JPS62181363A - Primer composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition useful as an undercoating agent, having firm adhesivity to polyolefin type vulcanized rubber, vinyl chloride resin, etc., obtained by blending chloroprene rubber with an acrylic monomer in a specific ratio, a Lewis acid and an organic solvent and polymerizing. CONSTITUTION:The aimed composition, a mixture comprising (A) chloroprene rubber, (B) an acrylic monomer [preferably (meth)acrylic acid or their derivatives], (C) a Lewis acid [preferably inorganic acid and the amount of the Lewis acid is 0.1-20pts.wt. based on 100pts.wt. total amount of the solid content of the component A and the component B] and (D) an organic solvent (e.g., n-hexane, benzene, THF, methyl ethyl ketone, etc.,) wherein 10-500pts.wt. component B is blended and polymerized with 100pts.wt. solid content of the component A.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明はポリオレフィン系加硫ゴムをはじめとする各種
合成ゴム、あるいはポリオレフィン系合成樹脂や塩化ビ
ニルをはじめとする各種合成樹脂の表面に塗料や接着剤
を塗布するに際し、これらの密着力を強化するために下
塗剤として塗布されるプライマー組成物に関するもので
ある。[Detailed Description of the Invention] Purpose of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention is applicable to the surface of various synthetic rubbers including polyolefin vulcanized rubber, or various synthetic resins including polyolefin synthetic resins and vinyl chloride. This invention relates to a primer composition that is applied as an undercoat to strengthen the adhesion of paints and adhesives to surfaces.

（従来の技術） 工業用ゴム製品には多くの種類があるが、とりわけエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）
やエチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）などのポ
リオレフィン系加硫ゴムは耐候性、耐老化性、耐オゾン
性などに卓越した性能を示し、さらに使用温度範囲も一
５０°Ｃ−１５０℃と広範囲であるなど、優秀な特長を
備えたゴムであるため、現在では多方面で使用されるよ
うになった。また、用途に応じて上記ＥＰＤＭやＥＰＭ
に天然ゴム（ＮＲ）やスチレン−ブタジェン共重合ゴム
（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、インブチレン−
イソプレン共重合ゴム（ＩｒＲ）、クロロプレンゴム（
ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（Ｎ
ＢＲ）などの合成ゴムをブレンドしたゴム、あるいはＡ
ＢＳ樹脂、スチレン樹脂（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＳ
）、ポリプロピレン（ＰＰ）などの樹脂をブレンドした
ゴムも多方面で使用されている。(Prior art) There are many types of industrial rubber products, especially ethylene-propylene-diene ternary copolymer rubber (EPDM).
Polyolefin vulcanized rubbers such as ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) have excellent weather resistance, aging resistance, and ozone resistance, and can also be used in a wide range of temperatures from -50°C to 150°C. Because it is a rubber with excellent features such as , it is now used in many fields. In addition, depending on the application, the above EPDM or EPM
Natural rubber (NR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), butadiene rubber (BR), inbutylene-
Isoprene copolymer rubber (IrR), chloroprene rubber (
CR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (N
Rubber blended with synthetic rubber such as BR) or A
BS resin, styrene resin (PS), polyethylene (PS)
), rubber blended with resins such as polypropylene (PP) are also used in many fields.

また、上記ＰＰやＰＲなどのポリオレフィン系合成樹脂
も、ポリオレフィン系加硫ゴムと同様、耐候性、耐老化
性、耐オゾン性などに卓越した性能を示し、かつ、安価
でもあることから車両用各種部品や電気製品など広範囲
の用途に使用されている。In addition, polyolefin-based synthetic resins such as the above-mentioned PP and PR have excellent performance in terms of weather resistance, aging resistance, ozone resistance, etc., as well as polyolefin-based vulcanized rubber, and are also inexpensive, so they are used in various types of vehicles. It is used in a wide range of applications such as parts and electrical products.

（発明が解決しようとする問題点） ところが上記ＥＰＤＭやＥＰＭなどのポリオレフィン系
加硫ゴムあるいはＰＰやＰＲなどのポリオレフィン系合
成樹脂は、その分子の主鎖中に極性基を含まないことか
ら反応性に乏しく、これらのゴムや樹脂を原料とする成
形物の表面に塗料や接着剤を塗布しても生じた塗膜が剥
離しやすいという欠点がある。(Problem to be Solved by the Invention) However, polyolefin vulcanized rubbers such as EPDM and EPM, and polyolefin synthetic resins such as PP and PR, do not contain polar groups in the main chain of their molecules, so they are reactive. The problem is that even if paint or adhesive is applied to the surface of a molded product made from these rubbers or resins, the resulting coating film is likely to peel off.

しかし、上記欠点に対しては従来から数々の対応策が試
みられているにも係わらず、いまだ満足な解決策が見出
されていないのが現状である。However, although many countermeasures have been attempted to address the above-mentioned drawbacks, no satisfactory solution has yet been found.

また、塩化ビニルのように可塑剤を多量に含有する樹脂
を原料とする成形物は長期間の使用に伴って可塑剤が表
面に移行することから、表面に塗布された塗料や接着剤
の密着力が次第に低下するという欠点がある。In addition, with molded products made from resins containing large amounts of plasticizer, such as vinyl chloride, the plasticizer migrates to the surface after long-term use, so paints and adhesives applied to the surface do not adhere well. The disadvantage is that the power gradually decreases.

本発明者は上記問題点に鑑みて研究を重ねた結果、ポリ
オレフィン系加硫ゴム、ポリオレフィン系合成樹脂ある
いは塩化ビニルなど対し強固な密着力を備えたプライマ
ー組成物を見出すことにより、本発明に到達したもので
ある。As a result of repeated research in view of the above problems, the present inventor has arrived at the present invention by discovering a primer composition that has strong adhesion to polyolefin vulcanized rubber, polyolefin synthetic resin, vinyl chloride, etc. This is what I did.

発明の構成 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明はｆａｔクロロプレンゴム、（ｂ）ア
クリル系モノマー、（Ｃ）ルイス酸、（ｄ）有機溶剤、
からなる混合物であって、前記ポリクロロプレンの固形
分１００重量部に対してアクリル系モノマーが１０〜５
００重量部の割合で混合重合されてなるプライマー組成
物を案出することにより上記問題点の解決を図ったもの
である。Constitution of the Invention (Means for Solving Problems) That is, the present invention comprises fat chloroprene rubber, (b) an acrylic monomer, (C) a Lewis acid, (d) an organic solvent,
A mixture consisting of 10 to 5 parts of acrylic monomer based on 100 parts by weight of the solid content of the polychloroprene.
The above-mentioned problems have been solved by devising a primer composition which is mixed and polymerized in a proportion of 0.00 parts by weight.

