JPS62172352A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPS62172352A
JPS62172352A JP1459886A JP1459886A JPS62172352A JP S62172352 A JPS62172352 A JP S62172352A JP 1459886 A JP1459886 A JP 1459886A JP 1459886 A JP1459886 A JP 1459886A JP S62172352 A JPS62172352 A JP S62172352A
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coupler
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silver halide
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良隆 山田
Hiroshi Shimazaki
嶋崎 博
Toshibumi Iijima
飯島 俊文
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Konica Minolta Inc
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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Abstract

PURPOSE:To enlarge exposure latitude by incorporating a benzoyl type coupler for a blue-sensitive layer, a pyrazolotriazole type coupler for a green-sensitive layer, and a ureido type coupler for a red-sensitive layer, and a Fischer dispersion type couplers in the green-sensitive or red-sensitive layer. CONSTITUTION:The photosensitive material comprises the blue-sensitive layer containing the benzoyl type coupler, the green-sensitive layer containing the pyrazolotriazole type coupler, and the red-sensitive layer containing the ureido type coupler. As the benzoyl type coupler, a yellow dye image forming coupler, as the pyrazolotriazole type coupler, a magenta dye image forming coupler, and as the ureido type coupler, a cyan dye image forming coupler are used. The Fischer dispersion type coupler is contained in the green-sensitive layer and/or the red-sensitive layer, thus permitting expose latitude to be enlarged and graininess and gradation property to be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。特
に、広い露光ラチチュードを有し、階調性・粒状性に優
れ、処理時の脱銀性能が良好なカラー写真感光材料に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. In particular, the present invention relates to color photographic materials that have a wide exposure latitude, excellent gradation and graininess, and good desilvering performance during processing.

[従来技術] 感光材料(ハロゲン化銀カラー写真感光材料を略す。以
下同じ)は、これを像様露光する場合、露光の過不足が
あっても被写体の明暗が感光材料のネガに適度の濃淡と
して像様画像が形成されることが必要であり、この露光
の過不足に対するラチチュードの広い感光材料は、従来
より強く望まれてきている。しかし、実際には露光が多
くなると粒状性や鮮鋭性が恕くなり、これが一般的な感
光材料の問題となっている。
[Prior art] When photosensitive materials (abbreviated as silver halide color photographic materials; the same applies hereinafter) are subjected to imagewise exposure, even if there is overexposure or underexposure, the brightness and darkness of the subject will remain appropriate to the negative of the photosensitive material. It is necessary for an image-like image to be formed as a photosensitive material, and there has been a strong desire for a photosensitive material that has a wide latitude with respect to overexposure or underexposure. However, in reality, as exposure increases, graininess and sharpness deteriorate, which is a problem with general photosensitive materials.

例えば、露光ラチチュードの広い感光材料を得るため、
従来技術として粒度分布の広いハロゲン化銀乳剤を使用
して感光材料を構成させる方法、または高い法度含有率
を有する沃臭化銀乳剤を用いて感光材料を構成する方法
、あるいは感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤中のハ
ロゲン化銀の銀Mを減らず方法なでが提案されていたが
、いずれの技術においても粒状性の劣化が大ぎく、また
感光材料の感度が低下するという問題が残っている。
For example, in order to obtain a photosensitive material with a wide exposure latitude,
Conventional techniques include a method of constructing a light-sensitive material using a silver halide emulsion with a wide grain size distribution, a method of constructing a light-sensitive material using a silver iodobromide emulsion having a high legal content, or a method of constructing a light-sensitive material using a silver iodobromide emulsion having a high legal content. Methods have been proposed in which the amount of silver M in silver halide in silver halide emulsions is not reduced, but in both techniques there remains the problem that the graininess deteriorates significantly and the sensitivity of the light-sensitive material decreases. ing.

また、粒状性を劣化させずに感光材料の露光ラチチュー
ドを広げようとする技術が提供されている。例えば、平
均粒径の異なるハロゲン化銀乳剤を数種混合させて使用
し感光材料を構成する方法が開示されているが、露光ラ
チチュードの改善効果は十分ではなかった。
Further, techniques have been provided that attempt to widen the exposure latitude of photosensitive materials without deteriorating graininess. For example, a method of constructing a light-sensitive material using a mixture of several types of silver halide emulsions having different average grain sizes has been disclosed, but the effect of improving exposure latitude was not sufficient.

更に、上記ハロゲン化銀乳剤が、単分散性を有するハロ
ゲン化銀粒子からなる乳剤であって、これらの乳剤数種
を混合させて使用し感光材料を構成する技術も開示され
ている。例えば、特開昭56−78831号では、単分
散性ハロゲン化銀粒子の表面層の法度含有率の異なる、
はぼ同一粒径を有する数種のハロゲン化銀乳剤を混合使
用17て、広い露光ラチチュード化を達成している。し
かし、この方法では粒状性の改善効果は満足される程大
きくはなかった。
Furthermore, a technique is disclosed in which the silver halide emulsion is an emulsion consisting of monodisperse silver halide grains, and a photographic material is constructed by using a mixture of several types of these emulsions. For example, in JP-A No. 56-78831, monodisperse silver halide grains having different normal contents in the surface layer,
By using a mixture of several types of silver halide emulsions having approximately the same grain size17, a wide exposure latitude is achieved. However, with this method, the effect of improving graininess was not large enough to be satisfactory.

また、ネガ感光材料において、現像主薬の酸化体と反応
して拡散性現像抑制化合物を放出し得る非拡散性化合物
(DIR化合物)を使用し、画像の発色濃度を低下させ
る方法、または多当世を有するカプラーを使用しで、同
じく画像の発色′:a度を低下させる方法等が開示され
ているが、これらの技術では、感光材料の階調性を補う
ために、より5句のハロゲン化銀が必要であり、省資源
およびコスト面、更に処理時の脱銀性能の劣化という面
で大きなマイナス面となっている。
In addition, in negative light-sensitive materials, there is a method of reducing the color density of an image by using a non-diffusible compound (DIR compound) that can react with the oxidized form of a developing agent and release a diffusive development-inhibiting compound, or a method that reduces the color density of an image. A method of lowering the degree of color development of an image by using a coupler having a This is a major disadvantage in terms of resource saving and cost, as well as deterioration of desilvering performance during processing.

しかしながら近年のカラー感材に特に求められる性能、
即ち高画質化、高感度の要求を満足するため、上記した
欠点があるにも拘わらず、使用するハロゲン化銀の使用
潰は増大する1頃向にあり、露光ラチチュードの改善及
び粒状性の改良、更に脱銀性を改良する技術が望まれて
いた。
However, the performance that is particularly required for color sensitive materials in recent years,
In other words, in order to satisfy the demands for high image quality and high sensitivity, despite the above-mentioned drawbacks, the amount of silver halide used is increasing, and it is necessary to improve exposure latitude and graininess. There was a desire for a technology to further improve desilvering properties.

このような問題点を解決するため本発明者らは先に特願
昭60−88394号で青色感光層の少なくとも1庖が
少なくとも1種のベンゾイル型カプラーを含有し、緑色
感光層の少なくとも1層が少なくとも1種のピラゾロア
ゾール型カプラーを含有し、赤色感光層の少なくとも1
層が少なくとも1棒のウレイド型カプラーを含有するこ
とを特徴どする感光材料を示したが、未だ近年のカラー
感材の高画質化の要請、特に粒状性の改良に対しては不
十分であった。
In order to solve these problems, the present inventors previously proposed in Japanese Patent Application No. 60-88394 that at least one layer of the blue photosensitive layer contains at least one kind of benzoyl type coupler, and at least one layer of the green photosensitive layer contains at least one benzoyl type coupler. contains at least one pyrazoloazole coupler, and at least one of the red-sensitive layers contains at least one pyrazoloazole coupler.
Although a photosensitive material characterized in that each layer contains at least one rod of ureide type coupler has been shown, it is still insufficient to meet the recent demands for higher image quality of color photosensitive materials, especially for improving graininess. Ta.

[発明の目的コ そこで、本発明の第1の目的は、広い露光ラチチュード
を有し、粒状性の優れた感光材料を提供することである
[Object of the Invention] Therefore, the first object of the present invention is to provide a photosensitive material having a wide exposure latitude and excellent graininess.

また、本発明の第2の目的は、広い露光ラチチュードを
有し、階調性の優れた感光材料を提供することである。
A second object of the present invention is to provide a photosensitive material that has a wide exposure latitude and excellent gradation.

更に本発明の第3の目的は広い露光ラチチュードを有し
、著るしく粒状性が優れ、かつ処理時の脱銀性能が良好
な感光材料を提供することである。
A third object of the present invention is to provide a light-sensitive material that has a wide exposure latitude, has significantly excellent graininess, and has good desilvering performance during processing.

[発明の構成及び作用] これらの目的は、青色感光層と、緑色感光層と、赤色感
光層とを、少なくとも各々1層有する写真感光材料にお
いて、青色感光層の少なくとも1層が少なくとも1種の
ベンゾイル型カプラーを含有し、緑色感光層の少なくと
も1層が少なくとも1種のピラゾロアゾール型カプラー
を含有し、赤色感光層の少なくとも1層が少なくとも1
種のウレイド型カプラーを含有し、かつ、該緑色感光層
及び又は該赤色感光層にフィッシャー分数可能なカプラ
ー(以侵、フィッシャー分散型のカプラーと略称する)
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成される。
[Structure and operation of the invention] These objects are to provide a photographic material having at least one layer each of a blue photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a red photosensitive layer, in which at least one layer of the blue photosensitive layer contains at least one kind of photosensitive layer. at least one of the green light-sensitive layers contains at least one pyrazoloazole coupler, and at least one of the red light-sensitive layers contains at least one pyrazoloazole coupler.
A coupler containing a type of ureido coupler and capable of Fischer fractionation in the green photosensitive layer and/or the red photosensitive layer (hereinafter abbreviated as Fischer dispersion type coupler)
This is achieved by a silver halide photographic material characterized by containing.

以下本発明のカラー写真感光材料について、更に詳細に
説明する。
The color photographic material of the present invention will be explained in more detail below.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
その赤色感光層、緑色感光層及び青色感光層を構成する
赤感性ハロゲン化銀乳剤育(以下ハロゲン化銀乳剤層を
単に乳剤層と呼ぶ)、緑感性乳剤層及び青感性1L剤層
は、それぞれ単層でも良いが、各々複数の乳剤層から構
成されていることが好ましく、2層ないし3層の構成を
とることが更に好ましい。但し、青感性乳剤層は肉眼の
特性として粒状に対する感受性が劣るため、−’a”t
iのみの構成であっても良好である。
In the silver halide color photographic material of the present invention,
The red-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter, the silver halide emulsion layer is simply referred to as an emulsion layer), the green-sensitive emulsion layer, and the blue-sensitive 1L emulsion layer constituting the red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer are respectively Although it may be a single layer, it is preferable that each emulsion layer is composed of a plurality of emulsion layers, and more preferably that it is composed of two or three layers. However, since the blue-sensitive emulsion layer has poor sensitivity to graininess as a characteristic to the naked eye, -'a”t
A configuration including only i is also good.

