JPS62187441A - Vermicidal compound - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有害生物防除活性、とりわけ殺虫、殺だに、お
よび殺真菌活性を有する化＠ｒ物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to compounds having pesticidal activity, particularly insecticidal, acaricidal and fungicidal activity.

英国特許ｇ１，３９９，３１５号明細書（）（Ｏｆｆｍ
ａｎＬａ　ｕｏｃｈｅ）は、殺虫および殺だに性がある
と言われる幼若ホルモン（ＪＨ）の幾つかの類縁体を開
示した。例示化合物のすべては、他のＪＨ類縁体と共通
して、ボリエ／鎖の不飽和および飽和両方の炭素原子上
に、典型的には２．７および１１位の２個所以上にポリ
エン鏡上の置換基としてメチル基をもつ。本発明化合物
に最も近い化合物は７゜１１−ジメチル−２，４−ドデ
カ−ジエンアミドである。この化合物に対して生物学的
？−夕は提出されなかった。これとは著しく異なって、
本発明者等は、ジエン単位に隣接した非置換飽和炭素原
子をもつ幾つかの不飽和アミドが、有用な殺虫、殺だに
、および殺′Ｊｉｃ′ｌ！！活性を有でることを認めた
。British Patent No. g1,399,315 () (Offm
(La uoche) disclosed several analogs of juvenile hormone (JH) that are said to be insecticidal and acaricidal. All of the exemplified compounds, in common with other JH analogues, have two or more positions on the polyene mirror on both the unsaturated and saturated carbon atoms of the bolier/chain, typically at positions 2.7 and 11. It has a methyl group as a substituent. The closest compound to the compound of the present invention is 7°11-dimethyl-2,4-dodeca-dienamide. Biological for this compound? -Evening was not submitted. Significantly different from this
The inventors have discovered that some unsaturated amides with an unsubstituted saturated carbon atom adjacent to a diene unit are useful insecticides, acaricides, and 'Jic'l! ! It was confirmed that it has activity.

ドイツ特ｆｆ！　２，２２６．５２３号明細蕾（５ａｎ
ｄｏｚ　）は、これ以外の正類縁体を開示しているが、
こり揚台にも飽和炭素上り置換が東壁であるとり明瞭な
教示があり、殺真菌活性が見付かるかもしれないという
示唆はない。Germany special ff! No. 2,226.523 Specification Bud (5an
doz) discloses other positive analogues, but
There is also a clear teaching that saturated carbon up-substitution is on the east wall, and there is no suggestion that fungicidal activity may be found.

本発明の一面は式（Ｉ）： （Ｉ）　　　　Ｑ、−Ｘ−（ＣＨ２）。（Ｃ！Ｙ＝ＯＹ
”　）ｄＯＯＮＲＲｌ〔式中、　Ｘは一０Ｈ２−または
−Ｏ−であり、ｃ＝Ｑから１０ （１＝１または２ ＹおよびＹムの各々は水素％Ｃ１〜４アルキルおよびハ
ロ（ｃｌ〜４）アルキルから独立して選ばれ、Ｒおよび
Ｒ１は水素、アルキル、アミノ−アルキル、アルケニル
、アルキニルおよびシクロアルキル（このイスれも一つ
以上のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ
、ハロ、ハローアルキルおよびシアノにより［換されう
る〕、ハロ、シアノ、およびジオキサラニルアルキルか
ら独立して選ばれるが、ただしＨＡおよびＲには両方と
もシアノまたは両方ともハロではなく、 Ｑはアルコキシ、シクロアルキルまたは分枝アルキル（
各々は一つ以上のシクロアルケニル、フェニル、ハロお
よびシアンにより任意に！！喫される入あるいは直鎖ア
ルキル（一つ以上のアルキニル、ハクまたはアルコキシ
により置換される）、あるいはアルキニル（一つ以上り
ハロ、シアノ、トリーアルキルシリル、アルキル、およ
びシクロアルキルにより任意に置換される］であり、あ
るいはＱは基（Ａ）： （Ａ）　　Ｒ２−（ａｘ’５＝ａＲ’）ａ−ＣＯＨ２）
ｂ−（式中、　ａ；１または２ ｋｌ＝Ｑから４：そして Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、各存在について、水素、シア
ノ、ハローアルキル、アルコキシカルボニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アルキニル、
アルキル（このいずれも一つ以上のハロ、アルコキシ、
シアンおよびアルコキシにより任意に置換されうる〕、
アシルまたは基−ｓ（→０）ｎＲ５（式中、Ｒ５はアル
キルであり、ｎは０から２である〕、であり、あるいは
別法としてＲ２とＲ３またはＲ３とＲ４が結合して脂環
式３ｊＡから６員埋り一部を形成し、Ｒ２からＲ４の残
りは上で定義した通りである）である〕を有する化会物
を提供でる。One aspect of the invention is formula (I): (I) Q, -X-(CH2). (C!Y=OY
”) dOONRRl [wherein, independently selected from alkyl, R and R1 are hydrogen, alkyl, amino-alkyl, alkenyl, alkynyl, and cycloalkyl, each of which also includes one or more alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, halo, haloalkyl, and cyano. independently selected from halo, cyano, and dioxalanylalkyl, with the proviso that HA and R are both cyano or both halo, and Q is alkoxy, cycloalkyl, or branched alkyl (
Each optionally with one or more of cycloalkenyl, phenyl, halo and cyan! ! or straight-chain alkyl (substituted by one or more alkynyl, halide, or alkoxy); or alkynyl (optionally substituted by one or more halo, cyano, trialkylsilyl, alkyl, and cycloalkyl); ], or Q is a group (A): (A) R2-(ax'5=aR')a-COH2)
b-(wherein a; 1 or 2 kl=Q to 4: and R2, R3 and R4, for each occurrence, are hydrogen, cyano, haloalkyl, alkoxycarbonyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, alkenyl, alkynyl,
Alkyl (any of which has one or more halo, alkoxy,
optionally substituted by cyan and alkoxy],
acyl or the group -s(→0)nR5, where R5 is alkyl and n is 0 to 2], or alternatively, R2 and R3 or R3 and R4 are joined to form an alicyclic 3jA forms a six-membered filler, the remainder of R2 to R4 are as defined above).

上記式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロ
アルキルおよびアルコキシという用語は１から１０炭素
原子、なるべくは１から６炭素原子を有する基を指す。In the above formula, the terms alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl and alkoxy refer to groups having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms.

ＲおよびＲ″の一つだけは水素がよＡｏＲは水素　Ｒ１
はアルキルであるのが適当で、この場合０１〜５アルキ
ルまたはＣ１〜５アルケニルが特に適当であり、イソブ
チル、１．２−ジメチルプロビル、２．２−ジメチルプ
ロビル、および２−メチル−２−１’ｏベニルが特に好
ましい。１，２−ジメチルグロぎルは良好な殺だに活性
と関連することが分った。Only one of R and R'' is hydrogen. AoR is hydrogen R1
is suitably alkyl, in which case 01-5 alkyl or C1-5 alkenyl is particularly suitable; -1'o benyl is particularly preferred. 1,2-dimethylglogyl was found to be associated with good acaricidal activity.

ｄは２であるのが都合よい。カルボニル基と共役したオ
レフィン基ｆたは各オレフィン基はＥ配置がよい。Ｙお
よびＹｌの少なくとも若干は、なるべ（は水素またはメ
チル、最も好ましくはすべでが水素である。もしＹおよ
びＹｌのいずれも水素でなめならば、置換（なるべくは
メチルノは３位だけになる。Conveniently, d is 2. The olefin group f or each olefin group conjugated with the carbonyl group preferably has an E configuration. At least some of Y and Yl are hydrogen or methyl, most preferably all hydrogen. If both Y and Yl are hydrogen, then substitution (preferably methyl is only at the 3-position .

Ｑは任意に置換されたアルキニルまたは基（Ａ）である
のがよい。Ｑが基（蜀であるときには１）＋Ｑ＝３また
は４が適当であり、Ｘが一〇Ｈ２−であるときは、ｂ　
＋ｃ　＝　３であればよく、そしてＸが一〇−であると
きは、なるべ（ｂ十ｃ＝４がよい。Ｑが任意に置換され
たアルキニルで、Ｘが−ＣＨ２−であるときには、Ｃは
３．５または７が好ましい。Ｃはゼロより外であるのが
一般に好複しい。ａ＝１が有利であり　Ｒ４は水素がよ
い。Ｒ２およびＲ３は各々ハロ、するべ（はクロロまた
はフルオａが適当である。最も好筐しくは、Ｒ２および
Ｒ３は両方ともクロロまたは両方ともフルオロである。Q is preferably an optionally substituted alkynyl or group (A). When Q is a group (1 when it is Shu) + Q = 3 or 4 is appropriate, and when X is 10H2-, b
+c = 3 is sufficient, and when X is 10-, preferably (b0c = 4). is preferably 3.5 or 7. It is generally preferred that C is other than zero. a = 1 is advantageous and R4 is preferably hydrogen. R2 and R3 are each halo, a is suitable. Most preferably R2 and R3 are both chloro or both fluoro.

殺真刃活性はＲ′１′およびＲ３がハク、とりわけフル
オロである場合に特に関連する。Killing activity is particularly relevant when R'1' and R3 are fluorine, especially fluoro.

Ｑが任意に置換されたアルキニルで、Ｘが−Ｃ！Ｈ２−
であるとき、Ｑはトリアルキルシリルエチニル、最も好
ましくはトリメチルシリルエチニルまたはｔｅｒｔ−ブ
チルエチニルがよい。もし、Ｘが酸素であれば、Ｑはな
るべく置換２−ｆロビニルがよい。Q is optionally substituted alkynyl and X is -C! H2-
When Q is trialkylsilylethynyl, most preferably trimethylsilylethynyl or tert-butylethynyl. If X is oxygen, Q is preferably substituted 2-f robinyl.

Ｑが任意に１１ｊｍされたアルキニルまたは基体）の外
であるときには、ＱＸ対する特に適当な基はハロメチル
−メチル（特にトリフルオロメチルメチル］およびアル
コキシメチル（特にメトキシメチル）であり、モしてＸ
は酸素がよい。Particularly suitable groups for QX are halomethyl-methyl (especially trifluoromethylmethyl) and alkoxymethyl (especially methoxymethyl) when Q is other than optionally substituted alkynyl or substrate), and
Oxygen is better.

特に好ましい化合物はイソブチル（２Ｅ、４Ｅ）−１１
，１１−ジフルオロ−２，４，１０−トリエンアミドで
ある。A particularly preferred compound is isobutyl (2E, 4E)-11
, 11-difluoro-2,4,10-trienamide.

式（Ｉ）の化合物は下記の方法の−ずれかで製造できる
： （イ）　対応する酸または酸誘導体のアミド化による、
即ち成度）の化合物と式Ｃｍ）　Ｃ１）化合物との反応
による： （ｎ）Ｑ−ｘ（ＣＨ２）。（ＣＹ＝ＣＹ１）ｄＣＯ２１
則）　　ＮＨＲＲｌ 式中、ｚｌはヒドロキシ、アルコキシ、ハロまたはホス
ホロイミデート基であり、他の可変因子は上で定義した
通りである： （ロ）　式（ＩＶ）の化合物と式（ＶＪの化合物との反
応による： （Ｍ　　　ＱＸ（Ｃ’Ｈ２）　　（ＯＹ＝ＣＹ”）　Ｄ
”ｃ　　　　　　　　　ｐ （Ｖ）　　　　Ｄ”＝Ｃ！Ｈ（ＯＹ＝Ｃ！Ｙｌ）　０Ｏ
ＮＲＲ１式中、Ｄｌおよびぴの一つはアルデヒド基−Ｃ
Ｈｏで、他は基（Ｚ”）３Ｆ＝または（Ｚ２）２Ｆ（−
４０）＝　Ｃ式中　ｚ２はアルキル、アルコキシ（ｒＬ
るべくはエトキシ）またはアリール（なるべくはフェニ
ル〕である〕であり、ｐとｑの合計は０または１である
： ｅ→　式（Ｖｌｌ）または（［）の化合物からのβ−説
離：（Ｖｌｌ　）　　Ｑ　−Ｘ　（ＣＨ２Ｊ　ｃ　（Ｃ
叶ＣＨ）ｄ−ｚ　０ＥＹ−ＯＲＩＹ　ｌ−００ＮＲＲＩ
ＣＶＮ）　　Ｑ−ＸＣＣＨ２）。ＣＥＹ−０’Ｂ’Ｙ’
（ＣＹ＝ＯＹ”）ｄ−０ＣＯＮＲＲ’式中、ＥおよびＥ
ｌの一つは水素であり、他は脱離基Ｄ（→０〕Ｌ〔式中
、Ｄは硫黄またはセレンであり、Ｌは適当な基、例えば
低級アルキル（なるべくは、メチル］またはアリール（
なるべくはフェニル）である〕である： （９口　Ｑが基（Ａ）で、Ｒ４が水素またはアルキルで
ある揚物、式（ｉＸ）の化合物と式ＣＸ）の化合物との
反応による： （ｌｘ）Ｄ３（ＣＨ２）ｂｘ（ＣＨ２）。（ＣＹ＝ＣＹ
ｌ）ｄＣＯＮＲＲ１（Ｘ）　　Ｄ　−ＯＲＲ 式中　ｐ３およびＤ４の一つはカルボニル基−ｃ（ｏ）
Ｒ’　テ、他ハ基（Ｚ３）３Ｐ＝　Ｃ式中、ｚ３はアル
キル、アルコキシ（ｒＬるべ（はエトキシ）、またはア
リール（なるべくはフェニル）またはＮ（アルキル）２
、なるべくはＮ（Ｍ’３）２である〕であり、Ｒ２とＨ
Ｊは上で定義した通りである；（ホ）　Ｑが基（蜀であ
る場合、式（ＸＩ）の化合物と式（ＸＩ［）の化合物と
の反応による： （ＸＩ）　　Ａ’　（ＣＨ２）　ｃ　（Ｃ！Ｙ＝ＣＹｌ
）ｄＯＯＮＲＲｌ（Ｘｌｌ）　　Ｒ２（ＯＲ３＝Ｒ’）
ａ（ＯＨ２）ｂ−Ｚ’式中、Ａ′およびｚ４の一つはノ
・ロダン化物（ガえば、臭化物またはヨウ化′１３！ｌ
　）　’）ような脱離基であり、他は適当な金属原子、
列えばナトリウムまたはリチウム、あるいはＯＭ　（式
中、Ｍは水素または過当な金属、例えばナトリウムまた
はリチウムである〕である； （へ）式（Ｘｌｌｌ）の化合物と式（ＸＩＶ）の化合物
との反応、およびそれに続く三重結合の還元、例えば水
素化による： （Ｘ［ｎ）　　Ｑ−Ｘ（ＯＨ２）。−ＨａｍαＩＶ’Ｊ
　　ＨＣ三〇（ＣＹ＝ＯＹ１）ｄ−０ＣＯＮＲＲ’式中
、Ｈａｌはハロダン原子である： （ト）式（ＸＶ）の化合物と式（ＸＶＩ）の化合物とり
反応による： （ＸＶ）　　Ｑ、Ｘ（Ｃ！Ｈ２）。Ｃ！Ｙ＝ＯＹｌ−Ｍ
ｌ（ｘｖＩ）　　Ｈａｌ−（Ｃ！Ｙ＝Ｃ！Ｙ”）ｄ−０
ＣＯＮＲＲ１式中、Ｈａｌはハロダン化物（例えば、臭
化物またはヨウ化物）であり、Ｍｌは金属原子または、
ｉＭＪｊハジルコニウム、アルミニウムまたは亜鉛な言
方する金属基、例えばビス（シクａペンタジェニル］ジ
ルコニウムクロリド基である；あるいを末 （男　Ｑが任意に置換されたアルキニルである場合、式
（ＸＶＩ）σノ化合物と式（冷Ｉ）または（恵〕り化合
物とり反応による： （ｘｖＪｌ）　　”　−ＣＥ　Ｃ−（ＣＨ２）ｂ−ｘ−
（ＣＨ２）。（ｃｙ＝ｃｙ”）ｄｃｏＮＲＲ’（Ｘ［）
　　　Ｒ”−Ｚ５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＣＸ１Ｘ）　　（Ｒ”Ｊ３Ｂ式中、Ｍ′は金属、例え
ばナトリウムまたはリチウムであり　ｚ５はハロダン化
物のような脱離基であり、Ｂはホウ素であり　Ｒｌ　Ｏ
は水素、ハロ、シアノ、トリーアルキルシリル、アルキ
ルまたはシクロアルキルである。Compounds of formula (I) can be prepared by any of the following methods: (a) by amidation of the corresponding acid or acid derivative;
(n) Q-x(CH2). (CY=CY1)dCO21
(b) NHRRl where zl is a hydroxy, alkoxy, halo or phosphoroimidate group and the other variables are as defined above: Due to the reaction: (M QX(C'H2) (OY=CY") D
“c p (V) D”=C! H(OY=C!Yl) 0O
In the NRR1 formula, one of Dl and P is an aldehyde group -C
Ho, the others are groups (Z")3F= or (Z2)2F(-
40)=C In the formula, z2 is alkyl, alkoxy (rL
(preferably ethoxy) or aryl (preferably phenyl), and the sum of p and q is 0 or 1: e→ β-dissociation from a compound of formula (Vll) or ([): ( Vll ) Q −X (CH2J c (C
Kano CH) d-z 0EY-ORIY l-00NRRI
CVN) Q-XCCH2). CEY-0'B'Y'
(CY=OY") d-0CONRR' where E and E
One of l is hydrogen, the other is a leaving group D(→0]L, where D is sulfur or selenium and L is a suitable group, such as lower alkyl (preferably methyl) or aryl (
(preferably phenyl): (9) where Q is a group (A) and R4 is hydrogen or alkyl, by reaction of a compound of formula (iX) with a compound of formula CX): (lx) D3(CH2)bx(CH2). (CY=CY
l) dCONRR1(X) D -ORR In the formula, one of p3 and D4 is a carbonyl group -c(o)
R' Te, other group (Z3)3P=C In the formula, z3 is alkyl, alkoxy (rL rube (is ethoxy), or aryl (preferably phenyl) or N (alkyl)2
, preferably N(M'3)2], and R2 and H
J is as defined above; (e) when Q is a group (Shu), by reaction of a compound of formula (XI) with a compound of formula (XI[): (XI) A' (CH2) c (C!Y=CYl
)dOONRRl(Xll) R2(OR3=R')
a(OH2)b-Z', where one of A' and z4 is a rhodanide (for example, a bromide or an iodide)
) '), and the others are suitable metal atoms,
(f) Reaction of a compound of formula (XIII) with a compound of formula (XIV), such as sodium or lithium, or OM, where M is hydrogen or a suitable metal, such as sodium or lithium; and subsequent reduction of the triple bond, e.g. by hydrogenation: (X[n) Q-X(OH2).-HamαIV'J
In the formula HC30(CY=OY1)d-0CONRR', Hal is a halodane atom: (g) By reaction between a compound of formula (XV) and a compound of formula (XVI): (XV) Q, X(C !H2). C! Y=OYl-M
l(xvI) Hal-(C!Y=C!Y”)d-0
CONRR1 where Hal is a halide (e.g. bromide or iodide) and Ml is a metal atom or
iMJj is a metal group such as zirconium, aluminum or zinc, such as a bis(cyclopentadienyl)zirconium chloride group; By reaction with a compound of the formula (cold I) or a compound of the formula: (xvJl) ” -CE C-(CH2)b-x-
(CH2). (cy=cy”)dcoNRR'(X[)
R”-Z5
CX1X) (R"J3B where M' is a metal, e.g. sodium or lithium, z5 is a leaving group such as a halide, B is boron,
is hydrogen, halo, cyano, trialkylsilyl, alkyl or cycloalkyl.