（作用） 極性が大きく、かつ凝集力の高いクロロプレンゴムにア
クリル系モノマーと上記の酸を配合することにより、ア
クリル系モノマー分子中の二重結合に酸が付加してプラ
イマー組成物の極性が増大し、その密着力が強化される
とともに、被塗物であるゴム、合成樹脂の表面も酸化さ
れるため、このプライマー組成物の密着力は極めて強固
なものとなる。(Function) By blending the acrylic monomer and the above acid with chloroprene rubber, which has high polarity and high cohesive strength, the acid is added to the double bond in the acrylic monomer molecule, increasing the polarity of the primer composition. However, since the adhesion is strengthened and the surface of the rubber or synthetic resin to be coated is also oxidized, the adhesion of this primer composition becomes extremely strong.

（実施例） 以下、本発明のプライマー組成物の構成成分につき、具
体例を挙げて説明する。(Example) Hereinafter, the constituent components of the primer composition of the present invention will be explained by giving specific examples.

まず、アクリル系モノマーとはアクリル酸、メタクリル
酸またはこれらの誘４体であって、ポリアクリル酸ｍ８
体とは具体的にはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、イソデシル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリシジルアクリ
レート、ジメチルアミンエチルアクリレートを例示する
ことができる。First, the acrylic monomer is acrylic acid, methacrylic acid, or derivatives thereof, and polyacrylic acid m8
Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2
Examples include -hydroxypropyl acrylate, glycidyl acrylate, and dimethylamine ethyl acrylate.

また、メタクリル酸誘導体とは、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
１ｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメ
タクリレート、イソデシルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレートを例示することができる。In addition, methacrylic acid derivatives include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Examples include 1so-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate.

上記アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの３Ａ導体
はそれぞれ単独で使用してもよく、あるいは数種を適宜
混合してもよい。The above acrylic acid, methacrylic acid, or these 3A conductors may be used alone, or several types may be mixed as appropriate.

また、本発明で使用する酸とは具体的には硫酸、硝酸、
亜硝酸、塩酸、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、メタリ
ン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、オルトホウ
酸、メタホウ酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、ヨウ化水
素酸、炭酸、硫化水素などの無機酸、あるいはＡｌＣｌ
３、 Ａｊ２１３ｒ、　、ＡＪＦｚ　、ＧａＦ、　、ＩｎＦ、
、。In addition, the acids used in the present invention specifically include sulfuric acid, nitric acid,
Nitrous acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, tripolyphosphoric acid, tetrapolyphosphoric acid, orthoboric acid, metaboric acid, hydrobromic acid, hydrofluoric acid, hydroiodic acid, carbonic acid, hydrogen sulfide Inorganic acids such as AlCl
3.Aj213r, ,AJFz,GaF, ,InF,
,.

Ｔｊ？Ｆ３　、Ｇａ　ＣＡ’：ｌ　、ＰＣｌｚ　、ＰＣ
ｌ３、Ｓ　ｂ　Ｃｊ２３　、Ｓ　ｂ　ＣＩ　Ｓ　、Ｆ　
ｅ　Ｃｅ　２Ｆ　　Ｂ　：　Ｏ（ＣＨａ）ｚ Ｃ／ 区 ＣＲ−ｓ　：　ｏ　（ｃ　Ｈ３）ｚ と。Tj? F3, Ga CA':l, PClz, PC
l3, S b Cj23, S b CI S , F
e Ce 2F B : O(CHa)z C/ ward CR-s : o (c H3)z and.

Ｆ　　Ｂ　：　ＯＣＣｔＨｓ　）ｚ などのルイス酸である。F　B　　OCCtHs　z) Lewis acids such as

次に、有機溶剤とはｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど
の飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランなど
のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどの酢酸エ
ステル類；ア１セトン、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類から適宜選択された溶剤もしく
は二種以上からなる混合溶剤である。Next, organic solvents are saturated hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; acetate esters such as ethyl acetate and propyl acetate; The solvent is a solvent appropriately selected from ketones such as 1 setone, cyclohexanone, and methyl ethyl ketone, or a mixed solvent consisting of two or more thereof.

本発明のプライマー組成物は上記クロロプレンゴムとア
クリル系モノマーとを溶剤中でベンゾイルパーオキサイ
ドなどの重合開始剤を用いて重合させた後、酸を加える
ことにより得られるが、クロロプレンゴムの固形分１０
０重量部に対するアクリル系モノマーの配合比は１０〜
５００重量部であることが好ましい。アクリル系モノマ
ーが５００重量部を超えると次第に硬度が高くなり、得
られたプライマー組成物を被塗物に塗布した際に塗膜が
脆くなり易く、アクリル系モノマーが１０重量部以下で
は被塗物に対する塗膜の密着力が低下する。The primer composition of the present invention can be obtained by polymerizing the above chloroprene rubber and an acrylic monomer in a solvent using a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, and then adding an acid.
The blending ratio of acrylic monomer to 0 parts by weight is 10~
Preferably, it is 500 parts by weight. If the acrylic monomer exceeds 500 parts by weight, the hardness will gradually increase and the resulting primer composition will tend to become brittle when applied to the object to be coated. The adhesion of the coating film to the surface decreases.

また、酸が無機酸の場合にはクロロプレンゴムの固形分
とアクリル系モノマーの１３ｉ１００重量部に対して上
記酸を０．１〜２０重量部の割合で配合することが好ま
しく、酸が００１重量部以下では密着力が低下し、一方
２０重量部を超えても密着力の向上は期待できない。In addition, when the acid is an inorganic acid, it is preferable to mix the above acid in a ratio of 0.1 to 20 parts by weight with respect to the solid content of chloroprene rubber and 100 parts by weight of 13i of the acrylic monomer, and the acid is 0.01 parts by weight. If it is less than 20 parts by weight, the adhesion will decrease, and if it exceeds 20 parts by weight, no improvement in adhesion can be expected.

クロロプレンゴムとアクリル系モノマーの重合体と無機
酸とを配合することにより、上記アクリル系モノマー分
子中の二重結合に酸が付加してそ。By blending a polymer of chloroprene rubber, an acrylic monomer, and an inorganic acid, the acid is added to the double bond in the acrylic monomer molecule.

の極性が増大し、強固な密着力を有するプライマー組成
物が得られる。またこの無機酸によって被塗物の表面も
酸化されるためにプライマー組成物の密着力は一層強固
なものとなる。A primer composition with increased polarity and strong adhesion can be obtained. Furthermore, since the surface of the object to be coated is also oxidized by this inorganic acid, the adhesion of the primer composition becomes even stronger.

さらに、酸がルイス酸の場合にはクロロプレンゴムの固
形分とアクリル系モノマーの総ｉｉｏ。Furthermore, when the acid is a Lewis acid, the total IIO of the solid content of chloroprene rubber and the acrylic monomer.

