JPS62178256A - 色素画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本光明は、カラー写′Ｒ画像を得る方法に開するもので
あり、更に詳しくは、すぐれた品質のｈラープリントを
安定して得ることのできるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速な処理一方法に閉覆るものである。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること
、階調性にすぐれていることから、今日、非常に多く用
いられている。さらに、プリンター、自動現像礪が改良
され、大量のハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続し
て現像処理することが可能となり、高い生産性を示すよ
うになり、上述のすぐれた性能とあわせ、実用上の価値
が非常に高いものとなっている。

こうしたすぐれた性質をもつ反面、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の現像処理は、いわゆる湿式処理であって
、処理液調整に手間がかかる、汚れる、種々の薬品を含
んだ排液がでる、暗至が必要である、操作を始めてから
最初のプリントが得られるまでの時間が長い、など種々
の欠点があった。こうした欠点を補い、前述したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の長所を生かすため、これま
では、もっばら、少数の大きな現像所において、カラー
ネガの現像からカラープリントの［Ｊまでを、熟練した
技術者が集中して行なう方式がとられてきた。

現在では、湿式処理という本質には変わりがな、いもの
の、プリンター、自動ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の迅速な処理を達成するには、カラー写真の現像処理工
程の各工程をそれぞれ想縮することが必要である。特に
発色現像工程は、時間的にも長く、改良の効果は大きい
。発色現像工程での処理時間を短縮する一つの方法とし
て、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香
族第１級アミン系発色現像主薬を使って現像を行なう場
合に現像促進剤を使用することが知られている。このよ
うな現像促進剤のうち、比較的高度の活性を備えている
化合物は、しばしばカブリを生成する欠点を有している
。ところがこういった化合物の中でもカラー現像におい
て超加成性を示すある種の白黒現像主薬は他の現像促進
剤に比べて比較的低いカブリの生成で現像促進効果を得
ることができる。その様な白黒現像主薬の例としては、
英国特許第８１１，１８５号記載の１−フェニル−３−
ピラゾリドン、米国特許第２，４１７，５１４号記載の
Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール、特開昭５０−１５
５５４号記載のＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル
−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。このカラー
現像における超加成性現像の磯構についてはＧ、　Ｆ、
　Ｖａｎ　　Ｖｅｅｌｅｎ　ニよッテシｔ−ｔ　）Ｌｔ
　・ｔブ・ザ・フォトグラフィック・サイエンス、　２
０号９４頁（１９７２年）に報告されている。

このうち、前記白黒現像主薬を発色現像促進のため、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含ませる場合、１−
アリール−３−ピラゾリドン類が特に好ましく用いられ
ている。例えば、特開昭５６−８９７３９号公報には、
支持体上にハロゲン化銀粒径比率が５０９６以上異なる
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料中に１−７リールー３−ピラゾリドンを添加する
ことが開示されている。しかしながら、この公報に開示
されている１−アリール−３−ピラゾリドンを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料はコバルト錯塩の様な
補力剤の存在下で補力処理用に供されるものであって、
通常のカラー現像処理用として処理された場合にはその
現像促進効果は極めて不充分であることがわかった。

また、特開昭５８−６４３３９号公報には特定の構造を
有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加する方法、更に特開昭５７−
１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０
５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５
号、同５８−５０５３２号各公報には、１−アリールビ
ラゾリド類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加
しておき、極めて短い現像時間内に処理することが開示
されている。

しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
単に現像促進効果を得るという点では満足し得ても、感
度、階調、３Ｈのバランスという点では、必ずしも満足
であったとは言い難い。

［発明の目的］ 本発明の目的は、高画質なカラー写真画像を迅速に得る
方法を提供することにあり、更に詳しくは、高画質なカ
ラー写真画像が得られ、迅速処理特性を付与されたカラ
ー写真感光材料をより一層迅速に処理する方法を提供す
ることにある。

［発明の構成コ 本発明者等は、上記目的達成のため鋭、ρ研究を重ねた
結果、支持体上に少なくとも一層の写真構成層を有し、
かつ該写真構成層の少なくとも一層に下記一般式［ＩＪ
の化合物を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
、下記一般式［ＩＩ］で表わされる化合物を含有する発
色現像液中で処理することを特徴どする色素画像の形成
方法よって達成される。