上記のように同一の感光性を有する乳剤層がm数の構成
をなした場合には、該複数のfLL12曜は感度が異な
っており、支持体に近い方の層はど低’S度の層である
ことが好ましい。
When the number of emulsion layers having the same photosensitivity is as described above, the sensitivities of the plurality of fLL12 layers are different, and the layer closer to the support has a lower S degree. Preferably, it is a layer.

また該複数の層が2層からなる場合、高感度感光性層、
低感度感光性層の感度差は0.2〜2.0to(IE 
(E :露光量)が好ましく、更に好ましくは0.4〜
1..O1ooEである。
In addition, when the plurality of layers consists of two layers, a highly sensitive photosensitive layer,
The sensitivity difference of the low-sensitivity photosensitive layer is 0.2 to 2.0 to (IE
(E: exposure amount) is preferable, more preferably 0.4 to
1. .. It is O1ooE.

該複数の層が3層からなる場合、高感度感光性層、中感
度感光性層、低感度感光性層から成り、高感度感光性層
と中感度感光性層の感度差は、およそ0.2〜1.01
0tJEの差、中感度感光性層と低感度感光性層の感度
差は0.2〜1.0 10(IEの差を各々有すること
が好ましい。
When the plurality of layers is composed of three layers, it consists of a high-sensitivity photosensitive layer, a medium-sensitivity photosensitive layer, and a low-sensitivity photosensitive layer, and the difference in sensitivity between the high-sensitivity photosensitive layer and the medium-sensitivity photosensitive layer is approximately 0. 2-1.01
The difference in 0tJE and the sensitivity difference between the medium-sensitivity photosensitive layer and the low-sensitivity photosensitive layer are preferably 0.2 to 1.010 (IE).

前記した乳剤層の好ましい層順の具体例を以下に記す。Specific examples of the preferred layer order of the emulsion layers described above will be described below.

以下の記載では、青感性、緑感性、赤感性の各々の乳剤
層をB、G、Rと略し、高感度。
In the following description, blue-sensitive, green-sensitive, and red-sensitive emulsion layers are abbreviated as B, G, and R, respectively, and represent high sensitivity.

中感度、低感度の各々の乳剤層をH,M、Lと略したく
例えばBHは高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層を示す。
The medium-speed and low-speed emulsion layers are abbreviated as H, M, and L. For example, BH indicates a high-speed blue-sensitive silver halide emulsion layer.

)。更に、例えばコロイド銀などで代表される黄色フィ
ルタ一層はYF、中間層はIL1支持体(ハレーション
防止層を塗設)はBS。
). Further, the single layer of the yellow filter, which is typified by colloidal silver, is YF, and the intermediate layer is IL1 support (coated with an antihalation layer) is BS.

保護層はPRと略記した。The protective layer is abbreviated as PR.

■PR,BH,BL、YF、GH,GL、  IL。■PR, BH, BL, YF, GH, GL, IL.

RH,RL、  BS ■PR,BH,BL、YF、GH,GM、GL。RH, RL, BS ■PR, BH, BL, YF, GH, GM, GL.

IL、RH,RM、RL、BS ■PR,BH,BM、BL、YF、GH,GM。IL, RH, RM, RL, BS ■PR, BH, BM, BL, YF, GH, GM.

GL、  IL、RH,RM、RL、  BS■PR,
BH,IL、BL、YF、GH,GM。
GL, IL, RH, RM, RL, BS■PR,
BH, IL, BL, YF, GH, GM.

GL、  IL、RH,RM、RL、RL、BS■PR
,BH,IL、BM、BL、、YF、GH。
GL, IL, RH, RM, RL, RL, BS PR
, BH, IL, BM, BL, , YF, GH.

GM、GL、  IL、RH,RM、RL、BS■PR
,BH,BL、YF、GH,IL、RH。
GM, GL, IL, RH, RM, RL, BS■PR
, BH, BL, YF, GH, IL, RH.

IL、GL、  IL、RL、BS ■PR,BH,BL、  IL、GH,IL、R1−1
゜IL、GL、  IL、RL、BS ■PR,BH,BL、  IL、GH,IL、RH,。
IL, GL, IL, RL, BS ■PR, BH, BL, IL, GH, IL, R1-1
゜IL, GL, IL, RL, BS ■PR, BH, BL, IL, GH, IL, RH,.

IL、GL、  IL、RM、RL、BS■PR,BH
,BL、YF、GH,IL、RH。
IL, GL, IL, RM, RL, BS PR, BH
, BL, YF, GH, IL, RH.

IL、GM、GL、IL、RM、RL、BS■PR,B
H,IL、G1−1.IL、RH,IL。
IL, GM, GL, IL, RM, RL, BS PR, B
H, IL, G1-1. IL, RH, IL.

BL、  IL、GL、  IL、RL、88■PR,
BH,1m、GH,IL、BL、  IL。
BL, IL, GL, IL, RL, 88■PR,
BH, 1m, GH, IL, BL, IL.

RH,IL、GL、  I’L、RL、BSここでIL
、特に高感度乳剤層に隣接するILには、スカベンジャ
ー(発色現像主薬の酸化体が隣接する乳剤層へ拡散する
のを防止する物質)を含有させることが好ましい。また
、例えば特願昭59−90571号、特開昭59−16
0135号で示されるようにBH及び/又は該層に近接
する層に非感光性の微粒子ハロゲン化銀が含有されてい
ても良い。この場合、該微粒子ハロゲン化銀の平均粒径
は0.5〜0.03μmが好ましく、更に好ましくは0
.4〜0.05μmである。また、平均粒子径rとその
分布曲線の標準偏差Sとの間でS/r≦0.20なる場
合の粒子が好ましく、更に好ましくはS/r≦0.15
である。
RH, IL, GL, I'L, RL, BS here IL
In particular, it is preferable that the IL adjacent to the high-sensitivity emulsion layer contain a scavenger (a substance that prevents the oxidized product of the color developing agent from diffusing into the adjacent emulsion layer). Also, for example, Japanese Patent Application No. 59-90571, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-16
As shown in No. 0135, non-photosensitive fine grain silver halide may be contained in the BH and/or a layer adjacent to this layer. In this case, the average grain size of the fine grain silver halide is preferably 0.5 to 0.03 μm, more preferably 0.
.. It is 4 to 0.05 μm. In addition, particles in which the average particle diameter r and the standard deviation S of the distribution curve satisfy S/r≦0.20 are preferable, and more preferably S/r≦0.15.
It is.

該微粒子ハロゲン化銀のハロゲン組成は沃臭化銀が好ま
しく、その添加量は好ましくは10〜0.5mCl  
A!+ /d Tl’ 、更に好ましくは5〜2mCI
A(+/d T11である。
The halogen composition of the fine grain silver halide is preferably silver iodobromide, and the amount added is preferably 10 to 0.5 mCl.
A! + /d Tl', more preferably 5-2 mCI
A(+/d T11.

PR,BS層、YFに隣接する層には、必要に応じてゼ
ラチン層を更に1層加えることも好ましい。
It is also preferable to add one more gelatin layer to the layers adjacent to the PR, BS, and YF layers, if necessary.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その青色
感光層の少なくとも1層を構成する青感性乳剤層が少な
くとも1種のベンゾイル型イエロー発色カプラーを含有
し、緑色感光層の少なくとも1層を構成する緑感性乳剤
層が少なくとも1種のピラゾロアゾール型マゼンタ発色
カプラーを含有し、赤色感光層の少なくとも1層を構成
する赤感性乳剤層が少なくとも1種のウレイド型シアン
発色カプラーを含有し、かつ、該緑感性感光層及び又は
該赤感性感光層にフィッシャー分散型のカプラーを含有
する(以下、本発明に係るフィッシャー分散型のカプラ
ーを第2のカプラーと呼び、それ以外の発色カプラーを
第1のカプラーど呼ぶ)。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the blue-sensitive emulsion layer constituting at least one layer of the blue-sensitive layer contains at least one kind of benzoyl-type yellow coloring coupler, and the blue-sensitive emulsion layer constituting at least one layer of the green-sensitive layer. The green-sensitive emulsion layer containing at least one pyrazoloazole-type magenta color-forming coupler, the red-sensitive emulsion layer constituting at least one layer of the red-sensitive layer containing at least one ureido-type cyan color-forming coupler, and , the green-sensitive photosensitive layer and/or the red-sensitive photosensitive layer contains a Fischer dispersion type coupler (hereinafter, the Fischer dispersion type coupler according to the present invention will be referred to as a second coupler, and other color forming couplers will be referred to as a first coupler). coupler).

本発明に係る上記ベンゾイル型イエロー発色カプラー、
ピラゾロアゾール型マゼンタ発色カプラー、及びウレイ
ド型シアン発色カプラーは、第1のカプラーに含まれ、
その各々の使用量は、限定的ではないが、例えば乳剤層
中に含まれる感光性ハロゲン化銀1モル当り2 X 1
0−3〜5X10”モル程度で用いることかできる。好
ましくは1×10−2〜5X10−1モルである。
The above benzoyl type yellow coloring coupler according to the present invention,
A pyrazoloazole type magenta coloring coupler and a ureido type cyan coloring coupler are included in the first coupler,
The amount of each of them used is not limited, but for example, 2 x 1 per mol of photosensitive silver halide contained in the emulsion layer.
It can be used in an amount of about 0-3 to 5.times.10" mol. Preferably, it is 1.times.10-2 to 5.times.10" mol.

更に好ましくは、高感度層にはハロゲン化銀1モル当り
1X10−2〜1 X 10−1モル、中感度層には1
X10−2〜1X10−1モル、低感度層には2 X 
10−2〜2X10”モルで必る。
More preferably, the high-speed layer contains 1 x 10-2 to 1 x 10-1 mol per mol of silver halide, and the medium-speed layer contains 1
X10-2 to 1X10-1 mol, 2X for low sensitivity layer
10-2 to 2×10” mole is required.

特に好ましくは、高感度層にはハロゲン化Ag1モル当
り1 X 10−2〜5×10 モル、中感度層には2
X10T2〜5x10−2モル、低感度層には3X10
−2’〜10XIO”モルであり、この場合比較的カプ
ラー使用量が少なくとも広いラチチュードが得られると
いう長所があり、感光材料の薄膜化に有利である。
Particularly preferably, the high-speed layer contains 1 x 10-2 to 5 x 10 mol per mol of Ag halide, and the medium-sensitive layer contains 2
X10T2 ~ 5x10-2 mole, 3X10 for low sensitivity layer
-2' to 10XIO'' mole, which has the advantage that at least a wide latitude can be obtained with a relatively large amount of coupler used, which is advantageous for thinning the photosensitive material.

