JPS62184459A - 写真処理廃液の処理方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現像
処理に伴ない発生する廃液（本明細書において写真処理
廃液ないし廃液と略称）を自動現像機内若しくはその近
傍に配置して処理するのに適した写真処理廃液の処理方
法及び該方法の実施に用いるのに好適な処理装置に関す
る。

［発明の背景］ 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等カラー感光材料
の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定Ｍ）、水
洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処理液
を用いた工程を組合せて行なわれている。

そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或は蒸発によって濃厚化する成分（
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり。

上記補充のために補充液が処理液に補充され、上記写真
処理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部が
廃棄されている。

近年、現像処理液は水洗水を含めて公害上や経済的理由
から補充の量を大幅に減少させたシステムに変わりつつ
あるが、写真処理廃液は自動現像機の処理槽から排液管
によって導かれ、水洗水の排液や自動現像機の冷却水等
で稀釈されて下水道等に廃棄されている。

しかしながら、近年の水質汚濁防止法や各都道府県条例
による公害規制の強化により、水洗水や冷却水の下水道
や河川への廃棄は可能であるが、これら以外の写真処理
液〔例えば、現像液、定石液１発色現像液、漂白定着液
（又は漂白液、定着液）、安定液等〕の廃棄は、実質的
に不可イ七となっている。このため、各写真処理業者は
廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払って回収して
もらったり公害処理設備を設置したりしている。

しかしながら、廃液処理業者に依託する方法は、廃液を
貯めておくのにかなりのスペースが必要となるし、また
コスト的にも極めて高価であり、さらに公害処理設備は
初期投資（イニシャルコスト）が極めて大きく、整備す
るのにかなり広大な場所を必要とする等の欠点を有して
いる。さらに具体的には、写真処理廃液の公害負荷を低
減させる公害処理方法としては、活性汚泥法（例えば、
特公昭５１−１２９４３号及び特公昭５１−７９５２号
等）、蒸発法（特開昭４９−８９４３７号及び特公昭５
１１−３３９９８号等）、電解酸化法（特開昭４８−８
４４１１１２号、特開昭４９−１１９４５８号特公昭５
３−４３４７８号、特開昭４９−１１９４５７号等）、
イオン交換法（特公昭５１−３７７０４号、特開昭５３
−３８３号、特公Ｄｉ　５３−４３２７１号等）、逆浸
透法（特開昭５０−２２４８３号等）、化学的処理法（
特開昭４１１−８４２５７号、特公昭５７−３７３９８
号、特開昭５３−１２１５２号、特開昭４１３−５８８
３３号、特開昭５３−８３７８３号、特公昭５７−３７
３９５号等）等が知られてきているが未だ十分ではない
。

一方、水資源面からの制約、給排水コストの上昇、自動
現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺の作業環
境上の点等から、近年、水洗に替わる安定化処理を用い
、自動現像機外に水洗の給排水のための配管を要しない
自動現像機（いわゆる無水洗自動現像機）による写真処
理が普及しつつある。このような処理では処理液の温度
コントロールのための冷却水も省略されたものが望まれ
ている。このような実質的に水沈水や冷却水を用いない
写真処理では自動現像機からの写真処理廃液は水洗処理
がある場合と比べて水によって稀釈されないためその公
害負荷が極めて大きく一方に於て廃液量が少ない特徴が
ある。従って、この廃液量が少ないことにより、給排液
用の機外の配管を省略できる。それによって、配管を設
置するために設置後は移動が困難であり、足下スペース
が狭く、設置時の配管工事に多大の費用を要し、温水供
給用のエネルギー費を要する等の従来の自動現像機の欠
点が全て解消され、オフィスマシンとして使用できるま
でコンパクト化、簡易化が達成されるという極めてい大
きい利点が発揮される。

しかしながら、この反面、その廃液は極めて高い公害負
荷を有しており、河川はもとより下水道にさえ、その公
害規制に照してその廃棄は全く不可能となってしまう、
さらにこのような写真処理（実質的に水洗を行わない処
理）の廃液量は少ないとはいえ、比較的小規模な処理で
も、例えばＸレイ感光材料の処理で１日に１０！Ｌ、印
刷製版用感光材料の処理で１日に３０４１程度、カラー
感光材料感光材料の処理で１日に５０文程度となり、そ
の廃液の処理は、近年益々大きな問題となりつつある。

写真処理廃液の処理を容易に行うことを目的として、写
真処理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化する装
置が実開昭８０−７０８４１号に示されているが、この
装置にしたところが、タール発生による熱効率の低下、
及び無公害化の要請を満足できなかった。近年の低補充
量化、コンパクトラボ化による低更新率化、及び迅速処
理化による処理液の高温処理化等により蒸発量はさらに
増加する傾向にあり、このため前記欠点はさらに拡大さ
れる傾向にある。

また、一般に、写真処理廃液を蒸発処理した場合、亜硫
酸ガス、硫化水素、アンモニアガス等の有害ないし極め
て悪臭性のガスが発生する。これは写真処理液の定着液
や漂白定着液としてよく用いられるチオ硫酸アンモニウ
ムや亜硫酸塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリ
ウム塩）が高温のため分解することによって発生すると
考えらるている。更に蒸発処理時には写真処理廃液中の
水分等が蒸気となって気体化することにより体積が膨張
し、蒸発釜中の圧力が増大する。このためこの圧力によ
って蒸発処理装置から前記有害ないし悪臭性のガスが装
置外部へもれ出してしまい。

作業環境上極めて好ましくない。

そこで、これらを解決するために例えば実開昭６０−７
０８４１号には蒸発処理装置の排気管部に排ガス処理部
を設ける方法が開示されている。しかし。

この方法は写真処理廃液中の多量の水分による水蒸気で
排ガス処理部で結露又は凝結し、ガス吸収処理剤を水分
が覆い、ガス吸収能力を瞬時に失わせてしまう重大な欠
点を有しており、未だ実用には供し得ないものであった
。

［目的］ 本発明は、前記実開昭８０−７０８４１号に示されてい
るが如き写真用蒸発処理装置の考えを更に発展させると
共に、その実用化のための様々の改良を明らかにするこ
とを主目的とするものであり、特にＡ、単一ないし少数
の自動現像機が配備されている写真処理施設における写
真処理廃液の処理に最適な写真処理廃液の処理方法ない
し装置、Ｂ、写真処理廃液の蒸発処理によって発生する
悪臭ないし有害成分を除去することができる写真処理廃
液の処理方法ないし装置。

Ｃ１蒸留作業を常に一定条件で行うことができる写真処
理廃液の処理方法ないし装置、Ｄ、蒸留効率を著しく改
良した写真処理廃液の処理方法ないし装置、 Ｅ、コンパクトで簡便な写真処理廃液の処理方法ないし
装置。

を明らかにすることを目的とするものである。

［発明の要旨〕 上記目的を達成する本発明の写真処理液の処理方法は、 蒸発手段内に供給された写真処理廃液ないし処理済廃液
を加熱蒸発し、該蒸発により発生した蒸気の結霧ないし
凝結によって生じる凝結水ないし蒸留水を処理すると共
に、前記凝結水ないし蒸留水を除く非凝結成分も処理し
て外部に放出することを特徴とし、また、 上記目的を達成する本発明の写真処理液の処理方法は。

Ａ、蒸発手段内に写真処理廃液を供給する手段Ｂ、供給
された写真処理廃液ないし処理済み廃液を溜める手段と
、加熱する手段とを有する蒸発手段、 Ｃ０上記手段より発生した蒸気を凝結する熱交換手段、 Ｄ、凝結水を濾過する濾過手段、 Ｅ、ａ交換手段を通過した非凝結成分を処理して外部に
放出する排気手段。

とを有することを特徴とする。

［発明の構成］ 以下、本発明について詳述する。

本発明の写真処理廃液の処理方法及び処理装置において
、前記本発明の効果は、上記したＡ、　ＢＣ，Ｄ、Ｈの
手段を組合せて使用する際にはじめて得られるものであ
り、これらのうちの１つの手段であってもそれが非存在
丁では充分な効果を得ることができない０例えばＡの手
段がない場合にコンパクトで簡便な写真処理廃液の処理
方法及び処理装置が不可であるし、またＢの手段がない
場。

合には蒸発処理そのものができず、Ｃの手段がない場合
には蒸気がＥの排気手段部で凝結して結露してしまい排
気手段を無効果してしまう、更にＤの手段がない場合に
は写真廃液が蒸発して凝結した水溶液や有機溶媒がその
もも外部へ排出されることになる０本発明者らは種々検
討したとこの該凝結水溶液中には亜硫酸ガスや硫化水素
ガスが溶解しており、更に写真廃液中の水との共沸現象
でガスとなって出てきたエチレングリコールや酢酸、ジ
エチレングリコール、ベンジルアルコール等の有機溶媒
や有機酸も留分として留出してくることが判った。この
ため凝結水はＢＯＤ及びＣＯＤ等の公害不可値が大きく
、このまま外部の下水道や河川に放流することはほとん
ど不可能である。

更にまた、Ｅの手段がない場合蒸発処理時に水分の蒸気
化により体積が著しく膨張し、蒸発釜中の圧力は増大し
、これによって有害性ガスが外部へもれ出したり、ある
いは蒸発装置が加圧状態となり危険な状態となってしま
う。