重量部に対して上記酸を０．１〜３０重量部の割合で配
合することが好ましく、酸が０．１重量部以下では密着
力が低下し、一方３０重量部を超えても密着力の向上は
期待できない。It is preferable to mix the above acid in a proportion of 0.1 to 30 parts by weight. If the acid is less than 0.1 part by weight, the adhesion will decrease, while if it exceeds 30 parts by weight, the adhesion will decrease. No improvement can be expected.

このルイス酸を配合した場合にも上記無ａ酸を配合した
場合同様な効果が得られ、さらに被塗物の分子中に二重
結合かあ、ω４！↓合にはこの二重結合にルイス酸が付
加するために被塗物表面の極性を増大させることができ
る。When this Lewis acid is blended, the same effect can be obtained when the above-mentioned non-alpha acid is blended, and furthermore, there is a double bond in the molecule of the object to be coated, ω4! In the case of ↓, the polarity of the surface of the object to be coated can be increased because the Lewis acid is added to this double bond.

次に、上記プライマー組成物の適用対象となるものは前
記ＰＰ、ＰＥや塩化ビニルなどの各種合成樹脂、あるい
はＥＰＤＭやＥＰＭなどのポリオレフィン系加硫ゴムで
あり、さらにポリオレフィン系加硫ゴムの特性を失わな
い範囲の量で前記ＮＲ，’ＳＢＲ，，Ｉ　ＩＲ，ＣＲ，
、ＮＢＲなどのゴム成分やＡＢＳ樹脂、Ｉ’ｓ、ＰＥ、
ＰＰ、エチレン−酢ビ共重合樹脂（Ｅ　Ｖ　Ａ）などの
樹脂成分を含有したゴムも含まれる。Next, the above primer composition is applied to various synthetic resins such as PP, PE and vinyl chloride, or polyolefin vulcanized rubber such as EPDM and EPM, and furthermore, the properties of polyolefin vulcanized rubber are The above NR, 'SBR,, I IR, CR,
, rubber components such as NBR, ABS resin, I's, PE,
Rubbers containing resin components such as PP and ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) are also included.

なお、上記ポリオレフィン系加硫ゴムや、これに上記例
示の各種ゴム成分や樹脂成分を添加したゴムには通常使
用される配合物、すなわち■加硫剤としてイオウ、モル
フォリンジスルフィド、ジクミルパーオキシド１、■加
硫促進剤として２−メルカプトペンゾチアゾール、ジメ
チルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、■老化防止剤・酸化防止剤・オゾン劣化防
止剤としてフェニル−α−ナフチルアミン、２゜６−ジ
ーＬ−ブチル−ｐ−クレゾール、■充填剤としてカーボ
ンブラック、炭酸マグぶシウム、クレー、■可塑剤とし
てジオクチルセバケート、鉱物油などが添加されている
。In addition, the above-mentioned polyolefin-based vulcanized rubber and the rubbers to which various rubber components and resin components as exemplified above are added include compounds that are usually used, namely: 1, ■ 2-mercaptopenzothiazole, zinc dimethyldithiocarbamate, tetramethylthiuram disulfide as a vulcanization accelerator, ■ Phenyl-α-naphthylamine, 2゜6-di as an anti-aging agent, antioxidant, and ozone deterioration inhibitor. L-butyl-p-cresol, (1) carbon black, magbutium carbonate, clay as a filler, (2) dioctyl sebacate, mineral oil, etc. as a plasticizer are added.

また、本発明のプライマー組成物を上記ゴムや樹脂から
なる基材の表面に塗布方法するにはなんら特殊な設備は
必要なく、ディッピング、スプレー、ハケ塗りなど通常
の塗装方法を用いて塗布するだけでよい。Additionally, no special equipment is required to apply the primer composition of the present invention to the surface of the base material made of rubber or resin as described above, and the primer composition can be simply applied using a normal coating method such as dipping, spraying, or brushing. That's fine.

また、上記プライマー組成物は一液型であるため可使時
間が非常に長く、溶剤の蒸発により粘度が上昇した場合
は、再度溶剤を加えて粘度調整をすることにより再使用
が可能である。Furthermore, since the primer composition is a one-component type, it has a very long pot life, and if the viscosity increases due to evaporation of the solvent, it can be reused by adding the solvent again to adjust the viscosity.

以下、本発明のプライマー組成物の実施例を掲げる。（
以下、部はすべて重量部である。）下記の実施例−１〜
７に掲げるプライマー組成物中の酸はいずれも無機酸で
ある。Examples of the primer composition of the present invention are listed below. (
Hereinafter, all parts are by weight. ) Following Example-1~
All acids in the primer composition listed in No. 7 are inorganic acids.

実施例−１ クロロプレンゴムの固形分９９．９部、メチルメタクリ
レート１０．０部および重合開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイド（ＢＰＯ）０．０５部をトルエン／ｎ−ヘ
キサン−１／１からなる混合溶剤４８５０部中に溶解し
、８０°Ｃ１８時間反応を行って重合体を得た。次いで
、得られた粘稠液に０゜ＩＮ硝酸０．１０９９部を加え
て混合しプライマー組成物を得た。Example-1 99.9 parts of solid content of chloroprene rubber, 10.0 parts of methyl methacrylate, and 0.05 parts of benzoyl peroxide (BPO) as a polymerization initiator were mixed in a mixed solvent of toluene/n-hexane-1/1 4850 A polymer was obtained by dissolving the polymer in the same volume and reacting at 80°C for 18 hours. Next, 0.1099 part of 0°IN nitric acid was added to the obtained viscous liquid and mixed to obtain a primer composition.

実施例−２ クロロプレンゴムの固形分９５．０部、エチルメタクリ
レ−）　９５．５部および重合開始剤としてＢＰＯｏ、
０５部をトルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１からなる混合
溶剤４８５０部中に溶解し、８０℃、８時間反応を行っ
て重合体を得た。次いで、得られた粘稠液に０．　Ｉ　
Ｎ硫酸５．０部を加えて混合しプライマー組成物を得た
。Example-2 Solid content of chloroprene rubber: 95.0 parts, 95.5 parts of ethyl methacrylate, and BPOo as a polymerization initiator.
05 parts was dissolved in 4850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane=1/1, and a reaction was carried out at 80° C. for 8 hours to obtain a polymer. Then, the resulting viscous liquid was mixed with 0. I
5.0 parts of N sulfuric acid was added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−３ クロロプレンゴムの固形分８０．０部、エチルメタクリ
レ−１−１６０，０部および重合開始剤としてＢＰＯｏ
、０５部をトルエン／ｎ−ヘキサン＝１／ｌからなる混
合溶剤４８５０部中に溶解し、８０℃、８時間反応を行
って重合体を得た。次いで、得られた粘稠液に０．０５
　Ｎ塩酸１０．０部を加えて混合しプライマー組成物を
得た。Example-3 Solid content of chloroprene rubber: 80.0 parts, 1-160.0 parts of ethyl methacrylate, and BPOo as a polymerization initiator.
, 05 parts were dissolved in 4,850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane=1/l, and a reaction was carried out at 80° C. for 8 hours to obtain a polymer. Then, the obtained viscous liquid was added with 0.05
10.0 parts of N-hydrochloric acid was added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−４ クロロプレンゴムの固形分５０．０　部、メチルアクリ
レート５０．０部および重合開始剤としてＢＰｏｏ、０
５部をトルエン／ｎ−ヘキサン＝１／ｌからなる混合溶
剤４８５０部中に溶解し、８０℃、８時間反応を行って
重合体を得た。次いで、得られた粘稠液に０．０５Ｎリ
ン酸１０．０部を加えて混合しプライマー組成物を得た
。Example-4 Solid content of chloroprene rubber: 50.0 parts, methyl acrylate: 50.0 parts, and BPoo, 0 as a polymerization initiator.
5 parts were dissolved in 4850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane=1/l, and a reaction was carried out at 80°C for 8 hours to obtain a polymer. Next, 10.0 parts of 0.05N phosphoric acid was added to the obtained viscous liquid and mixed to obtain a primer composition.

