JPS62185890A - Rust preventive composition - Google Patents

Rust preventive composition

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JPS62185890A
JPS62185890A JP2591986A JP2591986A JPS62185890A JP S62185890 A JPS62185890 A JP S62185890A JP 2591986 A JP2591986 A JP 2591986A JP 2591986 A JP2591986 A JP 2591986A JP S62185890 A JPS62185890 A JP S62185890A
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JP
Japan
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copolymer
rust preventive
rust
steel
composition
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JP2591986A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Shimada
英俊 島田
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To allow steel to show superior rust preventiveness without specially treating the surface of the steel by using a rust preventive composition obtd. by adding a salt of a specified copolymer to a rust preventive pigment so as to enhance the affinity of the pigment for steel. CONSTITUTION:A copolymer of one or more kinds of monomers selected among isobutylene, styrene and acrylic ester with maleic acid or maleic anhydride is neutralized with an alkali. The resulting salt of the copolymer is added to a rust preventive pigment such as red lead and they are kneaded to obtain a rust preventive composition. When a film of the composition is formed on the surface of steel by spraying or other coating method, the steel shows superior rust preventiveness.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は防錆剤組成物に関し、詳しくは鉄鋼材に対する
親和性に優れ防錆性に富んだ防錆剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a rust preventive composition, and more particularly to a rust preventive composition that has excellent affinity for steel materials and is rich in rust prevention properties.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から、鉄鋼材、鉄鋼製品のさび止め塗料として、ワ
ニスなどの油性物質に鉛丹、亜鉛華などのさび止め顔料
を溶解したものが知られ広く使用されている。このさび
止め塗料は防錆性には比較的冨んでいるものの、鉄鋼に
対する親和性に劣るためその防錆性を充分に発揮させる
ためには、鉄鋼素地のさび落としなどの表面処理を入念
に行う必要があった。
BACKGROUND ART Conventionally, rust-preventing paints prepared by dissolving rust-preventing pigments such as red lead and zinc white in oil-based substances such as varnishes have been known and widely used as rust-preventing paints for steel materials and steel products. Although this anti-rust paint is relatively rich in rust-preventing properties, it has poor affinity for steel, so in order to fully demonstrate its rust-preventing properties, careful surface treatment such as removing rust from the steel base is required. There was a need.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、従来の油性物質に代え特定の共重合体の塩を
用いることによって、鉄鋼材に対する親和性を高め、鉄
鋼素地表面を特別に処理することなく優れた防錆性を発
揮する防錆剤組成物を提供することを目的とする。
The present invention uses a specific copolymer salt in place of conventional oil-based substances to improve its affinity for steel materials and to provide excellent rust prevention properties without the need for special treatment of the steel base surface. The purpose of the present invention is to provide a drug composition.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の防錆剤組成物はイソブチレン(IB)、スチレ
ン(ST)およびアクリル酸エステル(AIvI)から
選ばれた少な(とも1種のモノマーと、マレイン酸また
はその無水物(MA)との共重合体の塩ならびにさび止
め顔料からなることを特徴とする。
The rust preventive composition of the present invention comprises a combination of at least one monomer selected from isobutylene (IB), styrene (ST) and acrylic acid ester (AIvI) and maleic acid or its anhydride (MA). It is characterized by consisting of a polymeric salt and a rust-inhibiting pigment.

本発明に用いられる共重合体としては、例えばイソブチ
レン−マレイン酸または無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸または無水マレイン酸共重合体、アク
リル酸エステル−マレイン酸または無水マレイン酸共重
合体等の二元共重合体、イソブチレン−スチレン−マレ
イン酸または無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
アクリ/L/ 酸X ス−j−)Lt −7レイン酸ま
たは無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル−マレイン酸または無水マレイン酸共重合体等の
三元共重合体、イソブチレン−スチレン−アクリル酸エ
ステル−マレイン酸または無水マレイン酸共重合体等の
四元共重合体がある。
Examples of the copolymer used in the present invention include isobutylene-maleic acid or maleic anhydride copolymer, styrene-maleic acid or maleic anhydride copolymer, acrylic ester-maleic acid or maleic anhydride copolymer, etc. binary copolymer, isobutylene-styrene-maleic acid or maleic anhydride copolymer, isobutylene-
Acrylic/L/Acid There are quaternary copolymers such as -acrylic acid ester-maleic acid or maleic anhydride copolymers.

これの共重合体において、 イソブチレン単位は次の式で表すことができる。In this copolymer, The isobutylene unit can be represented by the following formula.

テ1“ −G−C−CHt + CH。te1“ -G-C-CHt+ CH.

スチレン単位は例えば次の式であられすことができる。The styrene unit can be represented by the following formula, for example.

ここでスチレンそのものの代わりとしてα−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、ク
ロロスチレンおよびその他の置換したスチレンを用いて
も、またこれらを含有していていてもよい。
Here, instead of styrene itself, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene and other substituted styrenes may be used or may be contained.