本発明に係わる第2のカプラーの添加世は限定的ではな
いが添加する乳剤層に含まれる全発色カプラーの40%
以下が好ましく、より好ましくは25%以下、更に好ま
しくは20%以下、最も好ましくは15%〜5%の範囲
であり、量が少ないと本発明の効果を充分奏すことがで
きなく、又、多ずぎると現像後発色した発色色素の吸収
の形が大きくシフトする等の問題が生じ好ましくない。
Although the second coupler according to the present invention is added, it accounts for 40% of the total color-forming coupler contained in the emulsion layer to which it is added.
The amount is preferably below, more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less, and most preferably 15% to 5%. If it is too long, problems such as a large shift in the absorption form of the coloring dye formed after development occur, which is not preferable.

また、本発明に係わる第2カプラーは緑感性乳剤層及び
又は赤感性乳剤層中に添加されるが、視感度に最も敏感
な緑感性層に少なくとち含まぜることが好ましく、該2
層の感光層に含ませることが更に好ましい。
Further, the second coupler according to the present invention is added to the green-sensitive emulsion layer and/or the red-sensitive emulsion layer, but it is preferable that the second coupler is included at least in the green-sensitive layer, which is most sensitive to visibility.
More preferably, it is included in the photosensitive layer of the layer.

本発明に係る第2カプラーは同一感色性であって感度の
異なる複数の緑感性乳剤層及び又は同一感色性であって
感度の異なる複数の赤感性乳剤層に含ませることができ
る。該感度の異なる2層のうち、高感度層に添加した時
は、粒状性改良などの効果以外に増感効果が著しい点で
好ましく、より低感度層に添加した場合は粒状性改良効
果が著しい点で好ましい。
The second coupler according to the present invention can be included in a plurality of green-sensitive emulsion layers having the same color sensitivity but different sensitivities and/or in a plurality of red-sensitive emulsion layers having the same color sensitivity but different sensitivities. Of the two layers with different sensitivities, when added to the high-sensitivity layer, it is preferable because it has a remarkable sensitizing effect in addition to effects such as improving graininess, and when added to the lower-sensitivity layer, it has a remarkable effect of improving graininess. This is preferable in this respect.

また、高感度・高発色性という点でいわゆる2当量カプ
ラーを使用することが好ましい。
Further, it is preferable to use a so-called 2-equivalent coupler from the viewpoint of high sensitivity and high color development.

また、本発明においては、本発明に係る第1のカプラー
、及び第2のカプラー以外の発色カプラーを組合せて使
用することもできる。但し本発明の効果を十分に奏する
ためには同一感色性層中に含まれる全カプラーの50%
以上を上記本発明の第1カプラーとする構成が好ましい
。更に好ましくは80%以上である。本発明の上記第1
のカプラーは、高感度層に使用しても低感度層に使用し
ても良い。好ましくは低感度層に使用した方が良く、高
感度、低感度、必要に応じて中感度の各4層の発色カプ
ラーをすべて本発明に係るカプラーで構成されると改良
効果は著しい。
Further, in the present invention, coloring couplers other than the first coupler and the second coupler according to the present invention may be used in combination. However, in order to fully exhibit the effects of the present invention, 50% of the total couplers contained in the same color-sensitive layer must be
It is preferable to use the above as the first coupler of the present invention. More preferably, it is 80% or more. The above first aspect of the present invention
The coupler may be used in either the high-speed layer or the low-speed layer. It is preferable to use the coupler in the low-speed layer, and if the color-forming couplers in each of the four layers of high-speed, low-speed and, if necessary, medium-speed layers are all composed of the coupler according to the present invention, the improvement effect is remarkable.

低感度層に含まれる乳剤を1種のみにした場合でも、本
発明の効果は大きい。
Even when only one type of emulsion is included in the low-speed layer, the effects of the present invention are significant.

従来、広いラチチュードを得るため粒状性を改善するこ
とは困難であったのが、本発明の構成により、高粒状性
で広いラチチュードをもち、処理安定性も良好な感光材
料を得ることができる。
Conventionally, it has been difficult to improve graininess in order to obtain a wide latitude, but with the structure of the present invention, it is possible to obtain a photosensitive material that has high graininess, a wide latitude, and good processing stability.

次に、本発明のカプラーについて述べる。Next, the coupler of the present invention will be described.

本発明のベンゾイル型カプラーとしては、下記一般式(
I)で表わされるイエロー色素画像形成用カプラーを好
ましく用いることができる。
The benzoyl type coupler of the present invention has the following general formula (
A yellow dye image-forming coupler represented by I) can be preferably used.

一般式(1) 式中、R1,R1及びRjは同一でも異なってもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子(例えはフッ素、塩素、臭
素等の各原子)、アルキル基(例えばメチル、エチル、
アリル、ドデシル等の各基)。
General formula (1) In the formula, R1, R1 and Rj may be the same or different,
Hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (e.g. methyl, ethyl,
groups such as allyl and dodecyl).

アリール基(例えばフェニル、ナフチル等の各基)。Aryl groups (e.g. phenyl, naphthyl, etc.).

アルコキシ基(例えはメトキイ、エトキシ、ドデシルオ
キシ等の各基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド
、α(p’−1’デシルオキシフエノキシ)ブタンアミ
ド等の各基)、カルバモイル基(例えばカルバモイル、
N、N−ジメチルカルバモイル、N−δ−(2,4−ジ
ーjert−アミルフェノキシ)、ブチルカルバモイル
等の各基)、アルコキシカルボニルTE(例えばエトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、α(ドデシ
ルオキシカルボニル)エトキシカルボニル等の各基)、
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、p−
ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド、N−ベンジル
ドデカンスルホンアミド等の各基)、またはスルフアモ
イル基(例えばスルファモイル、N−メチルスルファモ
イル、N−δ−(2,4−ジーtert −アミルフェ
ノキシ)ブチルスルファモイル、N。
Alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, dodecyloxy, etc.), acylamino groups (e.g., acetamide, α(p'-1'decyloxyphenoxy)butanamide, etc.), carbamoyl groups (e.g., carbamoyl,
N,N-dimethylcarbamoyl, N-δ-(2,4-dijert-amylphenoxy), butylcarbamoyl, etc.), alkoxycarbonyl TE (e.g. ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, α(dodecyloxycarbonyl)ethoxy) each group such as carbonyl),
Sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, p-
dodecyloxybenzenesulfonamide, N-benzyldodecanesulfonamide, etc.), or sulfamoyl groups (e.g. sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N-δ-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butylsulfa) Moyle, N.

N−ジエチルスルファモイル等の各基)を表す。represents each group such as N-diethylsulfamoyl.

R4、Rs 、R1及びR?は同一でも異なってもよく
、各々水素原子、アルキル基(例えばメチル、エチル、
 tert−ブチル等の各基ン、アルコキシ基(例えは
メトキシ、エトキシ、プロポキシ。
R4, Rs, R1 and R? may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group (e.g. methyl, ethyl,
Various groups such as tert-butyl, alkoxy groups (eg methoxy, ethoxy, propoxy).

オクトキシ等の各基)、アリールオキシ基(例えばフェ
ノキシメチルフェノキシ等の各基)、アシルアミノ基(
例えばアセトアミド、α−(2,4−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド等の各基)、又はスルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、p−ドデシ
ルベンゼンスルホンアミド。
octoxy, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxymethylphenoxy, etc.), acylamino groups (
For example, acetamide, α-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butanamide, etc.), or sulfonamide groups (for example, methanesulfonamide, p-dodecylbenzenesulfonamide).

N−ベンジルドデカンスルホンアミド等の各基)を表す
represents each group such as N-benzyldodecanesulfonamide.

Wはハロゲン原子(例えばフッ素原子1塩素原子、臭素
原子等の各原子)、アルキル基(例えはメチル、エチル
、 tert−ブチル等の各基)、アルコキシ基 (例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ
等の各基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、メ
チルフェノキシ等の各基)、又はジアルキルアミノ基(
例えばジメチルアミノ、N−ブチル−N−オクチルアミ
ノ等の各基)を表す。
W is a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkyl group (e.g., methyl, ethyl, tert-butyl, etc.), an alkoxy group (e.g., methoxy, ethoxy, propoxy, octoxy, etc.). ), aryloxy groups (e.g., phenoxy, methylphenoxy, etc. groups), or dialkylamino groups (
For example, dimethylamino, N-butyl-N-octylamino, etc.).

Xは水素原子又は脱離可能な基を表す、脱離可能な基と
して好ましい基は一般式[n)で表される。
X represents a hydrogen atom or a removable group. A preferable removable group is represented by the general formula [n).

一般式(II) Yは5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す、(形成される環状化合物は例えば、2.5−ジオキ
ソ−・イミダシリン、2.5−ピロリジンジオン、1.
3−イソインドールジオン、2.3.5−)リオキソー
イミダゾリジン、2゜5−ジオキソ−トリアシリジン、
2.4−オキサゾリジンジオン、2.4−チアゾリジン
ジオン、2(IH) −ピリドン、2(IH)  −ピ
リミドン、2(IH)−ピラゾン、5  (LH)−イ
ミダシロン、5(LH) −トリアシロン、2(LH)
 −ピリミドン、2−ピラゾロン+51.2−イソチア
ゾロン(5)、2(IH)−キナオキサシロン、4(3
H)−ピリミドン、2−ベンツオキサシロン、4−イソ
オキサシロン(5)、3−フロロン(2)、4−イミダ
シロン(2)、3−ピラゾロン、2−テトラゾロン(5
)、3−テトラゾロン(5)等の各誘4体を表す、)以
下に、−触式(1)で示されるイエローカプラーの具体
例を挙げる。
General formula (II) Y represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5- to 6-membered ring (the cyclic compound formed is, for example, 2.5-dioxo-imidacyline, 2.5-pyrrolidinedione , 1.
3-isoindoledione, 2.3.5-)rioxoimidazolidine, 2゜5-dioxo-triacylidine,
2.4-oxazolidinedione, 2.4-thiazolidinedione, 2(IH)-pyridone, 2(IH)-pyrimidone, 2(IH)-pyrazone, 5(LH)-imidacylon, 5(LH)-triacylone, 2 (LH)
-pyrimidone, 2-pyrazolone + 51.2-isothiazolone (5), 2(IH)-quinaoxacylone, 4(3
H)-pyrimidone, 2-benzoxacilone, 4-isoxacilone (5), 3-fluorone (2), 4-imidacylone (2), 3-pyrazolone, 2-tetrazolone (5)
), 3-tetrazolone (5), etc.). Below, specific examples of the yellow coupler represented by the -catalytic formula (1) are listed.