方法（イ）は、通常は非プロトン溶媒、例えばジクロロ
メタン、エーテル、マたはトルエン中で、任意に第三級
アミン、飼えばトリエチルアミン存在下、またはトリメ
チルアルミニウム（２／がアルコキシであるとき）の存
在下に、しかし水欠如下で行なう。もし、式（２）の化
合物が酸ハｃＩデン化物、例えば酸塩化吻であれば、こ
のものは対応てる酸から、適当な試薬、例えば塩化オキ
サリルまたは塩化チオニルとの反応にエリつくることが
できる。Process (a) is usually carried out in an aprotic solvent such as dichloromethane, ether, polymer or toluene, optionally in the presence of a tertiary amine, optionally triethylamine, or trimethylaluminum (when 2/ is alkoxy). in the presence, but in the absence of water. If the compound of formula (2) is an acid compound, e.g. an acid chloride, it can be prepared from the corresponding acid by reaction with a suitable reagent, e.g. oxalyl chloride or thionyl chloride. .

ｚ上がホスホロイミデート基である場合には、これはＰ
ｈ０Ｐ（０）　（ＮＨＰｈ　）（Ｊから適宜つくられる
。式（２）の化合物に２ける酸官能基はエステルＣＩ）
　１１８水分解によりつくられ、エステルは、例えばア
ルデヒドとエトキシカルボニルメチレントリフェニルホ
スホランまりはトリエチルホスホノクロトネートから生
ずる陰イオンな使用して、通常のウイテイツヒ′または
ワズワースーエモンズ反応によりつくられる。If on z is a phosphoroimidate group, this is P
h0P(0) (NHPh ) (properly created from J. The acid functional group in the compound of formula (2) is ester CI)
Esters are prepared by conventional Wittetsch' or Wadsworth-Emmons reactions using, for example, aldehydes and anions derived from ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane or triethylphosphonocrotonate.

式（９）のエステルは、ｑが基（Ａ）で、Ｒ４が水素ま
たはアルキルであるときは、例えば式（ＸＸ）　：（Ｘ
Ｘ）　　Ｒ’Ｃ（０）（ＯＨｚ）ｂＸ（ＣＨｚ）。（Ｏ
Ｙ＝ＯＹ１）、Ｉ（ＣＯＲ５〔式中　Ｒ５はアルキル（
なるべくはメチルかエチル）またはアリール（なるべく
はフェニル）である〕リアルデヒドまたはケトンを式（
Ｘ）　ｃ／ノホスホランと共に使用するウイテイツヒ反
応によっても＃噂できる。When q is a group (A) and R4 is hydrogen or alkyl, the ester of formula (9) has, for example, the formula (XX): (X
X) R'C(0)(OHz)bX(CHz). (O
Y=OY1), I(COR5 [wherein R5 is alkyl (
A realdehyde or ketone with the formula (preferably methyl or ethyl) or aryl (preferably phenyl)]
X) It can also be #rumored by the Uiteitsch reaction used with c/nophosphorane.

別法として、式（社）のエステルは、Ｑが基（Ａ）であ
ろうとなかろうと、式（ＸＸＩ）　： （ｘｘｌ）　　Ｑ、Ｘ（ＣＨ２）。＋、ＣＨ＝Ｃ（Ｓ→
０）Ｒ’）ＯＯＯＲ’（式中、Ｒ５は上で定義した通り
であり　ＲＯは、フェニルのような過当な基のいずれか
である）り化＠−物に対する転位および脱離により誘導
できる。Alternatively, esters of formula (X), whether Q is a group (A) or not, have the formula (XXI): (xxl) Q,X(CH2). +, CH=C(S→
0)R')OOOR' (wherein R5 is as defined above and RO is any suitable group such as phenyl) can be derived by rearrangement and elimination to the compound.

式（ＸＸＩ）　（１）化合’ｍは式（ＸＸｌ［）　ＵＪ
比ｅｗと式（ＸＸＩＩＩ）：（Ｘ）Ｑｌ）　　Ｑ、Ｘ（
ＣＨ２）。＋２０ＨＯ（Ｘ）ＱＩＩ）　　Ｒ’Ｓ（→０
）ＣＨ２（Ｃ０Ｒ５り化＠−物との反応により得られる
。Formula (XXI) (1) Compound 'm is formula (XXl[) UJ
Ratio ew and formula (XXIII): (X)Ql) Q, X(
CH2). +20HO(X)QII) R'S(→0
)CH2(C0R5 trichloride@-obtained by reaction with).

史に一つり経路は、つくろうとする式（社）のエスチル
に対し、式（ＸＸＩＶ）　： （立ＩＶ）　　ＱＸＣＣＨ２）。−Ａ　−Ａ　−Ａ　　
Ｃ！ＯＯＲ〔式中、Ｒ５は上で定義した通りであり、Ａ
１、Ａ２、およびＡ３の一つは（ＯＨ＝ＯＨ）、１−０
で、Ａ１、Ａ２およびＡ３りもう一つは−ＣＨ２−であ
り、ＡＡ％　Ａ２、およびＡ３の三番目は一〇Ｈ（ＯＲ
７）−であり、Ｒ７はＨまたはアシル（例えば、アセチ
ル〕であり、そして前記−０Ｈ２−オＪ：　ヒ−０Ｈ（
ＯＲ））−基は互に１！４接ｆる〕の化合物についての
脱離によるものである。反応は芳香族饅媒中で行なうの
がよく、モリブデン触媒および塩基、例えばビストリメ
チルシリルアセトアミドの存在下が便利である。式（Ｘ
ＸＩＶ　）の中間体は適当なアルデヒドと適当なスルフ
ィニル化合物とり反応、およびそれに続くアシル化によ
り得られる。The only route in history is the formula (XXIV): (Station IV) QXCCH2) for the ethyl of the formula (sha) that you are trying to create. -A -A -A
C! OOR [where R5 is as defined above and A
One of 1, A2, and A3 is (OH=OH), 1-0
So, the other one of A1, A2 and A3 is -CH2-, and the third one of A1, A2 and A3 is 10H (OR
7)-, R7 is H or acyl (e.g. acetyl), and the -0H2-OJ: H-0H(
OR))- groups are 1!4 tangential to each other]. The reaction is preferably carried out in an aromatic vehicle, conveniently in the presence of a molybdenum catalyst and a base such as bistrimethylsilylacetamide. Formula (X
The intermediates of XIV) are obtained by reaction of a suitable aldehyde with a suitable sulfinyl compound and subsequent acylation.

万云幹）は、乾諷饅媒、例えばテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ　）中、任意に塩基の存在下、そしてなるべくは窒
素下に低温で行なうのカミ適当である。式（Ｖ）　’ｆ
ｆｉたは（Ｖｌ）のウイテイツヒ型試渠はリチウムジイ
ンプロピルアミドで得られる。Wan Yungan) is a dry fermentation medium, such as tetrahydrofuran (T
HF), optionally in the presence of a base, and preferably under nitrogen at low temperature. Formula (V) 'f
A Uiteitsch-type test channel of fi or (Vl) is obtained with lithium diimpropylamide.

方法（ハ）は、非プロトン溶媒、例えばベンゼンまたは
トルエン中、なるべ（は酸触媒、飼えばバラ−トルエン
スルホン酸存在下で行なうのが普通である。方法に）は
、非プロトン溶媒、例えばＴＨＦ、ジグリム、またはト
リグリム中、室温またはそれ以下で通常行なわれる。方
法（ホ）は、トルエンまたはベンゼンといった非プロト
ン溶媒中で８口熱することにより進行でる。方法（へ）
は、なるべ（は非プロトン岩媒、例えばＴＨＦ中、式（
Ｘ［Ｖ　）の化合物と塩基（ｖＡＪえば、リチウムジイ
ンプロぎルアミド）ひよび式（■）の化合物との反応に
より進めるのがよい。方法（ト）は、ＴＨＦりような非
プロトン溶媒中、不活性雰囲気（例えば、アルゴン）下
、パラジウム（０）触媒、例えはビス−（トリフェニル
ホスフィン）パラジウムの存在で行なうりが便利である
。方法例は無水非プロトン浴楳、しＩＪえばＴＨＦまた
はトルエン中、水素化ナトリウムのような塩基の存在に
行なうのが適当である。Process (c) is carried out in an aprotic solvent, such as benzene or toluene, and usually in the presence of an acid catalyst, such as toluenesulfonic acid. Usually carried out in THF, diglyme, or triglyme at or below room temperature. Method (e) proceeds by heating for 8 minutes in an aprotic solvent such as toluene or benzene. method (to)
is expressed by the formula (
It is preferable to proceed by reacting a compound of X[V 2 ) with a base (for example, lithium diimprogylamide) and a compound of formula (■). Process (g) is conveniently carried out in an aprotic solvent such as THF under an inert atmosphere (e.g. argon) in the presence of a palladium(0) catalyst, e.g. bis-(triphenylphosphine)palladium. . An exemplary method is suitably carried out in an anhydrous aprotic bath, such as THF or toluene, in the presence of a base such as sodium hydride.

式（社）から（ＸＸ）り中間体は標準法により調製でき
る。例えは、式（Ｖ）および（Ｖｌ）の化合物は、適当
なホスフィン、ホスホネートまたはホスファイトとＷ−
ハロアミげとの反応によりつくられる。Intermediates of formula (XX) can be prepared by standard methods. For example, compounds of formula (V) and (Vl) can be combined with a suitable phosphine, phosphonate or phosphite and W-
It is produced by a reaction with haloamige.

式（ＩＶ）　、　（ＩＸ）、（ＸＩ）およびＣＸＪＸ）
　０）カルボニル含有化合物は、例えばケタールまたは
アセタール環の７ＪＯ水分解により、あるいは例えばピ
リジニウムクロロクロメートあるいは塩出オキサリル／
ジメチルスルホキシドを使用するアルコール（１）　！
　化によっつ（られる。式（ＸＸ）の化合物は、Ｄ＝Ｑ
の場会、ピリジンのような塩基の存在下相当するアルコ
ールと無水酢酸ギ酸との反応によりつくられる。Formulas (IV), (IX), (XI) and CXJX)
0) Carbonyl-containing compounds can be prepared, e.g. by 7JO hydrolysis of the ketal or acetal ring, or e.g. by pyridinium chlorochromate or oxalyl salts/
Alcohol using dimethyl sulfoxide (1)!
The compound of formula (XX) is formed by D=Q
It is prepared by the reaction of the corresponding alcohol with acetic anhydride and formic anhydride in the presence of a base such as pyridine.

式（Ｉ）の化合物は、節足動物、例えば昆虫およびだに
耕、および真菌類の有害生物、例えば作物、貯蔵製品、
および麻林に対して有害な真菌の防除に使用できる。The compounds of formula (I) are suitable for use against arthropod pests, such as insects and mites, and fungal pests, such as crops, stored products,
It can also be used to control fungi that are harmful to hemp forests.

式（Ｉ）り化合′吻は、このような目的に対し、化合物
それ自材の適用により、または浸漬、噴梯、ラッカー、
泡沫、粉剤、パウダー、水ａ懸濁系、ペースト、ｒル、
シャンプー、グリース、可燃固体、蒸気発散剤（例えば
、線輪、マットなど］、顆粒、ニー（２を戸ル、油性懸
濁系、油溶液、圧力バック、言浸物品（例えば、グラス
チック耳垂れまたは首輪あるいは閉ざされた空間の空気
を処理するための小片）、またはボアーオン組成物σ）
よ５な公知の仕方での希釈形で施用することにより便用
される。浸漬濃縮剤はそのま＼適用するのではなく、水
で希釈し、浸し洗い液を言む浸漬浴上に動物をつける。Compounds of formula (I) can be used for such purposes by application of the compound itself, or by dipping, fluting, lacquering,
Foam, dust, powder, water suspension, paste, liquid,
Shampoos, greases, combustible solids, vapor wicking agents (e.g. wire rings, mats, etc.), granules, knee drops, oil suspensions, oil solutions, pressure bags, impregnated articles (e.g. glass ear drops or collars or small pieces for treating air in confined spaces), or bore-on compositions σ)
It is conveniently applied in diluted form in a well known manner. Dip concentrates are not applied neat, but rather diluted with water and placed on the animal over a dunk bath.

噴霧剤は手で、あるいはスグレーレースまたはアーチを
用いて適用することができる。大量の施用によって動物
、植物あるいは表面を噴霧剤で飽和させることもできる
し、あるいは軽敬または極度に少数の適用によって表面
的に噴霧剤で被覆でることもある。水性懸濁系は噴霧剤
または浸漬剤と同じ方法で動物に適用できる。散布剤は
パウダーアプリケーターを用いて、あるいは樹木または
こすり弾に付けた有孔袋に入れて動物の上−面に分布さ
せることができる。ペースト、シャンプー、およびグリ
ースは人手により適用するＤ）、または動物が身体なこ
丁りつげそＱノ材料を動物のＢＬ膚に移て不ｆＸ！ｉ注
材料り表面上に分布させてもよ４１ア一オン組成物は、
液体の全部あるいは大部分が動物σノ上に留まるように
動物の背中に少量の液体の単位として分与される。The spray can be applied by hand or with a lace or arch. Animals, plants or surfaces can be saturated with the propellant by heavy application, or superficially coated with the propellant by casual or very few applications. Aqueous suspension systems can be applied to animals in the same manner as sprays or dips. The spray can be distributed over the top of the animal using a powder applicator or in a perforated bag attached to a tree or scraper. Pastes, shampoos, and greases may be applied manually D), or the animal may transfer the material to the animal's skin. The 41 ion composition may be distributed on the surface of the i-injection material.
Small units of liquid are dispensed onto the animal's back such that all or most of the liquid remains on the animal's back.

式（Ｉ）の化合物は、動物に対してすぐ使用できる組成
物として、または適用に先立ち希釈な必要とする組成物
として処方できるが、両方の型の組成物も１種以上の担
体または希釈剤との均密な混合物として式（Ｉ）の化合
物を官有でる。担体は液体。The compounds of formula (I) can be formulated as compositions ready for use on animals or as compositions requiring dilution prior to application, although both types of compositions can also be formulated using one or more carriers or diluents. A compound of formula (I) can be obtained as an intimate mixture with a compound of formula (I). The carrier is liquid.

固体あるいはガス状のいずれでもよく、あるいはこのよ
うな物質の混合物からなることもでき、そして式（Ｉ）
の化合物は、その組成物がそれ以上希釈を必要とするか
どうかにより肌０２５から９９％Ｗ／Ｖ　Ｑ）　＊度で
存在しうる。It may be either solid or gaseous, or it may consist of a mixture of such substances, and may be of the formula (I)
The compound may be present at 0.25 to 99% W/V Q)* depending on whether the composition requires further dilution.