アクリル酸エステル単位は次の一般式で表すことができ
る。
The acrylic ester unit can be represented by the following general formula.

+CHz−CILJ− 0OR (ただし、Rは低級アルキル基であり、好ましいのはメ
チル基である。) マレイン酸単位は次の式で表すことができる。
+CHz-CILJ-0OR (However, R is a lower alkyl group, preferably a methyl group.) The maleic acid unit can be represented by the following formula.

C0OHC0OH 無水マレイン酸単位は次の式で表すことができる。C0OHC0OH The maleic anhydride unit can be represented by the following formula.

これらの共重合体は、例えば次のようにして製造される
。すなわち、まず、イソブチレンを用いる場合はイソブ
チレンを除く各共重合成分の所定量を反応容器中に仕込
み、冷却するとともに充分脱気する。次いで、所定量の
イソブチレンを加え攪拌しながら共重合反応を行わせる
。このとき、反応温度は特に制限されないが、通常30
〜2゜0℃、好ましくは45〜200℃、反応時間は特
に制限されないが、通常0.5〜20時間、好ましくは
1〜10時間に設定する。この共重合反応においては、
必要に応じてエチルベンゼン、クメン、n−ブチルベン
ゼン、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、
メチルエチルケトン、アセトン、N、N−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒を単独でま
たは混合して使用することができる。また、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキシド
、第3級ブチルヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキ
シド、アゾビスイソブチロニトリルなどの触媒も使用す
ることができる。
These copolymers are produced, for example, as follows. That is, first, when isobutylene is used, predetermined amounts of each copolymer component except isobutylene are charged into a reaction vessel, cooled and sufficiently degassed. Next, a predetermined amount of isobutylene is added and a copolymerization reaction is carried out with stirring. At this time, the reaction temperature is not particularly limited, but is usually 30
The temperature is 2° to 200°C, preferably 45 to 200°C, and the reaction time is not particularly limited, but is usually set to 0.5 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours. In this copolymerization reaction,
Ethylbenzene, cumene, n-butylbenzene, acetonitrile, nitromethane, nitroethane, as necessary.
Solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide can be used alone or in combination. Catalysts such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, tertiary butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, and azobisisobutyronitrile can also be used.

また、本発明における共重合体は、通常、その数平均分
子量が500〜400,000であり、好ましい数平均
分子量は1.000〜200,000である。
Further, the copolymer in the present invention usually has a number average molecular weight of 500 to 400,000, and preferably a number average molecular weight of 1.000 to 200,000.

さらに本発明における前記共重合体は、その数平均分子
量が前記範囲内にあるとしても、無水マレイン酸単位の
含有割合が、5〜60モル%、特に10〜55モル%で
あるのが好ましい。
Further, in the copolymer of the present invention, even if the number average molecular weight is within the above range, the content of maleic anhydride units is preferably 5 to 60 mol%, particularly 10 to 55 mol%.

こうして得られた共重合体をアルカリにより中和処理し
て共重合体の塩を生成せしめる。このとき、使用するア
ルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、酢
酸ナトリウム、尿素、チオ尿素、有機アミン類などが好
ましい。この中和反応の反応温度は20〜150℃、反
応時間は0.5〜10時間に設定することが好ましい。
The copolymer thus obtained is neutralized with an alkali to produce a copolymer salt. At this time, the alkali used is sodium hydroxide, potassium hydroxide,
Preferred are ammonium hydroxide, sodium carbonate, ammonia, sodium acetate, urea, thiourea, organic amines, and the like. The reaction temperature of this neutralization reaction is preferably set to 20 to 150°C, and the reaction time is preferably set to 0.5 to 10 hours.

本発明の防錆剤組成物はこのようにして得られた共重合
体の塩の1種または2種以上の固形分100重量部に対
して、さび止め顔料を、特に制限されないが、通常5〜
500重量部、好ましくは10〜300重量部配合して
得られる。
In the rust preventive composition of the present invention, a rust preventive pigment is added to 100 parts by weight of the solid content of one or more salts of the copolymer obtained as described above, although it is not particularly limited. ~
It is obtained by blending 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight.

なお、本発明の防錆剤組成物には中和されて塩となって
いない前記共重合体が一部含まれていてもよい。
Note that the rust preventive composition of the present invention may contain a portion of the copolymer that has not been neutralized into a salt.

さび止め顔料としては、特に制限されないが、例えば鉛
丹、亜酸化鉛、シアナミド鉛、塩基性クロム酸鉛、亜鉛
末、亜鉛華、ジンククロメート、グラファイト、ベンガ
ラ等、およびこれらの混合物が挙げられる。
Examples of rust-preventing pigments include, but are not limited to, red lead, lead zinc oxide, lead cyanamide, basic lead chromate, zinc dust, zinc white, zinc chromate, graphite, red iron, and mixtures thereof.