本発明の写真処理廃液の処理方法及び処理方法及び処理
装置が適用される自動現像機写真処理液ないし写真処理
廃液について説明する。

自動現像機 第１図において符号１０で指示されており１図示のもの
はロール状の写真感光材料Ｆを１発色現像槽ＣＤ、漂白
定着槽ＢＦ、安定化処理槽Ｓｂに連続的に案内して写真
処理し、乾燥り後、巻き取る方式ものである（図示しな
いが、自動現像機としてはショートリーダー又はガイド
ローラーに写真感光材料を案内させる発色現像槽ＣＤ、
漂白槽ＢＬ、定着槽ＦＩＸ　、水洗代苔安定槽Ｓｂ、第
２安定槽を有する態様等種々のものがあるが代表例とし
て図示のものが挙げられる）、１１は補充液タンクであ
り後に詳記するセンサー２１により写真感光材料Ｆの写
真処理量を検知し、その検出情報に従い制御装置２０に
より各処理槽に補充液の補充が行われる。

なお、写真処理の方式、写真処理槽の構成、補充液の補
充方法は、上記に限定されるものではなく１例えば特開
昭５８−１４８３４号、同５８−３４４４８号、同５７
−１３２１４６号及び同５８−１８６３１号、特願昭５
９−１１９８４０号、　同５９−１２０６５８号等に示
される所謂無水洗方式のものを含めて、他の方式ないし
構成のものに対しても本発明の適用が可能である。

’ｖｘ亙亙崖羞一 本発明により処理を行うことができる写真処理廃液を、
その代表例として、写真材料がカラー用である場合の写
真処理液を用いてノ＼ロゲン化銀カラー写真材料を処理
する際に出る廃液に付いて詳述するが、本発明により処
理を行うことができる写真処理廃液はこれに限定される
ものではなく、他の写真処理液を用いてハロゲン化銀カ
ラー写真材料を処理する際に出る廃液が包含される。

発色現像液は発色現像処理工程（カラー色画像を形成す
る工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画像
を形成する工程）に用いる処理液であり、従って、発色
現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液（アクチベーター液）で処理
することも含まれる０発色現像液に含まれる発色現像主
薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であり、アミノフ
ェノール系及びｐ−フェニレジンアミン系誘導体が含ま
れる。これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸の塩と
して用いることができ、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩
、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、
ベンゼンジスルホン酸塩等を用いる。これらの化合物は
一般に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの
濃度、更に好ましくは１発色現像液１３１について約１
ｇ〜１５ｇの濃度で使用される。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミンフェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたはホウ砂等を含むことが
あり、更に種々の添加剤１例えばベンジルアルコール、
ハロゲン化アルカリ金属１例えば、臭化カリウム、また
は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシ
トラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは
亜硫酸塩等を含有することもある。さらに各種消泡剤や
界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミド
またはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有
することもある。なお、該発色現像液のＰＨは通常７以
上であり、好ましくは約８〜１３である。

また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸。

テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロキ
シアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸、
ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，３−
ジメチルエーテル等が含有されてもよい、更に発色現像
液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なるキレート
剤が併用されてもよい０例えば該キレート剤としてエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢ｍ等の
７ミノポリカルポン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ（
メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラ
メチレンホスホス酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる
。

漂白定着液は漂白定着工程（現像によって生成した金属
銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯体
を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる工程）
に用いられる処理液であり、該漂白定着液に使用される
漂白剤はその種類を問わない０例えば有機酸の金属錯塩
は、アミノポリカルボン酸又はホウ酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有ａｌ酸の金属錯塩を形成するだめ
に用いられる有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい、これらの具体例としてはエチレンジ
アミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イ
ミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（ま
たは酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸
、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム
）塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩
、ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩
、エチレンジアミンート（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−トリ酢酸ナトリウム塩、プロピレンジアミンテト
ラ酢酸ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸ナトリウム塩、シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩等が挙げ
られ、これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好まし
くは１０〜１５０ｇ／Ｊｌで使用される。該漂白定着液
には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（
ｍ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化
アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成か
らなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩漂白
剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組
合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等が用いられる
ことがある。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニ
ウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリラム、沃化カ
リウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなノ＼ロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は５ｇ／　１以上、溶解で
きる範囲の量で使用されるが、一般には７０ｇ〜２５０
ｇ／見で使用される。

なお、ＰＭ白定着液にはホウ酸、ホウ酸、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。

炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ
緩衝剤を単独あるいは２種以上組合わせて含有すること
がある。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有することがある。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有することもある。更には、
漂白定着液は、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８
５０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許第７７０，
９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４
号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４９
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
がある。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨＬ５以下で使用され、望ましくは
ｐｌ（６，Ｑ以上Ｐ）１８．５以下で使用され、更に述
べれば最も好ましいＰＨは６．５以上８．５以下で処理
される。

なお、漂白定着処理は、前記漂白剤を主成分とする漂白
液による漂白処理と、前記定着剤を生成分とする定着液
による定着処理とに分離されて実施される場合もある。

水洗代替安定液は通常の安定化処理ではなく水洗代替処
理であり、特開昭５８−１３４６３６号等の他、特願昭
５８−２７０９号等に記載のような画像安定化処理をさ
し、実質的に水洗処理をなくすためのものである。従っ
て処理浴の名称は必ずしも安定化処理でなくてもよい０
本発明においては水洗代替安定化処理と結合させて使用
すると発色現像槽に外の廃液の量が少なく蒸発処理する
のに好ましい。

安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から漂白定着成分が持ち込まれるときには
、これらを中和化、脱塩及び不活性化し也素の保存性を
劣化させない工夫がされる。

このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が６以上（特に好ましくは８以上）
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、なか
でも好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンジ
オルトヒドロキシフェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒド
ロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸。

ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、１−ヒドロクシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン
酸、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン１１−ヒド
ロキシ−！−ホスホノプロパンー１．２．３−トリカル
ボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸、ピロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムがあり、本発明の効果のために特に
好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、ｌ−ヒドロキ
シエチリデソー１．１−ジホスホン酸やこれらの塩であ
る。これらの化合物は一般に安定液１４１について約０
．１ｇ〜１０ｇの濃度、更に好ましくは、安定液１１に
ついて約０．５ｇ〜５ｇの濃度で使用される。

安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化合
物がある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、ａ！化アンモ
ニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム
、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フ
ッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸
アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アン
モニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、
ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム。

アジピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アン
モニウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモ
ニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバ
ミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素
アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸水
素アンモニウム酒石酸水素アンモニウム、乳酸アンモニ
ウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム
、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピク
リン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸ア
ンモニウム、サルチル酸アンモニウムコハク酸アンモニ
ウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ム、チオグリコール酸アンモニウム、　２，４．８−ト
リニトロフェノールアンモニウム等である。これらのア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１１当り０．０５〜
１００ｇの範囲で使用され、好ましくは０．１〜２０ｇ
の範囲で用いられる。

安定液に添加される化合物としては、酢酸、硫酸、塩酸
、硝酸、スルファニル酸、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化アンモニウム等のｐＨＷ整剤、安息香酸
ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブチル、抗生物質、テヒド
ロ酢酸、ソルビン酸カリウム、サイアベンダゾール、オ
ルト−フェニルフェノール等、５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、２−才クチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、１−２−ベンツイソチアゾ
リン−３−オン。

の外、特願昭５９−１４８３２５号明細書第２６〜３０
頁記載の防パイ剤、水溶性金属塩等の保恒剤、エチレン
グリコール、コール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ　
Ｋ−１５，ｋビスコ−ルに−１７等）等の分散剤。

ホルマリン等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。な
お、これらの添加化合物の中でも特願昭５８−５８６９
３号明細書に記載されるアンモニウム化合物は画像被膜
中にｐＨ保存にとって最適な弱酸性に調整する働きをす
る。アンモニウム化合物とともに用いられる化合物とし
ては酸があり、硫酸、塩酸等が用いられる。とりわけ本
発明においては前記防パイ剤を含有した水洗代替安定液
を用いる際に蒸発処理装置内にタールの発生が少ないた
め特に好ましく用いられる。

安定液のｐＨ値は０．１〜１０に調整され、好ましくは
２〜８．より好ましくはｐＨ４〜８．５で処理される。

また、安定化処理工程は多段槽とし、補充液は最終段槽
から補充し、順次前段槽にオーバーフローする逆流方式
にすることが補充量を少なくできて好ましい、安定化処
理の後には水洗処理を全く必要としないが、極く短時間
での少量水洗によるリンス、表面洗浄等が必要に応じて
行われることがある。

漂白定着処理工程に続き、実質的に水洗工程を経ずに直
接安定化処理を行うときは、漂白定着浴と安定化浴の間
に銀回収のための短時間の銀回収や溜水によるリンス等
が設けられることがある。

なお安定化処理の後、界面活性剤を含有する水切り浴等
を設けてもよいが、好ましくは、銀回収浴、リンスおよ
び水切り浴等は設けないことである。これらの付加処理
はスプレーや塗りつけ処理をすることもある。

また前記発色現像処理の後にコンディショニング槽が設
けられることがあり、該コンディショニング槽は現像を
停止させ、漂白反応を促進させるために使用し、漂白定
着液への現像剤の混入を防止し、その悪影響を少なくす
るために役立つものテアリ、該コンディショニング槽に
は例えば漂白促進剤とバッファー剤が含有される。該漂
白促進剤としては、一般には有機イオウ化合物が用いら
れ、メルカプト化合物やチオン化合物が使用される。更
に酢酸やクエン酸、コハク酸、硫酸、水酸化ナトリウム
等の酸やアルカリ剤がコンディショナーのｐＨを調整す
るために使用される。これらの漂白促進剤やバッファー
剤の添加量はコンディショナー１！Ｌ当り０．００１ｇ
から１００ｇの範囲で使用される。また上記添加剤以外
にもキレート剤等を添加することもある。