Ｗ！Ｌ２ｆ５削、パウダーおよび粒剤は、粉末化した固
体不活性担体、列えは適当な粘土、カオリン、メルク、
雲母、白亜、石こう、植吻注担体、デンプン、およびケ
インウ土とり均密混合物として式（Ｉ）の化合物を富有
する。W! L2F5 powders, powders and granules are prepared using powdered solid inert carriers, suitable clays, kaolin, Merck,
It is enriched with the compound of formula (I) as an intimate mixture of mica, chalk, gypsum, proboscis carrier, starch, and cane soil.

式（１）の化合物の鳴き剤は、有機溶媒溶液（例えば、
下に掲けたもσ））または乳化性濃縮剤（他に水混和注
油としても知られる）から野外で調製される水中乳剤（
匿し洗液または噴き洗液）、水和剤、または解放調節型
製剤、例えばミクロカプセル化組成物からなる。ａ縮物
は、なるべく活性成分と１８［以上の乳化剤および有機
溶媒とのあるいは溶媒を言まない混合物からなるのがよ
い。溶媒は、広い範囲内で存在しつるが％なるべくはｌ
、ｉ１戚物の０から９０％ｗ／ｖ　ｃｔ）　ｉｌで存在
でるりがよ（、そして灯油、ケトン類、アルコール類、
キシレン、芳香族ナフサ、および処方分野で公知の他り
溶媒から選ぶことができる。乳化剤り濃度は広い範囲内
で変化しうるが、なるべ（は５から２５％ｗ／ｖり範囲
内がよく、そして乳化剤は非イオン界面活性剤、例えば
アルキルフェノールのポリオキシアルキレンエステルお
よびヘキシトール無水物のポリオキシエチレン誘導体、
および陰イオン界面活性剤、列えば瞳酸ラウリルＮａ　
、脂肪アルコールエーテルサルフェート、アルキルアリ
ールスルホン酸りＮａおよびＣａ塩およびスルホコハク
酸アルキルのＮａおよび（Ｎａ塩が便利である。The squeak agent of the compound of formula (1) can be prepared in an organic solvent solution (e.g.
Emulsions in water (
liquid washes or spray washes), wettable powders, or controlled release formulations, such as microencapsulated compositions. The acondensate preferably consists of a mixture of the active ingredient, an emulsifier of 18 or more, and an organic solvent, or without a solvent. The solvent should be present within a wide range, preferably %l.
, i1 relatives (0 to 90% w/v ct) present in il (and kerosene, ketones, alcohols,
The solvent can be selected from xylene, aromatic naphtha, and other solvents known in the formulation art. The emulsifier concentration can vary within a wide range, but is preferably within the range of 5 to 25% w/v, and the emulsifier may be a nonionic surfactant, such as a polyoxyalkylene ester of alkylphenol and hexitol anhydride. polyoxyethylene derivatives,
and anionic surfactants, such as sodium lauryl pupil acid.
, fatty alcohol ether sulfates, alkylaryl sulfonic acid Na and Ca salts, and alkyl sulfosuccinate Na and (Na salts) are convenient.

水利剤は不活性固体担体、１種以上の界面活性剤、およ
び任意に安定剤および（または）＃／！比防止刑な官有
する。Irrigation agents include an inert solid carrier, one or more surfactants, and optionally stabilizers and/or #/! The government owns the punishment.

乳化性濃縮物は乳化剤、およびしばしば有機溶媒、例え
ば灯油、ケトン類、アルコール類、キシレン類、芳香族
ナフサ、およびこの分野で公知の他の溶媒を官有する。Emulsifiable concentrates contain emulsifiers and often organic solvents such as kerosene, ketones, alcohols, xylenes, aromatic naphthas, and other solvents known in the art.

水利剤および乳化性濃縮剤は、普通には５から９５重量
係の活性成分を富み、使用前に１例えば水で希釈でる。Aqueous concentrates and emulsifying concentrates are usually enriched with 5 to 95 parts by weight of active ingredient and are diluted with 1 part, eg, water, before use.

ミクロカプセル化組成物は、例えばコアセルベーション
または界面亜会といった公知の技術のいずれかによりつ
くることができる。Microencapsulated compositions can be made by any of the known techniques, such as coacervation or interfacial association.

ラッカー類は、活性成分の有機溶媒溶液を樹脂、および
任意に可塑剤と共に官有する。Lacquers contain a solution of the active ingredient in an organic solvent together with a resin and optionally a plasticizer.

浸し洗液は、乳化性濃縮物からだけでなく、水利剤、石
けんベース浸し液、および分散剤と１棟以上の界面活性
剤との均缶混８ｒ物とした式（Ｉ）の比会切からなる水
性−〜系からも調製できる。The soaking liquid can be prepared not only from emulsifying concentrates, but also from water-containing agents, soap-based soaking liquids, and evenly mixed mixtures of formula (I) with dispersants and one or more surfactants. It can also be prepared from an aqueous system consisting of.

式（Ｉ）の化合物の水注愁〜系は、懸濁剤、安定性また
は池の薬剤と共に水中懇濁液を官有てる。水溶液は、式
（Ｉ）の化合物の酸性７ＪＩ］塩からもつ（ることがで
きる。懸濁液または溶液はそりまま施用してもよいし、
公知の仕方にならって希釈した形で適用してもよい。静
電ｌ！Ｊｊ霧技術を適当な組成物と共に使用できる。Water infusion systems of compounds of formula (I) include suspensions in water with suspending agents, stability or ponding agents. Aqueous solutions may be prepared from acidic 7JI salts of compounds of formula (I). Suspensions or solutions may be applied neat;
It may also be applied in diluted form according to known methods. Electrostatic! JJ fog technology can be used with appropriate compositions.

グリース類（あるいは軟膏］は、軟質パラフィンといっ
た不活性ベースと共に植物油、合成脂肋酸エステル、ま
たはウール脂肪からＸ製できる。Greases (or ointments) can be made from vegetable oils, synthetic fat esters, or wool fat with an inert base such as soft paraffin.

式（Ｉ）　ｃｖ化分物は、溶液あるいは懸濁系の状態で
混合物中に均一に分布させるのがよい。グリースはまた
乳化性濃縮物からそれを軟膏基剤で希釈してもつくられ
る。The cv compound of formula (I) is preferably uniformly distributed in the mixture in the form of a solution or suspension. Greases are also made from emulsifiable concentrates diluted with ointment bases.

ペーストおよびシャンプー類も、式（１）の化合物が軟
質あるいは液体パラフィンといった適当なベース中に均
一な分散系として存在する半固体製剤、あるいはグリセ
リン、粘質物、または適当な石けんを由いて非グリース
状につくられた半固体製剤である。グリース剤、シャン
プーおよびペーストは普通はそれ以上希釈することな（
施用されるので、これらは、処理に必賢な式（Ｉ）り化
＠物を適当な百分率で言まねばならない。Pastes and shampoos are also available in semi-solid formulations in which the compound of formula (1) is present as a homogeneous dispersion in a suitable base such as soft or liquid paraffin, or in non-greasy formulations via glycerin, mucilages or suitable soaps. It is a semi-solid formulation made in Greases, shampoos and pastes should not normally be diluted further (
As applied, these must be expressed in appropriate percentages of the compounds of formula (I) required for treatment.

エーロ・戸ル噴霧刑は、エーロデル推進剤および共溶媒
、例えば、それぞれへロケ０ン化アルカンおよび上に引
用された洛媒、中、活性成分の単純溶液として調製でき
る。ボアーオンｍ放物は、動物表面上に組成物が広がる
すな最小にするため粘稠油を言む成体媒質中、式（Ｉ）
の化分物の溶液または懸濁系としてつ（られる。鳥ある
は哺乳類宿主はまた、式（Ｉ）の化合物で甘皮した過当
に成形され形づくられたプラスチック物品を身体に付け
ることによってだに類の外部寄生虫の横行から保護する
ことができる。このような物品には包理首輪、タッグ、
帝、シート、および身体の過当な部分に適当に付ける小
片が富まれる。The Aerodel spray can be prepared as a simple solution of the active ingredient in the Aerodel propellant and a co-solvent, such as the helicalinated alkanes and the vehicle solvents cited above, respectively. Boar-on-m paraboloids contain formula (I) in a medium containing a viscous oil to minimize spreading of the composition on the animal surface.
The avian or mammalian host can also be treated with a compound of formula (I) by applying to the body an overmolded and shaped plastic article cuticleed with the compound of formula (I). can protect against the infestation of ectoparasites. Such items include encapsulation collars, tags,
The emperor is enriched with sheets and small pieces that are applied appropriately to the appropriate parts of the body.

ある場所（例えば、動物、穀類、作物、土壌、建物など
〕に適用すべき式（Ｉ）の化合物ＱＴＩｋＫは選ばれた
化合物、処理間の間隔、処方物の性質、そして多分侵攻
度合いによって変わるが、一般には０．００１から２０
，０％１ｑ／ｙそしてなるべ（舎工０．０１から１０％
の化合物が施用された組成物中に存在すべきである。動
物上に沈漬する化合物の激は、適用の型、動物の大きさ
、施用した組成物中の化合物濃度、組成物を希釈するフ
ァクター、および組成物の性質により変比するが、一般
には１：Ｌｏ　００１％から０．５％の範囲にある。た
だし。The QTIkK of a compound of formula (I) to be applied to a given site (e.g., animals, cereals, crops, soil, buildings, etc.) will vary depending on the compound chosen, the interval between treatments, the nature of the formulation, and perhaps the degree of aggression. , generally 0.001 to 20
, 0% 1q/y and Narube (building construction 0.01 to 10%
of the compound should be present in the applied composition. The intensity of the compound deposited on the animal will vary depending on the type of application, the size of the animal, the concentration of the compound in the applied composition, factors diluting the composition, and the nature of the composition, but generally 1. :Lo In the range of 001% to 0.5%. however.

未希釈組成物、例えばボアーオン組成物は別で、これら
は一般に０．１から２０．０　％そしてなるべくは０．
１から１０優の範囲内の濃度で沈着されるであろう。公
衆衛生の慣習のため約５係までの沈着濃度が必要とされ
るかもしれなめ。濃＠物は９０鳴までの活性成分を言み
うる。Apart from undiluted compositions, such as bore-on compositions, these generally contain from 0.1 to 20.0% and preferably 0.0%.
It will be deposited in concentrations within the range of 1 to 10. Deposit concentrations of up to about 5% may be required due to public health practices. Concentrated @ products can refer to active ingredients up to 90%.

散布剤、グリース剤、ペーストおよびエーロゾル組成物
は通常前記のように乱雑様式で施用され、施用された組
成物中の式（Ｉ）の化合物一度ｏ、ｏｏｉか８２０％ｗ
／ｖが使用できる。Spray, grease, paste and aerosol compositions are usually applied in a promiscuous manner as described above, with the compound of formula (I) in the applied composition once o, ooi or 820% w.
/v can be used.

例えば、ゴキブリに対する餌料組成物は適当な誘引剤お
よび（または）食物を官有するであろう。For example, a bait composition for cockroaches would include a suitable attractant and/or food.

本発明化合物は穀類にま１こはビルＣ’）　’ｉ４出面
に便用するために、あるいは空間ｌＪＸ霧のために特に
処方できる。The compounds of this invention may be formulated specifically for use on cereal or building C') 'i4 exit surfaces or for space IJX fogging.

化合物は動物の糞にたかる昆虫の幼虫を防除するため動
物の飼料に投与できる。ミクロカプセル化物質を旨めて
適当などの組成物も使用できる。The compounds can be administered to animal feed to control insect larvae that live in animal feces. Any suitable composition containing the microencapsulated material can be used.

投与される化合物の量は、動物の型と大きさによって変
比し、動物糞中に化合物の過当な一度を与えるように選
ぶ。典型的には、体重１ゆ当９０．００１からら１００
ｑ、なるべくは０．１から１０ｆｆｑ／ゆを毎日投与し
て糞中の化合物濃度０．００１から１俤、なるべくは０
．０１から０．１％を得るようにする。化合物は通常は
試料添加物、飼料濃縮物、飼料素材などと混合でる濃縮
物またはプレミクスとして処方されるであろう。別法と
して、化合物を飲料水の給源に添加してもよい。The amount of compound administered will vary depending on the type and size of the animal and will be chosen to provide a fair dose of the compound in the animal's feces. Typically from 90.001 to 100 per weight
q, preferably 0.1 to 10 ffq/yu, is administered daily to reduce the compound concentration in feces to 0.001 to 1 y, preferably 0.
．． Try to get 0.1% from 01. The compound will normally be formulated as a concentrate or premix that can be mixed with sample additives, feed concentrates, feed ingredients, etc. Alternatively, the compounds may be added to the drinking water source.

適当な動物には牛、豚、馬、羊、山羊およびぎ禽が包言
される。Suitable animals include cows, pigs, horses, sheep, goats and poultry.

有害昆虫類には、目００１θｏｐｔｅｒａ　（例えば、
はＴｉｎｅｏｌａ　棟）、Ｄｉｐｔｅｒａ　（ＰＩえば
、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ、またはＡｃｈｅｔａ棟〕、Ｄｉ
ｃｔｙｏｐｔｅｒａ　（ｐＪえば、Ｂｌａｔｔｅｌｌａ
　、　ＰｅｒｌｐｌａｎｅｔａまたはＢｌａｔｔａ種］
、Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　（９ＡＪえば％１９０１１
３ｎｏｐ８１または１１１１０１１０ｍｏｒｉｕｍ種］
、工５ｏｐｔｅｒａ　（ｙ３えば、Ｈｅｔｌｃｕｌｉｔ
ｅｒｍｅａ　６　）、５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　（９
ｉ１Ｊえば、ＣｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓまたはＰ
ｕｌｅｘ棟）、Ｔｈｙｓａｎｕｒａ（例えば、Ｌｅｐｉ
ｓｍａ　揮）、Ｄｅｒｍａｐｔｅｒａ　（１Ｆｉｊえば
、ｌＦ＋’ｏｒｆｉｃｕｌａ　種）、およびｐｓｏｃｏ
ｐｌ＋ｒａ　（例えば、Ｐθｒｉｐａｏｃｕａ橿〕に属
する昆虫が言まれる７亘害だに類にはチック、例えば属
Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　。Harmful insects include order 001θoptera (e.g.
(Tineola building), Diptera (PI, Anopheles, or Acheta building), Di
ctyoptera (pJ, Blattella
, Perlplaneta or Blatta species]
, Hymenoptera (9AJ%19011
3nop81 or 11110110morium species]
, 工5optera (y3, Hetlculit
ermea 6), 5iphonaptera (9
For example, Ctenocephalides or P
ulex building), Thysanura (e.g. Lepi
sma kori), Dermaptera (1Fij, IF+'orficula spp.), and psoco
Insects belonging to the pl + ra (e.g. Pθripaocua) are referred to as ticks, such as the genus Boophilus.

Ａｎｏｃｅｎｔｏｒ　、およびマイトおよびかＡせん虫
、例まれる。Anocentor, and Mite and Anocentor, for example.

これら化合物は成虫および（または］幼虫の節足動物害
虫に対して殺虫および（または）ノックダウン活性を示
で。These compounds exhibit insecticidal and/or knockdown activity against adult and/or larval arthropod pests.

本発明化合物は１種以上の他の活性成分（例えば、ビレ
スロイｒ、カルバメートおよびオルガノホスフェート〕
と、および（または）誘引物質などと合わせることがで
きる。史にまた、本発明化合物の活性は協力剤または強
化剤、例えば協力削りうちのオキシダーゼ阻害剤群、例
えばピペロニルブトキシドある−はＮ工Ａ１６３８８、
本発明に係る第二の化合物、またはピレスロイド系有害
生物防除化合物の添７１０により高められることがわか
つた。オキシダーゼ阻害剤協力剤が本発明に係る処方中
に存在する場合には、協力削対式（Ｉ）の化合物の比は
２５：１から１：２５σノ範囲、例えば約１０＝１にあ
る。Compounds of the invention may contain one or more other active ingredients (e.g., Villethroir, carbamates and organophosphates).
and/or an attractant. It is also known that the activity of the compounds of the present invention is enhanced by synergists or potentiators, such as those of the oxidase inhibitors, such as piperonyl butoxide, N.A.16388,
It was found that the addition of the second compound according to the present invention or the pyrethroid pest control compound 710 can increase the effect. When an oxidase inhibitor synergist is present in the formulation according to the invention, the ratio of synergist to compound of formula (I) is in the range of 25:1 to 1:25σ, for example about 10=1.

本発明化合物について起こりうる化学的劣化な防止でる
ための安定剤には、例えば酸化防止剤（ｆｌＩＬｔｔｄ
、）　＝ｒフエａ−ル、ソチルヒｖｃＩキシアニンール
およびブチルヒｒロキシトルエン）およびスカベンジャ
−（側光ば、エピクロルヒドリン）が包言される。Stabilizers for preventing chemical deterioration that may occur with the compounds of the present invention include, for example, antioxidants (flILttd
, )=rphenol, sotylphyl-vcI xyaninol and butylhyroxytoluene) and scavengers (sidelight, epichlorohydrin) are included.

本発明者等が請求するものは下記項よりなる：（イ）　
式（Ｉ）の化合物、・ （ロ）式（Ｉ）の化合物の製造法、 （ハ）担体と混合して式（Ｉ）の化合物を富有する殺虫
、殺だにおよび殺真菌組成物、 に）有害生物防除組成物の製造法。What the inventors claim consists of the following items: (a)
A compound of formula (I); (b) a method for producing a compound of formula (I); (c) an insecticidal, acaricidal and fungicidal composition enriched with a compound of formula (I) in admixture with a carrier; ) A method for producing a pest control composition.

