JPS62187092A - 熱転写記録用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昇華性染料を用いて熱転写させた場合に、ブ
ロッキング（熱融着）することなく発色性の良好な転写
記録を得ることのできる熱転写記録用シートに関する。

〔従来技術〕

昇華性染料を用いたフィルムや紙への熱転写技術は、色
再現性が良好であシ、かつ、ｒｉｊ便であることからＯ
Ａ機器のグリンターの用途にその将来性が非常に有望視
されている。即ち、昇華温度、色相の異なる抜数ｆｍ＠
の染料を加熱温度を変えて昇華転写させることによって
階調再現性に富むフルカラー記録が容易に可能である。

この昇華感熱転写方法においては、熱で昇華する染料を
用いる為、転写記録層の耐光性が劣υ、長時間保存する
と発色感度・濃度が低下し画像が不安定で徐々に退色す
るといった欠点を有する。特に昇華性染料として分散染
料を用いた場合、画像の解像度並びに色調が変化しやす
い。この為、受像シートにポリエステル、ポリアセテー
ト等の高分子層を設ける必要がある。

しかし、これらポリエステル、ポリアセテート等の高分
子物は熱可塑性の樹脂である為、昇華性染料を含む転写
シートを受像シートの上に重ねて熱転写させる場合に、
熱でポリエステル、ポリアセテート等の熱可塑性高分子
物が溶融し、転写シートが受像シートに付着し、両者を
引き剥す際にブロッキングしたシ、更にひどくは熱融着
してしまって転写シートと受像シートを無理に引き剥そ
うとするといずれかが破れてしまう問題をおこす。この
現象は昇華性染料の昇華温度が高い程顕著に生じ、逆に
、耐光性、長期保存性に優れた転写記録を得る為には昇
華温度の高い昇華性染料を用いた方が好ましいという要
求性能を達する手段と相矛盾する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

コノような転写時のブロッキング又は熱融着することな
く、発色性の良好な、耐光性、長期保存性に富んだ転写
記録を得ることが当業者間では強く要望されている。

本発明の目的は、上述の如く昇華性染料を用いて熱転写
させた場合に、ブロッキング又は熱融着することなく、
発色性の良好な転写記Ｑｔ得ることのできる熱転写記録
用シートを提供することにある。

〔問題点を解決する具体的手段〕

本発明は、受像シートの基材上に、非共役の第三級アミ
ノ基及び活性エネルギー線硬化性二重結合を有するポリ
エステル樹脂を主剤とする塗工剤を塗布し、乾燥後活性
エネルギー線を照射して該樹脂を硬化させることにより
、支持体上に画像受容層を形成した転写記録用シートを
提供するものであり、このものは昇華性染料を用いて熱
転写させた場合にブロッキングすることなく発色性の良
好な転写記録を得ることができる。

本発明に用いられる非共役の第三級アミン基及び活性エ
ネルギー線硬化性二重結合を有するＩリエステル樹脂と
しては、分子量が５，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好まし
くはＩＱ、０００〜３００，０００のもので非共役の第
二級アミノ基を有するＩリエステル樹脂の第二級アミン
基を、活性エネルギー線硬化性二重結合及びエポキシ基
を有する化合物のエポキシ基と反応させることによって
得られる樹脂である。

この非共役の第二級アミノ基を有するＩリエステル樹脂
は、非共役の第二級アミノ基を有する／　ＩＪオールと
、ポリカルメン酸又はその酸無水物とを反応させること
によって得られる樹脂である。

非共役の第二級アミノ基を有するポリエステル樹脂の原
料である非共役の第二級アミノ基を有するポリオールは
、使用する全、ｊ？　ＩＪオール１そルに対し０．１〜
０．５モルの割合であることが好ましく、０．５モルよ
シ多いと生成Ｉリエステル樹脂が黄変したシ、場合によ
シ褐色になりたシして塗膜化した場合に受像層が着色し
て不都合となる。また、逆に０．１モルよシ少ないと昇
華性染料を用いて熱転写させた場合に発色性が劣シ、ブ
ロッキングも生じやすい。