一般式［ＩＪ Ｒｒツ ［式中、Ｒ１１はアリール基、Ｒ＋２は水素原子、アル
キル基またはアリール基、Ｒ１３，は水素原子またはア
ルキル基、ＲＨおよびＲ＋５はそれぞれ水素原子または
アルキル基（Ｒ１４と１（１５の少なくとも一方は水素
原子である。）、Ｒ＋ｓは水素原子またはアセチル基を
表わす。１ 一般式［１１］ ％式％ １式中、Ｒ２１はアリール基、Ｒ２２は水素原子、アル
キル基またはアリール基、Ｒ２３、は水素原子またはア
ルキル基、Ｒ２’ｌおよびＲ２５はそれぞれアルキル基
、Ｒｆｆ）は水素原子またはアセチル基を表わす。コ ［発明の具体的構成］ 一般式［ＩＪにおいてＲ＋＋で表わされるアリール基ど
しては、例えばフェニル基、ナフチル基、等を挙げるこ
とができるがフェニル基が好ましい。

このアリール基は置換基を有していてもよい。置換基と
しては例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基等ン、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等
）、アルコキシ基（メトキシ基、工Ｉ−ギシ基等）、ス
ルホニル基、アミド基（メチルアミド基、エチルアミド
基等）などを挙げることができる。

Ｒｓ２、Ｒ＋３、Ｒ＋＋及びＲ１５で表わされるアルキ
ル基としては、好ましくは炭素数１〜１ｏ個のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基）が挙げられ
る。このアルキル基は置換基を有することができる。置
換基としては例えばヒドロキシル基、アミＬＬアシルオ
キシ基等が挙げられる。

またＲ＋２で表わされるアリール基としては例えばフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられる。このアリール基は置
換基を有していてもよく、置換基としては、例えばアル
キル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基等）及びヒドロキシル基等が挙げら
れる。

Ｒｌｓで表わされるアセチル基は置換基を有していても
よい。置換基としては例えばアルキル基（メチル基、エ
チル基等）などを挙げることができる。Ｒ＋６は好まし
くは水素原子である。

本発明に用いられる一般式［ＩＪで表わされる化合物の
代表的具体例を以下に示すが本発明の化合物はこれらに
限定されない。

以下余白 （Ｉ−１）　　　　　　　　　　　　（１−２）（１−
７）　　　　　　　　　　　　（１−’８）（Ｉ−１３
）　　　　　　　　　　　（Ｉ−１４）前記一般式［Ｉ
］で表わされる化合物の添加量は、ハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン組成、銀量等により広範囲に異なるが、ハロゲ
ン化銀乳剤層中に添加する場合にはハロゲン化８１１モ
ル当り概ねｏ、ｏｏｉモル乃至１モルであり、好ましく
は０．００２モル乃至０．２モルである。またハロゲン
化銀乳剤層以外の写真構成層中に添加する場合には、１
ｆ当り２Ｘ１０−５１ニル乃至５×１０°３モル、好ま
しくは５Ｘ１０−５モル乃至２Ｘ１０−９モルの範囲内
に含ませることができる。添加量が多いと色濁りを生じ
たり、発色効率の低下を起したりする。一般式［１］で
表わされる化合物は各感光性乳剤層、下引層、中間層、
保１層等のハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する
いかなる層に添加してもよく、一般的には下塗層、下塗
層に接する最下層（Ｒも支持体側に近い層）、または各
感光性乳剤層のうち最下層（最も支持体側に近い乳剤］
）に添加するのが好ましい。

本発明の一般式［工］で表わされる化合物をハロゲン化
銀カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加するに
は、該写真構成層を形成する親水性コロイド溶液中に直
接分散するか、又は例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な
溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから親水性
コロイド溶液に添加してもよい。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物を塗布液中に
添加する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤
層に添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後
であれば任意の時期でよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子表面に潜像を形
成する表面潜像型乳剤のときは、化学熟成され、光学増
感された後であれば任意の時期でよい。また感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が主として粒子内部に潜像を形成する内部
潜像型乳剤のときは、ハロゲン化銀乳剤が調製され光学
増感処理された後であれば任意の時期でよい。また、一
般式［Ｉ）で表わされる化合物を非感光性乳剤層に添加
するときは、この乳剤層の塗布前であればいかなる時期
でもよいが、塗布直前に添加するのが好ましい。

一般式［ＩＩ］においてＲ２１で表わされるアリール基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基、等を挙げる
ことができるがフェニル基が好ましい。

このアリール基は置換基を有していてもよい。置換基と
しては例えばアルキルＭ（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等
）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スル
ホニル基、アミド基（メチルアミド基、エチルアミド基
等）などを挙げることができる。

Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５で表わされるアルキ
ル基としては、好ましくは炭素数１〜１０個のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基）が挙げられ
る。このアルキル基は置換基を有することができる。置
換基としては例えばヒドロキシル基、アミムＬアシルオ
キシ基等が挙げられる。

