないものにはタール物が固着し２囲
日以降の写真廃液の濃縮に時間がかかり者しい熱効率の
低下があっただけでなく金属部分には腐食の進行が見ら
れた。

フッ素樹脂のコーティング以外のテフロン加工手段、例
えば、パイングータイプ、メ・ンキタイブオイル混入タ
イプ、加熱処理タイプ常温湿布タイプのそれぞれについ
て実験を行ったところ、良好な結果が得られた。

また、同様にして、「複合材料技術集成Ｊ　（Ｉ９７６
年、産業技術センター刊、Ｐ２１３〜２１９）、「新材
料１９８４Ｊ　（Ｉ９８４年、東しリサーチセンター刊
、Ｐ２８７〜３１５）　［複合材料Ｊ　（Ｉ９８４年、
束大出版会刊）に記載されている無機繊維を用いて実験
を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

ＰＡ１図に示す姐（、中釜を利用するものにおいては、
その内側に、特に加熱手段４１の熱を伝導する部分に上
記した写真処理廃液の固着防止手段を施するが、腐食な
どによるｍ器の損傷を防止する点からいえば、処理室の
内部の機器全部に写真処理廃液の固着防止手段を施すの
が好土しい。

次に、ｆｊＳ１図において、処理室４２の底部に熱源と
してニクロム線内蔵石英管を配置した加熱手段４１を設
けその若干上部まで固着防止手段として例えばシリコン
オイルによる液体Ｗｉ４４を形成して、その上に写真処
理廃液を溜めて加熱処理する実施例について実験したと
ころ、熱源に対する廃液の固着現象は見られず、テフロ
ン加工によったものと同様の良好な結果が得られた。

処理室４２の構成は、前記した加熱手段４１のｈ１成に
対応して決められるが、好ましくは減圧雰囲気にして、
沸点を下げて水の蒸発を促進するの力Ｃよ塾１　。

処理室４２を処理すべき写真処理廃液な訃１し処理済み
の濃縮液を溜めるようにｈ１成し、金属なし１し陶磁器
・合成υ（Ｉｍ等により中釜な−１し中敷４４を形成し
たり、バグフィルタ−なｌ、Ｓ　Ｌ、　）＜ツク等の分
離手段をｍい、処理済みの濃縮液を、固形化し中釜ない
し中敷４４ごと又はバグフィルタ−なｙｓ　ｌ、　／（
−ツクごと取り出し廃棄ないし処理するようにするのが
好ましい、前記した中釜な（Ｉし中ｇＬ１．４を利用す
るものの外、排出手段４３としては、回転スクリエウ・
ポンプを利ｍした公知の排出装置や処Ｊ！ｌ！室４２の
底部からパルプを介して写真処理廃液の濃縮液を吸液性
０１詣（固化剤の１又は２以上を有する容器中に自然落
下させ、固形化させるもの等様々１こ設計することがで
きる。

なお、中敷４４ないしパックとしでは耐熱、耐薬品性の
素材、例えば炭素繊維、アラミドｉ、ｍ、テフロン樹ｍ
ａ維、麻、ガラス繊維、ポリエチレン７オーム、ポリプ
ロピレン７オーム等が好よしく１゜本発明の写真処理廃
液の処理装置における制御は主として、 （Ｉ）銀回収手段８０やストックタンク３０及Ｖ３１へ
の写真処理廃液の排出 （２）ストックタンク３０がら処理手段４０への写真処
理廃液の供給 （３）処理手段４０の作動 の各事項について重要であり、以下順次説明する。

（Ｉ）銀回収手段８０やストックタンク３０への写真処
理廃液の排出 銀回収手段８０やストックタンク３０内の写真処理廃液
の１並びに温度はセンサー２２により検出され、そのｔ
ｉＩ報は、制御装置２０の記憶部に逐次記憶されている
。従って、銀回収手段８０やストックタンク３０内の写
真処理廃液が満杯状態にあることが検出されると、新た
に写真処理廃液が排出されないように補充液の補充が禁
止されるか、或は補充液の補充指示情報に従って銀回収
手段８０やストックタンク３０から処理手段４０へのポ
ンプ２３による緊急排出が行われる。誤動作を防止する
には、銀回収手段８０やストックタンク３０の容量に余
裕を持たせたり、或は複数の銀回収手段８０やストック
タンク３０ないし予備タンクを配備しておくのが好まし
い。