実施例−５ クロロプレンゴムの固形分２０．０部、プロピルメタク
リレート１００．０部および重合開始剤としてＢＰＯｏ
、０５部をトルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１からなる混
合溶剤４８５０部中に溶解し、８０°Ｃ１８時間反応を
行って重合体を得た。次いで、得られた粘稠液に０．　
Ｉ　Ｎビロリン酸ｌ０１０部を加えて混合しプライマー
組成物を得た。Example-5 20.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 100.0 parts of propyl methacrylate, and BPOo as a polymerization initiator
, 05 parts were dissolved in 4,850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane = 1/1, and a reaction was carried out at 80°C for 18 hours to obtain a polymer. Then, the resulting viscous liquid was mixed with 0.
10 parts of IN birophosphoric acid was added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−６ クロロプレンゴムの固形分１０．０部、プロピルアクリ
レート１．０部および重合開始剤としてＢＰｏｏ、０５
部をトルエン／ｎ−ヘキサ７＝１／１からなる混合溶剤
４８５０部中に溶解し、８０℃、８時間反応を行って重
合体を得た。次いで、得られた粘稠液に０．　Ｉ　Ｎ臭
化水素酸１．０部を加えて混合しプライマー組成物を得
た。Example-6 10.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 1.0 parts of propyl acrylate, and BPoo, 05 as a polymerization initiator
1 part was dissolved in 4,850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane (7=1/1), and a reaction was carried out at 80° C. for 8 hours to obtain a polymer. Then, the resulting viscous liquid was mixed with 0. 1.0 part of IN hydrobromic acid was added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−７ クロロプレンゴムの固形分８０．０部、メチルメタクリ
レート８０．０部、エチルメタクリレート８０．０部お
よび重合開始剤としてＢＰＯｏ、０５部をトルエン／ｎ
−ヘキサン＝１７１からなる混合？８剤４８５０トリに
溶解し、８０℃、８時間反応を行って重合体を得た。次
いで、得られた粘稠液に０、ＩＮ亜硝酸１０．０部を加
えて混合しプライマー組成物を得た。Example-7 80.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 80.0 parts of methyl methacrylate, 80.0 parts of ethyl methacrylate, and 05 parts of BPOo as a polymerization initiator were mixed with toluene/n
-Mixture consisting of hexane = 171? A polymer was obtained by dissolving 8 drugs in 4850 pieces and reacting at 80°C for 8 hours. Next, 10.0 parts of 0, IN nitrous acid was added to the obtained viscous liquid and mixed to obtain a primer composition.

次にルイス酸を配合したプライマー組成物の実施例を掲
げる。（実施例−８〜１４） 実施例−８ クロロプレンゴムの固形分９９．９部、メチルメタクリ
レート１０．０部および重合開始剤としてＢＰＯ２，０
５部をトルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１からなる混合溶
剤４８５０部中に溶解し、８０℃、８時間反応を行って
重合体を得た。次いで、得られた粘稠液にＡｒｃ！、０
．１部を加えて混合しプライマー組成物を得た。Next, examples of primer compositions containing Lewis acids are listed. (Examples-8 to 14) Example-8 99.9 parts of solid content of chloroprene rubber, 10.0 parts of methyl methacrylate, and 2.0 parts of BPO as a polymerization initiator.
5 parts were dissolved in 4850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane = 1/1, and a reaction was carried out at 80°C for 8 hours to obtain a polymer. The resulting viscous liquid was then applied with Arc! ,0
．． 1 part was added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−８ クロロプレンゴムの固形分９９．９部、メチルメタクリ
レート１０．０部および重合開始剤としてＢＰＯｏ、０
５部をトルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１からなる混合溶
剤４８５０部中に溶解し、８０℃、８時間反応を行って
重合体を得た。次いで、得られた粘稠液にＡＡＣ！３０
．１部を加えて混合しプライマー組成物を得た。Example-8 Solid content of chloroprene rubber: 99.9 parts, methyl methacrylate: 10.0 parts, and BPOo, 0 as a polymerization initiator.
5 parts were dissolved in 4850 parts of a mixed solvent consisting of toluene/n-hexane = 1/1, and a reaction was carried out at 80°C for 8 hours to obtain a polymer. The resulting viscous liquid was then treated with AAC! 30
．． 1 part was added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−９ クロロプレンゴムの固形分９５．０部、エチルメタクリ
レート９５．０部、ＢＰＯｏ、０５部を上記の混合溶剤
４８５０部中に溶解し、上記と同様の条件で反応させて
重合体を得た。次いで、得られた粘稠液に７１，１Ｂｒ
＝５．０部を加えて混合しプライマー組成物を得た。Example-9 95.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 95.0 parts of ethyl methacrylate, and 0.5 parts of BPOo were dissolved in 4850 parts of the above mixed solvent and reacted under the same conditions as above to obtain a polymer. Ta. Then, 71,1Br was added to the resulting viscous liquid.
= 5.0 parts and mixed to obtain a primer composition.

