JPS6219507A - Dental cement - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a dental cement free from irritation to living body and having excellent affinity to living body, by using alpha-TCP as a main component of the powdery agent in combination with a liquid polyacrylic acid reactive with the powder in oral cavity and forming a coagulated and hardened material. CONSTITUTION:The objective dental cement is composed of (A) a powdery agent containing (i) alpha-TCP [alpha-tricalcium phosphate of formula alpha-Ca3(PO4)2] as a main component (preferably 69.7-100%) and if necessary (ii) an X-ray contrasting material, an antibacterial material and/or a drug-active material, and a pigment and (B) a liquid polyacrylic acid (composed of polyacrylic acid, refined water, an organic acid or inorganic acid, and other components) reactive with said powdery agent and forming a coagulated and hardened material in the oral cavity. EFFECT:It can be hardened to form a firm solid in the oral cavity rapidly within a moderate time to allow the operation.

Description

【発明の詳細な説明】 産　土の４　′ この発明は、歯科用セメントに関する。[Detailed description of the invention] 4′ of the soil This invention relates to dental cement.

」東北１Ｌ 粉剤と液剤を用いるいわゆる粉液タイプの歯科用組成物
は、各種材量として多くの分野に応用されており、根管
充填材料、歯科用各種セメント（合着、充填、ＩＩ、裏
装（ライニング）等用）等はその代表例である。Tohoku 1L So-called powder-type dental compositions, which use powder and liquid, are applied in many fields in various quantities, and are used as root canal filling materials, various dental cements (bonding, filling, II, backing, etc.). Typical examples include linings, etc.).

゛しよ　と　る これらの材量は、無機物ないし合成樹脂系のものを主体
（および主成分）としているが、従来から問題とされて
いる点は生体に対する為害作用である。換言すれば、従
来の歯科用組成物は、生体への刺激性を何らの形で有し
ており、しかも生体と異質の材料であるため、親和性に
乏しいといえる。The amount of these materials used is mainly (and the main component) is inorganic or synthetic resin, but the problem has been that they have harmful effects on living organisms. In other words, conventional dental compositions are irritating to living organisms in some way and are made of materials that are foreign to living organisms, so it can be said that they have poor affinity.

このため、従来の歯科用組成物を歯科用セメントとして
用いると生体への刺激性、親和性、操作性、その他の諸
物性等に問題があるため、刺激性がなく、しかも適当な
操作余裕時間をおいて比較的短時間に強固に硬化できる
歯科用セメントの出現が望まれていた。For this reason, when conventional dental compositions are used as dental cement, there are problems with irritation to living organisms, affinity, operability, and other physical properties. There has been a desire for a dental cement that can harden strongly in a relatively short period of time.

１１へ１江 この発明は、生体への刺激がなく生体に対する親和性を
第一義の目的とし、各用途における適切な操作余裕時間
をおいてすみやかに強固に硬化できる歯科用セメントを
提供することを目的とする。11 This invention provides a dental cement whose primary purpose is to be compatible with living organisms without irritating them, and which can harden quickly and firmly after an appropriate operational margin for each application. With the goal.

０」１ 上記目的を達成するためにこの発明は、α−ＴＣＰ　＜
（ｘ−Ｃａ　３　　（ＰＯ４）２　　；アルファ型リン
酸三カルシウム）を主成分として含む粉剤と、口腔内環
境でこの粉剤と反応し、凝結硬化物となし得るポリアク
リル酸系液剤と、からなる歯科用セメントを要旨として
いる。0''1 In order to achieve the above object, the present invention provides α-TCP <
It consists of a powder containing (x-Ca 3 (PO4) 2 ; alpha tricalcium phosphate) as a main component, and a polyacrylic acid-based liquid that reacts with this powder in the oral environment and can be made into a solidified and hardened product. The main topic is dental cement.

１、を　　するための ａ　−ＴＣＰ　（ａ−Ｃａ　３（ＰＯ４）ｚ　：アルフ
ァ型リン酸三カルシウム）を主成分として含む粉剤に、
口腔内環境で粉剤と反応して凝結硬化物となし得るポリ
アクリル酸系液剤を練和する。1. Powder containing a-TCP (a-Ca3(PO4)z: alpha-type tricalcium phosphate) as a main component,
A polyacrylic acid-based liquid that can react with a powder to form a solidified product in the oral cavity environment is kneaded.