処理される感光材料がネガ用である場合、該ネガ用安定
液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体が
添加されることがある。

前記ネガ用安定液には必要に応じて各種の添加剤、例え
ば、シロキサン誘導体等の水滴ムラ防止剤、ホウ酸、ク
エン酸、燐酸、酢酸、あるいは水酸化ナトリウム、酢酸
ナトリウム、クエン酸カリウム等のｐＨ調整剤、カリ明
ばん、クロム明ばん等の硬膜剤、メタノール、エタノー
ル、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒、エチレングリ
コール。

ポリエチレングリコール等の調湿剤、その他色調剤等処
理効果を改善、拡張するための添加剤が加えられること
がある。

また前記ネガ用安定液は前記した安定液と同様向流流路
長を長くするため２つ以上の区画に仕切られてもよい、
また補充液の作り方や補充量は前記安定液の場合と同様
でよい。

またカラーペーパー用発色現像液や安定液でスチルベン
系蛍光増白剤を用いることがある。

前記発色現像液の廃液に含まれる成分は、前記各種成分
ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出し蓄積す
る成分等である。

前記漂白定着液及び安定液の廃液に含まれる成分は、前
記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材料から溶
出し蓄積する成分等である。

次に、第１図に従って本発明の写真処理廃液の処理装置
の概略を説明する。

各写真処理槽に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液として処理槽から排出され、好ましくは別々
に若しくは２以上の写真処理廃液が区分されてストック
タンク３０・３１に集められる。処理手段４０を複数個
設け、そのｌないし２以上をストックタンクとして利用
すること（例えば交互にストックタンクと処理手段とし
て使い分ける）等も包含する。

ストックタンク３０−３１を用い、一定量を１度に処理
するようにすれば、濃縮ないし乾固させた写真処理廃液
を均一化でき、ストックタンク３０・３１は写真処理槽
から処理手段へのバッファーとして有用である。

図示の自動現像機においては、補充液の補充により処理
槽の上部からオーバーフローした分が写真処理廃液とし
て処理の対象となる。

オーバーフローした写真処理廃液をストックタンク３０
・３１に移す手段としては、案内管を通して自然落下さ
せるのが簡易の方法であるが、途中に熱交換手段を配置
して写真処理廃液の保有している熱エネルギーを採取し
たり、或は、自動現像機若しくは後述する蒸発処理装置
の熱エネルギーを利用してストックタンク３０・３１に
集められる以前に写真処理廃液を予備加熱、若しくは水
分を蒸発させる手段を設けてもよいし、また、ポンプ２
３等より強制移送する場合もあり得る。

また上記した如く、各写真処理槽ＣＤ、　ＢＦ、　Ｓｂ
に写真処理廃液中の成分に相違が有るため、本発明にお
いては、全ての写真処理廃液を一括処理せず各写真処理
槽毎に若しくは２又は３以上の群に分けられた処理槽の
廃液毎にストックタンク３０・３１を用意して別々に処
理するのが好ましい、特に、銀の回収の点から発色現像
槽ＣＤの廃液と、漂白定着槽ＢＦ及び水洗代替安定槽ｓ
ｂの廃液とを分けると有利である。

また、既存の自動現像機等にある廃液タンクに配管しポ
ンプにより廃液をストックタンクへ強制移送してもよい
、更に、自動現像機の廃液タンク自体をストックタンク
として利用することができる。この場合、該ストックタ
ンクの重量を検知してポンプを作動し配管にて廃液を強
制移送することが好ましい、廃液タンクに浮きを浮かせ
て一定以上の液面を検知してポンプを作動させることも
既存の自動現像機に設置が簡単で好ましい。

処理手段４０は加熱手段４１．処理中若しくは処理済み
写真処理廃液（濃縮液）を溜める手段を含む処理室４２
．処理済み写真処理廃液（濃縮液）を処理室４２から排
出する手段４３を包含している。

また、好ましくはフィルター、吸着剤等によるガス吸着
手段５０及び蒸気の冷却手段を含む蒸留水の再利用６０
手段を付加した実施例としてもよい。

加熱手段４１としては、熱源と加熱（蒸発）方式が重要
であるが、本発明の適用にあたっては特定のものに限定
される理由は存在せず、電気・ガス太陽熱等の実効性の
ある熱源を１つ或は２以上組み合せ利用して写真処理廃
液を加熱し、該写真処理廃液を蒸発させて濃縮ないし乾
固させるものを包含する。また処理室４２に写真処理廃
液を溜めて全体を加熱するものから、例えば、オーバー
ヒートさせた金属板等の発熱体に写真処理廃液を落下な
いし投下（散布を含む）して蒸発させるもの及び定量ず
つ熱源に供給して連続的に処理するものまで様々に構成
することが可能であり、更に処理室４２内に霧状に写真
処理廃液を噴露し、加熱空気をあてて写真処理廃液を蒸
発させるものであってもよい、なお、加熱空気を写真処
理廃液中に投入するものであってもよい。

また、噴露するものは写真処理廃液を加熱旋回気流に乗
せるのが好ましくスプレードライ装置を用いることがで
きる。

加熱手段４１の位置は、溜められた写真処理廃液の上方
、内部、或いは処理室４２の外部等任意である。

なお加熱手段４１がニクロム線等の熱源内蔵石英管や電
熱板の如く写真処理廃液に直接触れるものにおいては、
その表面に濃縮ないし乾固した写真処理廃液が固着して
熱効率が低下するのを防止するため、例えばフッ素樹脂
（例えば、テフロン）等の保護膜を有する金属等を介し
て廃液と接触するようにしておくのが好ましい。

処理室４２の構成は、前記した加熱手段４１の構成に対
応して決められるが、好ましくは減圧雰囲気にして、灯
点を下げて水の蒸発を促進するのがよい。

図示の如く、処理室４２が処理すべき写真処理廃液ない
し処理済みのものを溜める構成のものの場合には、金属
ないし陶磁器・合成樹脂等により中釜を形成し、処理済
みの濃縮液ないし乾固物を中釜ごと取り出し廃棄ないし
処理するようにするのが好ましい。

排出手段４３としては、前記した中釜を利用するものの
外、回転スクリュウ・ポンプを利用した公知の排出装置
や処理室４２の底部からバルブを介して自然落下させる
もの等様々に設計することができる。

また、濃縮液に吸液性樹脂、固化剤、石灰等の乾燥剤を
加えて固型化して排出するようにしてもよい、更に、バ
グフィルタ−等の分離手段を介して緋山するようにする
のも好ましい。

ガス吸着手段５０は、蒸発させた写真処理廃液中に含ま
れる硫化水素、硫黄酸化物ないしアンモニアガス（Ｈ２
Ｓ　、　ＳＯ２、ＮＨ３等）等の有害なガスをゼオライ
ト吸着剤、活性炭等の各種の脱硫・吸着技術を利用して
分離回収するものである。

ガス吸着手段５０は、後述するように、冷却手段６０の
後段に配置するようにしてもよい。

冷却手段８０は廃液処理手段４０により蒸発処理された
蒸気を活性炭、逆侵透膜、紫外線照射、酸化剤等により
２次処理し、蒸留水として廃棄ないし自動現像機１０に
おける写真処理液１例えば補充液の溶解水、或は水洗代
替安定液としてに利用するようにするものである。

本発明の写真処理廃液の蒸発処理装置における制御は主
として、 （１）ストックタンクへの写真処理廃液の排出（２）ス
トックタンクから処理手段４０への写真処理廃液の供給 （３）処理手段４０の作動 の各事項について重要であり以下順次説明する。

（１）ストックタンクへの写真処理廃液の排出ストック
タンク３０・３１内の写真処理廃液の量並びに温度はセ
ンサー２２により検出され、その情報は、制御装置２０
の記憶部に逐次記憶されている。

従って、ストックタンク３０・３１内の写真処理廃液が
満杯状態にあることが検出されると、新たに写真処理廃
液が排出されないように補充液の補充が禁止されるか、
或は補充液の補充指示情報に従ってストックタンク３０
・３１から処理手段４０へのポンプ２３による緊急排出
が行われる。誤動作を防止するには、ストックタンク３
０−３１の容量に余裕を持たせたり、或は複数のストッ
クタンク３０・３１ないし予備タンクを配備しておくの
が好ましい、また写真処理廃液を一括処理せず、写真処
理廃液の種類に従って別々に処理する方式のものにおい
ては各ストックタンク３０・３１ごとに液量・温度等の
検出が行われる。

なお、ストックタンク３０・３１内の写真処理廃液の温
度検出は、後述する処理手段４０の可動制御。

特に加熱温度の制御のための写真処理廃液の情報として
重要である。

（２）ストックタンク３０−３１から廃液処理手段４０
への写真処理廃液の供給 ストックタンク３０φ３１から廃液処理手段４０への写
真処理廃液の供給制御には、廃液処理手段４０が単一の
場合と、複数の場合とがある。後者の場合には更に、廃
液処理手段４０が複数用意されておりその内の１ないし
２以上がストックタンクを兼用する場合があり、このよ
うな場合、写真処理廃液は、上記したストックタンクへ
の排出と同様に。

写真処理槽の廃液毎に複数用意されている廃液処理手段
４０に区分されて排出され、原則として投入された廃液
処理手段４０によって蒸発処理される。

廃液処理手段４０が単数の場合には、ストックタンク３
０φ３１に区分けしてストックされている写真処理廃液
が混合しないように前液の処理が完了した後に別の写真
処理廃液を供給することにする。