また、写真処理廃液を一括処理せず、写真処理廃液の種
別に従って別々に処理する方式のものにおいては、各銀
回収手ｙ、８０やストックタンク３ｏごとに液量・温度
等の検出が行われる。

なお、ストックタンク３０内の写真処理廃液の温度検出
は、後述する処理手段４０の作動制御、特に加熱温度の
制御のための写真処理廃液の情報として重要である。

（２）ストックタンク３０及び３１がら処理手段４ｏへ
の写真処理廃液の供給ニ ストックタンク３０・３１から廃液処理手段４ｏへの写
真処理廃液の供給制御には、廃液処理手段４ｏが単一の
場合と、複数の場合とがある。後者の場合には更に、廃
液処理子ｙ、４０が複数用意されておりその内の１ない
し２以上がストックタンクを兼用する場合があり、この
ような場合、写真処理廃液は、上記したストックタンク
への排出と同様に、写真処理槽の廃液毎に複数用意され
ている廃液処理手段４０に区分されて排出され、原則と
して投入された廃液処理手段４０によって蒸発処理され
る。

廃液処理手段４０が単数の場合には、ストックタンク３
０・３１に区分けしてストックされている写真処理廃液
が混合しないように前液の処理が完了した後に別の写真
処理廃液を供給することにする。

ストックタンク３０がら処理手段４０への写真処理廃液
の供給は、定量（廃液処理手段４ｏ内に１度に貯蔵でき
る量）ずつ１度に供給する方式と、定量ずつないし可変
量を連続的に供給する方式とがある。前者の場合、セン
サー２２によりストックタンク３０内の写真処理廃液の
減少１及１又はセンサー２４による処理手段４０内の写
真処理廃液量の検出情報に従ってストックタンク３０か
ら処理手段４０への写真処理廃液の供給を制御する。な
お、この場合ストックタンク３０から処理手段４０への
写、真処理廃液供給管に設けられた流量計による検出情
報に従って制御するようにしてもよい。

定量ずつないし可変量を連続的に供給する方式の場合、
供給する写真処理廃液の温度、処理手段４０の加熱手段
４１ないし処理室４２の温度に従い供給する写真処理廃
液の量を調整する。また供給する写真処理廃液量を常に
一定とし、処理手段４０内の写真処理廃１ｆｆｉをセン
サー２４により検出してその量により加熱手段４１、例
えばヒーターによる加熱温度を上昇ないし下降すべく制
御するが、又は加熱時間を増・滅制御するようにしても
よい。

（３）処理手段４０の作動： 処理手段４０の作動の制御は、前項においても記載した
が、供給する写真処理廃液の量と処理された写真処理廃
液の量の差、或は、残留している写真処理廃液の量ない
し処理され濃！ａ′：！−れた写真処理廃液の１に従っ
て行われる。

なお、写真処理廃液を一定量ずつ１度に処理手段４０に
供給する方式のものにおいては、供給される写真処理廃
液の温度と加熱手段４１ないし処理室４２の温度とが検
出されていれば処理時間を制御することにより処理手段
４０の作動を制御することができる。

なお、処理すべき写真処理廃液の供給と処理手段の作動
（加熱手段の制御、処理済廃液の排出）とは、排出時作
動停止、排出時加熱手段の低エネルギー作動、供給時処
理同時排出、等様々に設計可能である。

以上において、処理手段の写真処理廃液の処理進行度は
処理時間で制御する外、写真処理廃液の粘度、処理室４
２内の写真処理廃液下限レベル、蒸気温度、圧力、重量
、電導率、濁度ないし透過率装置外部の温度等を検出す
ることによって制御され、写真処理廃液が一定濃度に濃
縮された段階で写真処理廃液処理手段４０の作動を停止
ないし低エネルギー運転に切り換えるようにするのが好
ましい。

また、以上の如く多様な事項によって写真処理廃液の供
給、処３！！（蒸発・濃縮）、排出が制御されるが、こ
れに対応して時間、粘度、温度、圧力液面レベル、濃度
、電気抵抗、重量等を検出する様々なセンサー２４等が
用いられ、かつセンサー２４等の取付は位置も多様であ
る。

