JPS62198850A - 熱現像用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色画像形成物質を含む感光層を有する感光
材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて５画像を形成す
る方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４
９号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、
特開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３記
載公報記載の画像形成方法において示されている。

本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている（特願昭５９−
１９１３５３号）、この方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバ
インダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録
材料（感光材料）を使用するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合さセることができる方法を発明し
、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−２
１０６５７号）、この方法は、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させ
て重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の
重合を促進させるものである。

上記画像形成方法に用いる感光材料は、支持体上に、ハ
ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を
有するものであるが、上記感光層にさらに色画像形成物
質を含ませることにより、容易に色画像を形成すること
もできる（特願昭５９−１９５４０７号）。また、感光
材料の態様の一つに、ハロゲン化銀、重合性化合物、色
画像形成物質等をマイクロカプセル内に収容させた構成
のものがある（特願昭６０−１１７０８９号、同６０−
２６１８８８号）。

［発明の要旨］ 本発明者は、上記のような画像形成方法に使用すること
ができる優れた感光材料を提供す°ることを目的として
研究を°重ねた。

本発明の目的は、得られる画像の階調を容易に調整する
ことができる感光材料を提供することである。

また、本発明の目的は、複数色のモノカラー画像或いは
フルカラー画像を得ることができる感光材料を提供する
ことでもある。

本発明は、ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形
成物質を収容するマイクロカプセル（Ｉ）、ハロゲン化
銀、重合性化合物および色画像形成物質を収容し、かつ
ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質のう
ち少なくとも一つが上記マイクロカプセル（Ｉ）と異な
るマイクロカプセル（ＩＩ）、および還元剤を含む感光
層を、支持体上に有する感光材料を提供するものである
。

［発明の効果］ 本発明、の感光材料は、ハロゲン化銀、重合性化合物お
よび色画像形成物質のうち少なくとも−っが異なる二種
類以上のマイクロカプセルを有することを特徴とする特 上記二種類以上のマイクロカプセルは、露光量（照度、
露光静間）、露光波長等の露光条件に対する感度が異な
る。そしてマイクロカプセルに含まれる各成分は実質的
に混じり合うことがないため、画像形成における露光条
件を調整することにより、得られる画像の階調を容易に
調製することができる。

また、各マイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀の感
光領域と色画像形成物質の色相とを組合せることにより
複数色のモノカラー画像やフルカラー画像を容易に得る
こともできる。

さらに、本発明の感光材料は、ハロゲン化銀、重合性化
合物および色画像形成物質が同一のマイクロカプセル内
に収容されているため、色のにごりが少なく、コントラ
ストの高い、優れた鮮鋭度を有する画像を得ることがで
きる。

以下余白 ［発明の詳細な記述］ 本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知の／＼ロゲン化銀を用いること
ができる０本発明の感光材料には。

塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のノ＼ロゲン組成は、表面と内部とが
均一であっても不均一であってもよい０本発明において
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．００
１ｇｍからｌＯｐｍのものが好ましく、０．００１ＪＬ
ｍから５１Ｌｍのものが特に好ましい、感光層に含まれ
る上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分である
有ａ銀塩を含む銀換算で、１　ｍ　ｇ乃至ｌｏｇ／ゴの
範囲とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、二種類以上のマイクロカプ
セルに含まれるハロゲン化銀の種類を異なるものとする
場合には、晶癖、ハロゲン組成。

粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なる二種以上のハ
ロゲン化銀をマイクロカプセル毎に用いることができる
。また、マイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀の量
を異なるものとしてもよい。

さらに、後述する任意の成分である増感色素を用いて、
ハロゲン化銀の感光領域を異なるものとしてもよい。

本発明に用いることのできるハロゲン化銀については特
願昭６０−１３９７４６号の明細書に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン［，３
−ピラゾリドン類、３−７ミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４．５
−ジヒドロキシ−６−７ミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、　　０−またはｐ−スルホン
アミドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナ
フトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−ス
ルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミド
インドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾ
ール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類。

α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および回６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著”Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（Ｉ
９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．
１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）、および同誌ＶＱＩ。

１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３
１頁）にも記載がある０本発明の感光材料においても、
に、記各明細書および文献記載の還元剤（現像薬または
ヒドラジン誘導体として記載のものを含む）が有効に使
用できる。よって本明細書における「還元剤１は、上記
各明細書および文献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってへ石ゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化ｓ（お
よび／または有ａｍ塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす（または１
重合性化合物の重合を抑制する）こと等が考えられる。

ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ　、　Ｎ−
ジエチルアミノ）フェノール、１−７エニルー４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキ
シメチル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスル
ファモイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチ
ルフェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）　
−４−ｔ−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノー
ル、２−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェ
ニルスルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデジルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニル
スルファモイル）ナフトール、ｌ−アセチル−２−フェ
ニルヒドラジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）
−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−ホルミル−２−（
（ｐまたは０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−７
セチルー２−（（ｐまたはＯ）−メトキシフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐまたは０）−７
ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−トリチル−２−（２，
６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、１−
トリチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ−フェニル−２
−（２，４，６−ドリクロロフエニル）ヒドラジン、ｌ
−１２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ロイル）　−２−（（ｐまたは０）−７ミノフエニル）
ヒドラジン、１−　（２−（２、５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたはＯ）−ア
ミ／フェニル）ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リルｍ塩、３−インダゾリノン、１−（３，５−ジクロ
ロベンゾイル）−２−、フェニルヒドラジン、１−トリ
チル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファ
モイル）−４−メタンスルホニル）プエニル］ヒドラジ
ン、１−（４−（２、５−ジーし一ペンチルフェノキシ
）フチロイル］−２−（（ｐまたはＯ）−メトキシフェ
ニル）、ヒドラジン、ｌ、−（メトキシカルボニルベン
ゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル
−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、ｌ−７セ
チルー２−　［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチルアミド）フェニル］　ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ、
Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル
）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、お
よびｌ−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン等を挙げることができる・ 本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有１ａ銀塩
を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使
用することが好ましい。

本発明の感光材料において、２種類以上のマイクロカプ
セルに含まれる還元剤を異なるものとする場合には、上
記の様な還元剤の種類および量あるいはその組み合わせ
方を変化させればよい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。

ただし、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定
する場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、
沸点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい
、また。

本発明の感光材料は、重合性化合物の重合硬化により色
画像形成物質の不動化を図るものであるため、重合性化
合物は分子中に複数の重合性化合物を有する架橋性化合
物であることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
°　エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレ
ート等を挙げること゛ができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパ、ントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げ
ることができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、なお、前述した還元剤あるいは後述する色
画像形成物質の化学構造に、ビニル基やビニリデン基等
の重合仕官１＠基を導入した物質も本発明の重合性化合
物として使用できる。

上記のように還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形
成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態
様に含まれることは勿論である。

本発明の感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使用
することが好ましい、より好ましい使用範囲は、５乃至
９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物については
、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

本発明の感光材料において、二種類以上のマイクロカプ
セルに含まれる重合性化合物を異なるものとする場合に
は、上記のような重合性化合物の種類および量を変化さ
せればよい０重合性化合物の種類に関しては、特にその
重合性（不飽和官能基の数等）を異なるものとすること
が好ましい。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。

すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（ｍ色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物
質に含まれる。感光材料に用いることができる色画像形
成物質の例については特願昭５９−１９５４０７号明細
書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘之著１入門
・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（Ｉ１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（Ｉ９８
０年６月１９日）に記載さ゛れた発色システム等を利用
することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子・酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘンＳＳと４−メトキシ−１−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光材料において、二種類以上のマイクロカプ
セルに含まれる色画像形成物質を異なるものとする場合
には、色画像形成物質の色相を異なるものとすることが
好ましい、この時、ひとつのマイクロカプセルに二種類
以上の色画像形成物質を含ませて、色相を：ＡＷ１する
こともできる。

本発明の感光材料は、上記感光層に含まれる成分のうち
１．少なくともハロゲン化銀１重合性化合物および色画
像形成物質がマイクロカプセルに収容されている。マイ
クロカプセル内には、還元剤も含まれていることが好ま
しいが、還元剤は現像時にマイクロカプセル内に浸透す
るように構成することが可能であるため、マイクロカプ
セル外に存在させても特に問題はない、なお、本明細書
において、ｒマイクロカプセルに収容されている物質Ｊ
とは、マイクロカプセルを構成する芯物質および／また
は壁材中に存在している物質を意味する。上記マイクロ
カプセルについては特に制限なく様々な公知技術を適用
することができる。またマイクロカプセルを用いた感光
材料およびそれを用いる画像形成方法の例については特
願昭６０−１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベージ１ンを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書１および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１記載公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のインシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のインシアネート壁材料を用いる方法
：米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６号
および同第４０８９８０２号各明ｍ書記記載尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾル
シノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０２
５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−
９０７９号各公１記載のモノマーの重合によるｉｎ　５
ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５
０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３
１１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができる
。マイクロカプセル化方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として
高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料において上記マイクロカプセルとして
は、収容するハロゲン化銀、重合性化合物および色画像
形成物質のうち少なくとも一つが異なる二種類以上のマ
イクロカプセルを用いる。

前述したように、上記マイクロカプセルを用いることで
、露光条件を調整することにより、得られる画像の濃度
等の階調を調整することができる。

また、ハロゲン化銀の感度および色画像形成物質の色相
を共に異なるものとすることにより、露光条件を調整す
ることで得られる画像の色相を任意に変化させることも
できる。すなわち、ひとつの感光材料から複数色のモノ
カラー画像を任意に得ることができる。

さらに、三種類のマイクロカプセルを用いて。

各マイクロカプセルに収容される色画像形成物質をそれ
ぞれ、シアン（Ｉ）、マゼンタ（ＩＩ）、イエｅ７−　
（ＩＩＩ）の画像形成物質とし、かつハロゲン化銀の感
度をそれぞれ異なるものとすることにより、露光量に応
じて画像の色が変化する多色画像を形成することもでき
る。上記画像の色の変化は、ハロゲン化銀の感度を選択
することにより任意に決定することができる。

上記三種類のマイクロカプセルが収容するハロゲン化銀
をそれぞれ、さらに赤感性（Ｉ）、緑感性（ＩＩ）、青
感性（ｉ）を有するものとすることにより、公知の減色
法カラー写真の原理に基づき、フルカラー画像を形成す
ることができる０本発明の感光材料は、マイクロカプセ
ルを用いるものであるから、隣接する画素（マイクロカ
プセル）間の相互作用や物質の移動が制限されるため、
色の濁りが少ない鮮明なフルカラーの画像を形成するこ
とができる。

また、上記三種類のマイクロカプセルに加えて、色画像
形成物質が黒色画像形成物質であるマイクロカプセル（
ＩＶ）を用いることにより、文字等の鮮明な黒色を必要
とする部分を有するｉＭ像の質を向上させることができ
る０本発明の感光材料が、隣接する画素（マイクロカプ
セル）間の相互作用や物質の移動が極めて少ないため、
上記のような黒色の改良も可能となる。なお、上記黒色
画像形成物質は、単一の物質から構成する必要はなく、
複数の色画像形成物質を混合して使用してもよい、また
、三種類のマイクロカプセル（Ｉ）。

（ＩＩ　）、（ＩＩＩ）を用いて得られる色画像の灰色
部分に１色の偏りが生じる場合、上記マイクロカプセル
（ＩＶ）に収容させる色画像形成物質を複数組合せて、
これを補正することもできる。

末完ＩＪＩの感光材料をハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させるように構成した場合
には、上記マイクロカプセル（ＩＴ）に収容させるハロ
ゲン化銀の感度は、他の三種類のマイクロカプセルに収
容されるハロゲン化銀よりも高感度であることが好まし
い。また、ハロゲン化銀の潜像が形成、されない部分の
重合性化合物を重合させる場合には、上記マイクロカプ
セル（ＪＴ）に収容させるハロゲン化銀の感度は、他の
三種類のマイクロカプセルに収容されるハロゲン化銀よ
りも低感度であることが好ましい。

本発明の感光材料は、上記以外にも様々な使用悪様があ
る。また、使用するマイクロカプセルの種類も工種類以
上であってもよい、また、それら全てのマイクロカプセ
ルが本明細書において定義する上記のようなマイクロカ
プセルである必要はない。

本発明の感光材料は、上述したような二種類以上のマイ
クロカプセルおよび還元剤を含む感光層を支持体上に設
けてなるものである。この支持体に関しては特に制限は
ないが１本発明の感光材料の使用方法として、加熱によ
る現像処理を予定する場合には、この処理温度に耐える
ことのできる材料を用いることが好ましい、支持体に用
いることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィ
ルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによ
ってラミネートされた紙等を挙げることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有ａ銀塩、各種画像形成促進剤（例
、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合開始
剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシ
ョンまたはイラジェーション防止染料、マット、剤、ス
マツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等がある
。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有ａｍ
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた画像形成方法および感光材料については
、特願昭６０−２２７５２８号明細書に、モして熱重合
開始剤を用いた画像形成方法および感光材料については
、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載が
ある。さらに、カプリ防止剤を用いた感光材料について
は、特願昭８０−２９４３３７号、回６０−２９４３３
８号、同６０−２９４３３９号および同６０−２９４３
４１記載明細書に、モして熱溶剤としてポリエチレング
リコール誘導体を用いた感光材料については、特願昭６
０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載がある。

他の・成分の例およびその使用態様についても、上述し
た一連の感光材料に関する出願の明細書、およびリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０゜１９７８年
６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素あるいは特願昭６０−１３９７４６号明細
書に記載の増感色素を用いることができる。上記増感色
素には、メチン色素、シアニン色素、メＵシアニン色素
、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用しても
よいし、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感
を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方
法が一般的である。

また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たな
い色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強色増
感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は、
一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０’−２
モル程度である。上記増感色素を用いて、マイクロカプ
セルに収容されるハロゲン化銀の感光領域を異なるもの
とすることができる。