ストックタンク３０−３１から処理手段４０へ写真処理
廃液を供給する場合、定量（廃液処理手段４０内に１度
に貯蔵できる量）ずつ１度に供給する方式と、定量ずつ
ないし可変量を連続的に供給する方式とがある。前者の
場合、センサー２２によりストックタンク３０−３１内
の写真処理廃液の減少量及び又はセンサー２４による処
理手段４０内の写真処理廃液量の検出情報に従ってスト
ックタンク３０・３１から処理手段４０への写真処理廃
液の供給を制御する。なお、この場合、ストックタンク
３０−３１から処理手段４０への写真処理廃液供給管に
設けられた流量計による検出情報に従って制御するよう
にしてもよい。

定量ずつないし可変量を連続的に供給する方式の場合、
供給する写真処理廃液の温度、処理手段４０の加熱手段
４１ないし処理室４２の温度に従い供給する写真処理廃
液の量を調整する。また供給する写真処理廃液量を常に
一定とし、処理手段４０内の写真処理廃液量をセンサー
２４により検出してその量により加熱手段４１１例えば
ヒーターによる加熱温度を上昇ないし下降すべく制御す
るか、又は加熱時間を増φ減制御するようにしてもよい
。

（３）処理手段４０の作動 処理手段４０の作動の制御は、前項においても記載した
が、供給する写真処理廃液の量と処理された写真処理廃
液の量の差、或は、残留している写真処理廃液の量ない
し処理され濃縮ないし乾固された写真処理廃液の量に従
って行われる。

なお、写真処理廃液を一定量ずつ１度に処理手段４０に
供給する方式のものにおいては、供給される写真処理廃
液の温度と加熱手段４１ないし処理室４２の温度とが検
出されていれば処理時間で処理手段４０の作動を制御す
ることができる。この制御方式は、写真処理廃液を濃縮
するもの、乾固するものの両者に適用可能であるが、前
者の場合、処理室４２内の写真処理廃液下限レベル、蒸
気温度、圧力、重量、電導率、濁度ないし透過率、粘度
、装置外部の温度等を検出して写真処理廃液が一定濃度
に濃縮された段階で写真処理廃液処理手段４０の作動を
停止ないし低エネルギー運転に切り換えるようにしても
よい。

後者の場合、蒸気温度、重量、装置外部の温度を検出し
て乾固した段階で廃液処理手段４０の作動を停止ないし
低エネルギー運転に切り変えるよう−にしてもよい。

この明細書において、濃縮とは、廃液体積を写真処理槽
から出た時の体積の２分の１以下にすることであり、廃
棄の点からは４分の１以下が好ましく、更に好ましくは
５分の１以下であり、最適には、１０分の１にすること
である。

ｅ＆Ｉ２ｉすると沈殿或はタール等の発生があり、液全
体として流動性があるか、又は、液状のものは濃縮物で
ある。

濃縮した写真処理廃液から可解性銀塩を銀回収するには
、例えば、電気分解法（仏閣特許第２．２９９，６８７
号明細書）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号独国特
許第２，３３１．２２０号、）。

イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号、独国特許第
２，５４８．２３７号）及び金属置換法（英国特許第１
．３５３，８０５号）等があるが、本発明により実質的
に銀を含有する写真処理廃液を区分して濃縮すれば、効
率良く銀を回収することが可能となる。

（以下余白） 次に、第２図〜第１７図に従って、本発明に係る写真処
理廃液の処理方法及び本発明の方法を行うのに最適な装
置を説明する。

なお、本発明の装置の外形は、自動現像機に組み込む方
式、又は、その近傍に設置して利用する方式をとるか、
後述する各装置ないし手段の具体的構成ないし配置に従
い様々に設計変更されるものである。

第２図に示した処理装置は、廃液供給手段１００、蒸発
手段２００．熱交換手段３００．凝結水を濾過する濾過
手段４００、非凝結成分を処理して外部に放出する排気
手段５００、蒸発手段内に空気を流入させる空気流入手
段６００．オゾン供給手段７００を有するものであり、
以下、各部分について詳細に説明する。

蒸発手段２００が内装される処理室４１０の周囲には、
やけど事故等の防止のため、及び保温、熱交換手段３０
０への影響防止等を目的としてガラスウール、発泡スチ
ロール等の断熱材が配置されるのが好ましい、処理室４
１０の内部形状ないし外部形状＝は、方形、円筒形等任
意に設計することができる。

処理すべき写真処理廃液を処理室２１０内の蒸発手段２
００に供給する廃液供給手段１００としては、蒸発手段
２００内に通じる案内管１０１にパイプを連結して、自
動現像機の写真処理槽からオーバーフローして排出され
る廃液を直接に供給する方式、或いは前述したバッファ
ータンク３０３１に溜められた廃液をポンプにより供給
する方式、第３図に示す如く、案内管１０１に濾斗をセ
ットして手操作により廃液を供給する方式、第４図に示
す如く、容器４３０内の液量の低下により自動的に液の
供給が行われるサイフオン現象を利用した装置を用いる
方式（いわゆる鳥の水のみ方式）等の採用が回部であり
、更に、蒸発手段を囲む枠体の扉、或は上蓋を開いて１
手繰作により処理すべき廃液を供給するようにしてもよ
いし、これら手操作のものと、全自動供給のものとを併
用するようにしてもよい、しかしながら、作業の簡便性
及び悪臭が外へもれにくい等の理由から自動供給方式が
好ましく特に鳥の水力式のものが特に好ましい。

また、バッファータンク３０．３１を可搬構造にして案
内管１０１等に接続するようにして処理すべき廃液を供
給するようにしてもよい、このような場合、バッファー
タンクの底部には例えばバネによって復帰する可動弁を
取り付けておけば。

装着することによって自動的に廃液の供給が開始される
ので好ましい。

案内管１０１は逆流防止のため廃液供給手段外は蓋ない
し栓、或いは電磁バルブ等の手段で密封しておくのが好
ましい。

本発明においては、装置が１回分処理する容量以下の量
の廃液が１回処理毎に供給される方式、つまりバッチ処
理方式が好まししく用いられる。

これは、装置内の廃液の量を検出するセンサーが不要の
ため装置として安価でシンプルな装置を構成することが
できるからである。

次に、処理すべき写真処理廃液を溜める容器２２０の配
置・着脱について説明する。

処理室２１０の側壁に開閉扉を配置して容器２２０のみ
を外部に取り出す方式のものにおいては第５図及び第６
図に示す如く、容器２２０の上部にフック部を形成して
、処理室２１０内に用意されている係止部に係合させる
か、或いは、第７図に示す如く、透孔を用意して止め金
で係合させるようにしてもよい。

第２図及び第８図に示す如く、例えばネジ機構やパンタ
グラフ機構を利用した昇降手段を配置して、容器２２０
を持ち上げ、後述する廃液すくい上げ手段２３０の下端
が廃液中に浸漬するようにする。

処理室２１０の側壁ないし上部が解放可能になっている
ものにおいては、容器２２０を処理室２１０の上方まで
、或いは外まで引き出して、処理すべき廃液の供給、処
理済み廃液の排出を行うことができる。

なお１図示しないが、容器２２０中には、例えばナイロ
ン、ポリアミドその他の合成樹脂製袋、アルミ箔等のバ
ックを用意しておけば、濃縮された廃液ごと取り出し、
処分することが可能となる。また、ａ膣液として搬出す
る場合には１例えば、吸液性樹脂を添加して細化させる
ことが、残留濃縮廃液の臭気をも減少させる効果がある
ため好ましい。

排出用バックは１００〜４００℃程度の高温に耐性を有
するもので、６−ナイロン８．８−ナイロン、ポリアミ
ド系のバックが好ましく用いられる。これらは家庭の料
理用のオープン又は電子レンジ等に用いられる袋が代用
して使われてもよい。

次に、写真処理廃液のすくい上げ手段３３０を説明する
。

この手段は、処理室２１０の底部に用意される容器２２
０内に溜められた廃液を、該廃液中に１部を浸漬させた
ベルト、回転ドラム、布、撚糸等により付着ないし含浸
させて上方に案内し空気との接触面精な増加させ、蒸発
を促進させるものである。

ベルトによるものは、エンドレスベルトを用いることが
好ましく１例えばモータにより駆動されるベル）２３１
の下端を容器２２０の写真処理廃液中に浸漬し、廃液を
ベルト２３１の表面に付着ないし含浸させてすくい上げ
るものである。

ベルト２３１の材質は、不燃性のカーボンやグラスファ
イバー等の無機繊維やアラミド繊維を用いるのが好まし
い。

ベルト２３１に代えて１表面に多数の孔、ｎ。

ひだ等の形成された金属・陶磁器、合成樹脂製の板や棒
等をチェーン或いはベルトに固定したものを利用しても
よい。

更に、ベル）２３１の表面に凹凸を形成すること、この
凹凸を金属等、ベルト２３１本体の材質と異る材質のも
ので形成することも許される。

ベル）２３１の表面は熱吸収率を良好にするために黒色
にすることが好ましい。

ベルト２３１は、第２図に示すループの外、第９図に示
す如く、様々のループに構成することが許される。

第２図に示す如く、ループの途中に絞りないしかき取り
手段２３２を設けて濃縮ないし乾固物を回収するように
すること、或いは複数のループを連続させ、絞りないし
かき取った濃縮物を次段濃縮工程に供給するようにして
もよい。

該かき取り手段は金属、又は合成樹脂等の板状のもので
濃縮ないし乾固された写真廃液をかき取るものですくい
上げ手段により、せっかく写真廃液中の水分と分離され
濃縮ないし乾固されたまのを再び水分過多な写真廃液に
もどしてしまわないためのものである。これにより、写
真廃液の蒸発処理を連続的に行うことができ、ユーザー
にとっては極めて効率的に、かつ簡便に写真廃液の処理
を可悌ならしめるものである。