時間制御の場合、バッチ処理と連続投入処理との場合で
は異なり、また供給される写真処理廃液温度でも時間を
異にする。

写真処理廃液の粘度を検出して処理進竹度を計るには、
毛管粘度計等の各種の粘度計を用いる外例えば、攪拌用
プロペラないし棒にかかる負荷を検出するか、或いは、
排出手段にバースクリユーを用いる場合には駆動モータ
ーにかかる負荷によって粘度を検出する。このように回
転スクリューないしプロペラを利用して粘度を検出する
には、粘度の上昇に従って一定の回転負荷の上昇ないし
回転数の低減によって処理完了信号を発するようにする
。

濃度の検出には、例えば、処理室の一定の高さに発光器
、反射板、受光器等を配置しておき光の透過率（減衰率
）や屈折率を計測する計測器が用いられる。濃度の変化
に伴なう電気抵抗の変化により検出することもできる。

処理室４２内の蒸気温度は、図示しないが、例えば、廃
液の液面が蒸発処理につれて低下してゆきある規定の位
置以下になると加熱部が液面上に露出するように装置を
構成しておけば、加熱部が露出した段階からオーバーヒ
ート現象により処理室内の蒸気温度が８激に上昇するの
で、廃液処理の進行度を検出することができる。

また、処理室４２の内壁の所定の高さに液の存在不存在
により電気抵抗に変化が生じるセンサーを取付けておく
ことにより、液面レベルを検出することもできる。液面
レベルはフロート等を用いた機械的手段により検出する
こともできる。

重量を計測するには、例えば処理室４２内に配置する中
釜の下面に電気的ないし機械的な重量計を配２すること
により検出する。

発生した蒸気の量は、例えばガス吸着手段の前段に流量
計を配置することによって検出することができ、また冷
却手段６０を設ける場合には、溜った蒸留水の量（重さ
、液面高さ）を計ることによっても検出することもでき
る。

後者の場合、蒸気温度、ｆｆｌ量、装置外部の温度を検
出して廃液処理手段４０の作動を停止ないし低エネルギ
ー運転に切り変えるようにしてもよい。

な第３、本発明において濃縮とは、廃液体積を写真処理
槽から出た時の体積の２分の１以下にすることであり、
廃棄の点からは４分の１以下が好ましく、更に好ましく
は５分の１以下であり、最適には、１０分の１以下であ
る。濃縮すると沈澱或はタール等の発生がある。液全体
として流動性があればよく、沈澱やスラッジがあっても
よい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

サクラカラーＳＲペーパー　（小西六写真工業社製）の
像露光後、次の処理工程と処理液を使用して連続処理を
行った。

基準処理工程 （Ｉ）発色現像　　３８℃　　　　　　３分３０秒（２
）漂白定着　　　３８°Ｃ１分３０秒（３）安定化処理
　２５℃〜３５℃　　　３分（４）乾　　燥　　７５℃
〜１００°Ｃ約２分処ＰＩ！液組成 ［発色現像タンク液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍｅエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５　＋ａ　１亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２４，０ｇ３−メチル−４〜アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５ｇ蛍光
増白斉Ｈ４，４’−ジアミノスチルベンズスルホンｌ’
ｌ誘１体）（商品名ケイコールＰＫ−フンク（新日費化
工社製））　　　　　　　　１，０ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩３．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ニホスホン酸　　　　　　　　　　　　　０．４ｇヒｌ
／ロキシェチルイミノ７ｆｆｌ’酸５．０ｇ塩化マグネ
シウム・６水ＨＡ　　　　　　　Ｏ，７ｇ１．２−ヒド
ロキシベンゼン−３１５−ジスルホン酸−ニナトリウム
塩　　　　　０．２ｇ水を加えて１１とし、水酸化カリ
ウムと硫酸で１）１１１０．２０とする。

［発色現像補充液１ ベンノルアルコール　　　　　　　　　２０　＋ｏ　ｌ
エチレングリフール　　　　　　　　　２０　Ｉｌｌ　
１亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　３．０８炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．ＯＢヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル） ７ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　６．　ｏｇ蛍
光増白剤（４，４’−ノアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体）（商品名ケイコールＰＫ−コンク（新ロ曹化工
社り）　　　　　　　　２．５ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１− ニホスホン酸　　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒド
ロキシエチルイミノノ酢酸　　　　　５．０Ｈ塩化マグ
ネシウム・６水塩　　　　　　０，８ｇ１．２−ヒドロ
キシベンゼン−３，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩
　　　　　０．３ｇ水を加えて１１とし、水酸化カリウ
ムで９１１１０．７０とする。