またＲτで表わされるアリール基としては例えばフェニ
ル基、ナフチル基が挙げられる。このアリール基は置換
基を有していてもよく、Ｍ換基としては、例えばアルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基等）及びヒドロキシル基等が挙げられ
る。

Ｒ？６で表わされるアセチル基は置換基を有していても
よい。置換基としては例えばアルキル基（メチル基、エ
チル基等）などを挙げることができる。Ｒ２６は好まし
くは水素原子である。

本発明に用いられる一般式［Ｉｒ］で表わされる化合物
の代表的具体例を以下に示すが本発明の化合物はこれら
に限定されない。

以下余白 に； 前記一般式［ＩＩ］で表わされる化合物の添加量は、ハ
ロゲン化銀の組成、銀孟等により最適量は異なるが、発
色現象液１１当り１〇−今〜５Ｘ１０−・うモル、好ま
しくは２Ｘ１０−４〜１０−３モル含有させるのがよい
。添加法は一般式［ＩＪの化合物と同じ方法が使える。

一般式［１［］の化合物の量が多いと、３層のバランス
をとるのが困難になり、最上層の発色効率の低下などの
現像が現われる。一般式［１ｒ］の化合物を感光材料中
に含有させることもできるが、ランニングでの性能の変
動が大きくなる傾向があり好ましくない。

本発明に係るカラー写真感光材料に用いられるハロゲン
化銀粒子の粒径は、立方体状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その−辺の長さ、また、球状などの立方体以外の形
状の粒子の場合は、同一体積を有する立方体に換算した
時の一辺の長さをもって粒径とし、平均粒径ｒは、粒子
側々の粒径をｒｉ１粒径ｒ１をもつ粒子数０１とで、−
Σ’ｎ；ｒ’ｔ ΣＴｌｉ として表す。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多
分散であっても単分散であってもよいが、単分散乳剤で
あることがより好ましい。ここで、単分散とは、乳剤中
に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、そ
の変動係数が２２％以下、好ましくは、１５％以下であ
るような乳剤をいう。変動係数は、粒径分布の広さを示
す係数で、次式によって定義される。

なお、上記の粒子径は、上記目的のために当該技術分野
において・一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの１層粒子径分析法」Δ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、　１９５５年、９４〜１２２頁、または［写真
プロセスの理論Ｊミース及びジエームズ共著、第３版、
マクミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されて
いる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
る事ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子□は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得
られたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨｌｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加する事により生成させてもよい。

この方法により、結晶形が規則的で粒子が均一に近い単
分散ハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造装置として
は、写真業界において知られているものを、どれも用い
ることができるが、特に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水
溶液を、混合釜内の親水性コロイド溶液中に浸漬された
ノズルから導入する方法、添加液の濃度を連続的に変化
させる方法、選外濾過などの方法により混合釜内の親水
性コロイド溶液中の過剰の可溶性塩及び水を除去し、粒
子間距離の拡大を防止する方法等を応用した装置を好ま
しく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）か−ら選ばれる少なくとも１種を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／または粒子
表面にこれらの金属元素を含有させることができ、また
適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／
または粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了復に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・デ・Ｃスクロージｖ　−（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｌ＋　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号
記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア／シェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（１００）面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。また、これら結晶形の
複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合
されてもよい。本発明において立方体粒子を使用する場
合、より高い感度が得られ、好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

また、例えば英国特許第６１８，０６１号、同第１，３
１５．７５５号、同第１，３９６，６９６号、特公昭４
４−１５７４８号、米国特許第１，５７４，９４４号、
同第１，６２３，４９９号、同第１，６７３，５２２号
、同第２，２７８，９４７％、同Ｍ　２，３９９，０８
２号、同第２，４１０，６８９号、同第２，４１９，９
７４号、同第２，４４８，０６０号、同第２．４８７，
８５０号、同第２，５１８、６９８号、同第２，５２１
．９２６＠、同第２，６４２，３６１号、同第２，６９
４，６３７号、同第２，７２８，６６８号、同第２，７
３９．０６０号、同第２，７４３，１８２号、同第２，
７４３，１８３号、同第２，９８３，６０９号、同第２
，９８３，６１０号、同第３，０２１．２１５号、同＄
　３，０２６，２０３号、同第３，２９７，４４６号、
同第３，２９７，４４７号、同第３，３６１，５６４号
、同第３．４゜１１．９１４号、同第３，５５４，７５
７号、同第３，５６５，６３１号、同第３，５８５，６
３３号、同第３，５９１，３８５号、同第３．６５６．
９５５号、同第３．７６１，２６７号、同第３，７７２
，０３１号、同第３，８５７，７１１号、同第３，８９
１，４４６号、同第３．９０１．７１４号、同第３，９
０４，４１５号、同第３，９３０，８６７号、同第３，
９８４，２４９号、同第４，０５４，４５７＠、同第４
，０６７．７４０号、リサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｑ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１２
００８号、同１３４５２号、同１３５６４号、ティー・
エイチ・ジェイムズ［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　　（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ
、　Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　　Ｐｏ
ｔｏｏｒａｐｈｉｃ　　　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　　ン　　
（４ｔｈｌ：ｄ、　　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７
）　ｐＤ６７〜７６等に記載の化学増感剤や増感方法を
用いて増感することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、または写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／または化学熟成の終了後、ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防
止剤または安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いる増感色素とし
ては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、ステリル色素及びヘミオキサノ
ール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核及びこれらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などである。これらの核は、炭素原
子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異第
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。