(以下余白) /−%          −m 、J       −−J (Y−10) (Y−rl) (Y−12) OH,0 −〇     −1 −ノ       0     −J       O
’−’           (J         
           u次に、本発明のピラゾロトリ
アゾール型カプラーとしては、上記一般式〔■〕で表わ
されるマゼンタ色素画像形成用カプラーを好ましく用い
ることができる。
(Margin below) /-% -m , J -J (Y-10) (Y-rl) (Y-12) OH, 0 -〇 -1 -ノ 0 -J O
'-' (J
Next, as the pyrazolotriazole type coupler of the present invention, a magenta dye image forming coupler represented by the above general formula [■] can be preferably used.

一船式(III) X 。One-ship type (III) X.

〔式中Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、咳Zにより形成される環は置IQ基を有して
もよい。
[In the formula, Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituted IQ group.

X+ は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる置換基を表す。
X+ represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またRは水素原子または置換基を表す、〕上記一般式(
ill)で示される、本発明に用いられるマゼンタカプ
ラー(以下、本発明のマゼンタカプラーという)につい
て、説明する。
In addition, R represents a hydrogen atom or a substituent, ] the above general formula (
The magenta coupler used in the present invention (hereinafter referred to as the magenta coupler of the present invention), which is denoted by ill), will be explained.

前記一般式(13におけるRの表ず置換基としては、例
えばハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール哉、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル尤、スルフ
ィニル)5、ylζlホスホニル基ルバモイル基、スル
ファモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化
水素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、アミツノに5アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、・イミド基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、゛アリー
ルチオ基、ペテロ環チオ基等が挙げられる。
Substituents for R in the general formula (13) include, for example, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, and a sulfinyl group. ) 5, ylζl phosphonyl group, rubamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, 5-acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, ``arylthio group, Examples include a peterocyclic thio group.

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom, with a chlorine atom being particularly preferred.

Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
のが好ましく、アルケニル基、アルキニル基としては、
炭素数2〜32のものが好ましく、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。
The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and the alkenyl group and alkynyl group include:
Those having 2 to 32 carbon atoms are preferred, and cycloalkyl groups,
The cycloalkenyl group has 3 to 12 carbon atoms, especially 5
-7 are preferable, and the alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group may be linear or branched.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルキル基は置換基〔例え
ばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シクロ
アルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カルバ
モイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更には
へテロ原子を介し°ζ置換するもの(具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、了り−ルオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ (ジ°r
ルキルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アシ、ルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレ
イド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ
、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィ
ニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するも
の、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕
を有していてもよい。
In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkyl groups are substituents [e.g., aryl, cyano, halogen atoms, heterocycles, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compounds] In addition to residues, those substituted via a carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, and aryloxycarbonyl, and those substituted via a heteroatom (specifically, hydroxy, alkoxy, and Ryloxy, heterocyclic oxy,
Those substituted via an oxygen atom such as siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, nitro, amino (di°r
(including alkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, acy, ruamino, sulfonamide, imide, ureido, etc. substituted through the nitrogen atom, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl , those substituted via a sulfur atom such as sulfinyl and sulfamoyl, and those substituted via a phosphorus atom such as phosphonyl)]
It may have.

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、【−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
ニーへキシルノニル基、1.11−ジペンチルノニル基
、2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、
1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジー【−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、1−フヱニルイソ
ブロピル5.3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、3.4’−(α−(4’(p−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル)フェノキシフドデカノイルアミノ
フェニルプロピル基、3−(4′−(α−2’、4’−
ジー【−アミルフェノキシ )ブタンアミドJフェニル
)−プロピル基、4−[α−(0−クロルフェノキシ)
テトラデカンアミドフェノキシ]プロピル基、フリル基
、シクロペンプル基、シクロヘキシル基等が挙げ9に6
゜Rで表わされるアリール基としては、フェニル基が好
ましく、置換基(例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基等)を有していてtよい。
Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, [-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group,
Nihexylnonyl group, 1.11-dipentylnonyl group, 2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group,
1-ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2.4-di[-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl 5.3-m-butanesulfonaminophenoxy Propyl group, 3.4'-(α-(4'(p-hydroxybenzenesulfonyl)phenoxyfudodecanoylaminophenylpropyl group, 3-(4'-(α-2', 4'-
Di[-amylphenoxy)butanamide Jphenyl)-propyl group, 4-[α-(0-chlorophenoxy)
Tetradecanamidophenoxy]propyl group, furyl group, cyclopenpur group, cyclohexyl group, etc. 9 to 6
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group, and may have a substituent (for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.).

具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2,4−ジー(−アミルフェニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−[α−(4″−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。
Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl group,
2,4-di(-amylphenyl group, 4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'
-[α-(4″-t-butylphenoxy)tetradecanamidophenyl group and the like.

Rで表わされるヘテロ環としては、5〜7員のものが好
ましく、置換されていてもよく、又、縮合していてもよ
い。具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−ピ
リミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる
The heterocycle represented by R is preferably a 5- to 7-membered ring, which may be substituted or fused. Specific examples include 2-furyl group, 2-chenyl group, 2-pyrimidinyl group, and 2-benzothiazolyl group.

Rで表わされるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ
ー【−アミルフエノキシブノタイル基等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R include acetyl group,
Alkylcarbonyl groups such as phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-di[-amylphenoxybunotyl group, etc., arylcarbonyl group such as benzoyl group, 3-pentadecyloxybenzoyl group, p-chlorobenzoyl group, etc. etc.

Rで表わされるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基 の如きアミルフェニル基
、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group represented by R include amyl phenyl groups such as methylsulfonyl group and dodecylsulfonyl group, arylsulfonyl groups such as benzenesulfonyl group and p-toluenesulfonyl group.

Rで表わされるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブ
チルスルフィニル塁の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、m−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。
Examples of the sulfinyl group represented by R include ethylsulfinyl group, octylsulfinyl group, alkylsulfinyl group such as 3-phenoxybutylsulfinyl group, arylsulfinyl group such as phenylsulfinyl group, and m-pentadecylphenylsulfinyl group.

Rで表わされるホスホニル基としては、ブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェ
ノキシホスホニル基如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールスルホニル基等が
挙げられる。
The phosphonyl group represented by R includes an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyloxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group,
Examples include arylsulfonyl groups such as phenylphosphonyl groups.

Rで表わされるカルバモイル キル基、アリール基(好ましくはフェニル基)等が置換
していてもよく、例えばN−メチルカルバモイル基、N
.N−ジブチルカルバモイル−<z−qンタデシルオク
チルエチル)カルバモイル基、N−エチルードデシル力
ルバモイル基、N− (3− (2.4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられ
る。
The carbamoyl group, aryl group (preferably phenyl group), etc. represented by R may be substituted, for example, N-methylcarbamoyl group, N
.. Examples include N-dibutylcarbamoyl-<z-qntadecyloctylethyl)carbamoyl group, N-ethyldodecylcarbamoyl group, N-(3-(2.4-di-t-amylphenoxy)propyl)carbamoyl group, etc. It will be done.

Rで表わされるスルファモイル基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよ
く、例えばN−プロピルスルファモイル基、N,N−ジ
エチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。
The sulfamoyl group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-propylsulfamoyl group, an N,N-diethylsulfamoyl group, an N-( Examples thereof include 2-pentadecyloxyethyl)sulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, and N-phenylsulfamoyl group.

Rで表わされるスピロ化合物残基としては、例えばスピ
1コ[3.3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the spiro compound residue represented by R include sp1co[3.3]hebutan-1-yl.

Rで表される有橋炭化水素化合物残基としては、例えば
ビシクロ[2,2.1)へブタン−1−イル、トリシク
ロ[3.3,1,1,3.7)デカン−1−イル−7、
7−シメチルービシクロ〔2。
Examples of the bridged hydrocarbon compound residue represented by R include bicyclo[2,2.1)hebutan-1-yl, tricyclo[3.3,1,1,3.7)decane-1-yl -7,
7-dimethyl-bicyclo [2.

2、1〕へブタン−1−イル等が挙げられる。2,1]hebutan-1-yl and the like.

Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキキへの置
換基として挙げたもので置換されていてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−メトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエ]ーキシ
基、フェネナルオキシエトキシ基等が挙げられる。
The alkoxy group represented by R may be further substituted with the substituents listed above for the alkoxy group, such as a methoxy group, a propoxy group, a 2-methoxyethoxy group,
Examples include a pentadecyloxy group, a 2-dodecyloxy]oxy group, and a phenenaloxyethoxy group.

Rで表されるアリールオキシ恭としては、フェニルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ(
、例えばフェノキシ基、p−t−ブチルフェノキシ基、
m−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy represented by R is preferably phenyloxy, and the aryl nucleus may be further substituted with the substituents or atoms listed above for the aryl group (
, for example, phenoxy group, pt-butylphenoxy group,
Examples include m-pentadecylphenoxy group.

Rで表されるヘテロ環オキシ基としては、5〜7Rのへ
テロ環を有するものが好ましく、該へテロ環は更に置換
基を有していてもよ(、例えば、3、4.5.6−テト
ラヒドロビラニル−2−オキシ基、l−フェニルテトラ
ゾール−5−オキシ基等が挙げられる。
The heterocyclic oxy group represented by R preferably has a 5-7R heterocycle, and the heterocycle may further have a substituent (for example, 3, 4, 5, etc.). Examples include 6-tetrahydrobilanyl-2-oxy group and l-phenyltetrazole-5-oxy group.

Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
The siloxy group represented by R may be further substituted with an alkyl group, and examples thereof include a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group, a dimethylbutylsiloxy group, and the like.

Rで表されるアルコキシ基としては、例えばアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が挙
げられ、更に1換基を有していてもよく、具体的にはテ
セチルオキシ基、α−クロルセチルオキ基、ベンゾイル
オキジ基等が挙げられる。
The alkoxy group represented by R includes, for example, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc., and may further have one substituent, specifically a tesetyloxy group, an α-chlorcetyloxy group, etc. , benzoyloxy group, and the like.

Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等でW換されていてもよく、例えばN−エチル
カルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイル
オキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。
The carbamoyloxy group represented by R may be substituted with W by an alkyl group, an aryl group, etc., such as an N-ethylcarbamoyloxy group, an N,N-diethylcarbamoyloxy group, an N-phenylcarbamoyloxy group, etc. Can be mentioned.

Rで表されるアミノ基はアルキル基、了りール基(好ま
しくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリノ基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。
The amino group represented by R may be substituted with an alkyl group, a ryol group (preferably a phenyl group), etc., such as ethylamino group, anilino group, m-chloroanilino group,
Examples include 3-pentadecyloxycarbonylanilino group, 2-chloro-5-hexadecaneamide anilino group, and the like.

Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミド基(好ましく
はフェニルカルボニルアミド基)等が挙げられ、更に實
1!!基を有してもよく、具体的にはアセトアミド基、
α−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミ
ド基、ドデカンアミド基、2.4−ジーLーアミルフェ
ノキシアセトアミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group (preferably a phenylcarbonylamido group), and the fact 1! ! It may have a group, specifically an acetamide group,
Examples thereof include an α-ethylpropanamide group, an N-phenylacetamide group, a dodecanamide group, a 2,4-di-L-amylphenoxyacetamide group, and an α-3-t-butyl-4-hydroxyphenoxybutanamide group.

Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に1換基を有してもよい。
Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, and may further have one substituent.

jl的にはメチルスルホニルアミノ基、ベンタテシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−ト
ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−S−t−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
Examples of the group include a methylsulfonylamino group, a bentatecylsulfonylamino group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group, and a 2-methoxy-St-amylbenzenesulfonamide group.

Rで表されるイミド基は、閉鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、更に置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
The imide group represented by R may be a closed type or a cyclic type, and may further have a substituent, such as a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group,
Examples include phthalimide group and glutarimide group.

Rで表されるウレイド基はアルキル基、アリール基(好
ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく、
例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシル
ウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−t−フ
ルウレイド基等が挙げら九る。
The ureido group represented by R may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc.
Examples include N-ethylureido group, N-methyl-N-decylureido group, N-phenylureido group, N-p-t-fluureido group, and the like.

Rで表されるスルファモイルアミノ基はアルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等で置換されて番?
でもよく、例えばN、N−ジブチルスルフプモイルアミ
ノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
The sulfamoylamino group represented by R is substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc.
Examples thereof include N,N-dibutylsulfamoylamino group, N-methylsulfamoylamino group, and N-phenylsulfamoylamino group.

Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、更に置
換基を有してもよく、例えばメトキシカルボニルアミノ
基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、オクタデシ
ルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
The alkoxycarbonylamino group represented by R may further have a substituent, such as a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group, an octadecyloxycarbonylamino group, and the like.

Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を存してもよく、例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基等が挙
げられる。
The aryloxycarbonylamino group represented by R may have a substituent, such as a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoxycarbonylamino group.

Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
してもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタ
デシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニ
ルオキシ基1.ベンジルオキシカルボニル基等が挙げら
れる。
The alkoxycarbonyl group represented by R may further have a substituent, for example, a methoxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, an ethoxymethoxycarbonyloxy group. Examples include benzyloxycarbonyl group.

Rで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R may further have a substituent, such as a phenoxycarbonyl group,
Examples include p-chlorophenoxycarbonyl group and m-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group.

チオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−
フェノキシプロピルチオ基等が挙げられる。
Thio group, octadecylthio group, phenethylthio group, 3-
Examples include phenoxypropylthio group.

Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基
、p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチルフェ
ニルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カ
ルボキシフェニルチオ基、p−ア七ドアミノフェニルチ
オ基等が挙げられる。
The arylthio group represented by R is preferably a phenylthio group, and may further have a substituent, such as a phenylthio group, a p-methoxyphenylthio group, a 2-t-octylphenylthio group, a 3-octadecylphenylthio group, Examples thereof include 2-carboxyphenylthio group and p-7doaminophenylthio group.

Rで表されるヘテ′CJ環チオ基としては、5〜7員の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい1例えば2−ピリジルチ
オ基、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2.4−ジフェノ
キシ−1,3,5−1−リアゾール−6−チオ基等が挙
げられる。
The heterocyclic thio group represented by R is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, which may further have a condensed ring or a substituent, for example, 2 -pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-1-riazole-6-thio group, and the like.

Xlの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、
臭素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して置換する基等が挙げられ
る。
Examples of substituents that can be removed by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by Xl include halogen atoms (chlorine atoms,
(bromine atom, fluorine atom, etc.) as well as groups substituted via a carbon atom, oxygen atom, sulfur atom, or nitrogen atom.

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他 例えば一般式(IV) (R71は前記Rと同義であり、Z、は前記Z、と同義
であり、R1!及びR12は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す、)で示される基、ヒド
ロキシメチル基、トリフェニルメチル基等が挙げられる
Examples of groups substituted via a carbon atom include carboxyl groups, as well as general formula (IV) (R71 has the same meaning as R, Z has the same meaning as Z, R1! and R12 have hydrogen atoms, Examples include a group represented by ) representing an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group, a hydroxymethyl group, a triphenylmethyl group, and the like.

酸素原子を介して置換する基としては、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基
、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基
、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオキサ
リルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基等が挙げら
れる。
Examples of groups substituted via an oxygen atom include an alkoxy group,
Examples include an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an alkyloxalyloxy group, an alkyloxalyloxy group, and the like.

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えばエ
トキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエト
キシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオキ
シ基等が挙げられる。
The alkoxy group may further have a substituent, such as an ethoxy group, a 2-phenoxyethoxy group, a 2-cyanoethoxy group, a phenethyloxy group, a p-chlorobenzyloxy group, and the like.

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリールオキシ基は更に置換基を有してもよい、具
体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシルフェノキシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ残、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy group is preferably a phenoxy group, and the aryloxy group may further have a substituent, specifically, a phenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 3-
Dodecylphenoxy group, 4-methanesulfonamidophenoxy group, 4-[α-(3'-pentadecylphenoxy)butanamide]phenoxy group, hexidecylcarbamoylmethoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonylphenoxy group, 1-naphthyloxy residue, p-
Examples include methoxyphenoxy group.

該へテロ環オキシ基としては、5〜7具のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環てあってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。
The heterocyclic oxy group is preferably a 5 to 7 heterocyclic oxy group, which may have a fused ring or may have a substituent. Specific examples include 1-phenyltetrazolyloxy group, 2-benzothiazolyloxy group, and the like.

該アシルオキシ羞としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノールオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ
基等が挙げられる。
Examples of the acyloxy groups include alkylcarbonyloxy groups such as acetoxy groups and butanoloxy groups, alkenylcarbonyloxy groups such as cinnamoyloxy groups, and arylcarbonyloxy groups such as benzoyloxy groups.

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基等が挙げられる
Examples of the sulfonyloxy group include a butanesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, and the like.

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxycarbonyloxy group include ethoxycarbonyloxy group and benzyloxycarbonyloxy group.

核子リールオキシカルボニルオキシ基としては、例えば
フェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the nucleon aryloxycarbonyloxy group include a phenoxycarbonyloxy group.

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkyloxalyloxy group include a methyloxalyloxy group.

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、例えばエト
キシオキサリルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxyoxalyloxy group include an ethoxyoxalyloxy group.

硫黄原子を介してWtAする基としては、例えばアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
Examples of the group that performs WtA via a sulfur atom include an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, and an alkyloxythiocarbonylthio group.

該アルキルチオ基としては、例えばブチルチオ基、2−
シアノエチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ
基等が挙げられる。
Examples of the alkylthio group include butylthio group, 2-
Examples include cyanoethylthio group, phenethylthio group, and benzylthio group.

1亥アリールチオ基としては、例えばフェニルチオ基、
4−メタンスルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシ
ルフェニルチオ基、4−ノナフルオロベンクンアミドフ
ェニルチオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エ
トキシ−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる
Examples of the 1-arylthio group include phenylthio group,
Examples include 4-methanesulfonamidophenylthio group, 4-dodecylphenylthio group, 4-nonafluorobencuneamidophenylthio group, 4-carboxyphenylthio group, 2-ethoxy-5-t-butylphenylthio group, etc. .

咳へテロ環チオ基としては、例えば1−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。
Examples of the cough heterocyclic thio group include 1-phenyl-1,
Examples include 2,3,4-tetrazolyl-5-thio group and 2-benzothiazolylthio group.

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、例え
ばドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる
Examples of the alkyloxythiocarbonylthio group include a dodecyloxythiocarbonylthio group.

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式(V) で示されるものが挙げられる。ここにR,、&びR,1
は水素原子、アルキル基、アリール基、′\テロ環基、
スルフ1モイル基、カルバモイル基、アシル“基、スル
ホニル基、了リールオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基を表し、R+aとR+5は結合してヘテロ環
を形成してもよい、但し、RI4とRIlが共に水素原
子であることはない。
Examples of the group substituting via the nitrogen atom include those represented by the general formula (V). Here R, , & R,1
is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a '\terocyclic group,
Represents a sulf-1 moyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a sulfonyl group, a ryoloxycarbonyl group, or an alkoxycarbonyl group, and R+a and R+5 may be combined to form a heterocycle, provided that RI4 and RIl are both It is never a hydrogen atom.

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又アルキル基は置換基を有
していてもよく、置換基としては例えばアリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カル
ノ〈モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、了り−リオキシカルボニル基、アルキルオキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基、カルボ
キシル基、シアノ基、ノ\ロゲン原子等が挙げられる。
The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 22 carbon atoms. Further, the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylamino group, an arylamino group, an acylamino group, a sulfonamide group, Imino group, acyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carnomoyl group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, iri-lyoxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, aryloxycarbonyl group, carboxyl group, cyano group , nor\rogen atoms, etc.

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オクチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基等が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group include ethyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, and 2-chloroethyl group.

Ro又はRIBで表される了り−ル基としては、炭素数
6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、核
子り−ル基は、置換基を有してもよく、置換基としては
上記R1m又はRIBで表されるアルキル基への置WA
基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該ア
リール基として具体的なものとしては、例えばフェニル
基、1−ナフチル基、4−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。
The nucleol group represented by Ro or RIB preferably has 6 to 32 carbon atoms, particularly a phenyl group or a naphthyl group, and the nucleol group may have a substituent. Placement WA on the alkyl group represented by R1m or RIB above
Examples include those listed above and alkyl groups. Specific examples of the aryl group include phenyl group, 1-naphthyl group, and 4-methylsulfonylphenyl group.

R14又はR1,で表されるヘテロ環基としては5〜6
jiOものが好ましり、縮合環であってもよく、また置
換基を有していてもよい、具体例としては、2−フリル
基、2−キノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチ
アゾリル基、2−ピリジル基等が挙げられる。
The heterocyclic group represented by R14 or R1 is 5 to 6
jiO is preferable, and may be a condensed ring or may have a substituent, specific examples include 2-furyl group, 2-quinolyl group, 2-pyrimidyl group, 2-benzothiazolyl group , 2-pyridyl group and the like.

RIa又はRIBで表されるスルファモイル基としては
、N−アルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキル
スルファモイル基、N−アリ−スルファモイル基、N、
N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び了り
−ル基について挙げた置換碁打していてもよい、スルフ
ァモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチルス
ルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N−ド
デシルスルファモイルi、N−p−f−ゾルスルファモ
イル基等が挙げられる。
The sulfamoyl group represented by RIa or RIB includes N-alkylsulfamoyl group, N,N-dialkylsulfamoyl group, N-ary-sulfamoyl group, N,
Examples of sulfamoyl groups include N-diarylsulfamoyl groups, and these alkyl groups and aryl groups may have the same substitutions as mentioned above for the alkyl groups and aryl groups. , N-diethylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N-dodecylsulfamoyl i, N-p-f-solsulfamoyl group, and the like.