実施例−１０ クロロプレンゴムの固形分８０．０部、エチルメタクリ
レート１６０．０部、ＢＰＯｏ、０５部を上記の混合溶
剤４８５０部中に溶解し、上記と同様の条件で反応させ
て重合体を得た。次いで、得られた粘稠液にＦｅＣｌ３
２０．０部を加えて混合しプライマー組成物を得た。Example-10 80.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 160.0 parts of ethyl methacrylate, and 0.5 parts of BPOo were dissolved in 4850 parts of the above mixed solvent and reacted under the same conditions as above to obtain a polymer. Ta. Then, FeCl3 was added to the obtained viscous liquid.
20.0 parts were added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−１１ クロロプレンゴムの固形分５０．０部、メチルアクリレ
ート５０．０部、ＢＰＯｏ、０５部を上記の混合溶剤４
８５０部中に溶解し、上記と同様の条件で反応させて重
合体を得た。次いで、得られた粘稠液に５ｂｃＩ！５４
３０．０部を加えて混合しプライマー組成物を得た。Example-11 50.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 50.0 parts of methyl acrylate, and 05 parts of BPOo were added to the above mixed solvent 4.
The polymer was dissolved in 850 parts and reacted under the same conditions as above to obtain a polymer. The resulting viscous liquid was then injected with 5bcI! 54
30.0 parts were added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−１２ クロロプレンゴムの固形分２０．０部、プロピルメタク
リレートｓ　ｏ　ｏ、　０部、ＢＰＯｏ、０５部を上記
の混合溶剤４８５０部中に溶解し、上記と同様の条件で
反応させて重合体を得た。次いで、得られた粘稠液に Ｆ　　　Ｂ　　：　ＯＣＣｔＨｓ　　）ｔ１．０部を加
えて混合しプライマー組成物を得た。Example 12 20.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 0 parts of propyl methacrylate, 0 parts of BPO, were dissolved in 4850 parts of the above mixed solvent, and reacted under the same conditions as above to form a polymer. I got it. Next, 1.0 part of F B : OCCtHs )t was added to the obtained viscous liquid and mixed to obtain a primer composition.

実施例−１３ クロロプレンゴムの固形分１０．０部、プロピルアクリ
レート１．０部、ＢＰＯｏ、０５部を上記の混合溶剤４
８５０部中に溶解し、上記と同様の条件で反応させて重
合体を得た。次いで、得られた粘稠液にＰＣ７！５１．
０部を加えて混合しプライマー組成物を得た。Example-13 10.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 1.0 parts of propyl acrylate, and 05 parts of BPOo were added to the above mixed solvent 4.
The polymer was dissolved in 850 parts and reacted under the same conditions as above to obtain a polymer. Then, the obtained viscous liquid was treated with PC7!51.
0 parts were added and mixed to obtain a primer composition.

実施例−１４ クロロプレンゴムの固形分８０．０部、エチルメタクリ
レート８０．０部、メチルメタクリレート８０．０部お
よびＢＰＯｏ、０５部を上記の混合溶剤４８５０部中に
溶解し、上記と同様の条件で反応させて重合体を得た。Example-14 80.0 parts of solid content of chloroprene rubber, 80.0 parts of ethyl methacrylate, 80.0 parts of methyl methacrylate and 0.5 parts of BPOo were dissolved in 4850 parts of the above mixed solvent, and the mixture was dissolved under the same conditions as above. A polymer was obtained by reaction.

次いで、得られた粘稠液にＰ（１！、１．０部を加えて
混合しプライマー組成物を得た。Next, 1.0 part of P (1!, 1.0 part) was added to the obtained viscous liquid and mixed to obtain a primer composition.

次いで、得られた粘稠液にＦｅＣＪｚ２０．０部を加え
て混合しプライマー組成物を得た。Next, 20.0 parts of FeCJz was added to the obtained viscous liquid and mixed to obtain a primer composition.

次に、上記実施例−１〜１４のプライマー組成物の密着
力を調べるために行った試験およびその結果につき説明
する。Next, tests conducted to examine the adhesion of the primer compositions of Examples 1 to 14 and their results will be explained.

試験方法： 表−１の組成のＥＰＤＭ配合物を押出成形後、１６０℃
、３０分間加硫処理して１０Ｘ１０Ｘ２龍厚のＥＰＤＭ
製試験片を二枚作成した。Test method: After extrusion molding an EPDM compound having the composition shown in Table 1, the temperature was 160°C.
, EPDM with 10X10X2 long thickness after 30 minutes vulcanization treatment
Two test pieces were prepared.

次に、図示したようにこの二枚の試験片３の各一端に実
施例−１のプライマー組成物をそれぞれ塗布した後、室
温で３０分間風乾してプライマ−層１を形成した。次い
で、表−２に示す各成分からなるクロロプレンゴム系接
着剤２を介して再試験片１を接合して室温下に２４時間
放置した後、これを図中の矢印方向に引張ってその引張
り剪断強度を測定し、表−３に示す結果を得た。Next, as shown in the figure, the primer composition of Example 1 was applied to one end of each of the two test pieces 3, and then air-dried for 30 minutes at room temperature to form a primer layer 1. Next, the re-test piece 1 was bonded via a chloroprene rubber adhesive 2 consisting of each component shown in Table 2, left at room temperature for 24 hours, and then pulled in the direction of the arrow in the figure to determine its tensile shear. The strength was measured and the results shown in Table 3 were obtained.

また、この接合された試験片ｌを８０℃雰囲気中に５時
間放置した後に測定した引張り剪断強度についても表−
３に示す。Table 1 also shows the tensile shear strength measured after leaving this joined test piece l in an 80°C atmosphere for 5 hours.
Shown in 3.

表−２ また、実施例−２〜１４の各ブライマー組成物を用いて
同様な試験を行った結果についても表−３に示す。Table 2 Table 3 also shows the results of similar tests using each of the brimer compositions of Examples 2 to 14.

表−３（単位：　ｋｇ／１８ｍｍ２） 次に、表−４に示す各成分からなる混合物を１７０℃で
押出成形して得られた塩化ビニル樹脂基材を用いて１０
　Ｘ　Ｉ　Ｑ　Ｘ　２ｍｍ厚の試験片を作成した。次い
で、前記の方法でこの試験片二枚の各端部に実施例−１
のブライマー組成物をそれぞれ塗布した後、室温で３０
分間風乾してプライマ一層を形成し、さらに前記クロロ
プレンゴム系接着剤を介して再試験片を接合して室温下
に２４時間放置した。また、実施例−２〜１４のプライ
マー組成物についても同様な操作を行った。Table 3 (Unit: kg/18mm2) Next, using a vinyl chloride resin base material obtained by extrusion molding a mixture consisting of each component shown in Table 4 at 170°C,
X I Q X A test piece with a thickness of 2 mm was prepared. Next, Example-1 was applied to each end of the two test pieces using the method described above.
After applying each of the brimer compositions,
A single layer of primer was formed by air drying for a minute, and a retest piece was bonded via the chloroprene rubber adhesive and left at room temperature for 24 hours. Moreover, the same operation was performed for the primer compositions of Examples 2 to 14.

表−４ その後、上記各試験片についてその引張り剪断表−５（
単位：　ｋｇ／１８ｍｍ２） 以上の試験結果から、上記実施例−１〜１４のプライマ
ー組成物はいずれもＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍや塩化ビニル樹脂に
接着剤を塗布する際の下塗剤として優れた効果を発揮す
るものであることが判明した。Table-4 After that, the tensile shear table-5 (
Unit: kg/18mm2) From the above test results, all of the primer compositions of Examples 1 to 14 exhibited excellent effects as an undercoat when applying adhesive to EPDM or vinyl chloride resin. It turned out that it does.