［漂白定着タンク液１ エチレンジアミンテトラ酢ＦＩｌｆｆｉ２鉄アンモニウ
ム２水塩　　　　　　　　　６０．０ｇエチレンジ７ミ
ンテ［う酢Ｒ３、Ｏ１ｌチオ硫酸アンモニウム　（７０
％溶１［）　　　１００．Ｏ＠ｊ！亜硫酸アンモニウム
　（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｌ水を加えて全量
を１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸で＋３１１７．
１に調整する。

［漂白定着補充？［ｌＡ］ エチレンジアミンテトラ＃酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　２６０．０ｇ炭酸
カリツム　　　　　　　　　　　　４２．ＯＦ１水を加
えて全量を１１にする。

この溶液の１１１１は６．７±０．１である。

［漂白定着補充液Ｂ］ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　５００．Ｏ
＋ａＡ’亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２
５０．０ｍ１エチレンシアミンテトラ酢ｅｌｌ　　　　
　　１７　、　Ｏｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　８５．０ｍｌ水を加えて全量を１１とする。

この溶液のｐＨは５．３±０．１である。

［水洗代替安定タンク液及Ｖ補充液１ エチレングリコール　　　　　　　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ニホスホン酸く６０％水溶ａ）　　　　　　　１．０ｇ
７ンモニア水（水酸化アンモニウム ２５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　２，０ｇ
水で１１とし、硫酸でｐＨ７，０とする。

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満し、前記サクラカラーＳＲベー
パー試料を処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像
補充液と漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量カッ
プを用いて補充しながらランニングテストを行った。補
充量はカラーペーパー１１ｆｉ２当りそれぞれ発色現像
タンクへの補充量として１９０信ｌ、漂白定着タンクへ
の補充量として漂白定着補充！ＡＳＢ各々５０１１１１
、安定化槽への補充量として水洗代替安定補充液を２５
０ｍｊ！補充した。なお、自動現像機の安定化槽は試料
の流れの方向に第１槽〜第３糟となる安定槽とし、最終
槽から補充を行い、最終槽からのオーバー７０−液をそ
の前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバー７０−液を
またその前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。

水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍とな
る虫で連続処理を行った。

上記処理によって生じるオーバー７０−液であって、【
発色現像液のオーバー７０−［１：　［漂白定着液のオ
ーバー７０−ＩＩ　：　［水洗代替安定液のオーバー７
０−液］＝３：３：５の比率で混合した写真処理廃液（
Ａ）について大の処理を行った。

実施例　１ 写真処理層ｆｆｆｌ（Ａ）をニクロム線内蔵石英管７５
ＯＮ２本を入れた蒸発釜を泪いて蒸発処理し、生じる蒸
気Ｑを第３図に示す放熱仮装ｆｉ６２を用いて冷却した
ところ蒸留液体Ｒが得られた。虫た、臭気も放熱板装置
を用いない場合と比べて極めて少ながった。

実施例　２〜７ 実施例１の蒸発処理によって得られた蒸気Ｑを第４図〜
第９図に示す冷却手段を用いて冷却処理したところ、い
ずれの場合も実施例１と同様に冷却ｒ＝段を用いない場
合と比べて臭気が極めて少なく、問題なく蒸留液体Ｒが
得られた。ｊ１４図〜第６図のものは写真処理廃液が予
備加熱されており、蒸発釜における蒸発処理が同様の条
件で予備加熱しないらのと比べて早かった。更に第８図
のものは発色現像槽の温度コントロールに好適であった
。

釜の内部を見たところ、所謂こびりつきや飛び跳ねた跡
が見られず、きれいであった。また排出手段４３を用い
て高吸液性樹脂を中に設けてなる容器に排出したところ
良好な処理ができた。

実施例　８ 写真処理廃液（Ａ）２Ｎを蒸発乾固した後、蓋４５を外
し蒸発釜から乾固物を取り出したところ硫化水素臭が強
（、乾固物は蒸発釜の底にこびりつき、又壁にも飛び散
っており、全てを取り除くことが困難であった。

実施例　９ あらかじめ蒸発釜の底部に炭素ａａｓａ物からなる中敷
４４を敷いておき、実施例１と同じく蒸発濃縮後、高吸
液性樹脂（スミカゲルＮ−１００、商品名、注文化学社
製）　２０ｇを添加し、前記織物からなる中敷４４ごと
除去したら容易に全て除去でさた。蒸発釜の内部を見た
ところ、所謂こびりつきや飛び跳ねた跡が見られず、さ
れいであった。