本発明の感光材料において、有機銀塩の使用は、感光材
料の使用方法として加熱による現像処理を予定する場合
において特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度
に加熱されると、上記有ａ銀塩は、ハロゲン化銀の潜像
を触媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。こ
の場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは
近接した状態にある゛ことが好ましい、上記有機銀塩を
構成する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カ
ルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオ
カルボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等
を挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリ
アゾールが特に好ましい、上記有機銀塩は、一般にハロ
ゲン化銀１モル当り０．Ｏｌ乃至１０モル、好ましくは
０．Ｏｌ乃至１モル使用する。なお、有ａ１ＭｋＭの代
りに、それを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリ
アゾール）を感光層に加えても同様な効果が得られる。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有Ｊａ１Ｍ塩）と還元剤との酸化量覚剤との
酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像
層への色画像形成物質の移動の促進等の機能がある１画
像形成促進剤は。

物理化学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤。

熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合４ｍ　濠を有しており、上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は便
宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数の機能
を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤。

および熱溶剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキルδ換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。ａ！基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、Ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸。

フェニルスルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニ
ルスルホニル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニル
フェニルスルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチル
アミノフェニルプロピオール酸グアニジン等を挙げるこ
とができる。

本発明の感光材料において、塩基または塩基プレカーサ
ーは広い範囲の量で用いる基ができる。

塩基または塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量
換算して５０重量％以丁で用いるのが適当であり、更に
好ましくは０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用
である０本発明では塩基及び／または塩ノ＾プレカーサ
ーは単独でも２種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５０
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６頁〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり１通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。　、ｆｓｇＸ合開始剤の具体例と
しては、アゾビスイソブチロニトリル、１．１”＝アゾ
ビス（ｌ−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル
−２，２°−アゾビスイソブチレート、２．２−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−
ｔ−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイ
ド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−）ルエ
ンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる０以
上のような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の種類や量
等を調整することで。

ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が
形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重
合させることもできる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物を重合させる系において
は、前述した還元剤として１−７エニルー３−ピラゾリ
ドン誘導体を用いることが特に好ましい、熱重合開始剤
は１重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範
囲で使用することが好ましく、ｌ乃至１０重量％の範囲
で使用することがさらに好ましい。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化
合物。

または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１
６９２８号および同５９−４８３０５記載明細書記載の
オキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号明細書
記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げ
られ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電ｆ化合物
には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書記載の化
合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いることができるスマツジ防止剤
としては、常温で固体の粒子状物が好ましい、具体例と
しては、英国特許第１２３２２３４７号明細書記載ので
んぷん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載
の重合体微粉末。

英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含
まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７
５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン
、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アル
ミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子
の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０
ＩＬｍの範囲が好ましく、５乃至４０ｐｍの範囲がさら
に好ましい、上記粒子は前述したマイクロカプセルより
大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含
有させることができる。このバインダーには主に親水性
のものを用いることが好ましい、親木性バインダーとし
ては透明か半透明の親木性パイ、ンダーが代表的であり
、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類
のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む、他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、現像処理後、未硬化部分の色画像
形成物質を受像材料に転写して、受像材料上に色画像を
形成することができる。受像材料は、感光材料から放出
される色画像形成物質を固定する機能を有する受像層と
、支持体から構成される。受像材料を用いる代りに、受
像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層として
感光層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる０例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい、受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細Ｍに、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、前述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい、一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造においてハロゲン化銀は／＼ロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい、／＼ロゲン化乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが１
本発明の感光材料の製造に関しては特に制限はない、ハ
ロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法
のいずれの方法も用いても実施することができる。可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側
混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでも
よい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法お
よびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェッ
ト法も採用できる。また、／＼ロゲン化銀乳剤は、主と
して潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても
、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内
部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用
することもできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８８号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができる
。また粒子形成または物理熟成の過程において、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩。

タリウム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、
低照度不軌を改良するｌＪ的で塩化イリジウム（■価ま
たは■価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等
の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性
ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等、あるいは荊述した特願昭６０−１
３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる増感法を単
独または組合せて用いることができる。これらの化学増
感な含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともできる
（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４
記載公報参照）。

なお、荊述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
により、これらの成分を容易に重合性化合物と共にマイ
クロカプセル内に収容させることができる。すなわち、
ハロゲン化［（ハロゲン化銀乳剤を含む）、色画像形成
物質、あるいは還元剤や他の任意の成分等を重合性化合
物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に
使用する。また、マイクロカプセル化に必要な壁材等の
成分を重合性化合物中に添加しておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。

また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌ａ
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、上記感光性組成物の調製に使用する重合性化合物
には、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。

上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭
６０−２６１８８７号ＩＩ細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調整してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、本出願人による昭和６１年１月
１４日出願（Ｉ）の１感光性組成物」の明細書に記載が
ある。

また、還元剤および色画像形成物質は、重合性化合物（
上記感光性組成物のように、他の構成成分を含有するも
のを含む）中に直接溶解させることが可能である。ある
いは、還元剤または色画像形成物質を適当な溶媒中に溶
解して、この溶液を重合性化合物中に添加することもで
きる。

以上のようにして調製された重合性化合物中にハロゲン
化銀および色画像形成物質等が分散してなる感光性組成
物を用いて本発明の感光材料を製造することができる。

すなわち、上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化して塗
布液を調製することができる。この乳化物の段階で還元
剤や他の任意の成分を添加してもよい、また、マイクロ
カプセル化に必要な壁材等の成分をこの乳化物中に添加
してもよい。

上記水性乳化物に前述したようなマイクロカプセル化処
理を実施することにより、マイクロカプセル液を得るこ
とができる０本発明の感光材料の製造においては、ハロ
ゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質のうちの
少なくとも一つが異なる二種類以上のマイクロカプセル
液を調製する。上記マイクロカプセル液の段階で還元剤
あるいは一部の任意の成分を添加することもできる。

以上のように調製された二種類以上のマイクロカプセル
液を混合することにより、感光材料の塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階における一部の任意の
成分の添加は、上記マイクロカプセル液と同様に実施で
きる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができる
。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易
に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

末完り１の感光材料は、像様霧光と同時に、または像様
露光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、重
合性化合物を重合させることができる。また、前述した
ように加熱による現像処理を行なう特願昭５９−１９１
３５３号明細書記載の方法は、乾式処理であるため、操
作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有してい
る。従って、本発明の感光材料の使用方法としては、後
者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい、加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくはｌｏＯ”ｃ乃
至１６０”Ｏである。また加熱時間は、一般に１秒乃至
５分、好ましくは５秒乃至１分である。

以上のような現像処理を行ない、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分または潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬
化部分の色画像形成物質を不動化する。現像処理を行な
った感光材料は、未硬化部分のマイクロカプセルを破裂
させて１色画像形成物質を受像材料に転写し、受像材料
上に色画像を形成することができる。

上記色画像形成物質の転写は、硬化部分の０色画像形成
物質が不動化された感光材料に受像材料を重ねた状態で
加圧することにより、容易に実施できる。上記加圧手段
については、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形成方法
については、前述した特願昭６０−１２１２８４号明細
書に記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［参考例１］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ９．中にゼラチ
ン２０ｇと臭化カリウムＩｇを含み７０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００ｍ
Ｊ１と硝酸銀水溶液（水６００ｍ１に硝酸銀０．５９モ
ルを溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等流
量で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ化
カリウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍ文と硝酸銀
水溶液（木１００ｍ見に硝酸銀０．０１モルを溶解させ
たもの）を同時に５分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．２５＃Ｌｍの単分散
１４面体沃臭化銀乳剤を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５　ｍ　ｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃
で化学増感を行なった。さらにこの乳剤に下記の増感色
素（ａ）の１％メタノール溶液７５ｍＭを添加して、収
量６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ）を得た。