また上記増感色素とともに用いることができる、それ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって強色増感を示す物質として
は、例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例え
ば、米国特許第３，４３７．５１０号に記載のもの）、
カドミウム塩、アザインデン化合物、含窒素異部環基で
置換されたアミノスチルベン化合物（例えば、米国特許
第２，９３３，３９０号、同第３，６３５，７２１号に
記載のもの）などがある。米国特許第３，６１５，６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７，２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組み合わせ
は特に有用である。

感光材料の製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカ
ブリの防止、又は写真性能を安定に保つ事を目的として
化学熟成中、化学熟成の終了後、及び／又は化学熟成の
終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、前述の化
合物以外のカブリ防止剤または安定剤として知られてい
る化合物を加えることができる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミンフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４等量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２等量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を含有させることができる
。これら色素形成カプラーに現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲ
カプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラー
は該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いら
れる色素形成カプラーから形成される色素と同系統であ
る方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なっ
た種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラー
に替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の酸化体
とカップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基因での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したちのくタイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。また、抑制剤も
離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないも
のを、用途により単独で又は併用して用いることができ
る。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング
反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形
成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄色カプ
ラーの具体例は、英国特許第１，０７７．８７４号、特
公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号、同
４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同５０−
８７６５０号、・同５１−３６３１号、同　５２−１１
５２１９号、同５４−９９４３３号、同　５４−１３３
３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７
５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３，２６５
．５０６号、同　３，４０８，１９４号、同　３，５５
１，１５５号、同３．５５１，１５６号、同３，６６４
，８４１号、同　３，７２５，０７２＠、同３，７３０
，７２２号、同３，８９１，４４５号、同３，９００，
４８３号、同３，９２９，４８４号、同３，９３３，５
００号、同３，９７３．９６８号、同　３，９９０，８
９６号、同　４，０１２，２５９号、同　４．０２２，
８２０号、同　４，０２９，５０８号、同　４，０５７
，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３，
９５８号、同４，２６９，９３６号、同４，２８６，０
５３号、同４，３０４，８４５号、同４，３１４．０２
３号、同　４，３３６，３２７号、同　４，３５６，２
５８号、同　４．３８６，１５５号、同４，４０１，７
５２号等に記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピ
ラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニト
リル系カプラーを好ましく用いることができる。有利に
用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特公昭４０−６
０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７号
、同４９−３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号、
同５１−１０５８２０号、同５２−４２１２１号、同５
３−１２３１２９号、同　５３−１２５８３５号、同　
５３−１２９０３５号、同５４−４８５４０号、同５６
−２９２３６号、同５６−７５６４８号、同５７−１７
９５０号、同５７−３５８５８号、同５７−１４６２５
１号、米国特許第２，６００，７８８号、同３，００５
，７１２号、同３，０６２．６５３号、同　３，１２７
，２６９号、同　３，２１４，４３７号、同　３．２５
３，９２４号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９
，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，
３１９号、同３，５Ｊ３２，３２２号、同３，６１５，
５０６号、同３，６５８，５４４号、同３，８２３．１
５６号、同　３，８３４，９０８号、同　３，８９１，
４４５号、同　３．９０７，５７１号、同３，９２６，
６３１号、同３，９２８，０４４号、同３，９３５，０
１５号、同３，９６０，５７１号、同４，１３３，６８
６号、同４，２６４，７２３号、同４，３０１，２３５
号、同４，３１０．６２３号等に記載されたものである
。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号、特公
昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同　５１−１４６８２８号、同
　５３−１０５２２６＠、同　５４−１１５２３０号、
同５６−２９２３５号、同　５６１０４３３３号、同５
６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７
−１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−
１１８６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１
９５４号、同５９−５９６５６号、同　５９−１２４３
４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許第２，３６
９，９２９＠　。