実施例　１０ 処理室内４２内に最初に供給した処理すべき写真処理廃
液（Ａ＞が２１、ヒーター熱容量を１．５Ｋｋとして、
蒸発処理し、回転粘度計により蒸発温度における粘度が
１０％増加したところで処理手段４０内の写真処理廃液
を調べたところ約３倍に濃縮されてい嬬 実施例　１１ 処理室４２内に最初に供給した処理すべき写真処ＪＩｌ
！ｖｌＫＸ　（Ａ　）　ｈ’　２１、ヒ−ｆ　−熱ｕ　
’１　全１．５Ｋｌｌトして、蒸発処理し、回転粘度計
により粘度が１０％増加したところで、処理すべと写真
処理廃液（Ａ）を新たに供給することを数回繰り返した
後、処理手段４０内の写真処理廃液を調べたところ実施
例３と同様、約３倍に濃縮されていた。

実施例　１２ 処理室４２内の液面レベルを検出して１０分の１までレ
ベルダウンしたところで、ａ厚化された廃液を取り出し
た。また、処理室４２内の液面レベルを検出して５分の
１＊でレベルダウンしたところで処理すべき写真処理層
１（Ａ）を新たに供給して再度液面レベルが５分の１ま
でレベルダウンしたところで、濃厚化されたＶｌ、液を
取り出した。

実施例　１３ 、写真処理層ａ（Ａ）を電解銀回収装置（サン精成製作
所製、ＢＮ　−１０型）を用いて、銀錯塩０．２ｇ／ｌ
になるまで脱銀処理を行った後、ストックタンク３０へ
流入させた。かかる脱銀済み写真処理廃液と発色現像液
のオーバーフロー液との混合液（３：８）をストックタ
ンク３０から処理手段４０へ移した。

ユニでニクロム線内蔵石英管７５０Ｗ　２本を入れた蒸
発釜を用いて蒸発処理した。この処理を連続的に行った
ところ、脱銀しない写真処理廃液を蒸発処理した際には
蒸発釜の底部に硫化銀が固着し、蒸発効率が低下すると
共に、１ケ月後には蒸発釜の腐食が生じた。一方、本発
明の脱銀処理写真処理廃液の蒸発処理では、これらの大
魚が全く見られなかった。

実施例　１４ 実施例１の電Ｍｊａ回収装（ｌ！ＢＮ−１０に替えて、
硫化ナトリウムを添加し、銀を硫化銀として沈澱させ、
デカンテーションで分離し、濾液はストックタンク３０
へ流入させた。他は実施例１と同様の実験を行ったとこ
ろ、同じく良好な結果が得られた。

実施例　１５ 実施例１の銀回収繰作を処理液の加熱処理後行うと、蒸
発釜の底部に硫化銀が固定し、１ケ月後には蒸発釜の腐
食が生じたのみならず、同じ銀濃度の液を同体積用いて
も、？ｒｉ着銀は蒸発前に銀回収を行った場合に比べ約
２０％しか得られず、更には電府銀の電析状態が極めて
悪く、容易に剥離した。

実施例　１６ 写真処理廃液（Ａ）をニクロム線内蔵石英管７５０Ｗ　
２本を入れた蒸発釜を用いて液面で１／１０になるまで
蒸発処理し、生じる蒸気を冷却して得た蒸留液体を溶解
水として漂白定着液を作成し前記現像処理に用いたとこ
ろ、写真性能に間層はみられなかった。また突沸も生じ
なかった。

実施例　１７ 実施例１の蒸発処理によって得られた蒸ｆＩＩ液体をカ
ルボン粒状活性炭ＴＹｒ’Ｅ　ＳＣＬ　（東洋カルボン
社製）をつめたカラムにて処理し、得られた２次処理液
体を用いて発色現像液を作り、現像処理したところ写真
性能に間厘はみられなかった。

実施例　１８ 実施例１の蒸発処理によって得られた蒸留液体を４００
Ｈの高圧水銀燈下にて４時間照射したのち、得られた２
次処理液体を用いて漂白定着液を作り、現像処理したと
ころ写真性能に問題はみられながった。