この発明の最大の特長は、粉剤の主成分にα−ＴＣＰを
用いることにある。The greatest feature of this invention is that α-TCP is used as the main component of the powder.

公知のごとく歯質及び骨等の生体硬組織の無機構成成分
は、ＨＡＰ　（Ｃａ　＋　ｏ　　（ＰＯ４）ａ　　（Ｏ
Ｈ）２　　：ハイドロキシアパタイト）から成るが、近
年これに類似する無機生体材料が注目されている。As is well known, the inorganic constituents of living hard tissues such as teeth and bones are HAP (Ca + o (PO4)a (O
H) 2: Hydroxyapatite), but in recent years, inorganic biomaterials similar to this have attracted attention.

この理由は生体内安定性に加えて生体組織との親和性を
有するためといわれている。これらのものは、生体組織
界面での活性の違いから生物学的不活性（ｂｉｏｉｎｅ
ｒｔ）なものと生物学的活性（ｂｉｏａｃｔｉＶｅ　’
）なものに分けられる。この発明におけるα−ＴＣＰは
、ＨＡＰと並ぶ生体親和性無機材料で、本来生体内崩壊
性（ｂｉｏｄｉｇｒａｄａｂｌｅ　）による骨置換性を
特徴としているが、化学的活性があり、一定のＰＨ範囲
ではＨＡＰへ転化することが知られている。The reason for this is said to be that in addition to in-vivo stability, it has affinity with living tissues. These substances are biologically inert (bioine) due to their different activities at the biological tissue interface.
rt) and biologically active (bioactive')
) can be divided into things. α-TCP in this invention is a biocompatible inorganic material along with HAP, and is originally characterized by biodigradable bone replacement properties, but it is chemically active and converts to HAP in a certain pH range. It is known to do.

これらリン酸カルシウム系のものはそのほとんどが骨等
と骨性ｍ着するため、人工骨補填材料や人工歯根などと
して広く研究、応用されている。Since most of these calcium phosphate-based materials adhere to bone etc., they have been widely studied and applied as artificial bone replacement materials, artificial tooth roots, etc.

さらにこの発明の特長は、このα−ＴＣＰをポリアクリ
ル酸系の液剤と練和することにより、口腔内にてすみや
かに強固な凝結硬化体とすることができる点にある。A further feature of the present invention is that by kneading this α-TCP with a polyacrylic acid-based liquid, it can be quickly solidified into a hardened product in the oral cavity.

生体親和性無機材料としては、この発明におけるα−Ｔ
ＣＰの他に、前記ＨＡＰ１及びβ−ＴＣＰ等もあるが、
ＨＡＰ、β−ＴＣＰはともに口腔内環境での硬化は化学
的活性を持ちあわせていないため困難である。α−ＴＣ
Ｐを主成分として用いることの意味はここにある。As the biocompatible inorganic material, α-T in this invention
In addition to CP, there are also the above-mentioned HAP1 and β-TCP,
Both HAP and β-TCP are difficult to cure in the oral cavity environment because they do not have chemical activity. α-TC
This is the meaning of using P as the main component.

液剤としてポリアクリル酸系の水溶液を用いることによ
り、練和泥に適度な粘性を与え、しかも各用途に応じた
適切な操作余裕時間を示しながら口腔内環境にてすみや
かに強固な硬化が可能であることから、この発明の組成
物は、次のような多（の利用分野がある。By using a polyacrylic acid-based aqueous solution as the liquid agent, it gives the kneaded mud an appropriate viscosity, and it can quickly and firmly harden in the oral environment while providing an appropriate operating time for each application. For this reason, the composition of the present invention has many fields of application as follows.

歯科用セメントとしては、主として合着用としであるい
は充填用としても用いることができるが、さらにはその
親和性がすぐれていることがら裏装（覆菫、ライニング
）用に最も適しているといえる。As a dental cement, it can be used mainly for bonding or filling, but it can be said to be most suitable for lining because of its excellent affinity.