（増感色素ａ） ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｍｆＬ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちな
がら攪拌し、硝酸銀１７ｇを木１００ｍｊｌ中に溶かし
た溶液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ＰＨを６．３ｏに調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感光性組成物（Ａ）の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．２ｇ、下記の色画像形成物質（ａ）
１２ｇ、およびエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョ
ンｉｎ）ｔＪ）２ｇを溶解させた。上記溶液１８ｇに下
記の還元剤（Ｉ）０゜５ｇおよび還元剤（ＩＩ）０．６
ｇを塩化メチレン１．８ｇに溶解した溶液を加えた。さ
らに前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤（Ａ）
２ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤１ｇを加えてホ
モジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪拌
して、感光性組成物（Ａ）を得た。

（コポリマー） ＣＨ３−＋ｃＨ２−Ｃ＋−２゜ ＧＯ２ＣｑＨｑ 以下余白 （色画像形成物質ａ） （還元剤工） （還元剤■） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え
、１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより７
０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物（Ａ）を
水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、Ｗ１拌しながら６０℃
で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナト
リウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロ
カプセル液（Ａ）を調製した。

威　１　工　の− 以上のように調製されたマイクロカプセル液（Ａ）ｌＯ
，Ｏｇに、下記の７ニオン界面活性剤１％水溶液１．０
ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノー
ル＝　５０７５０容積比）溶液３．０ｇを加えて塗布液
を調製した。この塗布液を６０４ｍ厚のポリエチレンテ
レフタレート上にｔｒｎ’当り５０ｇの割合で塗布し、
約４０℃で乾燥して感光材料（Ｉ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） ＣＨ２ＣＯＯＣ汗２−０Ｈ（Ｃ２Ｈｓ）Ｃ４Ｈｑ■ Ｎａ０３Ｓ−ＯＨ−０００（Ｊ２−（Ｊ（Ｉｌｌ：２Ｈ
ｓ）ＣｎＨ２［＃七個２］ ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）の調製 参考例１のハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製において用い
た増感色素（ａ）を添加しなかった以外は、参考例１と
同様にして、ハロゲン化銀乳剤ＣＢ）を調製した。

感光性組成　（Ｂ）の調製 参考例１の感光性組成物（Ａ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を同量用い、かつ色画像
形成物質（ａ）１２ｇの代りに、下記の色画像形成物質
（ｂ）ｌｏｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、
感光性組成物（Ｂ）を調製した。

（色画像形成物質ｂ） 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｂ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｂ）を調製した。

感　材料（ＩＩ）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｂ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（ＩＩ）を作成した。

［参考例３］ ハロゲン化銀　剤（Ｃ）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００１００Ｏ’にゼラ
チン２０ｇと臭化カリウムＩｇを含み６０℃に保温した
もの）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００
ｍ文と硝酸銀水溶液（水６００ｍ文に硝酸銀０．５９モ
ルを溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流
量で添加した。これが終了して５分後から、更にヨウ他
力１ノウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍＱと硝酸
銀水溶液（水１００　ｍ　ｌに硝酸銀０．０１モルを溶
解させたもの）を同時に５分間にわたって等流量で添加
した。このようにして平均粒子サイズ０．２０＃Ｌｍの
単分散１４面体沃臭化銀乳剤を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデｙ２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。さらにこの乳剤に下記の増感色素（
Ｃ）の１％メタノール溶液８５ｍＪｌを添加して、収量
６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｃ）を得た。

（増感色素Ｃ） ５Ｏｉ１１・Ｎ（Ｃ２１１ｓ）３ 組成　（Ｃ）の調製 参考例２の感光性組成物（Ｂ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ｂ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｃ）を同量用いた以外は、参
考例２と同様にして、感光性組成物（Ｃ）を調製した。

マイクロカプセル液（Ｃ）の調製 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｃ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｃ）を調製した。

感光材料（ｍ）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｃ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（ＩＩＩ）を作成した
。

［参考例４］ ハロゲン化ｌＲ（Ｄ　の調製 参考例３のハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製において用い
た増感色素（５Ｌ）の１％メタノール溶液８５ｍＪｌの
代りに、下記の増感色素（ｄ）の１％メタノール溶液４
５％を用いた以外は、参考例３と同様にして、ハロゲン
化銀乳剤（Ｄ）を調製した。

以下余白 （増感色素ｄ） ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓｈ −Ｄ　の調製 参考例１の感光性組成物（Ａ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇの代りに、以上のように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｄ）を同量用い、かつ色画像
形成物１！１（ａ）１２ｇの代りに、下記の色画像形成
物質（ｄ）８ｇを用いた以外は、参考例１と同様にして
、感光性組成物（Ｄ）を調製した。

以下余白 （色画像形成物質ｄ） 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｄ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液ＣＤ）を調製した。

賊　材料（ｍＶ）の作 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｄ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（ＩＩＦ）を作成した
。

［参考例５］ ハロゲン化銀　剤（Ｅ）の調製 参考例１のハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製において用い
た増感色素（ａ）の１％メタノール溶液７５ｍ文を８５
ｍＭに増量し、これと共に参考例３のハロゲン化銀乳剤
（Ｃ）の調製において用いた増感色素（Ｃ）の１％メタ
ノール溶液７５ｍＭ、および参考例４のハロゲン化銀乳
剤（Ｄ）の調製において用いた増感色素（ｄ）の１％メ
タノール溶液４５ｍＡを同時に添加した以外は、参考例
１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤（Ｅ）を調製した。

感　　組成物（Ｅ）の調 参考例１の感光性組成物（Ａ）の調製において用いたハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）２ｇの代りに、以Ｅのように調製
されたハロゲン化銀乳剤（Ｅ）を同量用い、かつ色画像
形成物質（ａ）１２ｇの代りに、下記の色画像形成物質
（ｅ）ｌＯｇを用いた以外は、参考例１と同様にして、
感光性組成物（Ｅ）を調製した。

（色画像形成物質ｅ） 参考例１のマイクロカプセル液（Ａ）の調製において用
いた感光性組成物（Ａ）の代りに、以上のように調製さ
れた感光性組成物（Ｅ）を用いた以外は、参考例１と同
様にして、マイクロカプセル液（Ｅ）を調製した。

感　　　料　　Ｖ　　の作 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、以上のように調製
されたマイクロカプセル液（Ｅ）を同量用いた以外は、
参考例１と同様にして、感光材料（Ｖ）を作成した。

以上の参考例１〜５において作成した感光材料（Ｉ）〜
（Ｖ）について、下記第１表に整理して示す。

第１表 感光　増感　　感　　色画像　　発　　　マイクロ材料
　色素　　性　　形成物質　色　　　ｈブセル液（Ｉ）
（ａ）　　青　　（Ｌ）　　イエロー　（Ａ）（ＩＩ）
なし　　ｉ！？　　　（ｂ　）　　マゼンタ　ＣＢ）（
ｍ）（Ｃ）　　緑　　（ｂ）　　マゼンタ　（Ｃ）（Ｉ
Ｖ）　　（ｄ）　　赤　　（ｄ）　　シアン　　（Ｄ）
（Ｖ　）　（ａ＋ｃ＋ｄ）全波長（ｅ）　　　黒色　　
（Ｅ）１２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウ
ム水溶液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。そ
の液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００
ｇに対し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビ
ニルアルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合
液を秤１ｉ１４３　ｇ　／　ｒｎ’のアート紙上に３０
ＪＬｍｃ７）ウェット膜厚となるように均一の塗布した
後、乾燥して受像材料を作成した。