非共役の第三級アミノ基を有するポリエステル樹脂の第
二級アミン基に対し、活性エネルギー線硬化性二重結合
及びエポキシ基を有する化合物の使用景は、０．１〜１
．ＯＩ当量比、よシ好ましくは０．２〜１．０ｇ当量比
である。０．ＩＩ当量比よシ少ないと活性エネルギー線
による硬化が不充分となシ、熱転写時、ブロッキングが
生じやすい。１．０１１当量比よシ多いと二重結合及び
エポキシ基を有する化合物が未反応で残り、保存時ゲル
化、変質等の原因となる。

これら使われる原料の例としては、例えば次のものが挙
げられる。

非共役の第二級アミノ基を有するポリオールとしては、
ジェタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジグタノ
ールアミン、ジペンタノールアミン等が、他のポリオー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、／ＩＪ工ｆ　Ｖ　７　／
”　リ＝ｒ　−ｋ、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等が使用される。

？リカル？ン醒又はその酸無水物としては、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、マレイン酸、フタル酸、０−フタル酸、ｍ−フタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸又はこれらの酸無
水物等が用いられる。

活性エネルイー線硬化性二重結合及びエポキシ基を有す
る化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルクリシジル１−　チル、スチ
リルグリシジルエーテル、グリシジルシンナメート等が
挙げられる。

この樹脂は通常、メチルエチルケトン、メチルインブチ
ルケトン、アセトン、ジアセトンアルコール、ベンゼン
、トルエン等ｆ）　溶剤Ｋ　溶解して樹脂分が５〜６０
重量％の塗工剤として使用される。塗膜状態等を改良す
る為に、更に、高級アルコールエトキシレートや？リア
ルキレングリコールのアクリレート類、ジアクリレート
類、ペンタエリスリトールトリアクリレートやトリメチ
ロールグロノヤントリアクリレートの如きトリアクリレ
ート類、シリコン樹脂、弗素樹脂、クレー、炭カル、シ
リカ等のフィラー類等をこの塗工剤に加えることは有用
である。

前記塗工剤は、エアーナイフコート、ブレードコート、
バーコード、グラビアコート、カーテンコート、ロール
コート、スプレーコート法等によって、グラスチックフ
ィルム、紙、コート層を設けた紙、樹脂含浸紙、合成紙
、金属シート等の支持体上に塗布され、乾燥して溶媒乾
燥後に、活性エネルギー線を照射して重合性の樹脂を架
橋せしめて受像層を基材シート（支持体）上に形成させ
る。記録層の塗工波は固型分量で０．１〜２０１１７ｍ
”　、好ましくは０．５〜１０Ｊｉ’　７ｍ　２の範囲
である。

用いる活性エネルギー線として一般的なものは、紫外線
及び高エネルギー電離性放射線が挙げられる。紫外線を
用いる場合は、樹脂１００重量部に対し０．５〜５を置
部の紫外線を吸収してラジャルを発生して重合を開始す
る光反応開始剤、必要により促進剤を配合しなければな
らない。光反応開始剤としては例えば、ベンゾフェノン
、ミヒラーケトン、０−ベンゾイル安息香酸メチル、４
，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、　４．４
′−ビスクロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、
ペンツインメチル、ベンゾインエチル、ペンゾイングロ
ビル、ベンゾイングチル等のベンゾインアルキルエーテ
ル類、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエ
チルケタール等のケタール類、クロＯｆオキサントン、
メチルチオキサントン、グロビルチオキサントン等のチ
オキサントン類、ジベンジル類等が利用できる。光反応
開始剤は重合性樹脂の０．０５〜５重量係の割合で用い
られる。

併用する促進剤としてのアミンとしてはトリエタノール
アミン、ジェタノールアミン、エタノールアミン、トリ
プルΦルアミン、ジアルキルアミン、アルキルアミン等
が利用可能である。

アミンの使用量としては重合性ｆ１脂１００重量部に対
し０．００１〜３重量部である。紫外＋％１ｉ１１１Ｘ
としては例えば、紫外縁壁光灯、低圧水銀灯。

高圧水銀灯、超高圧水銀灯、牟セノン灯、炭素アーク灯
、太陽光などが利用可能である。

高エネルギー電離性放射線を用いる場合は、光反応開始
剤等を併用する套装はない。高エネルギー電離性放射線
としては例えは、コツククロフト聾加速器、バンデグラ
ーフ型加速器、リニャーアクセレレーター、ベータート
ロン、サイクロトロン等の加速器によって加速された電
子線が工業的に最も便利かつ経済的に使用されるが、そ
の他に放射性同位元素や原子炉から放出されるｒ綜、Ｘ
線、α線、β線、中性子線、陽子線等の放射線も使用出
来る。