公知のごとくこれらの用途には、ポリカルボキシレート
セメント、グラスアイオノマーセメント、リン酸亜鉛セ
メント等が使用されているが、その粉剤成分はいずれも
この発明の歯科用セメントと異なるものである。As is known, polycarboxylate cement, glass ionomer cement, zinc phosphate cement, etc. are used for these purposes, but the powder components of these cements are all different from the dental cement of the present invention.

この発明の歯科用セメントは、これら公知のセメント類
と同等の操作性と諸物性が得られ、かつ生体親和性材料
が粉剤の主成分であることは大きな利点となる。The dental cement of the present invention has great advantages in that it provides the same operability and physical properties as these known cements, and that the biocompatible material is the main component of the powder.

また、従来のニーシノール系セメントと異なり、この発
明の歯科用セメントは複合レジン系修復材料に対して使
用禁忌とならない点も有利である。Further, unlike conventional nisinol-based cements, the dental cement of the present invention is advantageous in that it is not contraindicated for use with composite resin-based restorative materials.

この発明の歯科用セメントは、表１に示す粉剤と液剤に
より構成される。The dental cement of the present invention is composed of the powder and liquid agents shown in Table 1.

まず、粉剤について説明する。粉剤はα−ＴＣＰを主成
分として、必要に応じてＸ線造影材および少なくとも抗
菌材あるいは薬効材の一方および顔料の各成分を含んで
いる。First, the powder will be explained. The powder contains α-TCP as a main component, and optionally contains an X-ray contrast material, at least one of an antibacterial material or a medicinal material, and a pigment.

α−ＴＣＰは、粉剤に６９．７〜１００％含まれる。α
−ＴＣＰが６９．７％より少ないと、生体に対する親和
性が得られなくなるばかりでなく凝結硬化物の強度が低
下する。α-TCP is contained in the powder at 69.7 to 100%. α
- If the TCP content is less than 69.7%, not only will affinity for living organisms not be obtained, but the strength of the coagulated and cured product will decrease.

Ｘ線造影材、抗菌材あるいは薬効材としては、公知の一
般的既存物質を使用することができる。たとえばヨード
ホルムはＸｌ＆造影と抗菌の両機能を備えている。硫酸
バリウムはＸ線造影材として広く用いられており、その
効果が確実であることは公知の事実である。As the X-ray contrast material, antibacterial material, or medicinal material, known general existing substances can be used. For example, iodoform has both Xl & contrast and antibacterial functions. Barium sulfate is widely used as an X-ray contrast material, and it is a well-known fact that its effectiveness is reliable.

用途に応じて他の成分たとえば覆畢材には抗菌材（たと
えばクロルヘキシジン塩酸塩）、一般的セメント類には
薬効材（たとえばモノフルオルリン酸ナトリウム、その
他のフッ化物等）を加えることができる。Depending on the application, other ingredients may be added, such as antibacterial materials (e.g. chlorhexidine hydrochloride) for lining materials, and medicinal materials (e.g. sodium monofluorophosphate, other fluorides, etc.) for general cements. .

Ｘ線造影材、抗菌材あるいは薬効材は、３０％以下含ま
れる。X-ray contrast materials, antibacterial materials, or medicinal materials are contained in an amount of 30% or less.

顔料は、黄酸化鉄やカーボンブラックなどが採用できる
。これは、歯科用セメントをたとえば裏装材として用い
た場合に、これと他の部分たとえば歯質と区別するため
にあるいは後に応用する修復材料との色調的マツチング
を考慮して歯科用セメントに色付けするのに用いる。As the pigment, yellow iron oxide, carbon black, etc. can be used. When dental cement is used as a backing material, for example, the dental cement is colored in order to distinguish it from other parts, such as tooth structure, or in consideration of color matching with restorative materials that will be applied later. used for

次に、ポリアクリル酸系の液剤について表１により説明
する。Next, polyacrylic acid-based liquid agents will be explained with reference to Table 1.

液剤は、ポリアクリル酸、精製水、有機酸もしくは無機
酸およびその他の各成分を含む。The liquid agent contains polyacrylic acid, purified water, organic acid or inorganic acid, and other components.