同２，４２３，７３０号、同２，４３４，２７２号、同
２，４７４，２９３号、同２，６９８，７９４号、同２
，７７２，１６２号、同２，８０１．１７１号、同２，
８９５，８２６号、同３，２５３，９２４号、同３．３
１１，４７６号、同　３，４５８，３１５号、同　３，
４７６．５６３号、同　３，５９１．３８３号、同　３
，７３７，３１６号、同　３，７５８，３０８号、同３
，７６７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，
８８０．６６１号、同３，９２８，６３４号、同４，０
０４，９２９号、同４．００９，０３５号、同　４，０
１２，２５８号、同　４，０５２，２１２号、同４，１
２４，３９６＠、同４，１３４，７６６号、同４，１３
８，２５８号、同４，１４６，３９６号、同４，１４９
，８８６号、同４，１７８．１８３号、同　４，２０５
，９９０号、同　４，２５４，２１２号、同　４．２６
４，７２２号、同　４，２８８，５３２号、同　４，２
９６，１９９号、同４，２９６，２００号、同４，２９
９，９１４号、同４，３３３，９９９号、同４，３３４
，０１１号、同４，３８６，１５５号、同４，４０１．
７５２号、同４，４２７，７６７号等に記載されたもの
である。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、
これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は、
カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法
が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶
媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併
用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、コ
ロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分
散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同時に
低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

本発明を実施する場合、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒の比率は１：０．１乃至１　：　５０　、更には１：
１乃至１：２０であることが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第２，３２２，０２７号、同２，５３３，５１
４号、同２，８３５，５７９号、同３，２８７，１３４
号、同２，３５３．２６２号、同　２，８５２，３８３
号、同　３，５５４，７５５号、同　３．６７６．１３
７号、同　３，６７６．１４２号、同　３，７００，４
５４号、同３，７４８，１４１号、同３，７７９，７６
５号、同３，８３７，８６３号、英１３ｉ１特許９５８
，４４１号、同１，２２２，７５３号、ＯＬ８２．５３
８，８８９号、特開昭４７−１０３１号、同４９−９０
５２３号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０３７
号、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同
５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５０−
６２６３２号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１
号、同５３−１５１２７号、同５４−１１９９２１号、
同５４−１１９９２２号、同５５−２５０５７号、同５
５−３６８６９号、同５６−１９０４９号、同５６−８
１８３６号、特公昭４ｇ−２９０６０号などに記載され
ている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２，８０１．１７１号
、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げる
ことができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒と
してはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチル
アセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又′
水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリ
コールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタ
ノール等が例として挙げられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、顆械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いるこができる。

本発明の感光材料の保ｌＩ層、中間層等の親水性コロイ
ド層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料には、白地の白さを強調するとともに
白地部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤及び／又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、帯電防止、スベり性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明に係るカラー写真感光材料には、バインダーとし
てゼラチンが好ましく用いられるが、ゼラチンの一部ま
たは全部をゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、それ以外のたん白質、糖誘導体、セル
ロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性
高分子物質等の親水性コロイドに置換えることができる
。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で、エチレングリコ
ール、グリセンなどのポリオール化合物を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダーく又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分
子からなるフィルムや、これらのフィルムに反射層を設
けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器などが含まれる
。

本発明の感光材料を作成するに当たりハロゲン化銀乳剤
層及びその他の保護コロイド層はリサーチ・ディスクロ
ージｔ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｓｕｒｅ
）１７６４３号、ＸＶのＡに記載の方法で塗布し、同日
に記載の方法で乾燥することができる。

本発明の感光材料は、各種の方法で処理することができ
る。例えばカラー現像処理として、発色現像処理工程、
漂白処理工程、定着処理工程、必要に応じて水洗処理工
程、及び／又は安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
出来るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうこと
が出来る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうことも出来る。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行な
ってもよい。これらの処理中代表的な処理を示す。（こ
れらの処理はＲ終工程として、水洗処理工程、安定化処
理工程、水洗処理工程及び安定化処理工程のいずれかを
行なう。）・発色現像処理工程〜漂白処理工程一定着処
理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−中和処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フ
エニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有ｔＩＡＩ及び無機酸　“の塩として用いるこ
とができ、例えば塩酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホネ
ート塩、亜硫Ｍ塩、シュウＵＳ、ベンゼンスルホン酸塩
を用いることができる。

これらの化合物は一般式に発色現像液１１について約０
．１９〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液
１１について約１ｇ〜約１５　ｇの１１度で使用する。