実施例　１９ 実施例１の蒸発処理によって得られた蒸留液体を電解装
置にて処理し、得られた２次処理液体を用いて安定液を
作り、現像処理したところ写真性能に問題はみられなか
った。

実施例　２０ 実施例１の蒸発処理によって得られた蒸留液体をエアー
ポンプにて空気を送り込み１時間経過後、得られた２次
処ＦＩ！液体を用いて水洗代替安定液を作り、現像処理
したところ写真性能に問題はみちれなかった。

実施例　２１ 実施例１において、写真処理廃液として、水洗代替安定
液のオーバーフロー液を用いない場合、また水洗式８安
定液のオーバーフローの代わりに同１の水を用いた場合
について、それぞれ実施例１と同様の実験を行なった。

その結果、いずれの場合も、蒸発釜へのこびりつきや固
着が若干認められた。

実施例１との比較より、イ洗代替安定液のオーバー７０
−を泪いる場合には、蒸発釜への固着やこびりつきが極
めて少なく、良好であることが↑ｑかる。

実施例　２２ 実施例１において、ｆｐＪ１図の冷却手段５０を除去し
て、他は実施例１と同様の実験を行なった。ただし、〃
ス吸着手段５１には、粒状活性炭（ツルミコール社製（
ＴＳＵＲＵＭＩ　Ｃ０ＡＬ　ＣＯ）粒状活性炭へＸ型及
びＳＸ型を混合したもの）を充填したものを用いた。

１０時間連続処理後、〃ス検知管（〃スフフタ社製）を
用いて、排気部のアンモニアがス量及び硫化水素ガス量
を測定した。次いで冷却手段６０を除去して同様の比較
用実験を１０時間行ない、ガスの測定を行なった。

その結果、冷却手段６０を用いた本発明例の場合、アン
モニアガス濃度は５１）１３＋６であり、硫化水素ガス
）濃度は、０９１０１１であった。いずれも、米国１９
８５年度八ＣＧへ１１　（＾ｔｏ　ｃ　ｒ　ｉ　ｃ　ａ
　ｎ　Ｃｏ　ｎ　ｒ　ｃ　ｒ　ｅ　ｎ　ｃ　ｅ　ｏ　ｆ
　Ｇ　ｏ　ｖ　ｅ　ｒ　旧ｏ　ｅ　ｎ　Ｌａｌ　Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ　）Ｉｙｇｉｅｎｉｓｔｓ）の許容濃度
勧告値（アンモニ７２５ｐｐｍ、硫化水素１０ｐｐｍ）
以下であり、臭気もほとんど認められなかった。しかる
に、冷却手段６０を除去して行なった場合には、蒸発路
ＦＩ！開始直後はアンモニアゲス濃度、硫化水素濃度と
もにＯｐｐｕであったが１時間後にはアンモニアゲス濃
度は１６０１）Ｉ）Ｉｌｌであり、硫化水素２４０　ｐ
　＋）閣であった。