感光材料の評価 参考例１〜５において得られた各感光材料をタングステ
ン電球を用い、連続的に濃度が変化しているフィルタ（
ウェッヂ）を通して２００ルクスで１秒間それぞれ露光
したのち、１２５℃に加熱したホットプレート上で２０
秒間加熱した０次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材
料と重ねて３５０ｋｇ／ｃｒｎ’の加圧ローラーを通し
、受像材料上に得られたポジ色像について、マクベス反
射濃度計で濃度を測定し、た。

上記測定結果を下記第２表に示す。

以下余白 第２表 材料　　　青光　　緑光　　赤光　　　色相（Ｉ）１０
０　　　０　　　０　　　イエロー（ＩＩ）　　　　３
５　　　０　　　０　　　マゼンタ（Ｉｎ）　　　　３
５　１００　　　０　　−ｙゼンタ（ＩＶ）　　　３５
　　　０１００　　　シアン（Ｖ）　　１３５　１３５
　１３５　　　　黒色［実施例１］ 感・　料（Ｖｌ）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）ｌＯｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）５ｇおよび参考例２の感光材料（ＩＩ）の
作成において用いたマイクロカプセル液ＣＢ）５ｇを混
合して用いた以外は、参考例１と同様にして、本発明に
従う感光材料（Ｖｌ）を作成した。

感光材料の評価 以上のようにして作成した感光材料（Ｖｌ）をタングス
テン電球を用い、様々な露光量で黒白の透明陽画を通し
て露光したのち、前述した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）と同
様に加熱処理および加圧処理を行い、受像材料上に画像
を得たところ、露光量の調節によって画像の発色の色相
を赤からマゼンタまで任意に変えることができた。

［実施例２］ 感　料（■）の成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）ｌｏｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）５ｇおよび参考例３の感光材料（ｍ）の作
成において用いたマイクロカプセル液（Ｃ）５ｇを混合
して用いた以外は。

参考例１と同様にして、本発明に従う感光材料（■）を
作成した。

格ｌＪ［料Ｏａｔ価 以上のようにして作成した感光材料（■）をタングステ
ン電球を用い、かつフィルタを用いて青から緑までの様
々な光の色で黒白の透明陽画を通して露光したのち、前
述した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）と同様に加熱処理および
加圧処理を行い、受像材料上に画像を得たところ、露光
した光の色を調節することにより画像の発色の色相を赤
からマゼンタまで任意に変えることができた。

以上の実施例１および２の結果から明らかなように、本
発明に従う感光材料を用いることにより、露光量あるい
は露光する光の波長に対応する任意の色画像を形成する
ことができる。

［実施例３］ 鴫光　料（ＶＷ）の作成 参考例１の感光材料（ｊ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）１０ｇの代りに、上記マイクロカプ
セル液（Ａ）４ｇ、＃七個３の感光材料（ＩＩＩ）の作
成において用いたマイクロカプセル液（Ｃ）３ｇ、およ
び参考例４の感光材料（ＩＶ）の作成において用いたマ
イクロカプセル液（Ｄ）３ｇを混合して用いた以外は、
参考例１と同様にして、本発明に従う感光材料（Ｖｌ［
）を作成した。

織入Ｊ」１欠毘舅 以上のようにして作成した感光材料（■）をタングステ
ン電球を用い、フルカラーの透明陽画を通して露光した
のち、前述した感光材料（Ｉ）〜（Ｖ）と同様に加熱処
理および加圧処理を行ったところ、受像材料上に鮮明な
フルカラーの画像が再現された。

［実施例４］ 一一　−（■）の作成 参考例１の感光材料（Ｉ）の作成において用いたマイク
ロカプセル液（Ａ）Ｌｏｇの代りに、」二記マイクロカ
プセル液（Ａ）４ｇ、参考例３の感光材料（ｍ）の作成
において用いたマイクロカプセル液（Ｃ）３ｇ、参考例
４の感光材料（ＴＶ）の作成において用いたマイクロカ
プセル液（Ｄ）３ｇ、および参考例５の感光材料（Ｖ）
の作成において用いたマイクロカプセル液（Ｅ）２ｇを
混合して用いた以外は、参考例１と同様にして、本発明
に従う感光材料（ＩＸ）を作成した。

感光材料の評価 以上のようにして作成した感光材料（［Ｘ）をタングス
テン電球を用い、黒色の文字部分を含むフルカラーの透
明陽画を通して露光したのち、前述した感光材料（Ｉ）
〜（Ｖ）と同様に加熱処理および加圧処理を行ったとこ
ろ、受像材料上に鮮明なフルカラーの画像が再現された
。また、上記文字部分も非常に鮮明に再現された。

以上の実施例３および４の結果から明らかなように、本
発明に従う感光材料を用いることにより、鮮明なフルカ
ラーの画像を形成することができる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　男−「−続ネ
市二１−Ｅ　’ｕＬ； 昭和６２年　５月１３［１ 特語庁長官　黒１’Ｔ’ｌ明雄　殿 ■、′１覧件の表示 昭４“６１年′ｔ″許願　第４２７４７号　　　　　　
、−２、発明の名称 感光材料 ３、補ＩＦをする者 ・１１件との関係　　　　　特許出願人名　称　　（５
２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８
階ｔｔ　（３５８）１７９８／９ ６、補正により増加する発明の数　　な　し７、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

８、補正の内容 別紙のとおり。

、・、／二 明ｆＢ＋！？の「発明の詳細な説明」の欄をｆ記のとお
り補ＩＩミ致します。

記 （Ｉ）明＋ｉｔｎ書の第８頁第１２〜１５行口のｒ感光
層に含まれる・・・・・・ことか好ましい。」を削除す
る。

（２）明細書の第８頁第１６行目のｒ本発明の１の前に
ド記の交信を挿入する。

ｒ感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、ｆｆ１４
Ｉｊ！算で１ｇ／ｒｎ′以りであることが好ましく、１
ｍｇ／ｒｒｒ′乃至５００ｍｇ／’ｎｙ’の範囲である
ことがさらに好ましい。さらに、感光層に含まれる１ｌ
ｔｔｌｉ量（ハロゲン化銀および後述する任意の成分で
ある五ｍ銀塩な含む）は、銀換算でＯ，１ｍｇ／は乃至
１０ｇ／ｒｒｒ’であることが好ましく、９ｍｇ／ｒｎ
’乃至９０　ｍ　ｇ　／　ｔｎ’であることかさらに好
ましい。

未発ＩＩ者の研究により、感光層に含まれる総銀礒か銀
換算て９　ｍ　ｇ　／　ｒｎ’乃至９０　ｍ　ｇ　／　
ｒｒｌ’である感光材料は、鮮明で、かつ経時変化に対
して安定な画像を与えることか判明した。感光層に含ま
れる総銀量が銀換算で９ｍｇ／ゴ以ｈ（さらに好ましく
は１５／ＩＴＩ’以上）である感光材料は、なめらかで
、粒状か気にならない鮮明な画像をｔえる。