ポリアクリル酸としては、アクリル酸とイタコン酸共重
合体、アクリル酸と７マル酸共重合体あるいはアクリル
酸とマレイン酸共重合体などが採用できる。As the polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid and itaconic acid, a copolymer of acrylic acid and 7-malic acid, or a copolymer of acrylic acid and maleic acid can be used.

ポリアクリル酸は、液剤に２５〜４０％含まれる。この
ポリアクリル酸が２５％Ｊ：り少ないと化学的反応にあ
ずかるポリアクリル酸等が不足となり完全凝固に時間が
かかりすぎる。また４０％より多いと物性面ではすぐれ
た硬化物が得られるが、歯科用セメントとしての極めて
重要な操作性を犠牲にしなければならず練和泥が硬（な
りすぎて、使用しずらい。低濃度であっても、α−ＴＣ
Ｐの粉体形状、粒径、粒度分布等に応じたポリアクリル
酸の種類、重合度、あるいはその他の添加成分を適切に
選択すれば所要の物性を与えることが可能となり、むし
ろ望ましい結果が得られる。Polyacrylic acid is contained in the liquid formulation in an amount of 25-40%. If this polyacrylic acid is less than 25% J:, there will be insufficient polyacrylic acid etc. to participate in the chemical reaction, and it will take too long for complete coagulation. If the amount exceeds 40%, a cured product with excellent physical properties can be obtained, but operability, which is extremely important for dental cement, must be sacrificed and the kneaded mud becomes too hard, making it difficult to use. Even at low concentrations, α-TC
If the type of polyacrylic acid, degree of polymerization, and other additive components are appropriately selected according to the powder shape, particle size, particle size distribution, etc. of P, it is possible to provide the desired physical properties, and in fact, desired results can be obtained. It will be done.

精製水は、液剤に３５〜７３．５％含まれる。精製水が
３５％より少ないと、ポリアクリル酸の溶解時の精製水
の絶対量が不足であり、７３．５％より多いと逆にポリ
アクリル酸の適正量に対する他の添加物を加える余地が
なくなり意味を持たない。。Purified water is contained in the liquid formulation in an amount of 35-73.5%. If the amount of purified water is less than 35%, the absolute amount of purified water when dissolving polyacrylic acid is insufficient, and if it is more than 73.5%, there is room to add other additives to the appropriate amount of polyacrylic acid. It disappears and has no meaning. .

有機酸もしくは無機酸は、液剤に１〜１５％含まれる。The organic or inorganic acid is contained in the solution in an amount of 1 to 15%.

これらは、硬化時間および圧縮強さの調整や硬化のシャ
ープさの調整を計るためのものである。ここで、硬化の
シャープさとは、練和泥がある一定時間経過後どの程度
の立上り速度で急激に硬化するかをいう。These are for adjusting the curing time and compressive strength, and adjusting the sharpness of curing. Here, the sharpness of hardening refers to the rising speed at which the kneaded mud hardens rapidly after a certain period of time has elapsed.

有機酸もしくは無機酸が１％より少ないと上記目的が達
成できず、１５％より多いと操作余裕時間が得られな（
なるばかりが、逆に凝固体の強度が低下したりする。物
性面から考慮した場合は上記［囲が至適濃度となる。If the amount of organic acid or inorganic acid is less than 1%, the above objective cannot be achieved, and if it is more than 15%, the operation margin time cannot be obtained (
On the contrary, the strength of the coagulated material may decrease. When considered from the viewpoint of physical properties, the above [circled] is the optimal concentration.

その他の成分は液剤の０．５〜１０％含まれる。水溶性
カルシウム塩は、硬化時間および硬化のシャープさを調
整するためのものであり、同時にカルシウム供給源とし
ての役目もはたし、硬化時ないしは硬化後の諸物性に影
響を与える微調整成分である。界面活性剤はぬれ性を確
保するためのものである。ＰＨ調整材はＰ　Ｈを調整す
る。Other components are contained in the liquid formulation in an amount of 0.5 to 10%. Water-soluble calcium salt is used to adjust the curing time and sharpness of curing, and at the same time serves as a calcium supply source, and is a fine-tuning component that affects various physical properties during and after curing. be. The surfactant is used to ensure wettability. The PH adjusting material adjusts the PH.