次に、ポリオレフィン系ポリマー基材に塗料を塗布する
際の下塗剤として上記ブライマー組成物＝１〜１４を用
いた場合の塗膜の密着力を以下の方法で測定した。Next, the adhesion of the coating film when the above-mentioned brimer compositions = 1 to 14 were used as an undercoat when coating the polyolefin polymer base material was measured by the following method.

前記表−１に示す各成分からなるＥＰＤＭを１６０℃、
３０分間加硫処理して得たｌ０ＸＩＱＸ２龍厚の試験片
の各々を実施例−１〜１４のプライマー組成物中にディ
ッピングして室温で３０分間風乾後、表−６の組成から
なるウレタン配合物を乾燥窒素ガス中で８０°Ｃ１３時
間反応させて得たウレタン塗料を各試験片に塗布して室
温で２４時間硬化させた。EPDM consisting of each component shown in Table 1 above was heated at 160°C.
Each of the l0XIQX2 Ryatsu test pieces obtained by vulcanization treatment for 30 minutes was dipped in the primer compositions of Examples 1 to 14, and after air-drying at room temperature for 30 minutes, a urethane compound having the composition shown in Table 6 was prepared. A urethane paint obtained by reacting the sample at 80° C. for 13 hours in dry nitrogen gas was applied to each test piece and cured at room temperature for 24 hours.

その後、各試験片の表面に形成されたウレタン塗膜の密
着力をゴバン目試験により調べた結果、いずれも充分な
密着力を示すことが判明した。Thereafter, the adhesion of the urethane coating formed on the surface of each test piece was examined by a cross-cut test, and it was found that all had sufficient adhesion.

（１００ｗｌ　ＯＯ） 以下の比較例−１〜９の組成物は従来、ポリオレフィン
系ポリマー用の下塗剤として用いられているものである
。(100 wl OO) The compositions of Comparative Examples 1 to 9 below are conventionally used as primer coating agents for polyolefin polymers.

比較例−１ ［ベソコゾールＪ−５３４Ｊ　　（大日本インキ化学工
業社製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）をミネラルベ
ースで希釈し、さらに乾燥剤としてナフテン酸コバルト
を添加した組成物を調整した。Comparative Example 1 A composition was prepared by diluting Besokosol J-534J (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Co., Ltd., linseed oil-modified long oil alkyd resin) with a mineral base, and further adding cobalt naphthenate as a desiccant.

比較例−２ 「エステルレジン−２０」　（東洋紡績社製、飽和ポリ
エステル樹脂）をメチルエチルケトン／トルエン＝１／
９　（重量比）の混合溶剤で希釈した組成物を調整した
。Comparative Example-2 "Ester Resin-20" (manufactured by Toyobo Co., Ltd., saturated polyester resin) was mixed with methyl ethyl ketone/toluene = 1/
A composition diluted with a mixed solvent of 9 (weight ratio) was prepared.

比較例−３ ［ビニライト−ＶＭＣＨＪ　　（ユニオンカーバイド社
製、塩ビー酢ビ共重合体）をメチルエチルケトン／トル
エン＝１／１　（重量比）の混合溶剤で希釈した組成物
を調整した。Comparative Example 3 A composition was prepared by diluting Vinyrite-VMCHJ (manufactured by Union Carbide, vinyl chloride vinyl acetate copolymer) with a mixed solvent of methyl ethyl ketone/toluene = 1/1 (weight ratio).

比較例−４ 「エスレックＢＭ−２Ｊ　　（積木化学社製、ブチラー
ル樹脂）をブタノール／キシレン＝１／１　　（重量比
）の混合溶剤で希釈した組成物を調整した。Comparative Example 4 A composition was prepared by diluting S-LEC BM-2J (manufactured by Block Chemical Co., Ltd., butyral resin) with a mixed solvent of butanol/xylene = 1/1 (weight ratio).

比較例−５ 「オレスターＭ５５−８０ＡＪ　　（三井東圧社製、湿
気硬化型ポリウレタン樹脂）をトルエンで希釈した組成
物を調整した。Comparative Example 5 A composition was prepared by diluting OLESTAR M55-80AJ (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd., a moisture-curing polyurethane resin) with toluene.

比較例−６ 「デスモフエン−１００Ｊ　　（バイエル社製、ポリヒ
ドロキシ化合物）と「デスモジュール−Ｒ」（同社製、
ポリイソシアネート）の１／１．５（重量比）からなる
混合物をメチレングリコール／酢酸ブチル／酢酸エチル
／トルエン＝１／１／１／１　（重量比）の混合溶剤で
希釈した組成物を調整した。Comparative Example-6 “Desmofene-100J (manufactured by Bayer AG, polyhydroxy compound) and “Desmodur-R” (manufactured by Bayer AG, polyhydroxy compound)
A composition was prepared by diluting a mixture of 1/1.5 (weight ratio) of polyisocyanate with a mixed solvent of methylene glycol/butyl acetate/ethyl acetate/toluene = 1/1/1/1 (weight ratio). .

比較例−７ 「ベッコゾール・Ｊ−５２４ｊ　　（大日本インキ化学
工業社製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）および「ス
ーパーベッカミン・Ｊ−８２０」　（同社製、ブチル化
メラミン樹脂）の４／１混合物をキジロールで希釈した
組成物を調整した。Comparative Example-7 4/1 of "Beccosol J-524j (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Ltd., linseed oil-modified long oil alkyd resin)" and "Super Beckamin J-820" (manufactured by the same company, butylated melamine resin) A composition was prepared by diluting the mixture with Kijirol.

比較例−８ ［アクリロイド・Ｃ−１１０ＶＪ　　（ローム＆ハース
社製、熱可塑性アクリル樹脂」とニトロセルロースの９
９７１混合物をトルエンで希釈した組成物を調整した。Comparative Example-8 [Acryloid C-110VJ (manufactured by Rohm & Haas, thermoplastic acrylic resin] and nitrocellulose 9
A composition was prepared by diluting the 971 mixture with toluene.

比較例−９ 「アクリディック・４７−７１２Ｊ　　（大日本インキ
化学工業社製、熱硬化性アクリル樹脂）および［スーパ
ーベッカミン・４７−５０８Ｊの４／１混合物をトルエ
ン、酢酸ブチルの混合溶剤で希釈した組成物を調整した
。Comparative Example-9 A 4/1 mixture of Acrydic 47-712J (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, thermosetting acrylic resin) and Super Beckamine 47-508J was diluted with a mixed solvent of toluene and butyl acetate. A composition was prepared.

次に、上記比較例−１〜９の各組成物を前記ＥＰＤＭか
らなる基材に塗布し、その上に前記ウレタン塗料を塗布
して２４時間硬化後、ゴバン目試験により塗膜の密着力
を調べたが、いずれの塗膜の密着力も極めて弱かった。Next, each of the compositions of Comparative Examples 1 to 9 was applied to the base material made of EPDM, and the urethane paint was applied thereon and cured for 24 hours. The adhesion of all coatings was found to be extremely weak.