一方、感光層に含まれる総Ｓ微がｔｊ１換算で９０ｍｇ
／ゴ以下である感光材料は、安定した画像を与える。こ
れは、形成された画像中に残存するハロゲン化銀または
有ａ銀塩の量が一定値以ヒになると、画像の経時変化、
すなわち、変色、汚れ、あるいは、色の濁りの原因とな
るためと考えられる。

さらに、感光層に含まれる総銀量か銀換算て９０　ｍ　
ｇ　／　ｒｎ’以下である感光材料は、感光材料トに得
られた画像を受像材料に転写すると、感光材料上に残さ
れた残像を肉眼ではほとんど見ることかで°きないとい
う利点がある。上記残像は、さらに、光照射や加熱によ
り全く見えない状態にすることも口ｆ能である。従って
、感光層に含まれる総銀埴か銀換算で°９０ｍｇ／ゴ以
ドである感光材料は、ａ′＃：保持を必要とする重要な
画像情報に特に好ましく使用することかできる。

以ト述べたような感光層中に含まれる総ｆｆ１Ｈの好ま
しい範囲（９ｍｇ／ゴ乃至９０　ｍ　ｇ　／　ｍ″）は
、一種類のマイクロカプセルを用いる感光材料に適用す
ることが好ましい。二種類以上のマイクロカプセルを用
いる本発明の感光材料においては、Ｗ＆光層に含まれる
総銀量をｇｘＮｍｇ／ｒｎ’乃至４５ｘＮｍｇ／ｒｎ’
（Ｎは、マイクロカプセルの種類の数である）の範囲に
することが、さらに好ましい、すなわち、本発明者がさ
らに研究を進めたところ、マイクロカプセルの種類の数
が多くなるにつれて、変色、汚れ、あるいは、色の濁り
の発生か減少することがわかった。従って、二種類似−
ヒのマイクロカプセルを用いる感光材料において、！ａ
銀量をＮ／２倍に増加させても、悪影響はほとんど観察
されない。ｊ （３）明ｍ古の第１８頁第６〜７行目のｒハロゲン化銀
に−・・・・・重量％１をｒハロゲン化ｔＭ１重量部に
対して５乃至１２万！ＩＩ量部１と補正する。

（４）明細３の第１８頁第８行目のｒ５乃至９５０重量
％Ｊをｒ１２乃至１２０００重量ＰＪｊと補正する。

（５）明細書の第５４頁のｒ（還元剤１）Ｊの化学式を
下記のとおり補正する。

ｒ（還元剤Ｉ） （６）明細書の第６０頁第１２行目の「４５％Ｊをｒ　
４５　ｍｌ　Ｊ　トＪｉｔ＋正ｔ６゜（７）明細書の第
７１頁第１３行目のｒ特許出願人１の前に下記の文章を
挿入する。

ｒ［参考例６］ ハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）のｍ５１ 攪拌中のゼラチン水溶液（木１００１００Ｏ中にゼラチ
ン２０ｇと臭化カリウムＩｇを含み６０℃に保温したも
の）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液６００　
ｍ　ｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ１に硝酸９０．５９
モルを溶解させたもの）を同時に５０分間にわたって等
流埴で添加した。これか糾了して５分後から、更にヨウ
化カリウム１．７ｇを含有する水溶液１００ｍｊＬと硝
酸銀水溶液（木１００ｍ見に硝酸銀０．０１モルを溶解
させたもの）を同時に５分間にわたって導流：、Ｘて添
加した。このようにして平均粒子サイズ０．２１ｇｍの
単分散１４面体沃臭化銀乳剤を調製した。

ト記乳剤を水洗して脱ルし、収ｉ１６００　ｇのハロゲ
ン化銀乳剤（Ｂ−２）を得た。

感光性組成物（Ｂ−２）の３１製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに参
考例１において用いたコポリマー０．２ｇ、＠七個２に
おいて用いた色画像形成物質（ｂ）ｌＯｇ、およびエマ
レックスＮＰ−８（［１本エマルジョン−製）０．５ｇ
を溶解させた。Ｌ記溶液１８ｇに、参考例１において用
いた還元剤（Ｉ）０．５ｇおよび還元剤（ＩＩ）０．６
ｇを塩化メチレン１．８ｇに溶解した溶液を加えた。さ
らに前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｂ−
２）３ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤１ｇを加え
てホモジナイザーを用いて毎分ｔｓｏｏｏ回転で５分間
攪拌して、感光性組成物（Ｂ−２）を得た。

マイクロカプセル液（Ｂ−２）のｉＡ製イソパン（クラ
レ■製）の２０％水溶液９．０ｇに、ペクチンの２．５
％水溶液５０ｇを加え。

１０％硫酸を用いてｐＨを４．０にＪｌｔ’した水溶液
中に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーにより
７０００回転で２分間攪拌し、】二記感光性！ｌｌｊ＆
ｅｌ（Ｂ−２）を水性溶媒中に乳化した。。

この水性乳化物ｇに、尿素４０％水溶液８．０ｇ、レゾ
ルシン１０％水溶液３．Ｏｇ、ホルマリン３７％水溶液
８．０ｇ、硫酸アンモニウム８．０％水溶液３．０ｇを
順次加え、攪拌しながら６０℃で２時間加熱を続けた。

その後１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７
．０に調整し、亜硫酸水素ナトリウム３０％水溶液４．
０ｇを加えて、マイクロカプセル液（Ｂ−２）を調製し
た。

感光材料（Ｘ［）の作成 以１−のように調製されたマイクロカプセル液（Ｂ−２
）１０．０ｇに、参考例１において用いたアニオン界面
活性剤１％水溶液ｉ、ｏｇおよび＋ＪＲ酸ナトリウム塩
ｌＯ％水溶液２．０ｇを加えて塗１ｔｉ　Ｍを調製した
。この塗布液を６０μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
ト・フィルム上に１ｍｌ当り５０ｇの割合で塗布し、室
温で乾燥して感光材料（ＸＩ）を作成した。

［参考例７］ 感　料（■）〜　ＸＷの　成 参考例６の感光材料（ＸＩ）の作成において用いたハロ
ゲン化銀乳剤（Ｂ−２）およびベンゾトリアゾール銀乳
剤の使用量を下記第３表に示すように変更した以外は、
参考例６と同様にして感光材料（Ｘ［［）〜（ＸＶＩ）
を作成した。

以ｉ’　；”＋、白 第３表 材料　　　　　（＊換算ｍ　ｇ　／　ｍ″）（ＸＩ）　
　　　　１１０　　　　　３７　　　　　　　１４７（
ＸＩ［）　　　　　　　６６　　　　　２２　　　　　
　　　８８（ＸＩ）　　　　　　４４　　　　　１５　
　　　　　　　５９（）ＩＦ）　　　　　　２５　　　
　　　８　　　　　　　　３３（双）　　　　　　　６
　　　　　　２　　　　　　　　　８（ＸＶＩ）　　　
　　８８　　　　　　　０　　　　　　　　８８（Ｘｌ
ｌＩ［）　　　　　５９　　　　　　　０　　　　　　
　　　５９（Ｘ劃　３３　　０　　　３３ 参考例６および７において得られた各感光材料をタング
ステン電球を用い、様々な露光量で黒白の透明画像を通
して露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート
ドで１０秒間加熱した。