蒸発処理装置周辺に悪臭がたち込めた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第１０図は、本発明の写真処理廃液の処理
装置を示す概略図、第２図は、本発明の一実施例を示す
７０−チャート図、第３図〜ｆｊＳ９図は、本発明の処
ＦＩ！′ｆ装置に使用する冷却手段の実施例を示す概略
図。 １０：自動現像機１１：補充液タンク １２二制御装置　　　　　２１，２２．２４：センサー
２３：ポンプ　　　　　　３０ニスドックタンク４０：
処理装置　　　　　４１：加熱手段４２：処理室　　　
　　　４３：排出手段４４：中釜ないし中敷　　４５：
回収容器５０．５１：、ｆス吸着手段　５２：排気部６
０：冷却手段を含む蒸留水の再利用手段出願人　　小西
六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）写真処理廃液を加熱することによって蒸発させ、該
   蒸発によって生じた蒸気を冷却することによって蒸留液
   を回収することを特徴とする写真処理廃液の処理方法。 ２）写真処理廃液を加熱し蒸発させることによって該写
   真処理廃液の濃縮液を得て、該濃縮液を担体に吸収させ
   ることによって固形化処理することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の写真処理廃液の処理方法。 ３）前記蒸留液を下記（Ａ）〜（Ｉ）の処理から選ばれ
   る少なくとも１つの処理を行うことを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜２項のいづれか１項記載の写真処理廃液
   の処理方法。 （Ａ）活性炭処理、 （Ｂ）紫外線照射処理、 （Ｃ）逆浸透処理、 （Ｄ）酸化剤処理、 （Ｅ）電解酸化処理、 （Ｆ）エアレーション処理、 （Ｇ）電気透析処理、 （Ｈ）再蒸留処理、 （Ｉ）イオン交換樹脂処理 ４）前記蒸留液を写真処理液に再利用することを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜３項のいづれか１項記載の写
   真処理廃液の処理方法。 ５）写真処理廃液を加熱して、蒸留液を回収するとき蒸
   留と共に発生した気体のガス吸着処理を行なうことを特
   徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいづれか１項記載
   の写真処理廃液の処理方法。 ６）ガス吸着処理が脱硫処理、ゼオライト処理及び活性
   炭処理の少くとも１つの処理によって行なうことを特徴
   とする特許請求の範囲第５項記載の写真処理廃液の処理
   方法。 ７）前記蒸留液を生成するための蒸気の冷却手段が下記
   （Ａ）〜（Ｆ）のうち少なくとも１つによって行なわれ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいづれ
   か１項記載の写真処理廃液の処理方法。 （Ａ）邪魔板又は放熱板による処理 （Ｂ）加熱する前の廃液を冷却熱媒体として用いること （Ｃ）冷却処理が廃液をストックするタンクにおいて行
   われること （Ｄ）上記（Ｃ）においてストックタンクが複数個ある
   こと （Ｅ）空冷用扇風機を利用すること （Ｆ）冷却処理が自動現像機の処理槽、補充液槽又は溶
   解水槽との熱交換によって行われること ８）写真処理廃液を加熱する前に銀回収処理を行なうこ
   とを特徴とする特許請求の範囲１〜５項、第７項のいづ
   れか１項記載の写真処理廃液の処理方法。 ９）前記銀回収を電気分解法、沈澱法、置換法又は還元
   法から選ばれる手段で行なうことを特徴とする特許請求
   の範囲第８項記載の写真処理廃液の処理方法。 １０）写真処理廃液の濃縮液を吸収する前記担体が吸液
   性樹脂又は固化剤であることを特徴とする特許請求の範
   囲第２項記載の写真処理廃液の処理方法。 １１）前記吸液性樹脂又は固化剤の少くとも１つが廃液
   用パックに収納されていることを特徴とする特許請求の
   範囲第１０項記載の写真処理廃液の処理方法。 １２）写真処理廃液の加熱を下記の中から選ばれる項目
   によって制御することを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜３項のいづれか１項記載の写真処理廃液の処理方法。 Ａ、処理時間 Ｂ、写真処理廃液の粘度 Ｃ、写真処理廃液の液面レベル Ｄ、写真処理廃液の蒸気の温度 Ｅ、処理手段から排出される蒸気の量 Ｆ、写真処理廃液の重量 Ｇ、写真処理廃液の電気伝導率 Ｈ、写真処理廃液の光学濃度 １３）前記写真処理廃液が水洗代替安定液の廃液を含む
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいづれ
   か１項記載の写真処理廃液の処理方法。 １４）写真処理廃液の処理室の少なくとも１部に写真処
   理廃液の固着防止手段が設けられていることを特徴とす
   る写真処理廃液の処理装置。 １５）前記固着防止手段として下記一群から選ばれる化
   合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１４
   項記載の写真処理廃液の処理装置。 Ａ、フッ素樹脂 Ｂ、シリコンオイル Ｃ、ハクリ剤 Ｄ、無機繊維 １６）写真処理廃液を加熱処理する処理槽、濃縮された
   該写真処理廃液の濃縮液を排出する手段、該濃縮液の回
   収槽、該加熱処理によって生じる蒸気を冷却処理する手
   段、該冷却処理によって生成される蒸留液の回収槽及び
   廃液処理進行度により加熱手段を制御する制御手段を有
   することを特徴とする写真処理廃液の処理装置。 １７）写真処理廃液を加熱手段に供給する供給手段、供
   給された該写真処理廃液を加熱する加熱手段、該加熱手
   段によって濃縮された該写真処理廃液の濃縮液の排出手
   段、該加熱処理によって生じる蒸気を冷却処理する手段
   、該冷却処理によって生成される蒸留液の回収槽及び廃
   液処理進行度により加熱手段を制御する制御手段を有す
   ることを特徴とする写真処理廃液の処理装置を装備した
   写真用自動現像機