（ホ）有害生物またはそり環境に式（Ｉ）の化合物を施
用することからなる昆虫、だに、または真菌有害生物の
防除法、 （へ）式（Ｉ）の化合物を含有でる相乗作用をもった有
害生物防除組成物、 （ト）式（Ｉ）の化合物と他の有害生物防除化合物との
強化あるいは非強化混合物、 （至）式（Ｉ）の化合物の製造における新規中間体、特
に式（２）の化合物。(e) A method for controlling insect, tick, or fungal pests comprising applying a compound of formula (I) to the pest or the sled environment; (g) Enriched or non-enriched mixtures of compounds of formula (I) with other pest control compounds; (iii) New intermediates in the production of compounds of formula (I), in particular 2) Compound.

下記Ｑ９例は本発明の特に適当な面を説明するものであ
るが、これに制限するのではない。すべての温度は摂氏
度で表わしである。The following Q9 example illustrates a particularly suitable aspect of the invention, but is not limiting. All temperatures are expressed in degrees Celsius.

−ト　リ　エ　ン　ア　ξ　ト； 金属ナトリウム（３，９１１７０ミリモル］を言むトル
エン（１５０ｆｎｔ）中１．６−ヘキサンジオール（７
５１６５５ミリモルノり混合物に塩化ベンシル（２０＋
ｄ、１７０ミリそル）を卯え、５時間還流した。冷ｒｘ
ｇ仮、２層を分離し、上りトルエン層を水洗して過剰の
ジオールを除去した。-triene a ξt; 1,6-hexanediol (7
Benzyl chloride (20+
d, 170 mmol) and refluxed for 5 hours. cold rx
The two layers were separated, and the upper toluene layer was washed with water to remove excess diol.

水増をトルエンで逆抽出し、会わせたフラクションを乾
昧した。尋媒を除くと６−ベンジルオキシれ、これをそ
れ以上精製せずに使用した。The water increase was back-extracted with toluene, and the combined fractions were dried. Removal of the solvent gave 6-benzyloxy, which was used without further purification.

乾燥ジクロロメタン（２００ｍｔ）中古蒸留塩化オキサ
リル（５，５ｖ、６０ミリモル）の溶液に、ジメチルス
ルホキシド（７，５ｍ／、１００ミリモル〕を一６０℃
で窒素下に滴卯した。０．５時間かきまぜた後、乾燥ジ
クロロメタン（１０ｍ／）中モノペンシル保護したヘキ
サンジオール（Ａ）（１０＃。To a solution of second-distilled oxalyl chloride (5.5 v, 60 mmol) in dry dichloromethane (200 mt) was added dimethyl sulfoxide (7.5 m/, 100 mmol) at -60°C.
The solution was added under nitrogen. After stirring for 0.5 h, monopencil protected hexanediol (A) (10#) in dry dichloromethane (10 m/).

５０ミリモル〕を卯え、混合物を一２０′Ｃまで温めた
。混合物を一７０℃に再冷却し、トリエチルアミン（２
３−１２４０ミリモル）を７１０えた。室温まで２１＋
１温後、水（１００ｍ）を８口え、２層を分け、−Ｎ磯
ｌ−を水洗した（２Ｘ５０ｖ）。荷機層な乾燥し、蒸発
させると６−ベンジルオキシヘキサナール（日が淡黄色
油として得られ、これをそれ以上絹製するごとな（使用
した。50 mmol] and the mixture was warmed to -20'C. The mixture was recooled to -70°C and triethylamine (2
3-1240 mmol) was obtained. 21+ to room temperature
After 1 temperature, 8 mouths of water (100 m) were added, the two layers were separated, and -Nisol- was washed with water (2 x 50 v). After drying and evaporation, 6-benzyloxyhexanal was obtained as a pale yellow oil, which was used for further silk production.

＠（６０℃］乾燥ゾグリム（３０ｍ）中クロロジフルオ
ロ酢酸ナトリウム（１２＆、７８ミリモル）を、乾燥ジ
グリム（１０−）中アルデヒド（Ｂ）（１０，９，４８
ミリモル）とトリフェニルホスフ浴＠度１６０　’Ｃで
注射器から７７ｕえた。１時間かきまぜ後、混合物を冷
却し、固体（Ｎａ（Ｊ）を濾別した。ジグリムを真空下
に除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカ
、ヘキサン：エーテ°ル５：１）により精製し、７−ベ
ンジルオキシ−１，１−ジフルオロ−１−ヘフテン（０
）　Ｙ　１４４　だ。@(60°C) Sodium chlorodifluoroacetate (12 &, 78 mmol) in dry zoglyme (30 m) was added to aldehyde (B) (10,9,48 mmol) in dry diglyme (10-).
mmol) and 77 u from the syringe in a triphenylphosph bath @ 160'C. After stirring for 1 hour, the mixture was cooled and the solid (Na(J) was filtered off. The diglyme was removed under vacuum and the residue was purified by column chromatography (silica, hexane:ether 5:1). , 7-benzyloxy-1,1-difluoro-1-heftene (0
) Y 144.

別法として、ヘキサメチルリン酸トリアミド（１２−６
ｍ、６９ミリモル）を、乾燥ジグリム（２５ｍ）中ジブ
ロモジフルオロメタン（７，１３ｊＪ、５ｌｉｔリモル
）の溶液に０℃で７１０えた。０．５時間かきまぜた後
、乾燥ジグリム（１０ｄＪ中アルデヒド（Ｂ）　（６，
５＃　、３．２ミ、リモル）を卯え、混合物を室温まで
温めた。１８時間後、混合物をエーテルで仕上げ処理し
た。これにより、溶媒除去後に化合物（Ｃ）、オレンジ
色の油が得られ、それ以上精製せずにこれを用いた。Alternatively, hexamethyl phosphate triamide (12-6
m, 69 mmol) was dissolved in a solution of dibromodifluoromethane (7,13jJ, 5 liter mmol) in dry diglyme (25m) at 0°C. After stirring for 0.5 h, dry diglyme (aldehyde (B) in 10 dJ (6,
5#, 3.2mm, rimole) was added and the mixture was warmed to room temperature. After 18 hours, the mixture was worked up with ether. This gave compound (C), an orange oil after solvent removal, which was used without further purification.

乾燥クロロホルム（８（ｌｄ）中化合＊　（（３）の溶
液にトリメチルシリルヨーダイト（６ＩＩ、３０ミリモ
ル〕を窒素下にかきまぜなから７１０えた。２時間後、
メタノール（１００ｍ）を加え、次に溶媒な真空で除去
した。残留物をエーテル（１００ｍ）にとり、１１１過
し、濾液を重亜置酸ナトリウム水浴液（３０ｍｊ）１重
炭酸ナトリウム水浴液（５０ｍ）および塩水（５０ｄ）
で順次洗浄した。有機層な乾燥し、蒸発し、残留物をカ
ラムクロマトグラフィーにより精製して７．７−ジフル
オロ−６−ヘプテノール（鵡な得た。化合物Φ＞ＣＩ＆
）を化合物（Ａ）と類似の仕方で酸比し、７．７−シフ
ルオロー６−へゾテナール（尊を得、これをそれ以上精
製せずに！崩した。Trimethylsilyl iodite (6II, 30 mmol) was added to the solution of compound* ((3) in dry chloroform (8(ld)) while stirring under nitrogen. After 2 hours,
Methanol (100m) was added and then the solvent was removed in vacuo. The residue was taken up in ether (100m), filtered 111 and the filtrate was dissolved in 1 sodium bisubite bath (30 mj), 1 sodium bicarbonate bath (50 m) and brine (50 mj).
Washed sequentially with The organic layer was dried and evaporated, and the residue was purified by column chromatography to obtain 7,7-difluoro-6-heptenol (compound Φ>CI&
) was compared with acid in a similar manner to compound (A) to obtain 7,7-cyfluoro-6-hezotenal, which was dissolved without further purification.

乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５ｍ　）中トリエ
チル４−ホスホノクロトネート（１，６６＃。Triethyl 4-phosphonocrotonate (1,66#) in dry tetrahydrofuran (THF) (5m).

６．６ミリそル）ｉ乾燥Ｔａｙ（１０−３中リチウムジ
インプロぎルアミ）Ｆ（７ミリモル）へ窒素下に一７０
℃で加えた。ａ度な一２Ω゛Ｃに到達させ〔１時間〕、
その後−６０゛Ｃまで呵冷却し、乾燥Ｔａｙ（５ｍ）中
アルデヒド（匂（０，９５７，６，４ミリモル］を加え
た。＠度を室温までゆっくり上げ、次に襟準の仕方で仕
上げ処理した。粗製’ＩＩ質をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカ、ヘキサン二二−テル２：１）により精製し
く２］ｉ：、４ｍ）エチル１１．１１−ジフルオロウン
デカ−２，４，１０−トリエノエート（巧を淡黄色の油
として得た。6.6 mmol) i Dry Tay (lithium diimprogylamide in 10-3) F (7 mmol) under nitrogen
Added at °C. reach a temperature of 12Ω゛C [for 1 hour],
It was then cooled to -60 °C and aldehyde (0,957,6,4 mmol) in dry Tay (5 m) was added. The crude 'II product was purified by column chromatography (silica, hexane 2:1). was obtained as a pale yellow oil.

エステル（Ｆ）　（０，６，９、２，５ミリモル〕を水
酸化カリウム（０，６５Ｍ、１２ミリモル〕を富むエタ
ノール（５０ｍ）中で２時間Ｒ流ｆることにより加水分
解した。通常の仕方で仕上げ処理を行ない（２易、４：
）−１１，１１−ジフルオロウンデカ−２，４，ＩＱ−
トリエン酸（Ｇ）　ｆｔ淡黄色の油として得、これ７に
一最終段階に進めた。Ester (F) (0,6,9,2,5 mmol) was hydrolyzed in ethanol (50 m) enriched with potassium hydroxide (0,65 M, 12 mmol) by R flow for 2 hours. Perform the finishing process according to the method (2 easy, 4:
)-11,11-difluoroundeca-2,4,IQ-
Trienoic acid (G) was obtained as a pale yellow oil, which was carried on to the final step.

トリエチルアミン（０，２５ｗｄ、１．８ミリモル］な
、乾燥ジクｅｔｃ！／夕ｙ（２０ｓｄ）中ｆｉ　（Ｇ）
　（０，３８＃１１．８ミｌＪモル）およびフェニルＮ
−フェニルホスホルアミドクロリデート（０，４Ｂ、Ｖ
、１．８ミリモル）に窒素下で７１０えた。０．５時間
かきまぜた後、乾燥ジクロロメタン（５ｍ）中トリエチ
ルアミン（０，２５ｍ、１．８ミリモル〕およびイソブ
チルアミン（０，１５１，１，８ミリモル）を７ミ口え
た。Triethylamine (0.25 wd, 1.8 mmol), dry diluted etc!/Y (20 sd) medium fi (G)
(0,38#11.8 milJ mole) and phenyl N
-Phenylphosphoramide chloridate (0,4B, V
, 1.8 mmol) under nitrogen. After stirring for 0.5 h, 7 ml of triethylamine (0.25 m, 1.8 mmol) and isobutylamine (0.151, 1.8 mmol) in dry dichloromethane (5 m) were added.

混合物を２時間かきまぜた。混合物を水洗しく３Ｘ２０
−）、乾燥し、溶媒を除去してこはく色の残留物を得た
。これをカラムクロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン
：エーテル２　：　１　）ｉＣより精製し表題化合物を
淡黄色固体、融点として得た。The mixture was stirred for 2 hours. Rinse the mixture with water 3x20
-), dried and removed the solvent to give an amber residue. This was purified by column chromatography (silica, hexane:ether 2:1) iC to obtain the title compound as a pale yellow solid, melting point.

’ｌ’ｉｏ　（シリカ、エーテル：へキサッ１：１）１
スポツト、Ｒｆｏ　、１５゜ （）Ｊｃ　１ビーク−保持時間５分。'l'io (silica, ether: hexas 1:1) 1
Spot, Rfo, 15° ()Jc 1 beak-hold time 5 minutes.

ｌＨＮＭＲ７，２（ＩＨ）ｅ　ｍ、　Ｈ３：５．９　（
３Ｈ）。lHNMR7,2(IH)em, H3:5.9 (
3H).

ｍ　＝　Ｈ２，Ｈ４、Ｈ５：　４−０　（Ｉ　Ｈ）　ｂ
ｍ　＊　Ｈ１０：３．１２（２）１）、（ｉのｄ、Ｎ−
ｃＨ２：２．３→１．７および１．６→１．２　（９Ｈ
）　！１１．　Ｈ６４Ｈ９、インプチルリｃｎ：０．９
５（６Ｈ）、ａ、イソブチル。m = H2, H4, H5: 4-0 (I H) b
m*H10:3.12(2)1), (d of i, N-
cH2: 2.3 → 1.7 and 1.6 → 1.2 (9H
)! 11. H64H9, imptillary cn: 0.9
5(6H), a, isobutyl.

（２３，４Ｋ）−エチル９−ヒドロキシノナ−２゜４−
ゾエ／　！　−ト（Ａ）を、例１の方法と類似の手順に
より１．５−ベンタンジオールからつくった。(23,4K)-ethyl9-hydroxynona-2゜4-
Zoe/! (A) was prepared from 1,5-bentanediol by a procedure similar to that of Example 1.

乾燥ピリジン（２−］を言む乾燥ジクロロメタン（２０
ｖ）中ヒドロキシエステル（蜀（２，５，Ｍ、１２．６
ミリモルンへ無水酢ｆ１１−Ｖ′酸（１，３，ｕ、１５
ミリモル）を＃ｖ口した。窒素下に１８時間かきまぜた
後、混合物を水洗しく３Ｘ２０ｍ）、乾燥し。Dry pyridine (2-) refers to dry dichloromethane (20
v) Medium hydroxy ester (Shu (2,5, M, 12.6
Vinegar anhydride f11-V' acid (1,3,u,15
#v sip of mmol). After stirring under nitrogen for 18 hours, the mixture was washed with water (3×20 m) and dried.

そして溶媒を除去して（２旦、４Ｋ）−エチル−９−ホ
ルミルオキシツナ−２，４−ジェノエート（Ｂ）な得、
これをそれ以上梢ｍでることなく次の設階に進めた。Then, the solvent was removed (2 times, 4K)-ethyl-9-formyloxytuna-2,4-genoate (B) was obtained,
I proceeded to the next floor without going any further into the treetops.

七会物（Ｂ）（１）を例１の方法と類似の方法によりジ
ブロモジフルオロメタンで処理して粗製生成物（２Ｅ＊
　４Ｋ　）−エチル９−（２，２−ジフルオロビニルオ
キシ）−ノナ−２，４−ジェノエート（Ｃ）を得。Hetamine (B) (1) was treated with dibromodifluoromethane by a method analogous to that of Example 1 to give the crude product (2E*
4K)-ethyl 9-(2,2-difluorovinyloxy)-nona-2,4-genoate (C) was obtained.

これをカラムクロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン：
エーテル１：１０）にエリ更に精製した。Column chromatography (silica, hexane:
The mixture was further purified into ether (1:10).

トルエン（１０ｖ）中トリメチルアルミニウム（６，２
ミリモルノの＃液に、イソブチルアミン（０，２３，Ｖ
、３．１５ミリモル）をＶｉ１本下に一１０℃で注射器
から滴ＤＯした。０．５時間かきまぜた後。Trimethylaluminum (6,2
Isobutylamine (0,23,V
, 3.15 mmol) was added dropwise from a syringe under one bottle of Vi at -10°C. After stirring for 0.5 hours.

混合物を室温まで温め、トルエン（５−］中エステル（
ｃ）（０，７４１，２，８５ミリモル］を加えた。The mixture was warmed to room temperature and the ester (
c) (0,741,2,85 mmol) was added.

混合物を６時間遠流後、冷却し、過度の泡立ちを避ける
ようゆっくりと希塩＃１（４ｍｊ、２Ｍ）を卯えた。ト
ルエン層を水洗し、乾燥し、蒸発させ粗製生成物を得た
。これをフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカ
、ヘキサン：エーテル３：１）により更に精製し表題出
会ｖ！ＪｆＬ−灰色固体として得た。ＴＬＣ（シリカ、
エーテル：ヘキサン１：１）１スポツト、Ｒｆ＝［Ｌ１
２：　ａｃ　（３％　ｏｖ　２１０　。After the mixture was centrifuged for 6 hours, it was cooled and dilute salt #1 (4 mj, 2 M) was added slowly to avoid excessive foaming. The toluene layer was washed with water, dried and evaporated to obtain the crude product. This was further purified by flash column chromatography (silica, hexane:ether 3:1) and the title was met. JfL - Obtained as a gray solid. TLC (Silica,
ether:hexane 1:1) 1 spot, Rf=[L1
2: ac (3% ov 210.

１５０→２５０°Ｃ９１６℃／分）、保持時間５．２分
。150→250°C916°C/min), holding time 5.2 minutes.

Ｈｎｍｒ（ｄ　ＣＤＣｌ２）　：　７．２　（Ｉ　Ｈ）
　、　ｍ　、　Ｈ５、５，４−４６，１（４１１）、ｍ
、Ｈ２，Ｈ４，Ｈ５，ＮＨ：５．６　（Ｉ　Ｈ）　、　
ａａ　、オレフィンＯＨ：　３．７　（２Ｈ）。Hnmr(dCDCl2): 7.2 (IH)
, m, H5, 5,4-46,1(411), m
, H2, H4, H5, NH:5.6 (I H),
aa, olefin OH: 3.7 (2H).