以下本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。

なお例中の部は重量基準である。

製造例 樹脂！ フラスコ内にジェタノールアミン２１部（０，２モル）
、エチレングリコール４９．６　部（０，８モル）、無
水フタル酸１４８部（１，０モル）及び触媒として少量
のパラトルエンスルホン酸と副生水共沸溜去の為少量の
キシレンを入れ、２２０℃で４時間反応させ、理論−生
水の９７俤の水１７．５部を溜去させた。

反応後、キシレンを系外に溜去し、メチルエチルケトン
を加えて５０チ濃度のポリエステル樹脂液を得た。

次いで、６０℃でグリシジルアクリレート２５．６部（
０，２モル）、ヒドロキノンモノメチル０．０２６部、
水酸化ペンジルトリメチルアンモニクム０．８部を加え
て、８時間反応させて、更にメチルエチルケトンを加え
ｍ　ｆｌｔｊ　Ｉ　（メチルエチルケトｙ中５０％濃度
）ｔ−得た。

この樹脂ｌは、淡黄色透明で次のユニットを分子鎖に含
む分子量が約１０万のものであった。

−樹脂■ 樹脂■の場合と同様に、ジグロバノールアミ：／　５３
．２　部（０−４モル）、ネオペンチルグリコール６２
．４部（０，６モル）、無水フタル散１４８部（１，０
モル）及び少ｉのパラトルエンスルホン酸、少量のキシ
レンを仕込み、２３０℃で３時間反応させてポリエステ
ル樹脂を得た。

次いで、メチルエチルケトンを加え、６０℃でグリフジ
ルメタクリレ−）４２．６部（０，３モル）、ヒドロキ
ノンモノメチル０．０４３部、臭化テトラメチルアンモ
ニウム１．３部を加えて、１０時間反応させて、更にメ
チルエチルケトンを加え樹脂■（メチルエチルケトン中
５０％濃度）を得た。

この樹脂■は淡黄色透明で次のユニットを分子鎖に含む
分子量が約７万のものであった。

比較樹脂！ １ｆＪＪ脂Ｉの場合と同様に、ジェタノールアミン５．
３部（０，０５モル）、エチレングリコール５８．９部
（０，９５モル）、無水フタル酸１４８ｍ（１，０モル
）及び少量のパラトルエンスルホン酸、少量のキシレン
を仕込み、２２０℃で４時間反応させてポリエステル樹
脂を得た。

次いで、メチルエチルケトンを加え、６０℃でグリシジ
ルアクリレート６．４部（０，０５モル）、ヒドロキノ
ンモノメチル０．００６部、水酸化ベンジルトリメチル
アンモニウム０．２部を加えて１０時間反応させて、更
にメチルエチルケトンを加えて分子量約１１万の淡黄色
透明々比較樹脂Ｉ（メチルエチルケトン中５ＯＬ４濃度
）を得た。

比較樹脂■ 樹脂■の場合と同様に、ジェタノールアミン６３ｍ（０
，６モル）、グロピレンクリコール３０．４部（０，４
モル）、無水フタル酸１４８部（１，０モル）及ヒ少世
のパラトルエンスルホン酸、少量のキシレンを仕込み、
２２０℃で４時間反応させてポリエステル樹脂ｉ脂を得
た。

次いで、メチルエチルケトンを加え、６０℃でグリ７ジ
ルメタクリレート７１部（０，５モル）、ヒドロキノン
モノメチル０．０７１部、臭化テトラメチルアンモニウ
ム２．１部を加えて１０時間反応させて、更にメチルエ
チルケトンを加え、分子を約８万の褐色の比較４Ｎ）１
１１１（メチルエチルケトン中５０％濃度）を得た。

比較樹脂■ 樹脂■の場合と同様に、ジグロバノールアミン３９．９
部（０，３モル）、エチレングリコール４３．４部（０
，７モル）、無水フタル酸１４８部（１，０モル）及び
少量のパラトルエンスルホン酸、少量のキシレンを仕込
み、２３０℃で３時間反応させて、のちメチルエチルケ
トンで希釈して淡黄色透明の比較樹脂■（メチルエチル
ケトン中５０チ濃度）を得た。