（０／１００）以上の試験結果から、上記実施例−１〜
１４のプライマー組成物はいずれもＥＰＤＭからなる基
材に塗料を塗布する際の下塗剤として優れた効果を発揮
するものであることが判明した。(0/100) From the above test results, the above Examples-1 to
It was found that all of the 14 primer compositions exhibited excellent effects as an undercoat when coating a paint on a substrate made of EPDM.

次に、上記各実施例のプライマー組成物を自動車用各種
ゴム製品に塗料や接着剤を塗布する際の下塗剤として用
いた使用例を説明する。Next, a usage example will be described in which the primer compositions of the above-mentioned Examples are used as an undercoat when coating paints and adhesives on various rubber products for automobiles.

使用例＝ｌ：ドアウェザーストリップ 自動車のボディとドアとの隙間をシールするドアウェザ
−ストリップにはＥＰＤＭが多用されている。Usage example = l: Door weather strip EPDM is often used in door weather strips that seal the gap between the vehicle body and the door.

そこで、ＥＰＤＭからなるウェザ−ストリップ基材の表
面に実施例−１のプライマー組成物を塗布し、その上に
前記表−６に示す組成からなるウレタン塗料を塗布して
室温で１時間風乾後、さらにジメチルシリコーンオイル
（１０万ｃＳｔ　）のトルエン５重量％溶液を塗布した
。Therefore, the primer composition of Example 1 was applied to the surface of a weatherstrip base material made of EPDM, and a urethane paint having the composition shown in Table 6 was applied thereon, and after air-drying at room temperature for 1 hour, Furthermore, a 5% by weight solution of dimethyl silicone oil (100,000 cSt) in toluene was applied.

使用例−２ニゲラスラン ドアサツシュのウィンドガラスと摺動する箇所に使用さ
れるグラスランにもＥＰＤＭが多用されている。Usage Example 2 EPDM is also widely used in the glass run used in the parts that slide against the window glass of Nigelas Land Assassins.

そこで、ＥＰＤＭからなるグラスラン基材の表面に実施
例−２のプライマー組成物を塗布し、その上に前記表−
６に示す組成からなるウレタン塗料を塗布して室温で２
４時間風乾した。Therefore, the primer composition of Example 2 was applied to the surface of the glass run substrate made of EPDM, and the primer composition shown in the table above was applied thereon.
Apply urethane paint with the composition shown in 6 and apply urethane paint at room temperature.
It was air-dried for 4 hours.

次に、上記のような処理が施されたウェザ−ストリップ
およびグラスランの表面に形成された塗ｊ１りの耐摩耗
試験を下記の方法で行った。Next, an abrasion resistance test was conducted on the coatings formed on the surfaces of the weather strip and glass run treated as described above in the following manner.

試験＠：　　　　　　　　Ｋｌ型摩耗試験機試験条件： 摩擦子　　　　　　　ガラス（厚さ５龍）荷重　　　　
　　　　３　ｋｇ 摩擦子のサイクル　　６０回／分 摩擦子のストローク　１４５龍 試験方法： 上記のウェザ−ストリップおよびグラスランの一部を試
験機に取付け、試験条件に従って塗膜表面を摩擦した。Test @: Kl type abrasion tester Test conditions: Friction element glass (thickness 5mm) Load
3 kg Friction element cycle 60 times/min Friction element stroke 145 Dragon test method: A part of the above weather strip and glass run was attached to a testing machine, and the coating surface was rubbed according to the test conditions.

その結果、いずれの場合も５万回の繰り返し摩擦によっ
ても基材の露出は見られなかった。As a result, no exposure of the base material was observed in any case even after repeated friction 50,000 times.

さらに、上記各塗膜の追従性につき１８０°折曲げ試験
を行ったが、いずれも極めて良好な追従性を示し、ＥＰ
ＤＭの特長である柔軟性および屈曲性は何ら損なわれて
いなかった。Furthermore, a 180° bending test was conducted to check the followability of each of the above coating films, and all of them showed extremely good followability, and EP
The flexibility and flexibility, which are the characteristics of DM, were not impaired in any way.

次に、従来よりゴム用下塗剤としても使用されている前
記比較例−１〜９の各プライマー組成物を用いて上記の
耐摩耗試験を行ったが、ウェザ−ストリップおよびグラ
スランとも１００〜１５０回の繰り返し摩擦によって基
材が露出してしまった。Next, the above abrasion resistance test was conducted using each of the primer compositions of Comparative Examples 1 to 9, which have been conventionally used as primer coatings for rubber. The base material was exposed due to repeated friction.

使用例−３：静電植毛製品ニ グラスランにはウィンドガラスとの摺動面には繊維によ
る静電植毛加工が施された製品がある。Usage Example 3: Electrostatic flocking product Nigrasran includes a product whose sliding surface with the window glass is electrostatically flocked using fibers.

前記グラスラン基材を実施例−３のプライマー組成物中
にディッピングして室温で３０分間放置し、次いでその
表面に下記のウレタン接着剤を塗布した後、ナイロン−
６６短繊維からなるパイルを静電植毛してこのウレタン
接着剤を熱風で硬化させることにより、静電植毛製品を
得た。The glass run base material was dipped in the primer composition of Example 3 and left to stand at room temperature for 30 minutes, and then the following urethane adhesive was applied to the surface, followed by nylon-
An electrostatic flocked product was obtained by electrostatically flocking a pile consisting of 66 short fibers and curing the urethane adhesive with hot air.

〔ウレタン接着剤〕[Urethane adhesive]

表−７に示す配合物を乾燥窒素ガス中で８０℃、３時間
反応させてウレタン接着剤を得た。A urethane adhesive was obtained by reacting the formulations shown in Table 7 at 80° C. for 3 hours in dry nitrogen gas.

次に、上記のような処理が施された静電植毛製品におけ
る塗膜の耐摩耗試験を下記の方法で行った。Next, an abrasion resistance test of the coating film on the electrostatic flocked product treated as described above was conducted in the following manner.

試験機：　　　　　　　往復動型摩耗試験機試験条件： 摩擦子　　　　　　　ガラス（厚さ５龍）摩擦子のサイ
クル　　６０回／分 摩擦子のストローク　１４５龍 試験方法： 上記静電植毛製品の一部を試験機に取付け、試験条件に
従って塗膜表面を摩擦した。Testing machine: Reciprocating type abrasion tester Test conditions: Friction element Glass (thickness 5) Friction element cycle 60 times/min Friction element stroke 145 Dragon Test method: Some of the above electrostatic flocking products were used in the testing machine After installation, the coating surface was rubbed according to the test conditions.