ｔ、Ｈ９；３．１５（２Ｈ）ｄのａ　、　Ｎ−ＯＨ２：
　２．３→１−４　（７Ｈ）　＊　ｍ　−Ｈ６→Ｈ８−
イソブチルのＣＨ：　０．’／　５　（６Ｈ）　Ｉ　ｄ
　、イソブチル。t, H9; a of 3.15(2H)d, N-OH2:
2.3→1-4 (7H) * m -H6→H8-
CH of isobutyl: 0. '/ 5 (6H) I d
, isobutyl.

−１１に示した方法と類似の方法により、テトラヒｒロ
ｅシェル保ｆｆ１１．６−ヘキサンジオールからつくら
れた（２；、ａ翌ノーエチル１０−テトラヒｖｏぎテニ
ルオキシデカ−２，４−ジエノニー　ト（５，６７＃　
）を例１ｖ方法により加水分解して（２ｍ、４１Ｃ）−
１０−テトラヒドクビラニルオキシデカ−２，４−ジエ
ン酸（Ａ）を黄色油として得た。このものから１例１の
方法によって（２１８ｔＢ　）−Ｎ−イソブチル１０−
テトラヒｒロビラニルオキシーデ力−２，４−ジエンア
ミド（靭を淡黄色の油として得た。「Ａｍｂｅｒｌｙａ
ｔ　１５　Ｊ樹脂を用いて保護基を除去すると、エーテ
ル／ヘキサン、からり再結晶後に白色固体としてＣ２’
５．ａ見］−Ｎ−イソブチル１０−ヒげロキシデ力−２
．４−ジエンアミド（Ｑが得られた。（「Ａｍｂｅｒｌ
ｙａｔ１５」はＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａａ社ｔｔ）ｇ
５標で、ＢＤＨ，プール、ドーセット、σＫから入手で
きる強酸性マクロ網状樹脂であるン。比＠−物（０）を
次に通常の条件下に酸化して（２１，４見）−Ｎ−イソ
ブチル９−ホルミルノナ−２，４−ジエンアミド（Ｄ）
を淡黄固体として得た。By a method similar to that shown in 11, tetrahyl 11,6-hexanediol was prepared from ethyl 10-tetrahypothenylated thenyloxydeca-2,4-dienonite. (5,67#
) was hydrolyzed by the method of Example 1v to give (2m, 41C)-
10-Tetrahydrocubiranyloxydeca-2,4-dienoic acid (A) was obtained as a yellow oil. From this product, by the method of Example 1, (218tB)-N-isobutyl 10-
Tetraphyllanyl oxide-2,4-dienamide (obtained as a pale yellow oil. 'Amberlya
Removal of the protecting group using t 15 J resin gives C2' as a white solid after recrystallization from ether/hexane.
5. a view] -N-isobutyl 10-hygeroxide force-2
．． 4-dienamide (Q was obtained. (“Amberl
yat15'' is manufactured by Rohm and Haaa.
5, a strongly acidic macroreticular resin available from BDH, Poole, Dorset, σK. The compound (0) is then oxidized under normal conditions (21,4) to give -N-isobutyl 9-formylnona-2,4-dienamide (D).
was obtained as a pale yellow solid.

乾燥ジクロロメタン（２，ＯｄＪ中アルデヒド（Ｄ）（
０，４８，？、　２．０ミリモル〕およびブロモトリク
ｏｃｘｆｉ１７ｃ　０．４２１２．１　ミリ−Ｅ：ｋ）
な−３゜℃に冷却し、ヘキサメチルリン酸トリアミド（
１＃、６−０ミリモル）を滴加した。室温で４８時間か
きまぜた後、混合物を水、希塩酸、および塩水で洗浄し
、乾燥し、蒸発させて表題生成物を得た。Aldehyde (D) in dry dichloromethane (2, OdJ) (
0,48,? , 2.0 mmol] and bromotrich ocxfi17c 0.4212.1 mmol-E:k)
Cool to -3°C and add hexamethylphosphoric acid triamide (
1#, 6-0 mmol) was added dropwise. After stirring at room temperature for 48 hours, the mixture was washed with water, dilute hydrochloric acid and brine, dried and evaporated to give the title product.

これをカラムクロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン：
エーテル３：２）により精製して要求された生成物を淡
黄色固体として得た。ＴＪＯ（シリカ。Column chromatography (silica, hexane:
Purification with ether (3:2) gave the required product as a pale yellow solid. TJO (Silica.

ヘキサン：エーテル３　：、２　）　１スポツト、Ｒｆ
＝０．６：Ｇｏ（ＯＶ２ＩＱ、２５０℃〕、保持時間１
．５分。Hexane:ether 3:, 2) 1 spot, Rf
=0.6: Go (OV2IQ, 250°C), holding time 1
．． 5 minutes.

”ＨＮＭＲ７−１（Ｉ　Ｈ）　、　ｍ　、　Ｈ３；　６
−１８→５−６８（４Ｈ）、ｍ、Ｈ２’、Ｈ４，８５，
１１０；３．４（ＩＨ）、ｔ、Ｎ）Ｉ；３．１６（２Ｈ
）、ｔＬｃｔ）ｄ。"HNMR7-1(IH), m, H3; 6
-18 → 5-68 (4H), m, H2', H4,85,
110; 3.4 (IH), t, N) I; 3.16 (2H
), tLct)d.

Ｎ　−（）Ｈ２；　２−３→１−３　（９ｋｌ　）　＋
　ｍｓ　’　６→Ｈ９＋インデチルのＯＨ；０．９２　
（６Ｈ）、　ｄ＋イソブチルリ’；ｌ　ｘ　Ｍｅ　。N-()H2; 2-3→1-3 (9kl) +
ms' 6→H9+indecyl OH; 0.92
(6H), d+isobutylli'; l x Me.

ンアミｒ 汐ＩＪ　３の化合物（Ｃ）と類似の手順によりつくられ
た（２に、４Ｋ）−Ｎ−イソブチル９−ヒドロキシノナ
−２，４−ジエンアミ）−”（０，５，９，２，２ミリ
モル）全乾燥テトラヒドロフラン中水素化ナトリウム（
０，０５５Ｍ、２．３ミリモル〕の懸濁液に加えた。０
．５時間かきませた後、臭化プロパルギル（０，２７＆
、２．２５ミリモル〕を卯え、かきまぜを１８時間続け
た。通常の仕方で仕上げ処理をして表題化合物を得、こ
れをカラムクロマトグラフィー（シリカ、ヘキサン：エ
ーテル２：１）により精製し淡黄色固体を得た。(2,4K)-N-isobutyl9-hydroxynona-2,4-dienami)-''(0,5,9,2, 2 mmol) sodium hydride in total dry tetrahydrofuran (
0.055M, 2.3 mmol] suspension. 0
．． After stirring for 5 hours, propargyl bromide (0,27 &
, 2.25 mmol] and continued stirring for 18 hours. Work-up in the usual manner gave the title compound, which was purified by column chromatography (silica, hexane:ether 2:1) to give a pale yellow solid.

”ＨＮＭＲ７，１（Ｉ　Ｈ）、　ｍ、　３Ｈ：　６．１
→５．６（３Ｈ）、ｍ、２Ｈ，４Ｈ，５Ｈ；４．０５（
２Ｈ）ｄ（Ｊ　＝２Ｈｚ　）　７’ｏビニ　ルＣＨ２：
　５．５　（２Ｈ）＊”　＋　９　ＨＴ　３−１５　（
２Ｈ）　Ｔ　ｄ　（／Ｊ　ｄ　、イソブチルＯＨ２：２
．４（ＩＨ）、ｔ、（Ｊ＝２Ｈ２）；２．２→１．３（
７Ｈ）、ｍ、　６Ｈ，８Ｈ，インブチ／１１０Ｈ；０、
’１５（６Ｈ）、ｄ、イソブチルＣＨ３゜例４　（別法
） 臭化プロパルギル（１０，９）を水素比ナトリウム（６
０悌分散液３−４．９）および１．５−ベンタンジオー
ル（３５，９）へ７１１１えた。１時間７１［１温後、
混合物をトルエンで希釈し、水洗した。通常の仕上げ処
理をして５−７０ロバルギルオキシーペンタン−１−オ
ールを得た。この化合物な三段階でエチル９−プロパル
ギルオキシ−ノナ−２，４４２、エノエートにｆ換した
。乾燥トルエン中の後者の化合物（０，！Ｍ）を、トル
エン中−１５から０゜においてイソブチルアミン（０，
＆）およびトリメチルアルミニウム（２，２ｇ、トルエ
ン中２Ｍ）からつくられた錯体へ０°で加えた。３時間
還流後。"HNMR7.1 (IH), m, 3H: 6.1
→5.6 (3H), m, 2H, 4H, 5H; 4.05 (
2H) d(J = 2Hz) 7'o vinyl CH2:
5.5 (2H) *” + 9 HT 3-15 (
2H) T d (/J d , isobutyl OH2:2
．． 4(IH), t, (J=2H2); 2.2→1.3(
7H), m, 6H, 8H, inbuti/110H; 0,
'15 (6H), d, isobutyl CH3゜Example 4 (alternative method) Propargyl bromide (10,9) was converted to hydrogen ratio sodium (6
7111 to 0° dispersion 3-4.9) and 1,5-bentanediol (35,9). 1 hour 71 [after 1 temperature,
The mixture was diluted with toluene and washed with water. Conventional work-up provided 5-70 lovargyloxy-pentan-1-ol. This compound was converted to ethyl 9-propargyloxy-nona-2,442,enoate in three steps. The latter compound (0,!M) in dry toluene was dissolved in isobutylamine (0,!M) at −15 to 0° in toluene.
&) and trimethylaluminum (2.2 g, 2M in toluene) at 0°. After refluxing for 3 hours.

反応混合物を標準法で仕上げ処理して粗製物質を得、こ
れをクロマトグラフィー（シリカ、エーテル：へ干サン
）により精製してＮ−イソブチル９−プロパルギルオキ
シ−ノナ−２，４−ジエンアミドを得た。ＮＭＲ７，１
Ｂ（Ｉ　Ｈ）、ｍ、Ｈ３：６．０６　（ＩＨ）、ｍ、Ｈ
４，Ｈ５；５．７８（ＩＨ）。The reaction mixture was worked up using standard methods to give the crude material, which was purified by chromatography (silica, ether: hexasan) to give N-isobutyl 9-propargyloxy-nona-2,4-dienamide. . NMR7.1
B (IH), m, H3: 6.06 (IH), m, H
4, H5; 5.78 (IH).

ｄ　、　　　Ｈ２；６　　（１Ｈ）、　　ｓａ；４．［
］８（２ＨＪｔｄ、プロパルギル；　３．５０　（２Ｈ
）、　　ｔ、　　Ｈ９；２．３８（１ａ）、ｔ、アセチ
レン性：２．１５（２Ｈ）、ｒｎ、　　Ｈ６；　　１．
５５（４Ｈ）、ｍ、Ｈ７゜Ｈ８：３．１６（２Ｈ）、　
ｄＣｌ）ｄ、１．８（ＩＨ）。d, H2;6 (1H), sa;4. [
] 8 (2HJtd, propargyl; 3.50 (2H
), t, H9; 2.38 (1a), t, acetylenicity: 2.15 (2H), rn, H6; 1.
55 (4H), m, H7°H8:3.16 (2H),
dCl)d, 1.8 (IH).

ｍ、０．９３（６Ｈ）、ｄ、　イア１ｆル。m, 0.93 (6H), d, ear 1f le.

ｅＡＪ　５４ （イ）　Ｎ−イソブチル６−ヨード−２−プロペンアミ
　　ド 文献の方法によりプロピオール酸と臭化水素酸水浴液か
らｔｒａｎｓ　−３−ブロモー２−グロペン酸を調製し
た。ジクロロメタン中ｔｒａｎｓ　−５−ブロモ−２−
７’ロベン酸（３＆、１９．９ミリモル］を、酸素およ
び水分の欠如下にトリエチルアミン（２１，５ミリモル
）およびフェニル−凡−フェニルホスホルアミドクロリ
デートで順次処理した。eAJ 54 (a) N-isobutyl 6-iodo-2-propenamide trans-3-bromo-2-gropene acid was prepared from propiolic acid and a hydrobromic acid aqueous bath solution by the method described in the literature. trans -5-bromo-2- in dichloromethane
7'lobenic acid (3&, 19.9 mmol) was treated sequentially with triethylamine (21.5 mmol) and phenyl-ben-phenylphosphoramide chloridate in the absence of oxygen and moisture.

２０分後混合物をトリエチルアミン（２１−５ミリモル
ノおよびイソブチルアミン（２３ミリモル〕で処理した
。室温で２時間後１通常の仕上げ処理およびカラムクロ
マトグラフィーによる積装を行ない凡−イソブチル６−
ブロモー２−７’−ベンア化物（２，４３ミリモル）σ
ノ溶液を最初ヨウ化ナトリウム（４，８６ミリモル）お
よび無水塩化アルミニウム（１０ｍｙ　）で処理した。After 20 minutes, the mixture was treated with triethylamine (21-5 mmol) and isobutylamine (23 mmol). After 2 hours at room temperature, normal work-up and loading by column chromatography were carried out.
Bromo 2-7'-benaryde (2,43 mmol) σ
The solution was first treated with sodium iodide (4.86 mmol) and anhydrous aluminum chloride (10 my).

−晩かきまぜた後、反応混合物を仕上げ処理し、アミ−
物質なカラムクロマトグラフィーにより精製し狂−イン
プチル６−ヨード−２−７’ロペンアミＶな得た。- After stirring overnight, work up the reaction mixture and
The product was purified by column chromatography to obtain conjugated 6-iodo-2-7'ropenamide V.

乾燥テトラヒドロフラン中デカ−１，９−ジイン（ＩＱ
／、７４．６ミリモル］を０°において臭化エチルマグ
ネシウム（７４ミリモル）で処理した。Deca-1,9-diyne (IQ
/, 74.6 mmol] was treated with ethylmagnesium bromide (74 mmol) at 0°.

混合物を室温で１時間かきまぜ、０°に冷却し、塩−比
トリメチルシリル（７５ミリモル）で処理した。The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, cooled to 0° and treated with trimethylsilyl salt (75 mmol).

混合物を２時間還流７７０熱し、希塩酸で反応を停止さ
せ、ｉａ常の仕方で仕上げ処理した。粗製生成物を分別
蒸留により精製した（沸点２　ｖａｎで８４〜９０°〕
。The mixture was heated to 770° reflux for 2 hours, quenched with dilute hydrochloric acid and worked up in the usual manner. The crude product was purified by fractional distillation (boiling point 84-90° at 2 van).
.

鮫惨ベンゼン中Ｔ糧（ロ）の中庄鞠（１−Ｆ＋　Ｍ　−
７−９）（ミリモル）を、乾燥ベンゼン中Ｗｘ（シクロ
ペンタジェニル〕ジルコニウムクロライドハイドライド
（１，０８＆、　８．０７ミリモル〕へ０口えた。浴液
を暗所で乾燥アルゴン雰曲気下にかきまぜ（１見）−１
−（Ｗｘ（シクロペンタジェニル）ジルコニウムクロラ
イド］−ＩＱ−）リメチルシリルデ力−１−二ンー９−
インな得た。上記浴液を、乾燥テトラヒドロ７ラン中０
°においても五−トリフェニルホスフインパラジウムニ
塩化物（０，５１ｇ）およびヘキサン中水素化ジイソブ
チルアルミニウム（１，４５ｍ、ＩＭ）から調製したビ
ス−トリフェニルホスフィンパラジウムの＠濁系に卯え
た。Nakasho Mari (1-F+M-
7-9) (mmol) was added to Wx (cyclopentadienyl)zirconium chloride hydride (1,08 &, 8.07 mmol) in dry benzene. The bath solution was placed in the dark under a dry argon atmosphere. Stir (1 view) -1
-(Wx(cyclopentagenyl)zirconium chloride)-IQ-)limethylsilylde-1-2-9-
Got it in. The above bath solution was mixed with 0%
A cloudy system of bis-triphenylphosphine palladium prepared from 5-triphenylphosphine palladium dichloride (0.51 g) and diisobutylaluminum hydride (1.45 m, IM) in hexane was also used.

テトラヒドロフラン（１５ｄ）中工程（イ）からＵ）　
Ｎ−イソブチル６−ヨード−２−プロペンアミド（１，
８４，ｕ）を卯え、全体を暗所でアルゴン下室温におい
て１６時間かきまぜた。反応混合物を希塩酸中に注ぎ、
通常の水層／エーテル抽出により仕上は処理した。飽和
重炭酸ナトリウム浴液および塩水で洗浄し、乾昧しｒｓ
後、粗製物質をアルミナカラム（ヘキサン：エーテル２
二１）に通し。Tetrahydrofuran (15d) middle steps (a) to U)
N-isobutyl 6-iodo-2-propenamide (1,
84, u) and the whole was stirred in the dark at room temperature under argon for 16 hours. Pour the reaction mixture into dilute hydrochloric acid,
The finish was worked up by conventional aqueous/ether extraction. Wash and dry with saturated sodium bicarbonate bath and brine.
After that, the crude material was transferred to an alumina column (hexane:ether 2
Pass through 21).