次いで各感光材料をそれぞれ受像材料と重ねて５００ｋ
ｇ／ｃｍ″の加圧ローラーを通し、受像材料１−に得ら
れたポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃度を測
定した。

また、受像材料とに得られたマゼンタ画像に２万ルツク
スの蛍光灯を用いて１時間、光照射した。Ｌ記画像の変
色の程度をブルー・フィルター濃度の変化績（美味の増
加量）として求めた。

さらに、受像材料に画像を転写した後の感光材料りに残
った画像の見え方を肉眼により評価した。

以Ｉ；の測定結果を下記第４表に示す。なお、第４表に
おいて、ｒコントラスト１は、受゛像材料−Ｌに得られ
た画像の最高濃度と最低濃度の差であり、２色の濁り」
は、光照射後の画像におけるブルー・フィルター濃度の
変化４ｔである。゛以＋：　、；ミ１１ 第４表 感光　　　コント　　色の濁り　　感光材料材料　　　
ラスト　　　　　　　　ヒの残像（ＸＩ）　　　１．１
７　０．　１２　　　よく見える（）ｌＩ［）　　　１
．０９　０．０５　　　見えニくい（＞ＩＩ）　　　１
．０３　０．０２　　　見えにくい（）ＩＦ）　　　０
．８６　０．００　　　見えない（）ｆｆ）　　　０．
２３　０−００　　　見えない（ＸＶＩ）　　１．１９
　０．０４　　　見えニくイ（、ＸＷ）　　１．１１　
０．０１　　　見えにくぃ（ＸＷ）　　０．８７　０．
００−　　見えナイ［実施例５］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ、−２）の調製 参考例６において：Ｊ！Ｊ製したハロゲン化銀乳剤（Ｂ
−２）に、参考例１において用いた￥１１色素（ａ）の
１％メタノール溶液５４　ｍ　ｌを添加して、収Ｈ６Ｑ
Ｏｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ−２）を得た。

感光仕組Ｊ＆、物（Ａ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以にのよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤（Ａ−２）を同量用い
、かつ色画像形成物質（ｂ）ｌＯｇの代りに、参考例１
において用いた色画像形成物質（ａ）１２ｇを用いた以
外は、参考例６と同様にして、感光性組成物（Ａ−２）
をＪＪ５ＡＬ、た。

マイクロカプセル液（Ａ−２）のＦＡ製参考七個のマイ
クロカプセル液（Ｂ−２）の調製において用いた感光性
組成！（Ｂ−２）の代りに、以上のように調製された感
光性組成物（Ａ−２）を用いた以外は、参考例６と同様
にして、マイクロカプセル液（Ａ−２）を調製した。

ハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００　ｍ　ｌ中にゼラ
チン２０ｇと臭化カリウムＩｇを含み５５℃に保温した
もの）に、臭化カリウム７０ｇを含有する水溶液５００
ｍＪＬと硝酸銀水溶液（水６００ｍ１に硝酸銀０．５９
モルを溶解させたもの）を同時に４０分間にわたって等
Ｆｉ、徴て添加した。これが終了して５分後から、更に
ヨウ化カリウム１．７ｇを含有する水溶液１００　ｍ　
ｌと硝酸銀水溶液（水ｌｏｏｍ見に硝酸ｆｉｏ−０１モ
ルを溶解させたもの）を同時に５分間にわたって等泣量
て添加した。このようにしてモ均粒子サイズ０．１７ｇ
ｍの単分散１４面体沃臭化銀乳剤を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのも、参考例３において用
いた増感色素（Ｃ）の１％メタノール溶液６２　ｍ　ｌ
を添加して、収量６００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２
）を得た。

感光性組成物（Ｃ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）の調製において用い
たハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以上のよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）を同量用い
た以外は、参考例６と同様にして、感光性組Ｊ＆￥ｋ（
Ｃ−２）を調製した。

マイクロカプセル液（Ｃ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成物（Ｂ−２）の代りに、以Ｉ−のよ
うに調製された感光性組成物（Ｃ−２）を用いた以外は
、参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ｃ−２
）をＡ’ＡＩ、た。

ハロゲン化銀乳剤（Ｄ−２）の調製 ハロゲン化銀乳剤（Ｃ−２）の調製において用いた増感
色素（Ｃ）の１％メタノール溶液６２ｍ１の代りに、参
考例４に３いて用いた増感色素（ｄ）の１％メタノール
溶液４１ｍＪＬを用いた以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｃ
−２）の調製と同様にして、ハロゲン化銀乳剤（Ｄ−２
）を３１製した。

感光性ＩＡｌｒ＆、物（Ｄ−２）のＪ５１参考例６の感
光性組成物（Ｂ−２）の調製において用いたハロゲン化
銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代りに、以−ヒのように調製さ
れたハロゲン化銀乳剤（Ｄ−２）を同！４用い、かっ色
画像形成物質（ｂ）１０ｇの代りに、参考例４において
用いた色画像形成物質（ｄ）８ｇを用いた以外は、参考
例６と同様にして、感光性組成物（Ｄ−２）を調製した
。

マイクロカプセル液（Ｄ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成物（Ｂ−２）の代りに、以上のよう
に調製された感光性組成物（Ｄ−２）を用いた以外は、
参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ｄ−２）
を調製した。

ハロゲン化　乳　（Ｅ−２）の：ＪＪ製参考七個におい
てｊｉｉ製したハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）に、参考例
１のハロゲン化銀乳剤（Ａ）の調製において用いた増感
色票（ａ）の１％メタノール溶液６９ｍ見、参考例３の
ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の：Ａ５ＩＩにおいて用いた増
感色素（ｃ）の１％メタノール溶液６７　ｍ　ｌ　、お
よび参考例４のハロゲン化銀乳剤（Ｄ）の調製において
用いた増感色素（ｄ）の１％メタノール溶液４７ｍ１を
同時に添加して、収Ｗ　６００　ｇのハロゲン化銀乳剤
（Ｅ−２）を得た。

４１１組に１ＬＥ−２）の調製 参考例６の感光性組成物（Ｂ−２）のｊ！ｌ製においＣ
用いたハロゲン化銀乳剤（Ｂ−２）３ｇの代、りに、以
■−のように調製されたハロゲン化銀乳剤（Ｅ−２）を
同槍用い、かつ色画像形成物質（ｂ）ｌＯｇの代りに、
参考例５において用いた色画像形成物質（ｅ）ｌｏｇを
用いた以外は、参考例６と同様にして、感光性組成物、
物（Ｅ−２）を調製した。

マイクロカプセル液（Ｅ−２）の調製 参考例６のマイクロカプセル液（Ｂ−２）の調製におい
て用いた感光性組成￥＠　（Ｂ−２）の代りに、以にの
ように調製された感光性組成物（Ｅ〜２）を用いた以外
は、参考例６と同様にして、マイクロカプセル液（Ｅ−
２）を、！！ＩＣｔ、た。