RIa又はRIBで表されるカルバモイル基としては、
N−アルキルカルバモイルi、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−アリールカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモ・イル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル記及びアリール基
について挙げたra、ra基を有していてもよい、カル
バモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチルカ
ルバモイル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシ
ルカルバモイルM、N−p−シアノフェニルカルバモイ
ル基、N−p−トリルカルバモイル基等が挙げられる。
As the carbamoyl group represented by RIa or RIB,
N-alkylcarbamoyl i,N,N-dialkylcarbamoyl group, N-arylcarbamoyl group, N,N-diarylcarbamoyl group, etc., and these alkyl groups and aryl groups are as described above for the alkyl group and aryl group. Specific examples of the carbamoyl group that may have the above ra and ra groups include N,N-diethylcarbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl M, and N-p-cyanophenylcarbamoyl group. , N-p-tolylcarbamoyl group, and the like.

  Rlj又はRIsで表されるアシル基としては、例
えばアルキルカルボニル益、了り−ルカルホニル基、ヘ
テロ環カルボニル基等が挙げられ、該アルキル基、該ア
リール基、咳へテロ環基は置換基を有していてもよい、
アシル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフ
ルオロブタノイル基、2.3.4.5.6−ペンタフル
オロベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフト
イル基、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by Rlj or RIs include an alkylcarbonyl group, a carbonyl group, a heterocyclic carbonyl group, and the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group have a substituent. You may do so.
Specific examples of the acyl group include hexafluorobutanoyl group, 2.3.4.5.6-pentafluorobenzoyl group, acetyl group, benzoyl group, naphthoyl group, 2-furylcarbonyl group, etc. .

RIB又はRIBで表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基等が挙げられ、更に置換基を有していても
よく、具体的なものとしては例えばエタンスルネホニル
基、ベンゼンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナ
フタレンスルホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル
基等が挙げられる。
RIB or the sulfonyl group represented by RIB includes an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group, etc., and may further have a substituent, and specific examples include ethane sulfonyl group, etc. Examples include a nyl group, a benzenesulfonyl group, an octanesulfonyl group, a naphthalenesulfonyl group, and a p-chlorobenzenesulfonyl group.

RIB又はR15で表される了り−ルオキシカルボニル
基としては、前記アリール基について挙げたものを置換
基として有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by RIB or R15 may have any of the substituents listed above for the aryl group, and specifically includes a phenoxycarbonyl group.

R14又はRISで表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものはメトキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。
The alkoxycarbonyl group represented by R14 or RIS may have the substituents listed above for the alkyl group, and specific examples thereof include a methoxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group, and the like.

R14及びRIBが結合して形成するヘテロ環としては
、5〜6員のものが好ましく、飽和でも不飽和でもよ(
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、咳へテロ環としては例えばN−フタル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−
(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、1−
ピロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラゾリル基、
1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−ピロ
リニル基、■−イミダゾフル基、1−イミダゾリニル基
、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イ
ソインドリル基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾ
トリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1− (
1,2゜4−トリアゾリル)基、1− (1,2,3−
)リアゾリル)基、1− (1,2,3,4−テロラゾ
フル)基、N−モルホリニル基、1,2,3.4−テト
ラヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基
、2− I H−ピリドン基、フタラジオン基、2−オ
キソ−1−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ
N基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、スルヒホニル基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基・イミド基
、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子
等により置換されていてもよい。
The heterocycle formed by combining R14 and RIB is preferably a 5- to 6-membered one, and may be saturated or unsaturated (
, and may or may not have aromaticity;
Examples of the cough heterocycle, which may be a condensed ring, include N-phthalimide group, N-succinimide group, 4-N-urazolyl group, 1-N-hydantoinyl group, and 3-N-2,4-dioxosazolidini group. group, 2-N-1,1-dioxo-3-
(2H)-oxo-1,2-benzthiazolyl group, 1-
pyrrolyl group, 1-pyrrolidinyl group, 1-pyrazolyl group,
1-pyrazolidinyl group, 1-piperidinyl group, 1-pyrrolinyl group, ■-imidazofur group, 1-imidazolinyl group, 1-indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2-isoindolyl group, 2-isoindolinyl group, 1-benzotriazoli group, 1-benzimidazolyl group, 1-(
1,2゜4-triazolyl) group, 1- (1,2,3-
) riazolyl) group, 1-(1,2,3,4-telorazofur) group, N-morpholinyl group, 1,2,3.4-tetrahydroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolidinyl group, 2-I Examples include H-pyridone group, phthaladione group, 2-oxo-1-piperidinyl group, etc., and these hetero N groups include alkyl group, aryl group, alkyloxy group, aryloxy group, acyl group, sulfophonyl group, and alkylamino group. , arylamino group, acylamino group, sulfonamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, arylthio group, ureido group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group/imide group, nitro group, cyano group, carboxyl group, halogen atom etc. may be substituted.

またzl又はZ8により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。
Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by zl or Z8 include a pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, or tetrazole ring, and examples of the substituents that the ring may have include those described for R above. Can be mentioned.

又、一般式(II[)及び後述する一般式〔■〕〜〔名
〕における複素環上の置換基(例えばR#、Rz+−R
□)が Y。
In addition, substituents on the heterocycle (for example, R#, Rz+-R
□) is Y.

で示される部分(ここにR′、XI及びZ、は一般式(
1)におけるR、XI−、Ztと各々同義である。)を
有する場合、所謂ビス体型カプラーを形成するが、勿論
この型も本発明に包含される。
The part represented by R', XI and Z is represented by the general formula (
Each has the same meaning as R, XI-, and Zt in 1). ), it forms a so-called screw-type coupler, and of course this type is also included in the present invention.

又、Zt 、Zt 、Z:l及び後述の24により形成
さる環は、更に他の環(例えば5〜7員のシクロアルケ
ン)カニ縮合していてもよい0例えば−最弐[IX)に
おいてはR1%とR1が、一般式〔X〕においてはRt
t、Rzlとが互いに結合して環(例えば5〜7員のシ
クロアルケン、ベンゼン)を形成してもよい。
In addition, the ring formed by Zt, Zt, Z:l and 24 described below may be further fused with another ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene). R1% and R1 are Rt in the general formula [X]
t and Rzl may be bonded to each other to form a ring (eg, 5- to 7-membered cycloalkene, benzene).

−Flu式(1)で表される本発明のマゼンタカプラー
は更に具体的には、例えば下記一般式〔■〕〜〔廻〕に
より表される。
The magenta coupler of the present invention represented by the -Flu formula (1) is more specifically represented by, for example, the following general formulas [■] to [mawari].

一般式CVI) 一般式〔■〕 一般式〔11〕 N−−N−NH 一般式〔■〕 一般式〔X〕 一般式〔尺〕 X。General formula CVI) General formula [■] General formula [11] N--N-NH General formula [■] General formula [X] General formula [shaku] X.

前記一般式(U〜(XI)においてR□〜R0及びX、
は前記R及びX、と各η同義であり、R21〜R□又は
Xlで2量体以上の多量体を形成してもよい、又、本発
明のマゼンタカプラーの中でも好ましいもの、は、下記
一般式〔刈〕で表されるものである。
In the general formula (U to (XI)), R□ to R0 and X,
is the same as R and X, and R21 to R□ or Xl may form a dimer or more multimer. Among the magenta couplers of the present invention, preferable magenta couplers are the following general It is expressed by the formula [Kari].

以下余白 一般式〔畑 Xl 式中RzlSXl及びZ4は一般式(1)におけるR、
Xl及びZ、と各々同義である。
The following is a blank general formula [Field Xl, where RzlSXl and Z4 are R in general formula (1),
Each has the same meaning as Xl and Z.

前記一般式(VT)〜〔XIDで表されるマゼンタカプ
ラーの中で特に好ましいものは一般式(Ml)β々゛〔
■コで表されるマゼンタカプラーである。
Among the magenta couplers represented by the general formulas (VT) to [XID, particularly preferred ones are the general formulas (Ml) β and [
■It is a magenta coupler represented by a.

又、一般式[1)及び(Vl)〜00における複素環上
の置換基についていえば、−a式(1)においてはRが
、また一般式(Vl)〜(XII)においてはRtlが
下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましいのは
下記条件1及び2を満足する場合である。
Also, regarding the substituents on the heterocycle in general formulas [1) and (Vl) ~ 00, R in -a formula (1) and Rtl in general formulas (Vl) ~ (XII) are as follows. It is preferable that Condition 1 is satisfied, and more preferable is the case that Conditions 1 and 2 below are satisfied.

条件1  複素環に直結する根元原子が炭素原子である
Condition 1 The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom.

条件2  該炭素原子に水素原子が少なくとも2個結合
している。
Condition 2: At least two hydrogen atoms are bonded to the carbon atom.

前記複素環上の置換基R及びRtlとして最も好ましい
のは、下記一般式(XIIA)により表されるものであ
“る。
The most preferred substituents R and Rtl on the heterocycle are those represented by the following general formula (XIIA).

一般式〔刈A〕 Rt、−CH! 一 式中R5,はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル暴、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。
General formula [Kari A] Rt, -CH! In the formula, R5 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a phosphonyl group,
Carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, organic hydrocarbon compound residue, alkoxy group,
Aryloxy group, peterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group represents an alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic thio group.

R1嗜により表される基は置換基を有てしもよく、R1
9により表される基の具体例及び該基が有してもよい置
換基としては、前述の一般式(11におけるRが表す基
の具体例及び置換基が挙げられる。
The group represented by R1 may have a substituent, and R1
Specific examples of the group represented by 9 and substituents that the group may have include specific examples of the group and substituents represented by R in the aforementioned general formula (11).

Rtqとして好ましいのは水素原子またはアルキル基で
ある。
Preferred Rtq is a hydrogen atom or an alkyl group.

以下、本発明のマゼンタカプラーの具体例を挙げるが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the magenta coupler of the present invention are listed below.
The present invention is not limited to these.

以下余白 [1’1−11 [1−1−2’1 [M−3] El−1−4,] [1(−5J [閂−6〕 CH3 [s −g〕 [H−’71 [’M−10:I CH。Margin below [1'1-11 [1-1-2'1 [M-3] El-1-4,] [1(-5J [Lock-6] CH3 [s -g] [H-'71 ['M-10:I CH.