ベルト２３１を取り付けるには、例えば第１０図及び第
１１図に示す如く、処理室２１０の側壁や天井（蓋の場
合を含む）部に固定される支持フレーム２３３を用意し
て、ベルト２３１を取り付ける軸の両端ないし一端を固
定して取り付けるようにする。

支持フレーム２３３の固定は、ビス等によって処理室２
１０の側壁に取り付ける方式のもの以外に、例えば処理
室２１０の側壁にガイドレールを配置し、このガイドレ
ールに沿って上下ないし左右・斜方向等に移動し得るよ
うにするものを包含する。

ガイドレールを用いる場合においては、すくい上げ手段
２３０を上下方向に移動させ、ギヤー等駆動系に連結さ
せると共に、ベルト２３１の下端を容器２２０の廃液中
に浸漬させるようにすることができ、容器２２０の取り
出しに際しては、すくい上げ手段２３０を上方に移動さ
せて逃し、これにより容器２２０を水平方向に取り出す
ことが可使となる。

上記の動作を得るためには、支持フレーム２３３にベル
トの軸の端部が係合する切り欠き部を形成しておき、各
軸が別々に着脱し得るようにしても設計可能である。

第１２図に示す装置においては、外部空気をパイプによ
って熱交換手段内に導入して、ファンにより循環される
蒸気の循環を行うものであり、モの他の構成は、他の実
施例のものと同様である。

次に、第１３図〜第１５図に従って、すくい上げ手段２
３０として回転ドラム２３４を利用するドラムドライヤ
一方式のものを説明する。

回転ドラム２３４は、腐蝕防止のため表面処理された金
属、陶磁器、ガラス、合成樹脂材により形成されるもの
であり、或は、表面に布地１合成樹脂発泡体等、廃液を
含浸させる機能を有する部材を取り付けたもの１表面に
凹凸等を形成したものを包含する。とりわけ、チタン又
はステンレス製のものが、好ましく用いられる。

回転ドラム２３４を取り付けるには、例えば。

第１４図に示す如く、ガイドレールに係合する支持フレ
ーム２３３を用意して上下方向に可動とし駆動系の例え
ばギヤに連係させるようにするのも好ましい一例である
。

なお１回転ドラム２３４の取り付は構造、駆動系の構成
は５図示のものに限定されるものではなく、様々に設計
可能である。

また１回転ドラム２３４に、かき取り手段２３２を配置
する構成の採用もベルト方式の場合と同様に可能である
。

次に、毛細管現象を利用して容器２２０内に溜められた
廃液を汲み上げる方式のものを示すものを説明する。

この方式は、処理室２１０内に配置した支持フレームか
ら木綿等の天然繊維や合成繊維、ガラス繊維、無機繊維
で構成される布地をたらして、その下端を容器２２０内
の廃液中に浸漬させ１毛細管現象で上昇してきた廃液を
蒸発させるものである。この方式は、単に写真廃液中に
たらすだけでよく特に駆動系も不要のため装置面でシン
プルなものが可能となる。

利用する素材は、木綿が好ましく、特に、天竺木綿がと
りわけ好ましい、　布地に代えて撚糸を用いてもよく、
また金属板等を積層する等して毛細管と同等のｍきをす
る部材を形成するようにしてもよい、このような場合、
金属板等が発熱するもの、或は、メンテナンスを考慮し
て１１１Ｒされた金属板等を容易に分解し得るものの採
用が好ましい。

更に、後述する蒸発手段２００内への空気の流入手段の
構成との関連においては、布地の下端にはおもりを取り
付けるか、或は下部固定用部材を用いて固定し、配置さ
れた布地ないし撚糸が風圧によって偏在しないようにす
るのが好ましい。

次に、加熱手段２４０を説明する。

第２図に示した如く、加熱手段２４０としては例えばセ
ラミックヒータを容器２１０の下側に配置して用いるの
が好ましいが、加熱手段２４０の種類、形状、配置位置
１個数は任意であるがプレートヒーターが特に好ましく
用いられる。

本発明の加熱手段としては写真処理廃液を溜める手段の
外部に配置される加熱手段によるか、又は、溜められた
写真処理廃液中の浸漬される加熱手段を含むものである
ことが好ましい、外部に配置される加熱手段としては、
近赤外線ヒーター、熱風型ヒーター、石英管ヒーター、
パイプヒーター、プレート状ヒーター等が挙げられるが
、特に蒸発効率の観点から近赤外線ヒーター又は熱風型
ヒーターにクロム線を加熱し、送風して熱風を作り、こ
の熱風によって加熱する方式）が特に好ましい。

ベル）２３１ないしベルトに代わる板・棒自体を発熱体
で形成すること、或いは、発熱体をベルト２３１に取り
付けるものであってもよい、またベルト２３１を取り付
ける軸が発８ｍ能を持ったものであってもよいし、ベル
ト２３１を！５？ｉ熱ドラムないし発熱板ではさんで加
熱するようにしてもよい。

回転ドラム２３４の内部に加熱手段２４０を収納しても
よいし、また、加熱手段２４０を容器２２０に溜められ
る廃液中に浸漬させるよう゛なものであってもよい。

更に、加熱手段２４０としては、板状、棒状。

渦巻状等の発熱体を用い、この発熱体に処理すべき廃液
を噴露ないし滴下する等して蒸発させる方式のもの（い
わゆるスプレードライヤ一方式）、この方式による加熱
で蒸発しなかった分の廃液を容器に溜めて、他の加熱手
段により蒸発させるもの、或は、流路全体ないし一部を
発熱体で形成し、この流路に廃液を流下させて蒸発させ
するようにするもの、が包含される。後者の場合、流路
は、螺旋状、階段状、棚状等々様々に構成することがで
きる。

なお１発熱体と廃液（蒸発したものを含む）とが直接に
接触する方式の場合、発熱体の表面に廃液が固着するの
を防止するために、フッ素樹脂加工、つまりテフロン加
工等の表面処理を行うのが好ましい。

更に、加熱手段２４０は、自動現像機における乾燥部か
らの廃風をそのまま、或いは更に加熱した高温空気をベ
ル）２３１の表面ないし廃液の液面に吹き付けたり、廃
液中に吹き込むような構成にすることもできる。

上記の如き構成の場合、自動現像機の乾燥部の廃風を利
用せず、後述するように独立して設けられる加熱空気発
生手段を利用してもよい、更に。

これらの場合、加熱空気は除湿された乾燥高温空気であ
ることが好ましい。

次に、熱交換手段３００を説明する。

この手段は、蒸発手段２００で発生した蒸気を冷却して
凝結させるものである。第２図は冷却方式として、外表
面に放熱フィンが設けられている管に蒸気を案内しファ
ン３１０によって空冷する方式のものを示したが、この
方式に限定されるものではなくは水冷−電気・ガスを利
用するものの使用も可能である。

また１次回処理の為バッファータンクに溜められている
廃液を冷媒として利用して予備加熱を兼用してもよい。

蒸気を案内するパイプを二重管に形成し、蒸気と冷媒と
を送り込むようにして蒸気を凝結するようにしてもよい
、また、このような方式の場合にもパイプの周囲には放
熱フィンを設けておくのも好ましい。

なお、蒸気が流通するパイプの内壁はテフロン等により
表面加工し、写真処理廃液の固着又はパイプの腐食を防
止するようにするのが好ましい。

次に、第２図、第１２図、第１６図、第１７図に従って
、凝結水ないし蒸留水の処理として好ましく用いられる
濾過手段４００を説明する。

本発明において、好ましい実施態様として、凝結水を濾
する濾化手段４００が交換可能なフィルターユニットで
形成されていることが挙げられる。これは前記した如く
凝結水中には有害ガス成分が溶解していたり、或は公害
負荷の大きい成分が混合しているため、濾化手段内の充
填物の交換ないしメンテナンスが必要となり、これを行
う際に極めて簡便に行えるメリットがあるためである。

濾化手段内の充填物としては砂、活性炭、ガラスピーズ
、イオン交換樹脂、吸着樹脂、カイノール繊維、アラシ
ド糸繊維等が挙げられるが、とりわけ活性炭が好ましく
用いられる。活性炭の中でも粒状のものが好ましく用い
られ、特に、粒子径が０．５−厘〜１０■−の範囲のも
のが好ましく、とりわけｌ昌鳳〜５層層の範囲の粒子径
を有する活性炭がとりわけ特に好ましく１本発明の目的
の効果の点から用いられる。

本発明において、別なる好ま′しい実施態様として凝結
水を濾化する鑓化手段内にオゾンを供給することが挙げ
られる。前記した如く濾化手段内には充填物入っており
、オゾンが濾化手段内に供給されると該充填物を賦活な
いし再生さす効果を有しており、充填物のライフタイム
が著しく延びる効果を有している。

第２図に示す濾化手段４００において、１１！過室４１
０は、第１２図に示す濾化手段４００と異なり、隔壁板
４１１によって２分されており隔壁板４１１の底部で連
通している。

４２０はフィルターであり、汚水処理等に用いられる各
種のフィルター、例えば活性炭やゼオライトイオン交換
樹脂、吸着樹脂その他の吸着材を利用したフィルターの
１つ或いは、２以上を組み合わせて利用する。これらの
中でも、この吸着能力及びコストの点から、活性炭が好
ましい。

フィルター４２０は、第１７図に示す如く、人工又は天
然の繊維中に吸着材を配置したもの、或いはハニカム状
の小区画に吸着材を収納し、その上部及び下部を布等に
よって被覆したフィルターユニットとし、濾過室４１０
に多段に収納して密封するような構成により、容易に交
換し得るようにするのが好ましい、　更に、フィルター
４２０は、図示の如く重層構造に配置するほか、傾斜式
階段式の如く様々に配置することが許される。