感光材料（ＸＸＩ）の作成 以Ｅのように調製されたマイクロカプセル液（Ａ−２）
３．０ｇ、（Ｃ−２）３．０３Ｈ。

（Ｄ−２）２．０ｇおよび（Ｅ−２）２．０ｇの混合液
に、参考例１において用いたアニオン界面活性剤１％水
溶液ｉ、Ｏｆおよび重炭酸ナトリウム塩ｌＯ％水溶液２
．０ｇを加えて塗布液を調製した。この塗布液を６０ｐ
−ｍ厚のポリエチレンテレフタレート・フィルムＥにｌ
ばちりｌｏｏｇの割合で塗布し、室温で乾燥して本発明
に従う感光材料（ＸＸＩ）を作成した。

［実施例６］ 感光材料（Ｘ）り　〜（ＸＸＶＩ）　の作成実施例５の
感光材料（ＸＸＩ）の作成において使用した各マイクロ
カプセル液（Ａ−２）、（Ｃ−２）、（Ｄ−２）、（Ｅ
−２）に含まれるハロゲン化銀乳剤およびベンゾトリア
ゾール銀乳剤の仙をＦ２第５表に記載したように調製し
た。なお。

第５表における。ｒイエロー」、ｒマゼンタ」、ｒシア
ン」およびｒブラック１は、それぞれ、銀址を調製した
マイクロカプセル液（Ａ−２）、（Ｃ−２）、（Ｄ−２
）および（Ｅ−２）に相当する。また、第５表に示す数
値（ハロゲン化銀乳剤＋ベンゾトリアゾール銀乳剤、お
よび総銀量）は、いずれも銀換算の塗布’ｊＨ（ｍ　ｇ
　／　ｒｒ＋’　）である。

第５表 材ネ１　　　　イエ１１−　　７ピン少　　　シアン　
　　　ブラック（ＸＸ［）　　　　６６．２２　　６６
＋２２　　４４．１５　　４４＋１５　　　２９４（Ｘ
ＸＩ［）　　　　４１１４１３　　４０＋１３　２６÷
　９　　２６＋　９　　　１７６（ＸＸＩ）　　　　２
６÷　９　　２６＋　９　　１８４６　　１８÷　６　
　　１１８（ＸＷ）　　　　１３＋　４　　１：Ｉ＋４
　　　９＋３　　　９＋３　　　　５８（ＸＸＶ）　　
　　　７−２　　　７．２　　　４．２　　　４＋　２
　　　　　：１Ｏ（ＸＸＶＩ）　　５３　＋　０’　　
５：ｌ　÷　０　　３５　÷　０　３５÷　０　　　１
７６（ＸＸ　■）　ゴＳ＋Ｏコ５”０２４十　０　２４
÷　Ｏ１１８（ＸＸＶＩ）　　１７十　０　１７−　０
　　１２−　０　　１２−　０　　　　５８実施例５お
よび６において作成した各感光材料をタングステン電珠
を用い、様々な露光：ｌ：でカラーの透明陽画を通して
露光したのち、１２５℃に加熱したホットプレートして
１Ｏ秒間加熱した。

次゛いて各感光材料をそれぞれ受像材料と重ねて５００
ｋｇ／ｃｒｎ”の加圧ローラーを通したところ、受像材
料Ｅにカラーのポジ色像が得られた。

さらに、受像材料上に得られたマゼンタ画像に２万ルツ
クスの蛍光灯を用いて１時間、光照射した。上記画像の
変色の程度をブルー・フィルター潰度の変化橡（黄味の
増加Ｆ、ｌ　）として求めた。

画像中のグレイ以外の色の部分について、画像のコント
ラストおよび光照射時の変色の程度を調べたところ、参
考例６および７と同様に使Ｉｎ銀呈（ｌｉｋ　ｆＭ　ｇ
　）と良く対応していた。中間濃度のプレイの部分にお
ける変色の程度の測定結果、および受像材料に画像を転
写した後の感光材料ヒに残った画像の見え方の肉眼によ
る評価は、下記第６表に示す。なお、：５６表において
、２色の濁り１は、光照射後の画像中の中間濃度のプレ
イの部分におけるブルーフイルター濃度の変化ｉ、ｌ、
である。

Ｊノ、　　ｌ・　ボ　１］ 第６表 感光　　　　　色の濁り　　　　感光材料材料　　　　
　　　　　　　　　上の残像（ＸＸＩ）　　　　　０．
　１８　　　　　よく見える（ＸＸＩ［）　　　　　０
．０７　　　　　見えにくい（Ｘ層）　　　　　０．０
４　　　　　見えにくい（Ｘ）ｌｌｉＦ）　　　　　０
．００　　　　　見えない（ＸＸＶ）　　　　　０．０
０　　　　　見えない（ＸＸＶＩ）　　　　０．０６　
　　　　見えにくい（ＸＸ■）　　　　０．０３　　　
　　見えにくい＜ＸＸ■）　　　　０．００　　　　　
見えない一以」：−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質
   を収容するマイクロカプセル（ I ）、ハロゲン化銀、
   重合性化合物および色画像形成物質を収容し、かつハロ
   ゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質のうち少
   なくとも一つが上記マイクロカプセル（ I ）と異なる
   マイクロカプセル（II）、および還元剤を含む感光層を
   、支持体上に有する感光材料。 ２、上記還元剤が上記マイクロカプセル（ I ）および
   （II）に収容されていることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の感光材料。 ３、上記マイクロカプセル（ I ）および（II）がさら
   に、有機銀塩を収容していることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感光材料。 ４、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。 ５、上記感光層がさらに、ハロゲン化銀、重合性化合物
   および色画像形成物質を収容し、かつハロゲン化銀、重
   合性化合物および色画像形成物質のうち少なくとも一つ
   が上記マイクロカプセル（ I ）および（II）と異なる
   マイクロカプセル（III）を含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の感光材料。 ６、上記感光層がさらに、ハロゲン化銀、重合性化合物
   および色画像形成物質を収容し、かつハロゲン化銀、重
   合性化合物および色画像形成物質のうち少なくとも一つ
   が上記マイクロカプセル（ I ）、（II）および（III）
   と異なるマイクロカプセル（IV）を含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載の感光材料。 ７、上記マイクロカプセル（ I ）が収容するハロゲン
   化銀が赤感性であり、かつ色画像形成物質がシアン色画
   像形成物質であり、上記マイクロカプセル（II）が収容
   するハロゲン化銀が緑感性であり、かつ色画像形成物質
   がマゼンタ色画像形成物質であり、そして上記マイクロ
   カプセル（III）が収容するハロゲン化銀が青感性であ
   り、かつ色画像形成物質がイエロー色画像形成物質であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の感光材
   料。 ８、上記マイクロカプセル（ I ）が収容するハロゲン
   化銀が赤感性であり、かつ色画像形成物質がシアン色画
   像形成物質であり、上記マイクロカプセル（II）が収容
   するハロゲン化銀が緑感性であり、かつ色画像形成物質
   がマゼンタ色画像形成物質であり、上記マイクロカプセ
   ル（III）が収容するハロゲン化銀が青感性であり、か
   つ色画像形成物質がイエロー色画像形成物質であり、そ
   して上記マイクロカプセル（IV）が収容する色画像形成
   物質が黒色画像形成物質であることを特徴とする特許請
   求の範囲第６項記載の感光材料。