０．Ｉ　Ｑよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が
得られない。

また、発色現像槽の処理液温度は１０’Ｃ〜６５℃、よ
り好ましくは２５℃〜４５℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１綴芳香族アミン系発色現像剤はＮ−Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩Ｍｍ、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫１１１！塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げるこ
とができる。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、ｌｉｉ！ｉｍナトリウム、メタポウ酸ナトリウムまた
は硼砂等を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベ
ンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、
臭化カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキ
シルアミン又は亜硫Ｍｍ等を含有してもよい。更に各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。

用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましく
は約９〜１３である。

また、本発明の実施の際に用いられる発色現像液には必
要に応じて酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン
、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノー
ル、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒ
ドロキサム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロ
ール−１，３−ジメチルエーテル等が含有されていても
よい。

本発明に用いることができる発色現像液中には、金属イ
オン封鎖剤として、種々のキレート剤を併用するこがで
きる。例えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカル
ボン酸、１−ヒトＯキシエチリデンー１，１′−ジホス
ホン酸等の有礪ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のア
ミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等の
オキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−１゜２．４−
トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン
酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒ
ドロキシ化合物等が挙げられる。

発色現像液中には、本発明の効果を損なわない範囲でベ
ンジルアルコール等の発色促進剤を含有していてもよい
。本発明の効果はベンジルアルコールの不存在下でも顕
著にあられれ、このような処理には有用である。

［実施例〕 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の態様はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをコーティングした紙支持体上に順次下記
の８つの層を重層塗布してハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作製した。ここで、各化合物の量は、カラー写真
感光材料１ｆ当たりの値でしめした。

（層１）　表１に示した一般式［Ｉ］の化合物２Ｘ１０
−４モル及び１．０ｇのゼラチンを含有する下塗層。

（層２）　イエローカプラー（Ｙ−１）　　１．ｌＸ１
０−３モルと０．０１５　ｇの白濁防止剤を溶解した０
、４ｇのジブチルフタレート分散物、青感光性塩臭化銀
乳剤（銀としてｏ、ａｓｇ）と２ｇのゼラチンを含有す
るハロゲン化銀乳剤層。

（層３　）　　　０，０２Ｑの白濁防止剤を溶解した０
、０３ｇのジブチルフタレート分散物と１ｇのゼラチン
を含有する中間層。ここに表３の硬膜剤を０，０４Ｑ／
ｆｔｋ含有させた。

（層４〉　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　０．６３ｇ
及び０．０１５　ｇの白濁防止剤を溶解した０、３４ｇ
のトリクレジルフォスフェート分散物、緑感光性塩臭化
銀乳剤（銀として０．４０ｇ）と２ｇのゼラチンを含有
するハロゲン化銀乳剤ｍ。

（層５　）　　　０．０３ｇの白濁防止剤と紫外線吸収
剤０．８ｇを溶解した０、５ｇのジブチルフタレート分
散物とゼラチンｏ、ｉｓｇを含有する中間層。ここに硬
膜剤を０．０４１２／ｍ’の量含有させた。

（層６）　シアンカプラー（Ｃ−１）　　０．３５ｇと
０．０１５　Ｑの白濁防止剤を溶解した０、２ｇのジオ
クチルフタレート分散物と赤感光性ハロゲン化銀乳剤（
銀として０．３００＞と１．５９のゼラチンを含有する
ハロゲン化銀乳剤層。

（層７）　紫外線吸収剤０．４ｇ　ａ溶解した０、３ｇ
のジブチルフタレート分散物とゼラチン１　ｇを含有す
る中間層。

（層８）　１　ｇのゼラチンを含有する層。

以下余白 白濁防止剤 紫外線吸収剤 以下余白 このようにして得られた試料を常法に従い白色露光した
後、下記の現像処理を行った。形成した画像の濃度をＰ
ＤＡ−６５濃度計（小西六写真工業＠製）で測定し、感
度γ１、γ２を測定した。

感度は試料１を１００とした相対感度で表わし、γ１は
反射濃度０．２〜０．７の脚部階調を、γ２は反射濃度
０．７〜２．０の肩部階調を表わす。

以下余白 結果を表１に示した。比較試料９は一般式［１３の化合
物を含まない感光材料を一般式［Ｉ［］の化合物を含ま
ない発色現像液で処理した場合であり、３層ともに現像
の遅れが明らかである。特に青感光性乳剤層での現像の
遅れが著しい。一般式［工］の化合物を含む感光材料を
、一般式［ＩＩ］の化合物を含まない発色現像液を用い
て処理した試料１では、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤
層ではさほどの現像の遅れはみられないが、青感光性乳
剤層での遅れはいまだ大きい。