次に、熱交換手段３００を通過しても凝結ないし、凝結
水中に溶解せず気体の状態にある悪臭ないし有害成分を
除去して外部に排出する排気手段５００を説明する。

従来の濃縮ないし乾固による廃液処理装置を写真処理廃
液の処理装置として利用しようとすると、蒸発手段での
加熱により悪臭ないし有害成分の発生が促進され、その
まま外部に放出すると近隣に不快感を与える虞があるの
で、自動現像機に組み込んだり、近傍に設置して利用す
るのは好ましくない。

更に、蒸気を熱交換手段によって凝結させ、凝結水とし
て廃棄する方式の場合にあっても、熱交換手段によって
凝結ないし凝結水中に溶解しない悪臭ないし有害成分が
気体のまま残留するので、これを何も処理しないで放出
させると、上記と同様に、近隣に不快感を与える虞があ
る。また、ベンジルアルコール等の公害負荷値の大きい
ものも、含有されるため、下水道ないし河川に放出する
ことは実質的は不可である。

本発明の装置においては、上記に鑑み、熱交換手段３０
０を通過しても凝結ないし溶解しない悪臭ないし有害成
分を除去する廃棄手段５００が用意されている。

排気手段５００としては、活性炭やゼオライトその他の
吸着剤で構成されるフィルターによるガス吸着手段が好
ましく用いられる。

これら吸着剤は、気体の流通性が必要とされるため、粒
状のものが好ましく用いられ、特に、粒子径が０．５鵬
−〜１０ｍ鵬の範囲のものが好ましく、とりわけｌ鳳鳳
〜５ｍ閣の範囲の粒子径を有する吸着剤がとりわけ特に
好ましく、本発明の目的の効果の点から用いられる。

排気手段５００の配置位置は、熱交換手段３００と濾過
手段４００との中間、或いは、濾過手段４００における
フィルターユニットの上部であることが好ましい。

本発明の排気手段５００は、圧力装置における非密閉型
の要求と、悪臭ないし有害成分の漏出防止の要求とを満
足させるものであって装置ないの圧力が以上に上昇した
場合には排気手段５００が圧力逃げの機能を果たすもの
であり、逆に、装置内の圧力が大気圧よりも低下したよ
うな場合にあっては、外部から空気が排気手段５００を
介して流入することになる。

なお、装置内の圧力の上昇が急激であり、排気手段５０
０によっては圧力逃げを行い得ないよう、な事態を想定
して別個に安全機構を設けておくのも好ましい。

次に、空気流入手段６００を説明する。

この手段は、熱交換手段３００を通過して凝結しない気
体、主として空気をヒーター６１０により再加熱してフ
ァン６２０により処理室２１０内−に供給して蒸発手段
２００における廃液の蒸発を促進させると共に、悪臭な
いし有害成分を再処理するものである。

加熱空気が熱交換手段を通過した非凝結成分である際に
とりわけ特に良好な効果を奏する。

蒸発処理によりガス化した写真廃液成分のうら水、有機
溶媒等の凝結成分の大部分のものは熱交換部で凝結する
が残りの非凝結成分、例えば空気亜硫酸ガス、アンモニ
アガス等は再度加熱空気として使われるのが、外部に臭
気をもらしにくいという効果の点から好ましい。

外部空気を、加熱空気として使用する際には、できるた
け高い蒸発効率とするために予備乾燥する態様が、本発
明においてはより好ましく用いられる。これは、更に具
体的には外部空気取り入れ口にシリカゲル、五酸化ニリ
ン、無水塩化カルシウム、無水硫酸カルシウム、デヒド
ライト、アンヒドロン、無水硫酸銅等の乾燥剤が用いら
れる。

更に外部空気を使用する際には熱交換部や蒸発処理部の
熱を利用して、予め予備加熱することが熱効率の点から
好ましく、とりわけ熱交換部で熱交換を行う方式がとり
わけ好ましく用いられる。

なお、流入させる空気は、熱交換手段３００において空
冷に利用して加温空気、自動現像機における例えば乾燥
工程で利用された空気、或は、全くの外部空気が用いら
れる。

空気流入手段６００による空気は、単に処理室２１０内
に供給させるだけでなく、蒸発手段２００における１例
えば第２図に示すベルト２３１に直接当るようにするの
が好ましい、更に、この場合、第２図に示す如く、案内
板６３０を設けてベルト２３１の前後左右の各面に均等
に空気が当たるようにするのが好ましい。

なお、処理室２１０内の圧力が高く、空気流入手段６０
０を通って蒸気が逆流するのを防止するために、逆流防
止弁を設けておくのが好ましい。

次に、オゾン供給手段７００を説明する。この手段は、
例えば紫外線ランプや、高電圧の放電を利用したオゾン
発生装置により発生させたオゾンを含む空気をポンプに
より１例えば処理室２１０内、熱交換手段３００内、な
いし、その前段及び又は後段、濾過手段４００における
凝結水中に供給し、悪臭ないし有害成分を含むガス又は
有機溶媒等の酸化分解を促進させるものである。

なお、火花を発生することがなく１着火爆発の危険がな
いオゾン発生装置であれば１本発明の装置における配管
中に設置してオゾン供給用のポンプを省略することがで
きる。

本発明の写真処理廃液の処理装置には、下記の悪臭処理
方法ないし装置の１つないし２以上を新たに組み込むか
、又は、前記実施例における悪臭処理手段と代替しても
よい。

■、化学反応方式 ％式％ ６００℃〜１０００℃で直接燃焼することによってほと
んどのものを分解す る。

ＡＯ２−触媒燃焼 １５０℃〜４００℃で直接燃焼と同様 の効果を得る。

ＡＯ３−界面燃焼 加熱した充填数などの界面で悪臭 ガスを熱分解する。

Ｂ、酸化及び中和吸収 ＢＯＩ−オゾン酸化 常温で酸化分解、またマスキング 効果も得られる。

ＢＯ２−オゾン触媒酸化 常温で酸化分解、かつ残存オゾン の処理が同時にできる利点がある。

ＢＯ３−塩素ガス 塩素の酸化力により分解脱臭す る。

ＢＯ４−過酸化水素液性 過酸化水素の発生機の酸素により 酸化分解する。

金属触媒と併用することも好まし い。

ＢＯ３−その他酸化剤液性過マンガン酸カリなど 酸化剤により分解脱臭する。

ＢＯ６−バロゲンアルカリ液性 次亜鉛酸ソーダなどのハロゲン化 合物とアルカリ液により分解脱臭す る。

ＢＯ７−水洗 水洗することによって水溶性物質 を溶解し脱臭する。

凝縮冷却の効果もある。

ＢＯ３−酸液性 アルカリ性物質を中和処理する。

ＢＯ９−アルカリ洗 酸性物質を中和処理する。

ＢＩＯ−活性炭懸濁アルカリ液性 活性炭の触媒酸化力により硫化水 素などの酸化効果が大である。

Ｂ１１−キレート触媒アルカリ液 アルカリ液に吸収する０例えば鉄 キレートを触媒とし硫化水素などを 酸化する。

Ｂ１２−噴露中和 特定ガスの中和に利用する。

Ｂ１３−イオン交換 酸性、アルカリ性物質を交換基。

または吸着剤の助成で中和吸着す る。中性物質の吸着（多孔質）効果 もある。

Ｂ１４−吸着活性炭 活性炭の吸着作用と吸着薬品によ り中和反応を行い脱臭する。

■生化学反応 Ｃ１微生物処理 Ｃ０Ｉ−土壌 土壌中のバクテリアにより分解す る。及び土壌への吸着を行う。

ＣＯ２−活性汚泥 水中のバクテリアの抽度、及び毒 性中和（酵素）作用により分解す る。

ＣＯ３−光合成バクテリア 光合成バクテリアにより反応熱 理する。

ＣＯ４−コンポスト コンポスト中の微生物と吸着作用 により脱臭する。

Ｄ、生理反応 ００１−マスキング 有臭物質の共存による減殺作所の 利用による脱臭を行う。

■、物理作用 Ｅ、吸着 ＥＯＩ−活性度吸着 常温、大容量処理が可能で、濃縮 効果も期待できる。

ＢＯ２−ゼオライト等吸着 活性炭と同様の効果がある。

ＢＯ３−冷却 冷却、凝縮時、悪臭物質が水に溶 は込む。

Ｆ、電気 ＦＯＩ−高分子膜 透過度の差により悪臭物質を分離 濃縮する。

ＦＯ２−コロナ放電 高電圧で悪臭物質を帯電収集す る。

Ｇ、その他 Ｇｏｌ−稀釈法、密封法 無臭空気と混合して臭気度を下げ る。　悪臭発生源を固体、無臭気体 や液体でし令断する。

悪臭ガスを封じ込める。

以上の装置による写真処理廃液の蒸発処理工程を説明す
ると、写真処理槽からオーバーフロー等により排出され
た処理すべき写真処理廃液は、好ましくは、写真処理液
毎に区分されて集められ、供給手段１００により一度に
、又は少量ずつ、或いは処理室２１０を開けて一度に容
器２２０に供給され、すくい上げ手段２３０の作動ＯＮ
により一ベル）２３１に付着ないし含浸した廃液に対し
加熱手段２４０及び空気流入手段６０ｏによる加熱が行
われ蒸発した廃液は熱交換手段３００に案内されて、凝
結される。蒸留水は凝結水は濾過手段４００を通って外
部に用意されている容器等に排出される。