次に上述の樹脂塗工液を用いた実施例及び比較例につき
説明する。

表１に記載の非共役第３級アミノ基及び活性エネルギー
綜硬化性二重結合金有ポリエステル佃脂塗工液１００部
あたシ、３部のベンゾインエチルを配合した組成物のメ
チルエチルケトン４０％溶液を、１００ミクロン厚みの
ポリエステルフィルム又は坪Ｑ　８０９７ｍ”の片面ア
ート紙にパーコーターを用いて固型分塗工量が３、ＳＦ
　７ｍ　”になるように塗布した。

ついで、乾燥後、紫外線照射装置（日本電池社製；ラン
プ強さ８０　Ｗ／ｃｍ　）　　を用いてコンベア速度１
Ｏ１ｎＺ分で紫外線硬化せしめて記録用透明フィルムを
得た。

実施例２ 表１に記載の樹脂塗工液のメチルエチルケトン４０係溶
液を、−リエステルフイルムにパーコーターを用いて固
型分塗工量が３１／ｍ”になるように塗布して乾燥後、
電子綜照射装ｆ（エレクトロカーテン、エネルイーサイ
エンス社製）を用いて加速電圧１５０ｋＶ、電流２．０
　ｍＡで電子線照射ｉ　１．　ＯＭ　ｒａｄ照射して記
録用透明フィルムを得た。

表１に記載の樹脂のメチルエチルケトン４０チ溶液をポ
リエステルフィルムにパーコーターを用いて固型分塗工
量が３１７ｍ”になるように塗布して乾燥して記録用透
明フィルムを得た。

上記実施例１〜４、比較例１〜４の記録用透明フィルム
、および従来のポリエステルフィルムのみ（比較例５）
、及び片面アート紙のみ（比較例６）を加えて、昇華感
熱転写性を次の方法で評価した。

（１）６塗膜着色 塗膜の黄変、褐変の有無を目視によシ評価した。

（２）・熱転写時の１０ツキングの有無、発色性坪１Ｉ
ｉ１５０１７ｍ”の上質紙に、ブルーＡ・２Ｒ（日本化
系社製）／メチルセルロース（６／Ａ　ｆｆｉ量比）の
１５％エタノール液を、パーコーターを用いて固型分塗
工量が３１１７ｍ”になるように総布して乾燥し転写紙
を作成した。

次に、この転写紙と実施例１〜４、比較例１〜６の受像
シートの塗工面同志を重ね合わせ、１６０℃の放熱板で
２０秒熱プレス後、転写紙と受像シートを引き剥してブ
ロッキングを評価した。その後、受像シートにつき、フ
ォトゲルト比色計（東京寛色社製）を用い（フィルター
：アンバー）、転写染料の色濃度を測定した（数字が小
さい程色濃度が高い）。

結果を表１に示す。本発明による実施例１〜４の受像シ
ートは、塗膜変色なく、転写時ブロッキングもなく、ま
九転写発色性も色濃度が高く良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非共役の第三級アミノ基及び活性エネルギー線硬化
   性二重結合を有するポリエステル樹脂を主剤とする塗工
   剤を支持体シートの表面に塗布し、乾燥後、活性エネル
   ギー線を照射して該樹脂を硬化させることにより、昇華
   性染料を用いて熱転写可能な転写記録層を支持体表面に
   設けてなる熱転写記録用シート。 ２）非共役の第三級アミノ基及び活性エネルギー線硬化
   性二重結合を有するポリエステル樹脂が、非共役の第二
   級アミノ基を有するポリエステル樹脂の第二級アミノ基
   と、活性エネルギー線硬化性二重結合及びエポキシ基を
   有する化合物のエポキシ基とを反応させることによって
   得られる樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の熱転写記録用シート。 ３）非共役の第二級アミノ基を有するポリエステル樹脂
   が、非共役の第二級アミノ基を有するポリオールと、ポ
   リカルボン酸又はその酸無水物とを反応させることによ
   って得られる樹脂であることを特徴とする特許請求の範
   囲第２項に記載の熱転写記録用シート。