これに対し、本発明に係る試料２〜８ではいずれも良好
な性能を示した。

処理工程 発色現像　　　　１分　　　３８℃ 漂白定着　　　　１分　　　３８℃ 水洗　　　　　　１分　　　３０〜４０℃乾燥　　　　
　４５秒　　　８０〜９０℃発色現像液組成 純水　　　　　　　　　　　　　ｇｏｏ　　ｍｅｌａ酸
ヒドロキシルアミン　　　　　　２．４ｇベンジルアル
コール　　　　　　　１５ｍ２トリエタノールアミン　
　　　　　１５ｍに臭化カリウム　　　　　　　　　　
　１．３５（］塩化ナトリウム　　　　　　　　　１．
０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン！！１．０ｇ 無水炭酸カリウム　　　　　　　　３５　１ｌｌＫａｙ
ｋｏｌｌ　　ＰＫ−Ｃｏｎｃ　　　　　　　２．Ｏｇ（
蛍光増白剤、新日曹株式会社製） 一般式［Ｉ［］の化合物　　　２Ｘ１０−今モル純水を
加えて１１とし、２０％水酸化カリウムまたは１層％希
硫酸にてｐ）（−１０，１に調整する。

〈漂白定着液組成〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　７５０　ｍｌエチ
レンジアミン四酢酸鉄＜１［） ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｓｏ　　ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　８５　　ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ｉｏ　　ｇメタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　２０　　ｉｌｌ臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ純水を加
え１２とし、アンモニア水または硫酸にてｐＨ−７，０
に調整する。

実施例２ 実施例１と同じ方法により表２に示した一般式［工］の
化合物を含有する感光材料を作製し、表２に示した一般
式［π］の化合物を含有する発色現像液にて処理を行な
った。結果を表２に示した。

感度は試料１０を１００とした相対値で示した。

以下余さ 現像液中に一般式［ｆｆｌ］の化合物を含まない現像液
で処理をした試料１０では、感光材料中に一般式［工］
の化合物を含まない感光材料を同じ現像液で処理した試
料１７と比べ大きな現像促進効果が認められた。しかし
、緑、赤感光性ハロゲン化銀乳剤では、はぼ良好な感度
、階調になるが、青感光性ハロゲン化銀乳剤の特性とし
ては不十分である。本発明に係る試料では、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤においても十分満足できる性能であった
。

実施例３ 実施例１と同じ方法で一般式［工］の化合物の添加量を
変化した感光材料を作製し、０光露光した試料と青光に
よる分解露光試料を作成し、実施例１と同じ方法で評価
した。感度は試料１８を１００とした相対値で表わした
。

以下余日 白色露光の結果を表３に示した。一般式［Ｉ］の化合物
だけを単独で用いた場合、添加量を増していくと、青感
光性乳剤量の現像性は向上していくが、試Ｆ１２０，２
１の比較から明らかなように、ある母を越えてしまうと
発色効率の低下、邑濁りなどの現象が競合し、青感光性
乳剤の肩階調はかえって劣化し、他層や促進を受けてカ
ラーバランスがくずれてしまう。また、同一層でも露光
層によりその効果が異なるため、試料２１では青感光性
乳剤層の脚部硬調化が著しい。

以下余白 青光による分解露光の結果を表４に示した。試料２４及
び本発明に係る試料２２ではほとんど色濁りがないのに
対し、試料２５では色濁りを越しており、しかも表３に
示したように、十分な現像促進効果が得られなかった。

実施例４ 実施例１と同じ方法で感光材料を作製し、これを白色露
光後、一般式［Ｉ［］の化合物の量を変化した発色現像
液で現像した。感度は試料２２を１００とした相対値で
表わした。

以下余白 比較試料２３〜２５にみられるように、発色現像液中の
一般式［ＩＩ］の化合物の量を増量していくと、現゛像
促進効果が得られるが、青感光性乳剤層の促進効果が不
十分なうちに赤感光性乳剤層では著しい硬調化を起すな
どバランスのくずれが大きい。

実施例５ 現像液中に表６に示す一般式［Ｉ］、［Ｉ［］の化合物
を添加した現像液を調製し、常法により露光材料を処理
し、補充を行った。補充した液量が現像機容量の１７２
になったところで液を取出し、５０”Ｃ１４８時間保存
した。この保存前後での性能比較を行った。

以下余白 一般式［Ｉ］の化合物を現像中にも添加した場合、新し
い現像液では赤感光性乳剤層がやや活性になるがほぼ満
足な性能が得られるが、４８時時間待後には、青感光性
乳剤層の活性が著しく低下した。逆に一般式［ＩＩ］の
化合物を感光材料中、現像液中に添加した場合に本発明
の試料と比べ経時による性能変化がやや大きい。また、
赤感光性乳剤層と青感光性乳剤層とのバランスもやや劣
る。