最終的に調製規模ＨＰＬＣ（定常相シリカ、ヘキサン：
エーテル６０：４０）により精製しく２匹。Finally preparative scale HPLC (stationary phase silica, hexane:
Two animals were purified with ether (60:40).

４Ｆ）−Ｎ−イソブチル１３−　）　ＩＪメチルシリル
トリデカ−２，４−ジエン−１２−インアミ−を無色固
体として得た。4F)-N-isobutyl 13-)IJ methylsilyltrideca-2,4-dien-12-ynami- was obtained as a colorless solid.

ＴＬＯ，（シリカ、ヘキサン：エーテル１　：　１　）
　ＲｆＯ０２５゜σｖｍａｘ　２５８　ｎｍ。TLO, (silica, hexane:ether 1:1)
RfO025°σvmax 258 nm.

ＮＭＲ（９０ＭＨｚ　）　：　７．２５　（Ｉ　Ｈ）　
、　ｍすｄ。NMR (90MHz): 7.25 (IH)
, msd.

Ｊ　：　１４．５Ｈｚ、Ｈり：６．３７（Ｉ　Ｈ）、Ｎ
Ｈ：６．１５（２Ｈ）、ｍ、Ｈ４，５；５．９２（２Ｈ
）。J: 14.5Hz, Hri: 6.37 (IH), N
H: 6.15 (2H), m, H4,5; 5.92 (2H
).

ｄ　、　、ｒ　１　ｄ、５　Ｈ２、Ｈ２：　２．２０　
（４Ｈ）　、　ｍ　。d, , r 1 d, 5 H2, H2: 2.20
(4H), m.

Ｈ６，Ｈｌｌ　：１．４０（８Ｈ）、ｍ、Ｈ７１８１９
，１０：０．１６（９Ｈ）、８，８Ｍ８３；３．１Ｂ（
２Ｈ）　；ｄｃ）ｄ；　１．８３　（ＩＨ）、　ｍ：０
．９２（６Ｈ）、ｄ、イソブチル。H6, Hll: 1.40 (8H), m, H71819
, 10:0.16 (9H), 8,8M83; 3.1B (
2H) ;dc)d; 1.83 (IH), m:0
．． 92(6H), d, isobutyl.

！ 乾燥テトラヒドロフラン（１０ｍｇＪ中ｆｆ１Ｊ５５り
化合物（０，３３ミリモル）を７ツ化テトラブチルアン
モニウム（テトラヒドロフラン中ＩＭ、０．７−）で処
理した。水分欠如下に室温で１６時間後。! The compound (0.33 mmol) in dry tetrahydrofuran (10 mg J) was treated with tetrabutylammonium heptadide (IM in tetrahydrofuran, 0.7-) after 16 hours at room temperature in the absence of water.

混合物を通常の仕方で仕上げ処理し、粗製物質をクロマ
トグラフィー（エーテル：ヘキサン１：１、アルミナ）
により精製して表題生成物を得た。The mixture was worked up in the usual manner and the crude material was chromatographed (ether:hexane 1:1, alumina).
Purification by to give the title product.

ＮＭＲ７，０５（Ｉ　Ｈ）　、　ｍ　、　Ｈ３：　５．
９８　（２Ｈ）。NMR7.05 (IH), m, H3: 5.
98 (2H).

ｍ　、　Ｈ１１−５；　５−６４　（２Ｈ）　、ｄ　、
Ｈ２：　２−０５（４Ｈ）＋　ｍ、Ｈ６，１！１；１．
９０（ＩＨ）、ｔ。m, H11-5; 5-64 (2H), d,
H2: 2-05(4H)+m, H6,1!1;1.
90 (IH), t.

Ｈ１５：　１．２　（１２Ｈ）、ｍ、Ｈ７〜ｕ１２：３
．０Ｂ（２Ｈ）、ｄｃｖｄ：　１．９５（ＩＨ）、ｍ：
０．９３　（６Ｈ）　、　ｄ　Ｉイソブチル。H15: 1.2 (12H), m, H7~u12:3
．． 0B (2H), dcvd: 1.95 (IH), m:
0.93 (6H), dI isobutyl.

乾燥テトラヒドロフラン（１０ｍｊＪ中例８の化合物（
０，７３ミリモル〕をテトラヒドロフラン中リチウムジ
インプロピルアミド（２，２当駄）に−６０°で卯え、
−６０°に２時間保った。ジメチルｔ−ブチルシリルク
ロリド（ｉ、ａ６ミリモル）を−６０１−１で７Ｊ［ｌ
えた。混合物を室温まで７１１１温し、″ａ塩酸で反応
を停止させ１通常の仕方で仕上げ処理した。りａマドグ
ラフィー（アルミナ、エーテル：ヘキサン、１　：１　
）により表題化合物を得た。Dry tetrahydrofuran (compound of Example 8 in 10mjJ)
0.73 mmol] was added to lithium diimpropylamide (2.2 mmol) in tetrahydrofuran at -60°,
It was kept at -60° for 2 hours. Dimethyl t-butylsilyl chloride (i, a 6 mmol) was mixed with -601-1 in 7J[l
I got it. The mixture was warmed to room temperature, quenched with hydrochloric acid and worked up in the usual manner.
) to obtain the title compound.

ＮＭＲ７，０５（ＩＨ）、ｍ、Ｈ３：５−９８（２Ｈ）
。NMR7,05 (IH), m, H3:5-98 (2H)
.

ｍ、　Ｈ４，５：５．７　（２Ｈ）、　ｄ、　Ｈ，２：
２．１５（４Ｈ）、ｍ、Ｈ６，１１：１．２５（８Ｈ）
：０．９（９Ｈ）、ｓ、　Ｂｕ　、０．１　Ｃ６Ｈ）、
ｓ。m, H4,5:5.7 (2H), d, H,2:
2.15 (4H), m, H6,11:1.25 (8H)
:0.9(9H), s, Bu, 0.1 C6H),
s.

Ｍｅ２ｓ１：３．０５（２Ｈ）、ａｃｖａ：　１．８（
１）（）。Me2s1: 3.05 (2H), acva: 1.8 (
1)().

ｍ：０．９　（６Ｈ）、　ｄ　；イアブチル：５．９（
ＩＨ）冊。m: 0.9 (6H), d; Iabutyl: 5.9 (
IH) book.

エン−１２−インアミド テトラヒドロフラン中６．６−シメチルブチン（３０，
５ミリモル）をｎ−ブチルリチウム（３０，５ミＩＪモ
ル］で一７８°において処理した。混合物を一２０°に
到達させ、再び一７８°に冷却し１こ。En-12-ynamide 6,6-dimethylbutyne (30,
5 mmol) was treated with n-butyllithium (30.5 mmol) at -78°. The mixture was allowed to reach -20° and cooled again to -78°.

テトラヒドロフラン：ヘキサメチルホスホルアミド１　
：　１中７−ヒドロキシ−１−プロモヘゾタンーテトラ
ヒドロピラニルエーテル（３０，５ミＩＪモル】を８口
えた。混合物を室温まで温め、通常Ｑノ仕方で仕上げ処
理した。粗製′１９！ｌ質を蒸留して１−（２−テトラ
ヒドロピラニルオキシ）−１０，１０−ジメチルウンデ
カ−８−インを得た。上記化合物を脱保諌してアルコー
ルとした（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−Ｈ１５−メタノール）
。（「Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　Ｊは登録商標）。このアル
コールを酸化して（８ｗθｒｎ条件）アルデヒドを得、
これを公知の仕方でトリエチルホスホノ−クロトネート
−リチウムジインプロビルアミドと反応させ１４．１４
−ジメチルペンタデカ−２，４−ジエン−１２−イン酸
エチルを得た。Tetrahydrofuran: Hexamethylphosphoramide 1
: 8 mouthfuls of 7-hydroxy-1-promohezotane-tetrahydropyranyl ether (30.5 mmol) in 1 were added. The mixture was warmed to room temperature and worked up in the usual Q manner. Crude '19!l The substance was distilled to obtain 1-(2-tetrahydropyranyloxy)-10,10-dimethylundec-8-yne.The above compound was depolymerized to alcohol (Amberlyst-H15-methanol).
. (Amberlyst J is a registered trademark). Oxidize this alcohol (8wθrn conditions) to obtain an aldehyde.
This is reacted with triethylphosphono-crotonate-lithium diimprobylamide in a known manner.14.14
Ethyl -dimethylpentadeca-2,4-dien-12-ynoate was obtained.

上記エステルを加水分解して１４．１４−ジメチルペン
タデカー２．４−＆エン−１２−イン酸とした。The above ester was hydrolyzed to give 14,14-dimethylpentadecar-2,4-&en-12-ynoic acid.

ジクロロメタン中上紀＃　（３，８１ミリモルノをトリ
エチルアミン（！ｔ、８１ミリモル）および７エ二ルＮ
−フェニルホスホルアミドクロリ７−ト（３，８１ミリ
モル）で処理した。２時間後、トリエチルアミン（３，
８１ミリモル）およびイソブチルアミン（３，８１ミリ
モル］を７１０えた。dichloromethane (3,81 mmol), triethylamine (!t, 81 mmol) and 7-enyl N
- phenylphosphoramide chloride 7-ate (3.81 mmol). After 2 hours, triethylamine (3,
81 mmol) and isobutylamine (3.81 mmol).

室温で１６時間反応後、混合物な仕上げ処理し、粗製生
成物なフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカ、
エーテル：ヘキサン４：１）によりａ裂Ｌ（２ｍ、１１
見）−Ｎ−イアｉｆル１Ａ、１４−ジメチルベンタデカ
ー２．４−ジエン−１２−インアミドを得た。ＴＩ−ｃ
　（シリカ−エーテル）ＲｆＯ１５９゜ＮＭＲ：　７．
３５　（Ｉ　Ｈ）　、　ｍ　、　Ｈ３：　６．２（２Ｈ
）、ｍ、Ｈ４，Ｈ５：５．７５（ＩＨ）、ｄ。After reacting for 16 hours at room temperature, the mixture was worked up and the crude product was purified by flash column chromatography (silica,
a-cleft L (2 m, 11
1A, 14-dimethylbentadecar 2,4-diene-12-ynamide was obtained. TI-c
(Silica-ether) RfO159°NMR: 7.
35 (I H), m, H3: 6.2 (2H
), m, H4, H5:5.75 (IH), d.

Ｈ２：　５−４　（Ｉ　Ｈ）　、ＮＨ；　２−２６　（
４Ｈ）　−ｍ　。H2: 5-4 (I H), NH; 2-26 (
4H) -m.

Ｈ６，Ｈｌｌ　：１．４（８Ｈ）、Ｈ７，８，９，１０
：１ｙ１８（９Ｈ）、ｇ、　Ｂｕ　　、３．１６（２Ｈ
）。H6, Hll: 1.4 (8H), H7, 8, 9, 10
:1y18(9H), g, Bu, 3.16(2H
).

ｄＵ）ｄ、　１．６５　（Ｉ　Ｈ）、　！０．０．９４
　（６Ｈ）。dU)d, 1.65 (I H), ! 0.0.94
(6H).

ｄ、イソブチル。d, isobutyl.

無水テトラヒドロフラン中社−インデチル９−プロパル
ギルオキシ−ノナ−２，４−ジエンアミド（１ｙ）を−
７０°においてｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中１．６
Ｍで５−］で処理した。混合物を一１０°に到達させ、
−６５°に再冷却し、トリメチルシリルクロリＩＦ（０
，８３，９）を７１０えた。室温で１６時間後、反応物
を通常の仕方で仕上げ処理し、精製して生成物を油とし
て得た。ＮＭＲ；４．１３　（２Ｈ）　、θ、プロパル
ギル：　０．１５（９Ｈ）　、　　８　、　５１Ｍ１１
３　；質量スペクトル、ｍ＋１゜３６６゜ 三フッ化ホウ素エーテレート（５，７８，Ｖ）ｔ。Anhydrous tetrahydrofuran - indecyl 9-propargyloxy-nona-2,4-dienamide (1y) -
n-butyllithium (1.6 in hexane) at 70°
M and treated with 5-]. Let the mixture reach -10°;
Recool to -65° and trimethylsilylchloride IF (0
, 83, 9) was increased by 710. After 16 hours at room temperature, the reaction was worked up and purified in the usual manner to give the product as an oil. NMR; 4.13 (2H), θ, propargyl: 0.15 (9H), 8, 51M11
3; Mass spectrum, m+1°366° boron trifluoride etherate (5,78,V)t.

シクロヘキセン（１０，！？）を含む乾燥テトラヒドロ
フラン中で水素化ホウ索ナトリウム（１，３＃）と反応
させた。６５°で６時間ｖＯ隠後、混合物を冷却し、エ
ーテルで希釈し、濾過し、濾液−から溶媒を除去した。Reacted with sodium borohydride (1,3#) in dry tetrahydrofuran containing cyclohexene (10,!?). After hiding the vO at 65° for 6 hours, the mixture was cooled, diluted with ether, filtered and the filtrate was freed of solvent.

この残留物をＮ−イソブチル９−プロパルイルオキシ−
ノナ−２＋　ａ　−’）エンアミド（０，６＆　Ｊのジ
リチウム塩とｎ−ブチルリチウム（１−Ａ　Ｍ　　９−
にｌ　ｍｌ　ｌへ９宏下に−９００で一加ジた。混合物
が０°に達したとき、それを−７０°に再冷却し、エー
テル中ヨウ累（１，１６＃）を卯えた。−７０°で３０
分後、反応物を０°に到達させ。This residue was converted into N-isobutyl 9-propalyloxy-
dilithium salt of nona-2+a-')enamide (0,6&J and n-butyllithium (1-A M9-
Add 1 ml to 1 ml at -900 to 900 ml. When the mixture reached 0°, it was recooled to -70° and charged with iodine (1,16#) in ether. 30 at -70°
After minutes, the reaction was allowed to reach 0°.

水酸化ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム水溶液と反応さ
せた。合わせた有機相を水酸化ナトリウム水浴液で洗浄
し、３０％過酸化水素で処理した。It was reacted with sodium hydroxide and sodium thiosulfate aqueous solution. The combined organic phases were washed with an aqueous sodium hydroxide bath and treated with 30% hydrogen peroxide.

通常の仕上げ処理とカラムクロマトグラフィーによる精
製後、生成物を油として得た。After usual work-up and purification by column chromatography, the product was obtained as an oil.

ＮＭＲ：　７．２１　（ＩＨ）ｔ　ｍ、　Ｈ３：６．１
１（２Ｈ）。NMR: 7.21 (IH)tm, H3:6.1
1 (2H).

ｍ　、　Ｈ４、Ｈ５：　５−８０　（Ｉ　Ｈ）　、ｄ−
Ｈ２：５−７５（ＩＨ）、　ＩＪＨ：、４．１２（２Ｈ
）、　Ｂ、プロパルギル；３．５３（２Ｈ）、ｔ、）Ｉ
（？　：２．４１（Ｉ　Ｈ）　＋　”　＋シクロヘキシ
ルＣＨ；２．２０（２Ｈ）１ｍ、Ｈ（５：１．１から１
．９（１４Ｈ）、Ｈ７，Ｈ８゜シｙｏヘキサン；　３−
１８　（２Ｈ）　＋　ｄの４　、０．９１Ｃ６Ｈ）、ｄ
、イソブチル。m, H4, H5: 5-80 (IH), d-
H2: 5-75 (IH), IJH:, 4.12 (2H
), B, propargyl; 3.53(2H),t,)I
(?: 2.41 (I H) + ” + cyclohexyl CH; 2.20 (2H) 1 m, H (5: 1.1 to 1
．． 9 (14H), H7, H8゜hexane; 3-
18 (2H) + 4 of d, 0.91C6H), d
, isobutyl.

確立された方法によりトルエン中で調製したデカー１０
−オキノー２．４−ジエン酸エチル（１１）をシアノメ
チレントリフェニルホスホラン（１，４１１）で処理し
た。還流温度で２時間、室温で１６時間の反応後１通常
の仕上げ処理とクロマトグラフィーを行ない、エステル
を得、これを通常の仕方でトリメチルアルミニウムー１
．２−ジメチルｆａビルアミンと反応させて例４１の化
合物を得た（シリカ／ヘキサン：酢酸エチル４０：６０
ＲｆＯ−３３）。Decal 10 prepared in toluene by established methods
-Oquino 2.4-Ethyl dienoate (11) was treated with cyanomethylenetriphenylphosphorane (1,411). After reaction for 2 hours at reflux temperature and 16 hours at room temperature, 1 customary work-up and chromatography give the ester, which is converted to trimethylaluminum-1 in the usual manner.
．． Reaction with 2-dimethylfa bilamine gave the compound of Example 41 (silica/hexane:ethyl acetate 40:60
RfO-33).

同様にして下肥の化合物を調製した： デカー１０−オキンー２．４−ジェノエートとジエチル
チオメチルホスホネートから出発。A manure compound was prepared in a similar manner: Starting from decar 10-okine-2,4-genoate and diethylthiomethylphosphonate.

デカ−１０−オキソ−２，４−ゾエノエートとメトキシ
メチレントリフェニルホスホランから出発。Starting from deca-10-oxo-2,4-zoenoate and methoxymethylenetriphenylphosphorane.