[1−1−11] 以下余白 [x−xzl C2)i5 [N−11] 以下余白 [ル+t4.) [4−(す 卜−+G] 旧−)別 [凶−+8] C4US [う−21] CM−22) (h−23) D’l−24) 012B2! [M−2な] 〔M−2g) CM−prr] 〔M−2FI、1 [1’l−2’tl [N −301 [h −3l ] [m−32] [M−33] 〔閃−3(」 XCx5113t CI’l−社〕 〔h−3乙] I13 [1−)〜3f/] H3 [(イ)−3gJ [M−q9] [M−40] [M−41] 〔H−旬] CI−f−4−33 2H5 し昌−ぢ〕 t邑−4−ら] ユ               Σ −一 以下余1 =− IIIffi [M−け] Lシ→′:/] 〔目−QOゴ 田−ら(」 [M−g21 し12112! 〔呂−t3コ [員−6午] 〔閂−乙≦〕 じ61113 田−67〕 D−+−gg〕 〔−−blll〕 〔h−to) Li’l −”II ] CH3 〔旧vY2] CH。[1-1-11] Margin below [x-xzl C2)i5 [N-11] Margin below [le+t4. ) [4-(su 卜-+G] old −) [Bad -+8] C4US [U-21] CM-22) (h-23) D’l-24) 012B2! [M-2] [M-2g) CM-prr] [M-2FI, 1 [1'l-2'tl [N-301 [h -3l] [m-32] [M-33] [Sen-3 ('' XCx5113t CI'l-sha] [H-3 B] I13 [1-)~3f/] H3 [(a)-3gJ [M-q9] [M-40] [M-41] [H-Shun] CI-f-4-33 2H5 Shimasa] t-4-et al.] Yu          Σ −1 Remaining 1 below =- IIIffi [M-ke] L →':/] [Eye-QO Go 田-ra(」 [M-g21 12112! [ro-t3ko [Member - 6pm] [Barrel - Otsu≦] 61113 田-67〕 D-+-gg] [--bll] [h-to] Li’l-”II] CH3 [Old vY2] CH.

〔バー+73] C2115 レー941 〔h−曹] 〔ロー了6] [M−r+71 〔呂−18] [8−y3:1 )13CC)l。[Bar +73] C2115 Leh 941 [h-cao] [Low completion 6] [M-r+71 [Ro-18] [8-y3:1 )13CC)l.

[H−■〕 [H−gq] しl−4−Qo〕 [)−4−’?+1 以下余白 [+−1?+’ll [1−(−’?4−1 LH−Q7] N −N −N 〔目−9gコ しM−1oo〕 [44−to31 [+(−IO+] IN −1種−1\11 D4− ++r] Rr [H−uq] 〔ビー120] C/ (t−t−+zl〕 CA’ し      n Σ □ 1鴫                     −一
て        −     r      −し 
            − r      山 [M−139] H3 [呂コ CI! [邑−斥l] −l俳2] [H−/りJコ これらマゼンタカプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・フサイアティ。パーキンI(Journa
l or the Qhemical 30Cietl
/Perkin I )  <1977) 、 204
7〜2052、米国特許箋3、725.067号、特開
昭59−9437号及び特開昭58−42045号等を
参考にして合成することができる。
[H-■] [H-gq] Shil-4-Qo] [)-4-'? +1 Margin below [+-1? +'ll [1-(-'?4-1 LH-Q7] N -N -N [Eye-9g M-1oo] [44-to31 [+(-IO+] IN -1 type-1\11 D4- ++r] Rr [H-uq] [Be 120] C/ (t-t-+zl) CA' n Σ □ 1 紫 -1te - r -shi
- r Mountain [M-139] H3 [Roko CI! [傑-斥l] -lhai 2] [H-/RIJco The synthesis of these magenta couplers is published in the Journal of the Chemical Fusaiati. Parkin I (Journa)
l or the Qchemical 30Cietl
/Perkin I) <1977), 204
7-2052, U.S. Pat.

次に、本発明のウレイド型カプラーとしては、2位にフ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基お上びヘテロ環
ウレイド基から選ばれる基および“5位にアシルアミノ
基を有するフェノール系シアンカプラーを用いることが
でき、本発明においてはこのシアンカプラーを用いるこ
とが好ましいく以下これを本発明に係るウレイド型シア
ンカプラーという)。本発明に係るウレイド型シアンカ
プラーは下記一般式[XT[alまたは[Xlbコで表
わされるが、一般式r、XI[[alが好ましい。
Next, as the ureido coupler of the present invention, a phenolic cyan coupler having a group selected from a phenylureido group, a naphthylureido group, and a heterocyclic ureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position may be used. In the present invention, it is preferable to use this cyan coupler (hereinafter referred to as the ureido type cyan coupler according to the present invention).The ureido type cyan coupler according to the present invention has the following general formula [XT[al or [Xlb co] However, the general formula r, XI[[al is preferred.

以下余白 一般式(Xma) 一般式(Xlb) )h+ 式中、Y!Iはトリフルオロメチル、ニトロ、ハロゲン
原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)。
Below are the margins General formula (Xma) General formula (Xlb) )h+ In the formula, Y! I is trifluoromethyl, nitro, or halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.).

シアノ、−COR3゜、−COORso、   So!
R3゜。
Cyano, -COR3゜, -COORso, So!
R3゜.

−5Ox  ORj・、 /1°。-5Ox ORj・, /1°.

−ORコ。、−0COR,い−トJ      又はC
F)R3゜ N SO□Rユ。    で示される基を表わし、173、
は脂肪族基〔好ましくは炭素数1から10個の″フルキ
ル基(例えばメチル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル)〕又は芳香族基〔好ましくはフェニル基(例えばフ
ェニル、トリル)〕を表わし、n′loは水素原子もし
くはRsaで示された基を表わす。
-OR Co. , -0COR, I-to J or C
F) R3゜N SO□Ryu. represents a group represented by 173,
represents an aliphatic group [preferably a "furkyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. methyl, butyl, cyclohexyl, benzyl)]" or an aromatic group [preferably a phenyl group (e.g. phenyl, tolyl)]; represents a hydrogen atom or a group represented by Rsa.

Ystは一価の基を表し、好ましくは脂肪族基〔好まし
くは炭素数1から10個の直鎖又は分岐のアルキル基(
例えばメチル5 L−ブチル、エトキシエチル、シアノ
メチル)〕、芳香族基〔好ましくはフェニル基、ナフチ
ル基(例えばフェニル。
Yst represents a monovalent group, preferably an aliphatic group [preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (
For example, methyl 5 L-butyl, ethoxyethyl, cyanomethyl)], aromatic group [preferably phenyl group, naphthyl group (eg phenyl).

トリル)〕、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素の各原
子など)、アシルアミノ基(例えばエチルアミノ、ジエ
チルアミノ)、ヒドロキシ基、シアノ基もしくはYlで
示された置換基を表わす。
tolyl)], a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine atoms, etc.), an acylamino group (eg, ethylamino, diethylamino), a hydroxy group, a cyano group, or a substituent represented by Yl.

mはIから3の整数、nは0から3の整数を表つず、た
だし、m+n≦5である。
m represents an integer from I to 3, and n represents an integer from 0 to 3, provided that m+n≦5.

Zlll+はへテロ環基もしくはPフヂル基を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、ヘテjコ!′!if
基としては、窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子
を1から4個含む5員もしくは6員環ヘテロ環が好まし
い。例えば、フリル基、チェニル基。
Zllll+ represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a heterocyclic group or a P-phyll group; ′! if
The group is preferably a 5- or 6-membered heterocycle containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms. For example, furyl group, chenyl group.

ピリジル基、キノリル基、オキサシリル羞、テトラゾフ
ル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロフラニル基な
どである。
Examples include pyridyl group, quinolyl group, oxacylyl group, tetrazofur group, benzothiazolyl group, and tetrahydrofuranyl group.

これらの環はl換基を有することができる。置換基とし
ては、例えば炭素原子数1〜10の直鎖又は分岐のアル
キル基(例えばエチル、1−プロピル、l−ブチル、t
−ブチル、t−オクチルなど)。
These rings can have l substituents. Examples of substituents include linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (e.g., ethyl, 1-propyl, l-butyl, t-butyl,
-butyl, t-octyl, etc.).

アリール基(例えばフェニル、ナフチル)、ハロゲン原
子(フッ素、塩素、臭素などの各原子)。
Aryl groups (e.g. phenyl, naphthyl), halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine, etc.).

シアノ、ニトロ、スルホンアミド基(例えばメタンスル
ホンアミド、ブタンスルホンアミド、p−トルエンスル
ホンアミドなど)、スルファモイル基(例えばメチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイルなど)、スルホ
ニル基(例えばメタンスルホニル、  p−)ルエンス
ルホニルなど)、フルオロスホニル、カルバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイルな
ど)。
Cyano, nitro, sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, butanesulfonamide, p-toluenesulfonamide, etc.), sulfamoyl groups (e.g. methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), sulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl, p-toluenesulfonamide, etc.) ) luenesulfonyl, etc.), fluorosphonyl, carbamoyl group (
(e.g. dimethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.).

オキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル。Oxycarbonyl groups (e.g. ethoxycarbonyl).

フェノキシカルボニルなど)、アシル基(例えばアセチ
ル、ベンゾイルなど)、ヘテロ環基(例えばピリジル基
、ピラゾリル基など)、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基などを挙げることができる。
phenoxycarbonyl, etc.), acyl groups (eg, acetyl, benzoyl, etc.), heterocyclic groups (eg, pyridyl, pyrazolyl, etc.), alkoxy groups, aryloxy groups, acyloxy groups, and the like.

R11は前記一般式(XI[[a]または(X[b)で
表されるフェノール系シアンカプラーおよび該シアンカ
プラーから形成されるシアン色素に耐拡散性を付与する
のに必要なバラスト基、例えば脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表し、好ましくは炭素原子数4〜30
個の“アルキル基、了り−ル基またはへテロy1基であ
る0例えばi′!、鎖または分岐のアルキル基(例えば
t−ブチル、n−オクチル、t−オクチル、n−ドデシ
ルなど)、アルケニル基、シクロアルキル基、5員もし
くは6員環ヘテロ環基などが挙げられる。
R11 is a ballast group necessary for imparting diffusion resistance to the phenolic cyan coupler represented by the general formula (XI [[a] or (X[b)] and the cyan dye formed from the cyan coupler, such as Represents an aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group, preferably having 4 to 30 carbon atoms
a chain or branched alkyl group (e.g. t-butyl, n-octyl, t-octyl, n-dodecyl, etc.); Examples include alkenyl groups, cycloalkyl groups, and 5- or 6-membered heterocyclic groups.

R+ の好ましくは、下記一般式〔■ C〕で表わされ
る基である。
R+ is preferably a group represented by the following general formula [■C].