手続補正書（方刻 １、事件の表示 昭和６１年特許願　第２０９７９号 ２、発明の名称 色素画像の形成方法 ３．４正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６９２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ （発送日）昭和６１年０４月２２日 ６、補正の対象 明細書全文の浄書（内容に変更なし） 、ｆ ７、補正の内容　　　　　　　　　〆ダ手続補正書　（
白和 昭和６１年１２月　１２日 昭和６１年特許願　第２０９７９号 ２、発明の名称 色素画像の形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ 昭和６１年５月２２日付提出の手続補正書の６、補正の
内容 上記性の昭和６１年５月２２日差し出しの浄書明細＠（
以下、単に明細書という）の発明の詳細な説明を以下の
如く補正する。

（１）明細書第６頁下行目の［いものの、プリンター、
自動ハロゲン化銀カラー」とある記載を下記の如くとす
る。

記 いものの、プリンター、自動現像機の改良により清潔で
、かつ取扱いが容易な技術が開発されるに至っている。

また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処理液の
改良により、写真処理や取扱いが容易で、その処理時間
もより短くなってきている。こうした動きともあいまっ
て、店頭で注文を受付け、すぐその場でプリント作業を
行うという、いわゆるミニラボが、その数を増してきて
おり、今後、ますますその数を増すであろうと予想され
ている。

こうした状況下においては、上述のように数々の改良が
なされ、処理時間が短縮されたとはいえ、未だ十分な改
良がなされたとはいえず、さらに迅速な処理を可能なら
しめられることが望まれている。

ハロゲン化銀カラー （２）明細書簡１５頁１行目と２行目の間に下記の文を
挿入する。

記 一般式［Ｉ］の化合物は、発色現像液中に添加すること
もできるが、その場合には発色現像液の経時変化などに
よる性能の変動が起り好ましくない。

（３）明細書第６０頁１８行目の「・・・平均粒径ｒ・
・・」の記載を「・・・平均粒径ｒ・・・」とする。

（４）明細書第６０頁１０行目の「選外濾過・・・」の
記載を「限外濾過・・・」とする。

（５）明りｌ書第２７頁８行目の［・・・ベズインドレ
ニン核・・・」の記載を「・・・ベンズインドレニン核
・・・」とする。

（６）明細書第６０頁１７行目から第２９頁３行目まで
の記載を削除する。

（７）明細書第６０頁２行目の「・・・塩酸・・・」の
記載を「・・・塩酸塩・・・」とする。

（８）明細書第６０頁１０行目の「・・・０．４ｇ　ａ
溶解・・・」の記載を［・・・０．４ｇを溶解・・・」
とする。

（９）明細書第６０頁１行目の「・・・白色」の記載を
「・・・白光」とする。

（１０）明細書第６０頁１行目の「白色・・・」の記載
を「白光・・・」とし、同頁３行目の「・・・乳剤量・
・・」の記載を「・・・乳剤層・・・」とし、同頁７行
目の「・・・他層や・・・」の記載を「・・・他層が・
・・」とする。

（１１）明細書第６０頁下から３行目の「・・・を越し
」の記載を「・・・を起し」とする。

（１２）明Ｉｌｌ書第６１頁の３行目の「・・・白色・
・・」の記載を「・・・白光・・・」とする。

（１３）明細書第６２頁の表５を（別紙）の如くとする
。

（１４）明ｌｌ書第６３頁９〜１０行目の［・・・露光
材料・・・］の記載を［・・・感光材料・・・」とする
。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の写真構成層を有し、かつ該
   写真構成層の少なくとも一層に下記一般式［ I ］の化
   合物を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下
   記一般式［II］で表わされる化合物を含有する発色現像
   液中で処理することを特徴とする色素画像の形成方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿１はアリール基、Ｒ＿１＿２は水素原
   子、アルキル基またはアリール基、Ｒ＿１＿３は水素原
   子またはアルキル基、Ｒ＿１＿４およびＲ＿１＿５はそ
   れぞれ水素原子またはアルキル基（Ｒ＿１＿４とＲ＿１
   ＿５の少なくとも一方は水素原子である。）、Ｒ＿１＿
   ６は水素原子またはアセチル基を表わす。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２＿１はアリール基、Ｒ＿２＿２は水素原
   子、アルキル基またはアリール基、Ｒ＿２＿３は水素原
   子またはアルキル基、Ｒ＿２＿４およびＲ＿２＿５はそ
   れぞれアルキル基、Ｒ＿２＿６は水素原子またはアセチ
   ル基を表わす。］