他方、熱交換手段３００を通過して凝結ないし溶解しな
かった悪臭ないし有害成分は空気流入手段６００を介し
て処理室２１０に再投入され、或は排気手段５００を介
して放出される。

なお、本発明によって処理される写真処理廃液は、処理
槽からのオーバーフロー液に限らず、処理液の新規入換
え等のため処理槽底部から抜き取られる写真処理廃液が
含まれることは言うまでもない。

また、凝結水ないし蒸留水の処理は前記濾過手段４００
に限定されず、放流ないし再使用（例えば写真処理液の
溶解水としての使用）等が可能な処理手段の全てを用い
得る。

本発明者らは種々検討したところ１本発明の写真処理廃
液の処理方法及び処理装置において、該写真処理廃液の
表面張力は２０ｃｍ〜６５　ｄ７ｎｅ／ｃ■である際に
は蒸発処理中に突沸現象を極めて生じにくい、別なる効
果であることが判った。とりわけ、該表面張力が２５〜
６０　ｄ７ｎｓ／ｃ■の際に、とりわけ前記効果を良好
に奏する。この写真処理廃液の表面張力は、本発明の蒸
発手段内又は、／！４発手投手段給される前に、前記表
面張力になっていればよい、この表面張力にするには、
いかなる方法を用いてもよく１例えばオルガノシロキサ
ンや高級アルコールの如き、いわゆる消砲剤や、界面活
性剤等を蒸発処理中又は、蒸発処理前の写真処理廃液に
添加して前記範囲にコントロールすればよい、あるいは
処理される感光材料から溶出する界面活性剤にて前記張
力の範囲にコントロールしてもよい。

前記表面張力は［界面活性剤の分析と試験法」（北原文
雄、早野茂夫、原一部共著、１９８２年３月１日発行、
■講談社発行）等に記載されである一般的な測定方法で
測定され１本発明では２０℃における通常の一般的な測
定方法による表面張力の値である。

更に１本発明者らは種々検討したとこの本発明の写真処
理廃液の処理方法及び処理装置において該写真処理廃液
が有機酸第２鉄錯塩及びチオ硫酸塩を含有し、かつ［有
機酸第２鉄錯塩］／［チオ硫酸塩］　（重量比）が０．
１〜２．５の際に亜硫酸ガス等の有害なガスの発生が少
なく、かつ蒸発濃縮物ないし乾固物が蒸留釜やすくい上
げ手段等に固着しにくい別なる効果があることが判った
。

とりわけこの効果は、前記［有機酸第２鉄錯塩］／［チ
オ硫酸塩〕が０．３〜１．６の際に、特に良好な前記効
果を奏する。これら、有機酸第２鉄錯塩及びチオ硫酸塩
は、後記実施例中で詳述する。

（以下余白） ［実験例］ 以下、実験例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

サクラカラーＳＲペーパー（小西六写真工業社製）を絵
焼き後、次の処理工程と処理液を使用して連続処理を行
った。

基準処理工程 （１）発色現像　　３８℃　　　　　３分（２）漂白定
着　　３８℃　　　　　１分３０秒（３）安定化処理　
２５℃〜３５℃　　３分（４）乾　　燥　　７５℃〜１
００’Ｃ約２分処理液組成 ［発色現像タンク液］ ベンジＪレアルコール　　　　　　　　　１５−Ｊ１エ
チレングリコール　　　　　　　　　１５ｍ見亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸ｋＭ４　、５　ｇ 蛍光増白剤（４，４”−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体）（商品名ケイコールＰＫ−コンク（新日曹化
工社製）　）　　　　　　１．０ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　３．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ニホスホン酸　　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸　　　　５．０ｇ塩化マグネシ
ウム・６水ａ！０．７ｇ １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸
−ニナトリウム塩　　　　０．２ｇ水を加えて　ｌとし
、水酸化カリウムと硫酸でｐｌ＋　１０．２０とする。

［発色現像補充液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　２０■見エチレ
ングリコール　　　　　　　　　２０■見亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３・０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　２４．０ｇヒドロキシルアミン硫酸
ｍ　　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　ｆｉ、０ｇ蛍光
増白剤（４，４−−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘
導体）（商品名ケイコールＰＫ−コンク（新日曹化工社
製）　）　　　　　　２．５ｇ１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１− ニホスホン酸　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロ
キシエチルイミノジ酢１％ｌ’　　　　　５　、０　ｇ
塩化マグネシウム・６水塩　　　　　　０．８ｇ！、２
−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸−二ナ
トリウム塩　　　　０１ｇ水を加えて１１１とし、水酸
化カリウムでｐＨ１０，７０とする。

［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６Ｇ、０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　１００．０ｓＪ１亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍＭ水を加
えて全量を１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ
７，１に調整する。

［漂白定着補充液Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　２６０．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　４２．０ｇ水を加
えて全量をｍｌにする。

この溶液のｐｌ＋は酢酸又はアンモニア水を用いて６．
７±０．１とする。

［漂白定着補充液Ｂ］ チオＷＬ酸アンモニウム（７０％溶液）　　５（ｌｏ、
ｏｍｊＬ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２５
０．０ｍＭエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　１７
．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　８５．０ｓ
ｕ水を加えて全量をＩｎとする。

この溶液のｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて５．３
±０．１である。

［水洗代替安定タンク液及び補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン　０．０２ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ニホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　１．０ｇア
ンモニア水（水酸化アンモニウム ２５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　２．（１ｇ
水で１４１とし、５０％硫酸で！Ｈ７，０とする。

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満し、前記サクラカラーＳＲベー
パー試料を処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像
補充液と漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量カッ
プを通じて補充しながらランニングテストを行った。補
充量はカラーペーパーｔｒｉ’当りそれぞれ発色現像タ
ンクへの補充量として１９０■文、漂白定着タンクへの
補充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々５０ｍＭ、安定
化槽への補充量として水洗代替安定補充液を２５０１見
補充した。なお、自動現像機の安定化槽は試料の流れの
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からのオーバーフロー液をその前段の
槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその
前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。

水洗代替安定液の総補充量か安定タンク容量の３倍とな
るまで連続処理を行った。

以下、上記処理によってオーバーフロー液による実験例
を説明する。なお、以下の説明においては、発色現像液
のオーバーフロー液をＣＤ廃液、漂白定着液のオーバー
フロー液をＢＦ廃液、安定化処理液のオーバーフロー液
をｓｂ廃液と略称する。

実験例１： 先ず、各廃液の化学的組成を分析したところ、主たる成
分は下記の通りであった。

ＣＤ廃液：ａ、ベンジルアルコール ｂ、炭酸カリウム Ｃ１亜硫酸塩（アンモニウム塩又は カリウム塩） ｄ１発色現像主薬 ｅ、ヒドロキシルアミン ｆ、蛍光増白剤 ｇ、エチレングリコール ＢＦ廃液：ａ、ＥＤＴＡ鉄錯塩 ｂ、チオ硫酸塩（アンモニウム塩又 はカリウム１１１） Ｃ，銀錯塩 ｄ、亜硫酸塩 ｅ、臭化アンモニウム塩 （注：漂白と定着とを別々の槽で行なう槽構成の場合、
漂白廃液からは、ＥＤＴＡ鉄錯塩、臭化アンモニウム塩
、定着廃液からは、アンモニラ塩、ナトリウム塩等のチ
オ硫酸塩、亜硫酸塩が検出された。） ｓｂ廃液：アンモニウム化合物 これら各写真処理廃液を混合し、第２図に示すエンドレ
スベルト方式の蒸発処理装置を用いて蒸発処理を行った
。

蒸発容器２２０内には電子レンジ用（家庭での料理用）
のナイロン袋が配設されており、更に底部にはｌｋｗの
プレート状電熱ヒーターが設置されている。また空気流
入手段６００には０．５ｋｗ〜２．５ｋｗまで可変でき
る電熱ヒーターが配設されている。また濾化手段４００
及び排気手段５００には平均粒径約２１■の粒状活性炭
が入っている。

該写真処理装置連続１０時間運転したところ、約１６Ｊ
１の写真処理廃液が処理でき、濾化手段４００を通過し
た排出液は約１５！Ｌ回収できた。

この排出液のＢＯＤ値を測定したところ８０ｐｐｍてあ
り、無色無臭であった。更に処理装置の周辺でも何ら臭
気は感じられなかった。

［比較実験］ 次に濾化手段内の活性炭を除去して同様の実験を行つと
ころ、排出液のＢＯＤ値１１９６０１）Ｉｌｌとなり白
濁で、アンモニウム臭及び亜硫酸ガス臭かした。

排気手段５００内の活性炭を除去して同様の実験を行っ
たところ、処理装置周辺に悪臭はたちこめた。また排気
手段目体を除去し、ガスの出入がない様にした際にも、
同様に装置周辺に悪臭がたちこめた。

熱交換手段３００　（実験ｌでは材質として５ＵＳ３１
６Ｌを使用し、長さ！、２１で直径２０厘層のパイプ状
の熱交換手段を使用、なおパイプ周辺には放熱用フィン
が配設されている。）を除去し実験ｌと同じ実験を行っ
たところ、排気手段５００の粒状活性炭に蒸気が結露し
ガス吸着の夕刻をしなくなって悪臭が周囲にたちこめた
。

［実験例２］ 実験例１の廃液処理装置に、オゾン発生機（オゾンジェ
ネレーター、０ＺＧＵ−７５，■エスッテク製）を設置
し、発生したオゾンを小型ポンプにて熱交換手段３００
のスタート部に導入した。