また、上記組成物には必要に応じ、タルク、炭酸カルシ
ウム、カオリンクレー等の体質顔料、消泡剤、分散剤等
を配合することもできる。
Furthermore, extender pigments such as talc, calcium carbonate, and kaolin clay, antifoaming agents, dispersants, and the like may be added to the above composition as required.

本発明の防錆剤組成物は前記共重合体の塩の水溶液に上
記配合物を混合した後、ロールミル等の混合機で混練す
ることにより得られる。
The rust preventive composition of the present invention can be obtained by mixing the above compound into an aqueous solution of the salt of the copolymer and then kneading the mixture with a mixer such as a roll mill.

塗膜を形成する塗装方法としては、スプレー法、ハケス
リ法、浸漬法等があるが、塗膜均一性、作業合理性の面
からスプレー法が多く用いられる。
Coating methods for forming a coating film include a spray method, a scraping method, a dipping method, etc., but the spray method is often used from the viewpoint of uniformity of the coating film and operational efficiency.

比較的低粘度品にはエアスプレー法、高粘度品にはエア
レス方式を使用することができる。
An air spray method can be used for relatively low viscosity products, and an airless method can be used for high viscosity products.

本発明の防錆剤組成物の塗膜の厚さは5〜1000μと
することが好ましい。
The thickness of the coating film of the rust preventive composition of the present invention is preferably 5 to 1000 microns.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

内容積INのオートクレーブに、イソブチレンを除く表
示の成分を表示量仕込み、−1O′Cに冷却するととも
に、容器内を充分に脱気した。ついで、イソブチレンを
表示量および溶媒としてアセトニトリル460cc、触
媒として過酸化ベンゾイル0.6gを加え、400rp
mで撹拌しながら110℃において2時間共重合反応を
行わせ、しかるのち生成物を水中に投入して共重合体を
得た。
The indicated amounts of the indicated components except isobutylene were charged into an autoclave having an internal volume of IN, and the autoclave was cooled to -1O'C, and the inside of the container was sufficiently degassed. Next, the indicated amount of isobutylene, 460 cc of acetonitrile as a solvent, and 0.6 g of benzoyl peroxide as a catalyst were added, and the mixture was heated at 400 rpm.
The copolymerization reaction was carried out at 110° C. for 2 hours while stirring at m, and then the product was poured into water to obtain a copolymer.

得られた共重合体の数平均分子量、イソブチレン量、ス
チレン量、アクリル酸メチル量およびマレイン酸量をモ
ル比で表に示した。
The number average molecular weight, isobutylene content, styrene content, methyl acrylate content, and maleic acid content of the obtained copolymer are shown in the table in molar ratio.

さらに、この共重合体に中和度1になる量の水酸化ナト
リウム水溶液を添加せしめてその濃度を20重量%とじ
、90℃において6時間中和反応を行わせて共重合体の
塩の水溶液を調製した。
Further, an aqueous sodium hydroxide solution in an amount to give a degree of neutralization of 1 was added to this copolymer to adjust the concentration to 20% by weight, and a neutralization reaction was carried out at 90°C for 6 hours to form an aqueous solution of the salt of the copolymer. was prepared.

この共重合体の塩を表示量、表示のさび止め顔料に配合
し、20℃で5分間混練して防錆剤組成物をliI!l
、下記の評価に供した。
The salt of this copolymer is blended with the indicated amount of rust preventive pigment and kneaded at 20°C for 5 minutes to form a rust preventive composition. l
, and was subjected to the following evaluation.

■負方盪 防錆処理を施していない鋼板(2X200X250鶴)
を水中に浸漬して、表面に予め部分的に錆を発生させ、
この鋼板に表示の防錆剤組成物を約50μ厚さで塗布し
、 (1)鋼板に対する濡れ状態(親和性、表面全体が濡れ
るか、部分的にはじくかを目視) (2)3ケ月後の錆の発生とその広がり状態(面積)を
観察した。
■Negative steel plate without anti-rust treatment (2x200x250 Tsuru)
immersed in water to partially generate rust on the surface,
Apply the indicated rust preventive composition to this steel plate to a thickness of about 50 μm, (1) Wetting condition to the steel plate (affinity, visually check whether the entire surface gets wet or is partially repelled) (2) After 3 months The occurrence of rust and its spread (area) were observed.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の防錆剤組成物は鉄鋼材の素地のさび落としなど
の表面処理を特別に行うことなく、優れた防錆性を発揮
するものであり、本発明の工業的価値は大である。
The rust preventive composition of the present invention exhibits excellent rust preventive properties without special surface treatment such as removing rust from the base of steel materials, and the present invention has great industrial value.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、イソブチレン、スチレンおよびアクリル酸エステル
から選ばれた少なくとも1種のモノマーと、マレイン酸
またはその無水物との共重合体の塩ならびにさび止め顔
料からなることを特徴とする防錆剤組成物
1. A rust preventive composition comprising a salt of a copolymer of at least one monomer selected from isobutylene, styrene, and acrylic acid ester, and a copolymer of maleic acid or its anhydride, and a rust preventive pigment.
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