デカ−１０−オキソ−２，４−ゾエノエートとフルオロ
酢酸エチル−シュウ酸ジエチルから出発。Starting from deca-10-oxo-2,4-zoenoate and ethyl fluoroacetate-diethyl oxalate.

１１−ジフルオｏ−３−メチル−ウンデカ−２，４，１
０−）ジエンアミド ７．７−ジフルオロ−６−ヘプテン−１−アール（例１
参照〕をトリエチル６−メチルホスホノクロトネートと
反応させてエステルを得、こりものを（２に／Ｚ、４Ｅ
）Ｎ−イソブチル１１．１１−ジフルオロ−６−メチル
ウンデカ−２、４，１０−トリエンアミドに変えた。11-difluoro-3-methyl-undeca-2,4,1
0-) dienamide 7,7-difluoro-6-hepten-1-al (Example 1
] was reacted with triethyl 6-methylphosphonocrotonate to obtain the ester, and the residue was reacted with (2/Z, 4E
) N-isobutyl 11. Changed to 11-difluoro-6-methylundeca-2,4,10-trienamide.

ミ　　ド ア、７−シフルオロー６−ヘゾテンー１−アールシトリ
エチル−３−フルオロメチルホスホノクロトネート−Ｌ
ＤＡと反応させてエステルな得、これｆｆ（２に／Ｚ、
４Ｋ）Ｎ−イソブチル１１．１１−ジフルオロ−３−フ
ルオロメチル−ラン−ｆ−”：／Ｊ−２゜４．１０−ト
リエンアミドに変えた。Midoor, 7-cyfluoro-6-hezoten-1-alcitriethyl-3-fluoromethylphosphonocrotonate-L
React with DA to obtain an ester, which is ff(2/Z,
4K) N-isobutyl 11.11-difluoro-3-fluoromethyl-ran-f-":/J-2°4. Changed to 10-trienamide.

アミド 乾！１！ＤＭＦ中デカー１０−オキンー２．４−ジェノ
ニー）　（１４，１５ミリモルＪ’に無水酢酸（２，１
５ｍ）、トリクロロエタン（３，３６ｍ）。Amido dry! 1! Acetic anhydride (2,1
5m), trichloroethane (3,36m).

および活性化亜鉛末（４，６２，Ｖ）で処理した。混会
物を窒素下に６時間５０°に保ち１通常の仕方で処理し
た。シリカ上のクロマトグラフィーによりエステルを得
、これをトリメチルアルミニウムーイソブチルアミンと
反応させて表題化置物を得た。and activated zinc dust (4,62,V). The mixture was held at 50° under nitrogen for 6 hours and processed in the usual manner. Chromatography on silica gave the ester, which was reacted with trimethylaluminum-isobutylamine to give the title figure.

飼５からガロ２　下肥の表は前記方法または類似Ｉ１％
　　中　片＋ＩＮ　　ｗｌを二＋”＋　　ｊ＾−７＋　
　＋１４１　　ｅ　　ｍ−ｒ　　＋ＡＩ＋　　ｌ　　／
’ｌ　　ｔｒｒ　ｒｌｂ　　価〜−１ある。特に断らな
い限り、すべての化合物は（２！。Feed 5 to Galo 2 The table of manure is the above method or similar I1%
Medium piece+IN wl 2+”+ j＾-7+
+141 e m-r +AI+ l /
'l trr rlb value ~-1. Unless otherwise specified, all compounds are (2!

４ＩＣ）ジエンアミドである。4IC) dienamide.

マ　マ　マ　マ　−ヤ　マ　亨　マ　マ　マ　マ０１哨
　Ｌｎ　　−哨　哨　唖　哨　（イ）哨　−哨　梢　閑
　−（イ）工　ｒ　　ｒ　　ｒ　　Ｆ　ＣＮ　旧　”Ｏ
％Ｏ％００　　１　　ｊｃｔ　へ、へ　噂　唖　罰　寸
　（イ）哨　寸　唖　臂　（＝　　”　　（−ｒｒ−ロ
ロローロロー０ロロ幅　ロロロローー四国・色色・ 篤　口＄ｄ口ｈｋｌｋ＋Ｅｌｋ＋１ＱＩｌｌ−＋四四−
”　　　　　’　　　Ｋ　　　　　　Ｐｔ１ｐ　　　　
　　Ｗ。Ma Ma Ma Ma -Ya Ma Toru Ma Ma Ma Ma01 Shou Ln - Sho Sho Kozu Sho (A) Sho - Sho Kozue Kan - (I) Engineering r r r F CN old "O"
%O%00 1 jct to, to Rumor dumb punishment dimension (I) guard dimension dumb arm (= ” (-rr-rorororororo0rorowidth Rorororo Shikoku, color, Atsugu $dmouth hklk+Elk+1QIll-+44-
” 'K Pt1p
W.

閑 〇 χ　　　　　Ｎ Ｏ叫　　四　　　　　四　　　　　−−式（Ｉ）の下記
化合物を鶏似り方法により調製しγこ：し１ｊ　　　　
　　　　　　化合物 ３５　　（２：、６Ｚ）Ｎ−イソブチル７−（１−シク
ロへキセニル〕へブタ−２，６−ジニンアミド 式（２）の下記化置物を、前記例１記載の方法と同様の
方法により調製した。The following compound of formula (I) was prepared by the chicken-like method, and γko:shi1j
Compound 35 (2:, 6Z) N-isobutyl 7-(1-cyclohexenyl)buta-2,6-dininamide Formula (2) was prepared by a method similar to that described in Example 1 above. did.

例　　　　　　　　　化合物 ３６　　（２に、４Ｉｉｉ）エチル１１．１１−ジフル
オロウンデカ−２，４，１０−トリエノエート ３７　　（２に、４Ｋ）エチル１！１．１３−ジフルオ
ロトリデカ−２，４，１２−）リエノエート ３８　　（ｌＥ、４Ｋ）エチル９−（３，３−ジフルオ
ロ−２−グロペニルオキシ）ノナ−２゜４．１０−）リ
エノエート ４６　　（４５％２に、４に：５５％２Ｚ、４Ｍ）エチ
ル１１．１１−ジフルオロ−６−メチルウンデカ−２，
４，ＩＱ−トリエノニー４７　　　（４０％２　ｇ、４
Ｅ：６０％２Ｚ、４１）エチル１１．１１−ジフルオロ
−６−フルオロメチルウンデカ−２，４，１０−トリエ
ノエート ５８　　（２Ｂ、４１）エチル１４．１４−ジメチルペ
ンタデカ−２，４−ジエン−１２−イノエート 注 化合物を協力剤（ピペロニルブトキシド〕と共にセロン
ルプ浴液として局所投与した。結果を表５に示す。Example Compound 36 (2, 4Iiii) Ethyl 11.11-difluoroundeca-2,4,10-trienoate 37 (2, 4K) Ethyl 1!1,13-difluorotrideca-2,4,12-) Lienoate 38 (lE, 4K) Ethyl 9-(3,3-difluoro-2-gropenyloxy)nona-2°4.10-)Lienoate 46 (45% 2: 4:55% 2Z, 4M) Ethyl 11. 11-difluoro-6-methylundeca-2,
4, IQ-trienony 47 (40% 2 g, 4
E: 60% 2Z, 41) Ethyl 11.11-difluoro-6-fluoromethylundeca-2,4,10-trienoate 58 (2B, 41) Ethyl 14.14-dimethylpentadeca-2,4-diene- The 12-inoate injection compound was topically administered as a selonlup bath solution together with a synergist (piperonyl butoxide). The results are shown in Table 5.

表　　５ １　　　　　　　　　　　　＜０．５ ２＜２ ３＜２ ４＜６ ５＜６ ８〉６ ９〈６ １０　　　　　　　　　　　ン６ １１〉６ １２　　　　　　　　　　く１ １３　　　　　　　　　　　（１，５ １４（［）、４ １５　　　　　　　　　　　　く２ １６　　　　　　　　　　　く６ １８〉６ １９〉６ ２０〉６ ２１　　　　　　　　　　　　く４ ２２　　　　　　　　　　　く３ ２３　　　　　　　　　　　（ＩＱ ２４　　　　　　　　　　　く６ ２５　　　　　　　　　　　く６ ２７〉６ ６２　　　　　　　　　　　　く２ ３３　　　　　　　　　　　　く２ Ｂ、イエバ！　（Ｍｕｉ３Ｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）
　Ｋ対τるノックダウン活性 イエバエに対するノックダウン（ＫＤ）活性な。Table 5 1 <0.5 2<2 3<2 4<6 5<6 8>6 9<6 10 6 11>6 12 Ku1 13 (1,5 14([), 4 15 Ku2 16 Ku 6 18>6 19>6 20>6 21 Ku4 22 Ku3 23 (IQ 24 Ku6 25 Ku6 27>6 62 Ku2 33 Ku2 B, Yeba! (Mui3Ca domestica)
Knockdown (KD) activity against house fly.

カーンズ・アンド・マーチチャンバーで化合物の空間Ｉ
！Ｊｔ霧試験により評価した。化合物をジクロロメタン
／無臭石油留出Ｗ（ＯＰＤＪ中協力剤（ピペロニルブト
キシド］（出会＠　：　ＰＢ　１　：　５　）と共に投
与した。＃Ｎ束を表６に示す。Compound Space I in Kearns and March Chamber
! Evaluation was made by Jt fog test. Compounds were administered with dichloromethane/odorless petroleum distillate W (OPDJ medium synergist (piperonyl butoxide) (encounter@:PB 1:5). #N bundles are shown in Table 6.

１　　　　　０．５　　　　　　１．８　　　　　　１
００３　　　　０．３　　　　４．２　　　　　９９５
　　　　１　　　　　９．６５４ Ｂ　　　　　０．３　　　　７．９　　　　　６５９　
　　　１　　　　　５．２　　　　　９４．６１０　　
　　０．５　　　　　　（１０１６１２０，５８，５６
０ １３０，３）１０　　　　　３２ １４　　　０．３　　　　４．８　　　　　７６１５　
　　１　　　　　９．９　　　　　５１１６　　　０．
３　　　　３．１　　　　１００１８　　　０．３　　
　　４．６　　　　　７９２１　　　０．３　　　　２
．８　　　　１００２２　　　０．３　　　　５．９　
　　　　９４０１　力（ｃｕｌｅｃ　ｆａｔｔｇａｎｓ
）　Ｋ対する活性化＠−物な風洞の中でＯＰＤ／ゾクロ
ロメタン溶版中ピペロニルブトキシドと共に試雇した。1 0.5 1.8 1
003 0.3 4.2 995
1 9.654 B 0.3 7.9 659
1 5.2 94.610
0.5 (1016120,58,56
0 130,3) 10 32 14 0.3 4.8 7615
1 9.9 5116 0.
3 3.1 10018 0.3
4.6 7921 0.3 2
．． 8 10022 0.3 5.9
9401 force (culec fattgans)
) Activation for K@--tried with piperonyl butoxide in OPD/zochloromethane plate in a physical wind tunnel.

瑣米を表７に示す。Table 7 shows the trivial rice.

表　　７ １　　ｏ、１８０　５．６　２８ ３　１　　９２　１．９　８８ ８　０．５　５４　９　３５ ９１　　７＞１０６！１ １０　０．５　　）１０　０　４ １２　０．３　１００　１．０　９６ １３　０．３　１００　１．０　９６ １５　１　　８　　＞１０　８０ １６　０．１　１００　１．０　５８ １８　０．１°　５２　５．１　１２ ２１　０．３　８６　１．Ｏａ１ ２２　　　０．３　　　　８８　　１．１　　２６２６
　　　１　　　　　　　４　　　ン１０　　６２５０　
１　　１００　　　１：５４ Ｏ２力に対する活性 列４８の化合物の沈Ｎｒ′４ＩＢで被抜したガラスびん
の中に雌の力を６０分閉じ込めた。次に、これらを収出
し、未処理容器内に楯−水を与えて２４時間保持し、こ
の時間で死亡率を評価した。Table 7 1 o, 180 5.6 28 3 1 92 1.9 88 8 0.5 54 9 35 91 7>106!1 10 0.5 ) 10 0 4 12 0.3 100 1.0 96 13 0. 3 100 1.0 96 15 1 8 >10 80 16 0.1 100 1.0 58 18 0.1° 52 5.1 12 21 0.3 86 1. Oa1 22 0.3 88 1.1 2626
1 4 n10 6250
1 100 1:54 Precipitation of Compounds of Active Series 48 Against O2 Force The female force was confined for 60 minutes in a vial capped with Nr'4IB. Next, these were collected and kept in an untreated container with shield water for 24 hours, and the mortality rate was evaluated during this time.

昆虫　　　　　　　　　　　　　　”ｓｏ　（ｍｙ　ｍ
−Ｊｉ　）出会ｍな協力剤（ピペロニルブトキシド）と
共にセロンルプ醇液として局所投与した。結果を表８に
示す。Insect “so (my m)
-Ji) It was administered topically as a serum solution with a synergist (piperonyl butoxide). The results are shown in Table 8.

表　８ １＜３ ２＜６ １２　　　　　　　　　　　　　く５ １４　　　　　　　　　　　　　く６ Ｅ、抗真菌活性 化合物を黒い濾紙上で０ＯｎｉＯｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅ
ａｎａおよびＱＯｒｉＯ：Ｌｕｇ　ＶｌｌｒｌｉｉＯＯ
ＩＯｒ　Ｋ対し試験した。結果を表９に示で。Table 8 1<3 2<6 12 5 14 6 E, Antifungal active compounds were added on black filter paper.
ana and QOriO: Lug VllrliiOO
Tested against IOr K. The results are shown in Table 9.

表　　９ ９１番号　　０ｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ　
　　０ＯｒｉＯ１ｕａ　Ｖｅｒａｉｃａｌｏｒ工ＣＳＯ
工０９０　　工Ｃ５０ＩＣ９Ｇ１　０．８　２．９　１
８．５　　＞３４ＩＣ１５０（工０９０）は発育５０９
６　（９０％　）抑制に対−ｆるａ度（μｇ／ｃｒｌＬ
２）である。Table 9 91 number 0oniophora puteana
0OriO1ua Veraicalor Engineering CSO
Engineering 090 Engineering C50IC9G1 0.8 2.9 1
8.5 >34IC150 (engineering 090) is growth 509
6 (90%) against inhibition (μg/crlL
2).

Ｆ、抗真菌活性 化合物を０ｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａおよび
Ｃ！０ｒｉＯ１ｕ８ＶｅｒｌｉｉＣＯ１０ｒ　Ｋ対し軟
質寒天で試験した。結果を表１０に示す。F, antifungal active compounds in Ooniophora puteana and C! Tested on soft agar against 0riO1u8VerliiCO10r K. The results are shown in Table 10.

表１０ 列番号　　ＱＯｎｉＯｐｈｏｒａ　ｐｘｔｅａｍ　　　
　０ＯｒｉＯ１ｕａ　ｖｅｒｓｔｃｏ１ｏｒ工ＣＳＯ工
０９０　　　　　　　ｌ０５０１　　　　１．５　　　
　７．０　　　　　　１１２　　　　＞３０　　　　＞
３０　　　　　　３０３　　２０．５　　　　＞５０　
　　　　　＞６０１２　　　１．９　　　　　２１　　
　　　　１７１３　　　５．２　　　　２４　　　　　
　）’Ｓ。Table 10 Column number QOniOphora pxteam
0OriO1ua verstco1or engineering CSO engineering 090 l0501 1.5
7.0 112 >30 >
30 303 20.5 >50
>6012 1.9 21
1713 5.2 24
)'S.

１４　　　４．５　　　　〉釦　　　　　〉６０２６　
　　　′）５０　　　　＞５０　　　　　　＞５０２９
　　　　＞３０　　　　＞３０　　　　　　Σ０３０　
　　Σ０　　　　）３０　　　　　　）３０３７　　　
０．６　　　　５．５　　　　　　９工０ｓｏ（工Ｃｏ
ｏ）は５０９１（９０％）発育抑制ＫＲｆるｌ！！ｉ１
Ｋ（ｐｐｍ）である。14 4.5 〉Button〉6026
') 50 >50 >5029
>30 >30 Σ030
Σ0 ) 30 ) 3037
0.6 5.5 9 Engineering 0so (Engineering Co
o) 5091 (90%) growth inhibition KRfl! ! i1
K (ppm).

Ｇ、殺だに活性 株】に対し雌に注射することにより試験した。結果を表
１０に示す。G, acaricidal active strain] was tested by injecting females. The results are shown in Table 10.

表１０ 化合物　　用！（μｇ／だに）　　再生抑制チ　　収惠
惠列１の化合＠　　　　　　　　　１０°０゜Ｅｔｈ７
１ａｎ　ＫＥＯ２０，００ キシレン　　　　　　　　　　６７．５０ブチル化ヒト
ａキシアニンール　　　　　　　　　２，５０１００．
００ Ｚ　水和剤 例１の化合物　　　　　　　　２５．０アタパルジヤイ
ト　　　　　６９．５０デチル比ヒドロキシトルエン　
　　　　　　　２．５０１００．００ ３、粉剤 例１の化合物　　　　　　　　０．５０ブチル化ヒドロ
キシアニンール　　　　　０．１０タルク　　　　　　
　　　　　９９．４０１００．００ ４、餌剤 ｖＡ３１０）化合物　　　　　　　　４０．２５アイシ
ングシュガ−９９，６５ ブチル化ヒドロキシトルエン　　　　　　０．１０ｉ　
ｏ　ｏ、ｏ　。Table 10 For compounds! (μg/dani) Regeneration inhibition combination of convergence series 1 @ 10°0°Eth7
1an KEO20,00 Xylene 67.50 Butylated human α-xianine 2,50100.
00 Z Compound of Wettable Powder Example 1 25.0 Attapulgite 69.50 Decyl Ratio Hydroxytoluene
2.50100.00 3. Compound of powder example 1 0.50 Butylated hydroxyanine 0.10 Talc
99.40100.00 4, Bait vA310) Compound 40.25 Icing Sugar-99,65 Butylated Hydroxytoluene 0.10i
o o, o.