その結果、２万回の摩擦繰り返し後においても基材の露
出は見られなかった。As a result, no exposure of the base material was observed even after 20,000 repetitions of friction.

れていなかった。It wasn't.

本発明のブライマー組成物はさらに次のような用途に使
用することもできる。The brimer composition of the present invention can also be used for the following purposes.

使用例−４：ダイヤフラム 実施例−４のプライマー組成物を塗布して室温で３０分
間放置した後にウレタン塗料を塗布したＮＢＲ製ダイヤ
フラム基材の耐ガソリン性を調べるため、未処理のダイ
ヤフラムとともに２４℃のガソリン中に４８時間浸漬し
て、次式により浸漬前後の質量変化率を測定した。Usage Example-4: Diaphragm In order to investigate the gasoline resistance of the NBR diaphragm base material coated with urethane paint after applying the primer composition of Example-4 and leaving it at room temperature for 30 minutes, the base material was placed at 24°C along with an untreated diaphragm. The sample was immersed in gasoline for 48 hours, and the mass change rate before and after immersion was measured using the following equation.

ΔＷ＝　（（ｗｚ　”Ｗｌ）／Ｗｌ　）　Ｘ　１００　
（％）（Ｗｌは浸漬前の、またＷ２は浸漬後の質量であ
る）その結果、未処理のダイヤフラムのΔＷは３０％で
あったのに対し、上記処理の施されたもののΔＷは２０
．１％まで低下したことから、実施例−４のプライマー
組成物はダイヤフラム基材の耐ガソリン性向上に卓効を
示すことが判明した。ΔW= ((wz ”Wl)/Wl) X 100
(%) (Wl is the mass before immersion, and W2 is the mass after immersion) As a result, the ΔW of the untreated diaphragm was 30%, while the ΔW of the treated diaphragm was 20%.
．． It was found that the primer composition of Example 4 was extremely effective in improving the gasoline resistance of the diaphragm base material.

使用例−５ニブレ一キシリンダーカツプ実施例−１のプ
ライマー組成物を塗布して室温で３０分間放置した後に
ウレタン塗料を塗布したＳＢＲ製ブレーギンリンダ−カ
ップ基材の耐グリコール性を調べるため、未処理のブレ
ーキシリンダーカップ本体とともに市販の低分子量エチ
レングリコール中に２４°Ｃ１２００時間浸漬したのち
、前記ダイヤフラムについて行った方法により浸漬前後
の質量変化率ΔＷを測定した。Usage Example-5 Nibre cylinder cup In order to investigate the glycol resistance of the SBR brake cylinder cup base material, which was coated with the primer composition of Example-1 and left at room temperature for 30 minutes, and then coated with urethane paint, After immersing it together with the untreated brake cylinder cup body in commercially available low molecular weight ethylene glycol at 24°C for 1200 hours, the mass change rate ΔW before and after immersion was measured using the same method as for the diaphragm.

その結果、未処理のブレーキシリンダーカップ本体のΔ
Ｗは３．５％であったのに対し、上記処理の施されたも
ののΔＷは１．５％まで低下したことから、前記ゴム組
成物はブレーキシリンダーカップ本体の耐グリコール性
向上に卓効を示すことが判明した。As a result, the Δ of the untreated brake cylinder cup body
W was 3.5%, whereas the ΔW of the treated product was reduced to 1.5%, indicating that the rubber composition was extremely effective in improving the glycol resistance of the brake cylinder cup body. It turned out that it shows.

使用例−５：ワイパーブレード ＥＰＤＭ製ワイパーブレードの表面に実施例−２のプラ
イマー組成物を塗布して室温で３０分間放置して前記表
−６のウレタン塗料を塗布した結果、未処理のものに比
べて追従性に優れ、摺動時の摩擦抵抗の低いワイパーブ
レードが得られた。Usage Example 5: Wiper Blade The primer composition of Example 2 was applied to the surface of an EPDM wiper blade, left at room temperature for 30 minutes, and the urethane paint shown in Table 6 was applied. A wiper blade with excellent followability and low frictional resistance during sliding was obtained.

以上の各試験結果から、実施例−１〜４のプライマー組
成物はポリオレフィン系加硫ゴムに塗料や接着剤を塗布
する際の下塗剤として極めてを用なものであることが判
明した。From the above test results, it was found that the primer compositions of Examples 1 to 4 were extremely useful as undercoating agents when coating paints and adhesives on polyolefin vulcanized rubber.

発明の効果 以上詳述したように、本発明のプライマー組成物はポリ
オフィン系ポリマーや塩化ビニル樹脂などに対して極め
て強固な密着力を示すという効果を発揮し、ポリオフィ
ン系ポリマーや塩化ビニル樹脂を始めとする各種合成樹
脂やゴムからなる基材の表面に接着剤や塗料を塗布する
際の下塗剤として極めて優れた発明である。Effects of the Invention As detailed above, the primer composition of the present invention exhibits the effect of exhibiting extremely strong adhesion to polyopine polymers, vinyl chloride resins, etc. This invention is extremely excellent as an undercoat when applying adhesives or paints to the surface of substrates made of various synthetic resins and rubbers.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は二枚のＥＰＤＭ製試験片の各一端にプライマ一層を
形成した後、クロロプレンゴム系接着剤を介して両試験
片の端部を接合した状態を模式的に示す断面図である。 １・・・プライマ一層、２・・・接着剤、３・・・試験
片。The figure is a cross-sectional view schematically showing a state in which a single layer of primer was formed on each end of two EPDM test pieces, and then the ends of both test pieces were joined via a chloroprene rubber adhesive. 1... One layer of primer, 2... Adhesive, 3... Test piece.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、 （ａ）クロロプレンゴム （ｂ）アクリル系モノマー、 （ｃ）ルイス酸、 （ｄ）有機溶剤、 からなる混合物であって、前記クロロプレンゴムの固形
分１００重量部に対してアクリル系モノマーが１０〜５
００重量部の割合で混合重合されてなるプライマー組成
物。 ２、前記アクリル系モノマーがアクリル酸、メタクリル
酸またはこれらの誘導体から選択された少なくとも一種
である特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。 ３、前記ルイス酸が無機酸であって、前記クロロプレン
ゴムの固形分とアクリル系モノマーとの総量１００重量
部に対して０．１〜２０重量部の割合で混合されている
特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。[Claims] 1. A mixture consisting of (a) chloroprene rubber, (b) an acrylic monomer, (c) a Lewis acid, and (d) an organic solvent, based on 100 parts by weight of the solid content of the chloroprene rubber. and the acrylic monomer is 10-5
A primer composition which is mixed and polymerized in a proportion of 0.00 parts by weight. 2. The primer composition according to claim 1, wherein the acrylic monomer is at least one selected from acrylic acid, methacrylic acid, and derivatives thereof. 3. The Lewis acid is an inorganic acid, and is mixed in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the chloroprene rubber and the acrylic monomer. Primer composition according to item 1.