この際、濾化手段通過後の排出液中のＢＯＤ値は６０ｐ
ｐｍとなった。

次いで、オゾンな濾化手段内に導入して、同様の実験を
行ったところＢＯＤ値は５５ｐ、−となった、また実験
１で１日１０時間の廃液処理を２０日間続けたところ、
排出液のＢＯＤ値は２０日間には１２０ｐｐＨとなった
が、オゾンを疵化手段内に導入しているには２０日後で
も９０１１１）−と極めて良好な値を維持した。

［実験例３］ 実験例１の処理装置を用いて前記実験で用いたＣＤ、Ｂ
Ｆ、Ｓｂの各新液を１：ｌ：１で混合しモデル廃液を作
成した０次いてオルガノシロキサン（ダウコーニング■
製、ＦＳアンチフオーム０２５）を過言用いて表面張力
を２０〜７０ｄｙｎｅ／ｃ−に変化させ実験例１と同様
の実験を行った。この結果１表面張力が２０〜６Ｓｄｙ
ｎｅ／ｃｍの範囲では蒸発濃縮時に突沸がほとんど生じ
ないがこの範囲外では突沸が生じ蒸発釜内の器壁に濃縮
が廃液が飛散し汚染を生じた。とりわけ、２５〜６０　
ｄｙｎｅ／ｃ■の際には突沸か全くなく蒸発処理ができ
た。

［実験例４］ 実験例３で用いただモデル写真廃液を使用してエチレン
ジアミン四酢酸鉄アンモニウム及びチオ硫酸アンモニウ
ムを適宜変動させ（エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニ
ウム）／（チオ硫酸アンモニウム）　　（ＩＩＩ量比）
を０〜５になる様に変化させ実験例１と同様の実験を行
った。

その結果、（有機酸第２鉄錯塩）／チオ硫酸塩）か０．
１〜２．５の範囲にある際はエンドレスベルトに蒸発濃
縮物又は乾固物が固着しに＜＜、且つ、亜ｍ酸ガス等の
発生も比較的少ないことが判明した。特に、０．１−１
．６の範囲の際には、とりわけ良好であった。

［実験例５１ 実験例１で用いたエンドレスベルト方式の処理装置を第
１図に示すような蒸留釜のものに交換して同様の実験を
行った。

該処理装置を連続１０時間運転したところ、約ｉｎの写
真処理廃液が処理でき、他は実験例１と同様の結果を得
た。

［実験例６］ 実験例１で用いたエンドレスベルト方式の処理装置をド
ラムドライヤ一方式のものに代えて、同様の実験を行っ
た。

その結果、実験例１とほぼ同様の結果を得た。

然しながら、装置としては、エンドレスベルト方式のも
のと比較して約１．５倍の大きさとなった。

但し、ドラムは５ｕｓ３１６Ｌのステンレス鋼のものを
用い、１　ｒｐｓ及び２　ｒｐｍの回転スピードで０．
５■２の表面積を有するものを使用した。

［実験例７］ 実験例１で用いたエンドレスベルト方式の処理装置から
かき取り手段２３２（ステンレスナイフ）を取り除き、
同様の実験を行った処、容器２２０内に濃縮物が蓄桔し
、１０時間毎にナイロン袋を取り替えねばならなかった
。しかるに、かき取り手段２３２が配設されている場合
には。

１００時間処理してもナイロン袋を取り替えなくともよ
かった。

［発明の効果］ 本発明の写真処理廃液の蒸発処理装置によれば頭足した
目的を達成することが可能であり、特に単一ないし少数
の自動現像機か配備されている写真処理施設において、
自動現像機に組み込むか、或は、その近傍に配置して完
全に又は大部分自動制御により写真処理廃液を処理する
ことが可能となる効果が得られ、蒸留効率を著しく改良
され、かつコンパクトで簡便であり、また処理手段に蒸
気中の有害成分をガス吸着する手段や、冷却手段を設け
たので有害ないし悪臭成分の回収や、蒸留水を写真処理
に再利用するのに有利である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、自動現像機及び写真処理廃液の処理装置の１
例を示す概略図、 第２図、第１２図、第１３図、第１５図は、本発明の写
真処理廃液の処理装置を示す概略図、第３図、第４図は
、廃液の供給装置を示す断面図。 第５図、第７図は、廃液容器の取り付けを示す断面図。 第６図は、同じく斜視図、 第８図は、同じく側面図、 第９図は、ベルトループな示す模式図、第１θ図、第１
１図、第１４図はすくい上げ装置の斜視図。 第１６図は、濾化手段及び排気手段部の一部拡大断面図
。 第１７図は、フィルターユニットの一例を示す斜視図、
である。 図中において各符号は下記を指示する。 １０：　自動現像機 ｌｌ：　補充液タンク ２０：　制御装置 ２１．２２，２４：　　センサー ２３：　ポンプ ３０．３１：　　ストックタンク ４０：　処理装置 ４１：　加熱手段 ４２：　処理室 ４３：　排出手段 ５０：　ガス吸着手段 ６０：　冷却手段 １００：廃液供給手段 １０１：案内管 ２００：蒸発手段 ２１Ｏ：処理室 ２２０：廃液容器 ２３０：すくい上げ手段 ２３１：ベルト ２３２：かきとり手段 ２３３：支持フレーム ２３４：回転ドラム ２３５：布地 ２４０：加熱手段 ３００：熱交換装置 ３１０：ファン ４００：濾過手段 ５００：排気手段 ６００：空気流入手段 ６１Ｏ：ヒーター ６２０：ファン ６３０：案内板 ７００ニオシン供給手段

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ、蒸発手段内に写真処理廃液を供給する手段 Ｂ、供給された写真処理廃液ないし処理済み廃液を溜め
   る手段と、加熱する手段とを有する蒸発手段、 Ｃ、上記手段より発生した蒸気を凝結する熱交換手段、 Ｄ、凝結水を濾過する濾過手段 Ｅ、熱交換手段を通過した非凝結成分を処理して外部に
   放出する排気手段、 とを有することを特徴とする写真処理廃液の処理装置。
2. （２）写真処理廃液を溜める手段には、液量を検出する
   センサーの出力情報に従い写真処理廃液が自動供給され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真処
   理廃液の処理装置。
3. （３）写真処理廃液を溜める手段には、装置が１回分処
   理する容量以下の量の廃液が１回処理毎に供給されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真処理廃
   液の処理装置。
4. （４）蒸発手段が、写真処理廃液を溜める手段の外部に
   配置される加熱手段により、廃液を加熱蒸発させるもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写
   真処理廃液の処理装置。
5. （５）蒸発手段が、溜められた写真処理廃液中に浸漬さ
   れる加熱手段を含むものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。
6. （６）蒸発手段が、溜められた写真処理廃液をすくい上
   げる手段を含むものであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。
7. （７）すくい上げ手段によりすくい上げられた写真処理
   廃液を加熱する手段を含む特許請求の範囲第６項記載の
   写真処理廃液の処理装置。
8. （８）すくい上げ手段がエンドレスベルトであることを
   特徴とする特許請求の範囲第６項記載の写真処理廃液の
   処理装置。
9. （９）すくい上げ手段が回転ドラムであることを特徴と
   する特許請求の範囲第６項記載の写真処理廃液の処理装
   置。
10. （１０）すくい上げ手段には、濃縮ないし乾固した廃液
    をかき取る手段が配置されていることを特徴とする特許
    請求の範囲第６項記載の写真処理廃液の処理装置。
11. （１１）蒸発手段が、溜められた写真処理廃液を毛細管
    現象を利用した汲み上げ手段を含むことを特徴とする特
    許請求の範囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。
12. （１２）汲み上げ手段により汲み上げられた写真処理廃
    液を加熱する手段を有することを特徴とする特許請求の
    範囲第１１項記載の写真処理廃液の処理装置。
13. （１３）蒸発手段が、少なくとも加熱手段及び廃液を噴
    露する手段で構成されることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。
14. （１４）写真処理廃液を溜める手段には、排出用パック
    が用意されており、濃縮ないし乾固された廃液が排出用
    パックごと取り出されることを特徴とする特許の請求範
    囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。
15. （１５）蒸発手段内に加熱空気を強制流入させることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真処理廃液の
    処理装置。
16. （１６）加熱空気が熱交換手段を通過した非凝結成分を
    含むことを特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の写
    真処理廃液の処理装置。
17. （１７）加熱空気が装置外部の空気であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１５項記載の写真処理廃液の処理
    装置。
18. （１８）流入される外部空気が予備乾燥された加熱空気
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１７項記載の
    写真処理廃液の処理装置。
19. （１９）熱交換手段を通過した非凝結成分を処理して外
    部に放出する排気手段がガス吸着を行うフィルター手段
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写
    真処理廃液の処理装置。
20. （２０）熱交換手段を通過した非凝結成分を処理して外
    部に放出する排気手段が、装置内の圧力調整手段を兼ね
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写
    真処理廃液の処理装置。
21. （２１）凝結水を濾化する濾化手段が交換可能なフィル
    タユニットで形成されていることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。
22. （２２）蒸発手段が配置される処理室内にオゾンを供給
    することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真
    処理廃液の処理装置。
23. （２３）熱交換手段内に、又はその前段ないし後段或は
    凝結水を濾化する濾化手段内にオゾンを供給することを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真処理廃液の
    処理装置。
24. （２４）凝結水を濾化する濾化手段内にオゾンを供給す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真処
    理廃液の処理装置。
25. （２５）蒸発手段内に供給された写真処理廃液ないし処
    理済廃液を加熱蒸発し、該蒸発により発生した蒸気の結
    露ないし凝結によって生じる凝結水ないし蒸留水を処理
    すると共に、前記凝結水ないし蒸留水を除く非凝結成分
    も処理して外部に放出することを特徴とする写真処理廃
    液の処理方法。