５、　ラッカー ｆＩｌｌの化合物　　　　　　　　２．５樹脂　　　　
　　　　　　　　５．０ ブチル化ヒドロキシアニンール　　　　　０．５高芳香
族ホワイトスピリツト　　　　　９２．０１００．００ ６、　二−ロψル 列１の化合ｖｌＪ０．６０ ジチル化ヒドロキシアニンール　　　　　０．１０無臭
灯油　　　　　　　　　　　１５．６０ＡｒＱｔＯｎ　
　１１／１２．５０　：　５０ミク２　　　　　８０．
００１００．００ １　噴霧剤 ｆｌｌｌの化合物　　　　　　　　　０．１−Ｉｆル化
ヒトａキシアニンール　　　　　　　０．１キシレン　
　　　　　　　　　　１０．０無臭灯油　　　　　　　
　　　　８９．８１００．００ ８、強化噴霧剤 例１の化合物　　　　　　　　　０・１パーメトリン　
　　　　　　　　　　　０．１デチルｆヒヒドロキシア
ニンール　　　　　　　０．１キシレン　　　　　　　
　　　　１０．１無臭灯油　　　　　　　　　　　８９
，８１００．０5. Compound of lacquer flll 2.5 Resin
5.0 Butylated hydroxyanine 0.5 Highly aromatic white spirit 92.0100.00 6. Compound vlJ of di-roll series 1 0.60 Dithylated hydroxyanine 0.10 Odorless kerosene 15. 60ArQtOn
11/12.50: 50 Miku 2 80.
00100.00 1 Compound of propellant flll 0.1-If fluorinated human axianine 0.1 xylene
10.0 Odorless kerosene
89.8100.00 8. Compound of Reinforced Spray Example 1 0.1 Permethrin
0.1 decyl f-hydroxyanine 0.1 xylene
10.1 Odorless kerosene 89
,8100.0

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）式（ I ）： （ I ）Ｑ−Ｘ−（ＣＨ＿２）＿ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）
＿ｄＣＯＮＲＲ＾１〔式中、Ｘは−ＣＨ＿２−または−
Ｏ−であり、ｃ＝０から１０ ｄ＝１または２ ＹおよびＹ＾１の各々は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
およびハロ（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルから独立して選
ばれ；ＲおよびＲ＾１は水素、アルキル、アミノ−アル
キル、アルケニル、アルキニル、およびシクロアルキル
（これらのいずれも一つ以上のアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルコキシ、ハロ、ハロ−アルキルおよび
シアノにより置換されうる）、ハロ、シアノおよびジオ
キサラニルアルキルから独立して選ばれるが、ただし、
Ｒ＾１およびＲ＾２は両方ともシアノまたは両方ともハ
ロでなく； Ｑはアルコキシ、シクロアルキル、または分枝アルキル
（各々は任意に一つ以上のシクロアルケニル、フェニル
、ハロおよびシアノにより置換される）または直鎖アル
キル（一つ以上のアルキニル、ハロまたはアルコキシに
より置換される）またはアルキニル（任意に、ハロ、シ
アノ、トリアルキルシリル、アルキルまたはシクロアル
キルにより置換される）であり、あるいはＱは基（Ａ）
：（Ａ）Ｒ＾２−（ＣＲ＾３＝ＣＲ＾４）＿ａ−（ＣＨ
＿２）＿ｂ−（式中、ａ＝１または２ ｂ＝０から４；そして Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、各存在について独立し
て水素、シアノ、ハロ、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル
、アルキニル、アルキル（そのいずれも、一つ以上のハ
ロ、アルコキシ、シアノおよびアルコキシにより任意に
置換されうる）アシルまたは基−Ｓ（→Ｏ）＿ｎＲ＾５
（式中、Ｒ＾５はアルキルであり、ｎは０から２である
）、または別にはＲ＾２およびＲ＾３またはＲ＾３およ
びＲ＾４は結合して脂環式３員から６員環の一部を形成
しそしてＲ＾２からＲ＾４の残りは上で定義した通りで
ある）である〕を有することを特徴とする、化合物。(1) Formula (I): (I)Q-X-(CH_2)_c(CY=CY^1)
_dCONRR^1 [wherein, X is -CH_2- or -
O-, c=0 to 10 d=1 or 2 each of Y and Y^1 is independently selected from hydrogen, C_1_~_4 alkyl and halo(C_1_~_4) alkyl; R and R^1 are hydrogen, alkyl, amino-alkyl, alkenyl, alkynyl, and cycloalkyl (all of which contain one or more alkyl, alkenyl,
independently selected from alkynyl, alkoxy, halo, halo-alkyl and cyano), halo, cyano and dioxalanylalkyl, with the proviso that
R^1 and R^2 are not both cyano or both halo; Q is alkoxy, cycloalkyl, or branched alkyl (each optionally substituted with one or more cycloalkenyl, phenyl, halo, and cyano) ) or straight-chain alkyl (substituted by one or more alkynyl, halo or alkoxy) or alkynyl (optionally substituted by halo, cyano, trialkylsilyl, alkyl or cycloalkyl), or Q is a group (A)
:(A)R^2-(CR^3=CR^4)_a-(CH
_2) _b- (wherein a=1 or 2 b=0 to 4; and R^2, R^3 and R^4 are each independently hydrogen, cyano, halo, alkoxy, alkoxycarbonyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, alkenyl, alkynyl, alkyl (any of which may be optionally substituted with one or more halo, alkoxy, cyano and alkoxy) acyl or group -S(→O)_nR^5
(wherein R^5 is alkyl and n is 0 to 2), or alternatively R^2 and R^3 or R^3 and R^4 are joined to form an alicyclic 3- to 6-membered forming part of a membered ring and the remainder of R^2 to R^4 being as defined above. （２）ＲおよびＲ＾１の唯一つは水素である、特許請求
の範囲第１項記載の化合物。(2) The compound according to claim 1, wherein only one of R and R^1 is hydrogen. （３）Ｒは水素であり、Ｒ＾１はアルキルである、特許
請求の範囲第１項または第２項記載の化合物。(3) The compound according to claim 1 or 2, wherein R is hydrogen and R^1 is alkyl. （４）Ｒ＾１はＣ＿１＿〜＿５アルキルまたはＣ＿１＿
〜＿５アルケニルであり、ｄは２である、特許請求の範
囲第３項記載の化合物。(4) R^1 is C_1_-_5 alkyl or C_1_
4. The compound according to claim 3, wherein ~_5 alkenyl, and d is 2. （５）アミドカルボニル基に共役したオレフィン基また
は各オレフィン基は￥Ｅ￥配置である、特許請求の範囲
第１項から第４項のいずれか１項に記載の化合物。(5) The compound according to any one of claims 1 to 4, wherein the olefin group conjugated to the amide carbonyl group or each olefin group has the \E\ configuration. （６）ｄ＝２、アミドカルボニルに関して３位の炭素原
子はメチルにより置換されるか、または非置換であり、
ＹおよびＹ＾１の残りは水素である、特許請求の範囲第
１項から第５項のいずれか１項に記載の化合物。(6) d=2, the carbon atom at position 3 with respect to the amide carbonyl is substituted with methyl or is unsubstituted;
6. A compound according to any one of claims 1 to 5, wherein the remainder of Y and Y^1 is hydrogen. （７）Ｑは上に定義された基（Ａ）であり、Ｒ＾２およ
びＲ＾３は各々クロロまたはフルオロである、特許請求
の範囲第１項から第６項のいずれか１項に記載の化合物
。(7) Q is a group (A) as defined above, and R^2 and R^3 are each chloro or fluoro, according to any one of claims 1 to 6. compound. （８）イソブチル（２Ｅ，４Ｅ）−１１，１１−ジフル
オロ−２，４，１０−トリエンアミド。(8) Isobutyl (2E,4E)-11,11-difluoro-2,4,10-trienamide. （９）Ｑは任意に置換されたアルキニルである、特許請
求の範囲第１項から第６項のいずれか１項に記載の化合
物。(9) The compound according to any one of claims 1 to 6, wherein Q is optionally substituted alkynyl. （１０）Ｑはトリメチルシリルエチニルまたは第三級ブ
チルエチニルである、特許請求の範囲第９項記載の化合
物。(10) The compound according to claim 9, wherein Q is trimethylsilylethynyl or tertiary butylethynyl. （１１）特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造法に
おいて、 （イ）対応する酸または酸誘導体のアミド化、即ち式（
１１）の化合物と式III： （II）Ｑ−Ｘ（ＣＨ＿２）＿ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｄ
ＣＯＺ＾１（III）ＮＨＲＲ＾１ （式中、Ｚ＾１はヒドロキシ、アルコキシ、ハロまたは
ホスホロイミデートエステル基であり、他の可変因子は
上で定義した通りである）の化合物との反応により； （ロ）式（IV）の化合物と式（Ｖ）または（VI）：（I
V）ＱＸ（ＣＨ＿２）＿ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｐＣＨ
Ｏ（Ｖ）（Ｚ＾２）＿３Ｐ＝ＣＨ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿
ｑＣＯＮＲＲ＾１（VI）（Ｚ＾２）＿２Ｐ（→Ｏ）＝Ｃ
Ｈ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｑＣＯＮＲＲ＾１（式中、Ｚ＾
２はアルキル、アルコキシまたはアリールであり、ｐお
よびｑの一つは１そして他は１または０である）の化合
物との反応； （ハ）式（VII）または（VIII）： （VII）Ｑ−Ｘ（ＣＨ＿２）＿ｃ（ＣＨ＝ＣＨ）＿ｄ＿
−＿１ＣＥＹ−ＣＥ＾１Ｙ＾１−ＣＯＮＲＲ＾１（VII
I）Ｑ−Ｘ（ＣＨ＿２）＿ｃＣＥＹ−ＣＥ＾１Ｙ＾１（
ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｄ＿−＿１ＣＯＮＲＲ＾１〔式中、
ＥおよびＥ＾１の一つは水素、そして他は脱離基Ｄ（→
Ｏ）Ｌ（式中、Ｄは硫黄またはセレンであり、Ｌは低級
アルキルまたはアリールである）である〕を有する化合
物からのβ−脱離により；（ニ）Ｑが基（Ａ）であると
き、式（IX）の化合物と式（Ｘ）： （IX）Ｒ＾４Ｃ（Ｏ）（ＣＨ＿２）＿ｂＸ（ＣＨ＿２）
＿ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｄＣＯＮＲＲ＾１（Ｘ）（Ｚ
＾３）＿３Ｐ＝ＣＲ＾２Ｒ＾３ 〔式中、Ｚ＾３はアルキル、アルコキシ、アリールまた
はＮ（アルキル）＿２である〕の化合物との反応により
； （ホ）Ｑが基（Ａ）であるとき、式（Ｘ I ）の化合物
を式（ＸII）： （Ｘ I ）Ａ＾１（ＣＨ＿２）＿ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）
＿ｄＣＯＮＲＲ＾１（ＸII）Ｒ＾２（ＣＲ＾３＝ＣＲ＾
４）＿ａ（ＣＨ＿２）＿ｂ−Ｚ＾５〔式中、Ａ＾１はハ
ロゲン化物（例えば、臭化物またはヨウ化物）のような
脱離基であり、Ｚ＾５は適当な金属であり、あるいはＺ
＾５はＯＭ（式中、Ｍは水素または適当な金属である）
である〕の化合物と反応させることにより； （ヘ）式（ＸIII）の化合物と式（ＸIV）： （ＸIII）Ｑ−Ｘ（ＣＨ＿２）＿ｃ−Ｈａｌ （ＸIV）ＨＣ≡Ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｄ＿−＿１ＣＯ
ＮＲＲ＾１（式中、Ｈａｌはハロゲン原子である）の化
合物との反応、それに続いて、例えば水素化による三重
結合の還元により； （ト）式（ＸＶ）の化合物と式（ＸVI）： （ＸＶ）ＱＸ（ＣＨ＿２）＿ｃＣＹ＝ＣＹ＾１−Ｍ＾１
（ＸVI）Ｈａｌ−（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｄ＿−＿１ＣＯ
ＮＲＲ＾１（式中、Ｈａｌはハロゲン化物であり、Ｍ＾
１は金属原子または金属基である）の化合物との反応に
より；あるいは （チ）Ｑが任意に置換されたアルキニルであるときは、
式（ＸVII）の化合物と式（ＸVIII）または（ＸIX）：
（ＸVII）Ｍ＾１−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｘ−（
ＣＨ＿２）＿ｃ（ＣＹ＝ＣＹ＾１）＿ｄＣＯＮＲＲ＾１
（ＸVIII）Ｒ＾１＾０−Ｚ＾４（ＸIX）（Ｒ＾１＾０）
＿３Ｂ（式中、Ｍ＾１は金属であり、Ｚ＾４は脱離基で
あり、Ｂはホウ素であり、Ｒ＾１＾０は水素、ハロ、シ
アノ、トリ−アルキルシリル、アルキルまたはシクロア
ルキルである）の化合物との反応による ことを特徴とする、上記方法。(11) In the method for producing the compound according to claim 1, (a) amidation of the corresponding acid or acid derivative, that is, the formula (
11) Compound of formula III: (II) Q-X(CH_2)_c(CY=CY^1)_d
By reaction with a compound of COZ^1(III)NHRR^1, where Z^1 is a hydroxy, alkoxy, halo or phosphoroimidate ester group and the other variables are as defined above. (b) Compound of formula (IV) and formula (V) or (VI): (I
V)QX(CH_2)_c(CY=CY^1)_pCH
O(V)(Z^2)_3P=CH(CY=CY^1)_
qCONRR^1(VI)(Z^2)_2P(→O)=C
H(CY=CY^1)_qCONRR^1 (in the formula, Z^
(2 is alkyl, alkoxy or aryl, one of p and q is 1 and the other is 1 or 0); (c) Formula (VII) or (VIII): (VII) Q- X(CH_2)_c(CH=CH)_d_
-_1CEY-CE^1Y^1-CONRR^1 (VII
I)Q-X(CH_2)_cCEY-CE^1Y^1(
CY=CY^1)_d_-_1CONRR^1 [In the formula,
One of E and E^1 is hydrogen, and the other is a leaving group D (→
(d) when Q is the group (A); , compound of formula (IX) and formula (X): (IX)R^4C(O)(CH_2)_bX(CH_2)
＿c(CY=CY^1)_dCONRR^1(X)(Z
^3)_3P=CR^2R^3 [In the formula, Z^3 is alkyl, alkoxy, aryl or N(alkyl)_2] By reaction with a compound; (e) Q is the group (A) When a compound of formula (X I ) has formula (XII): (X I )A^1(CH_2)_c(CY=CY^1)
_dCONRR^1(XII)R^2(CR^3=CR^
4)_a(CH_2)_b-Z^5 [where A^1 is a leaving group such as a halide (e.g. bromide or iodide), Z^5 is a suitable metal, or Z
^5 is OM (where M is hydrogen or a suitable metal)
By reacting the compound of formula (XIII) with the compound of formula (XIV): (XIII)Q-X(CH_2)_c-Hal (XIV)HC≡C(CY=CY^1 )_d_−_1CO
By reaction with a compound of NRR^1 (wherein Hal is a halogen atom) followed by reduction of the triple bond, for example by hydrogenation; (g) a compound of formula (XV) with a compound of formula (XVI): ( XV)QX(CH_2)_cCY=CY^1-M^1
(XVI)Hal-(CY=CY^1)_d_-_1CO
NRR^1 (in the formula, Hal is a halide, M^
1 is a metal atom or group); or (iii) when Q is an optionally substituted alkynyl,
Compound of formula (XVII) and formula (XVIII) or (XIX):
(XVII) M^1-C≡C-(CH_2)_m-X-(
CH_2)_c(CY=CY^1)_dCONRR^1
(XVIII) R^1^0-Z^4 (XIX) (R^1^0)
_3B (where M^1 is a metal, Z^4 is a leaving group, B is boron, and R^1^0 is hydrogen, halo, cyano, tri-alkylsilyl, alkyl or cycloalkyl The above-mentioned method is characterized in that it is carried out by reaction with a compound of （１２）特許請求の範囲第１項から第１０項までのいず
れか１項に記載の化合物を含有してなることを特徴とす
る、有害生物防除組成物。(12) A pest control composition comprising a compound according to any one of claims 1 to 10. （１３）昆虫、だにまたは真菌類の有害生物を防除する
方法において、特許請求の範囲第１項から第１０項まで
のいずれか１項に記載の化合物あるいは特許請求の範囲
第１２項記載の組成物を施用することを特徴とする、上
記方法。(13) In a method for controlling pests such as insects, mites, or fungi, the compound according to any one of claims 1 to 10 or the compound according to claim 12 A method as described above, characterized in that the composition is applied. （１４）上で定義した式（II）を有することを特徴とす
る、化合物。(14) A compound characterized by having formula (II) as defined above.