いずれにしても、粉剤の各成分の割合および液剤の各成
分の割合は、歯科用セメントの用途、使用状況により適
宜調整される。In any case, the proportions of each component in the powder and the proportions of each component in the liquid are adjusted as appropriate depending on the purpose and usage conditions of the dental cement.

支ｉ九 次に、表２は、歯科用セメントの実施例を示している。support i9 Next, Table 2 shows examples of dental cements.

実施例１〜６は、その粉剤がα−ＴＣＰの単味で成る。In Examples 1 to 6, the powder consists of α-TCP alone.

この中でα−ＴＣＰ１〜６は表−３に示すように、平均
粒度、カサ密度、ＰＨの点で相違している。また、実施
例７は、粉剤がα−ＴＣＰ−３と硫酸バリウムおよび顔
料を含んでいる。実施例８は、α−ＴＣＰ−３とα−Ｔ
ＣＰ−５および薬効材を含んでいる。As shown in Table 3, α-TCPs 1 to 6 differ in average particle size, bulk density, and pH. Moreover, in Example 7, the powder agent contains α-TCP-3, barium sulfate, and a pigment. Example 8 shows α-TCP-3 and α-T
Contains CP-5 and medicinal ingredients.

各実施例は、硬化時間が２分３０秒〜８分程度で、圧縮
強さは５２０〜８５０Ｋ（＋／Ｃ１１２と高い値になっ
ている。これらの値は、歯科用セメントとして使用に際
して適切なものである。In each example, the curing time is about 2 minutes and 30 seconds to 8 minutes, and the compressive strength is as high as 520 to 850K (+/C112).These values are suitable for use as dental cement. It is something.

上述した実施例を歯髄の覆畢材として用いる場合、粉剤
とポリアクリル酸系液剤を所定の粉液比にて練和泥にし
、これを窩洞に塗布ないし充填し、凝結硬化させればよ
い。When the above-described embodiment is used as a pulp covering material, the powder and polyacrylic acid-based liquid may be kneaded into a slurry at a predetermined powder-liquid ratio, applied or filled into a cavity, and allowed to solidify and harden.

なお、この発明の歯科用セメントは、覆畢材だけでなく
、合着、充填、裏装（ライニング）等に応用することも
できる。The dental cement of the present invention can be used not only as a covering material but also for bonding, filling, lining, etc.

ところで、この発明ではポリアクリル酸系液剤を使用し
ている。もし、ポリアクリル酸系でな（、乳酸ポリマー
系液剤を用いると、凝結硬化物の圧縮強さが低下し、か
つ硬化時間がより長くなり、乳酸ポリマー系液剤は使用
に向かない。By the way, in this invention, a polyacrylic acid-based liquid agent is used. If a lactic acid polymer solution is used instead of polyacrylic acid, the compressive strength of the set and cured product will decrease and the curing time will become longer, making the lactic acid polymer solution unsuitable.

１１主丸１ 以上述べたことから明らかなように、この発明によれば
、歯科用セメントを使用する際に、生体への刺激がなく
生体に対する親和性を確保しながら、口腔環境内で適当
な操作余裕時間をおいてすみやかに強固に硬化できる。11 Main circle 1 As is clear from the above description, according to the present invention, when using dental cement, it can be used in an appropriate manner in the oral environment while not irritating the living body and ensuring compatibility with the living body. It can be hardened quickly and firmly after some operating time.

ｒr

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] α−ＴＣＰ（α−Ｃａ＿３（ＰＯ＿４）＿２；アルファ
型リン酸三カルシウム）を主成分として含む粉剤と、口
腔内環境でこの粉剤と反応し、凝結硬化物となし得るポ
リアクリル酸系液剤と、からなる歯科用セメント。A powder agent containing α-TCP (α-Ca_3(PO_4)_2; alpha-type tricalcium phosphate) as a main component, and a polyacrylic acid-based liquid agent that can react with this powder agent in the oral environment to form a solidified and hardened product; Dental cement consisting of.