一般式(XI[[c] 式中、Jl、は酸素原子または硫黄原子を、Kは0から
4の整数、lはOまたは1を示し、Kが2以上の場合、
2つ以上存在するR1は同一でも異なっていてもよく、
R■は炭素原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキレ
ン苓、R22は一価の基を示し、例えば水素原子、ハロ
ゲン原子(好ましくは、クロル、ブロム)、アルキル基
(好ましくは直鎖または分岐の炭素数1から20のアル
キル基(例えばメチル、L−ブチル、t−ペンチル、を
−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル。
General formula (XI[[c] In the formula, Jl represents an oxygen atom or a sulfur atom, K is an integer from 0 to 4, l represents O or 1, and when K is 2 or more,
Two or more R1s may be the same or different,
R■ represents a straight-chain or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and R22 represents a monovalent group, such as a hydrogen atom, a halogen atom (preferably chloro or bromine), an alkyl group (preferably a straight-chain or Branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (eg, methyl, L-butyl, t-pentyl, -octyl, dodecyl, pentadecyl, benzyl).

フェネチル))、アリール基(例えばフェニル)。phenethyl)), aryl groups (e.g. phenyl).

複数環基(好ましくは、含チツ素複素環基)、アルコキ
シ基(好ましくは、直鎖または分岐の炭素数1〜20の
アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、(−ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオ
キシ))、アリールオキシ基〈例えば、フェノキシ)、
ヒドロキシ、アシルオキシ基(好ましくは、アルキルカ
ルボアミド゛ キシ基、アリールカルボニルオキシ基(
例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ))、カルボキシ
A multicyclic group (preferably a nitrogen-containing heterocyclic group), an alkoxy group (preferably a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (e.g., methoxy, ethoxy, (-butyloxy, octyloxy, decyloxy, dodecyloxy)), aryloxy groups (e.g. phenoxy),
Hydroxy, acyloxy groups (preferably alkylcarboamidoxy groups, arylcarbonyloxy groups (
For example, acetoxy, benzoyloxy), carboxy.

アルキルオキシカルボニル基(好ましくは炭素数1〜2
0の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基)、
アリールオキシカルボニル基(好ましくは、フェノキシ
カルボニル)、アルキルチオ基(好ましくは、炭素数1
から20のアルキルチオ基)。
Alkyloxycarbonyl group (preferably 1 to 2 carbon atoms)
0 linear or branched alkyloxycarbonyl group),
Aryloxycarbonyl group (preferably phenoxycarbonyl), alkylthio group (preferably carbon number 1)
to 20 alkylthio groups).

アシル基(好ましくは、炭素数1から20の直鎖または
分岐のアルキルカルボニル基)、アシルアミノ基(好ま
しくは、炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキル
カルボアミド、ベンゼンカルボアミド)、スルホンアミ
ド基(好ましくは、炭素数1から20の直鎖または分岐
のアルキルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基)、カルバモイル基(好ましくは、炭素数1〜20の
直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニ
ルアミノカルボニル基)、スルファモイル基(好ましく
は、炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルキルアミノ
スルホニル基、フェニマアミノスルホニル基)等。
Acyl group (preferably a linear or branched alkylcarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms), acylamino group (preferably a linear or branched alkylcarboxamide having 1 to 20 carbon atoms, benzenecarboxamide), sulfonamide group (preferably a linear or branched alkylsulfonamide group having 1 to 20 carbon atoms, benzenesulfonamide group), carbamoyl group (preferably a linear or branched alkylaminocarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, phenyl aminocarbonyl group), sulfamoyl group (preferably a straight or branched alkylaminosulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenimaaminosulfonyl group), and the like.

式(XI[a)および(X[b)において、Xff+は
水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす、このような離脱可能な
基としては、例えば、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素
、フッ素などの各原子)、酸素原子または窒素原子が直
接カップリング位に結合しているアリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイル
メトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハ
ク酸イミド基等が挙げられ、更には、具体的な例として
は米国特許第3.741.563号特開昭47−374
25号、特公昭48−36849号、特開昭50−10
135号、特開昭50−117422号、同50−13
0441号、同51−108841号、同50−120
334号、同52−18315号、同53−10522
う号、1E154−14738号、同54−48237
号、1fi55−32071号、同55−65957号
、周 56−1938号、同56−12643号、同5
6−27147明細公報に記載されているものが挙げら
れる。好ましくは、アリールオキシ基、アルキルオキシ
基である。
In formulas (XI[a) and (X[b), Xff+ represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent. Examples of such a group that can be separated include: Halogen atoms (e.g. chlorine, bromine, fluorine, etc.), aryloxy groups, alkyloxy groups, carbamoyloxy groups, carbamoylmethoxy groups, acyloxy groups, sulfones with oxygen or nitrogen atoms bonded directly to the coupling position Examples include amide group, succinimide group, etc. Further, specific examples include U.S. Pat.
No. 25, Japanese Patent Publication No. 1973-36849, Japanese Patent Publication No. 1977-10
No. 135, JP-A-50-117422, JP-A No. 50-13
No. 0441, No. 51-108841, No. 50-120
No. 334, No. 52-18315, No. 53-10522
No. U, No. 1E154-14738, No. 54-48237
No. 1fi55-32071, No.55-65957, Shu No.56-1938, No.56-12643, No.5
Examples include those described in Japanese Patent No. 6-27147. Preferred are aryloxy and alkyloxy groups.

本発明の係るウレイド型シアンカプラーは、例えば米国
特許第3.758.308号および特開昭56−651
34号等に記載されている方法により合成することがで
きる。
The ureido type cyan coupler according to the present invention is disclosed in, for example, U.S. Pat.
It can be synthesized by the method described in No. 34, etc.

以下に本発明に係る好ましいウレイド型シアンカプラー
を具体的に記載するが、これらにLr)本発明が限定さ
れるものではない。
Preferred ureido-type cyan couplers according to the present invention are specifically described below, but the present invention is not limited thereto.

以下余白 〔C−1) (C−2) しe (C−3) (C−4) [:C−5) 〔C−6〕 l 0CH2CH2S02 CH3 −J              −ノ       
       I+7              4
+(C−11) 〔C−12〕 (C−1 (C−2゜ 1〕 [:C−23) (C−24) (C−36) (C−37) C5H11−t (C−43〕                 Ci
C8H17−t CC−45) OG(3 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材I4の緑色感光
層を構成する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度N(
Gll)及び/又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(R1()に含まれるノ\ロゲン化銀は平均粒径(
平均粒子サイズ)は0.40〜3゜OOμIが好ましく
、より好ましくは0.50〜2.50μmである。
Below margin [C-1) (C-2) Shie (C-3) (C-4) [:C-5) [C-6] l 0CH2CH2S02 CH3 -J -ノ
I+7 4
+(C-11) [C-12] (C-1 (C-2゜1) [:C-23) (C-24) (C-36) (C-37) C5H11-t (C-43 ] Ci
C8H17-t CC-45) OG (3 High sensitivity N(
Gll) and/or the high-sensitivity layer (R1() of the red-sensitive silver halide emulsion layer) has an average grain size (
The average particle size) is preferably 0.40 to 3°OOμI, more preferably 0.50 to 2.50μm.

該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度N(GL)及び
/又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度j3 (R
L)に含まれるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイ
ズ)は0.20〜1.50μ閏が好ましく、より好まし
くは0.20〜1.00μ署である。また緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層(G L )及び/又は赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)が中感度層
と低感度層とに分離された場合は、前者が0.30−1
.50μmであり、後者が0.15〜1.00μmとさ
れることが好ましい、更に各低感度層に平均粒径の異な
る2種以上の感光性ノーロゲン化銀乳剤を混ぜて使用す
ることもできる。
The low sensitivity N (GL) of the green-sensitive silver halide emulsion layer and/or the low sensitivity j3 (R
The silver halide contained in L) preferably has an average grain size of 0.20 to 1.50 μm, more preferably 0.20 to 1.00 μm. In addition, when the low-speed layer (GL) of the green-sensitive silver halide emulsion layer and/or the low-speed layer (RL) of the red-sensitive silver halide emulsion layer is separated into a medium-speed layer and a low-speed layer, , the former is 0.30-1
.. 50 .mu.m, and the latter is preferably 0.15 to 1.00 .mu.m.Furthermore, two or more types of light-sensitive silver norogenide emulsions having different average grain sizes may be mixed and used in each low-speed layer.

この場合特願昭57−184500号に示されるように
平均粒径の小さい方の乳剤のハロゲン化銀の沃化銀含有
量が高い方が好ましい、更に好ましい態様は、低感度緑
感性乳剤層及び/又は低感度赤感性乳剤層に含まれる感
光性ハロゲン化銀乳剤が実質的に1種類の単分子it性
ハロゲン化銀乳剤からなっている場合である。この場合
複数のハロゲン化銀乳剤を複数混ぜて使用したときより
も粒状性は改善されるものの、従来の技術では露光のラ
チチュードが狭くなるという欠点を有していたが、本発
明のベンゾイル型カプラー、ピラゾロトリアゾール型の
カプラー、ウレイド型カプラーを組合せて便用すること
により、著しくラチチュードが広がる。特に、低感度緑
感性乳剤層についてこの効果が大きい。
In this case, as shown in Japanese Patent Application No. 57-184500, it is preferable that the silver iodide content of the silver halide in the emulsion with the smaller average grain size is higher. /Or the case where the light-sensitive silver halide emulsion contained in the low-speed red-sensitive emulsion layer consists essentially of one type of monomolecular IT silver halide emulsion. In this case, the graininess is improved compared to when a plurality of silver halide emulsions are mixed and used, but the conventional technology had the disadvantage of narrowing the exposure latitude, but the benzoyl type coupler of the present invention By using a combination of , pyrazolotriazole type couplers, and ureido type couplers, the latitude is significantly expanded. This effect is particularly great for low-speed green-sensitive emulsion layers.

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によってこれを測定
することができる0代表的な方法としてはラブランドの
「粒子径分析法」八。
The average grain size of the silver halide contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is 0 representative grain size, which can be measured by various methods commonly used in the art for the above purpose. The method is Loveland's "particle size analysis method" 8.

S、T、M、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、1955年、94〜122頁または「写真プロ
セスの理論」ミースおよびジェームス共著、第3版、マ
クミラン社発行<1000年)の第2章に記載されてい
るものがある。この粒径は粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。
S, T, M, Symposium on Light Microscopy, 1955, pp. 94-122 or chapter 2 of ``Theory of the Photographic Process'' by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan <1000). There are things listed. The particle size can be measured using the particle's projected area or diameter approximation.

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。
If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution can be described fairly accurately as diameter or projected area.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズが
広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分散
乳剤の方が好ましい。
The silver halide used in the present invention may be a polydisperse emulsion in which the average grain size is distributed over a wide range, but a monodisperse emulsion is preferred.

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層における上記の単分散性のハロゲ
ン化鑵粒子とは、電子顕倣鏡写真により乳剤を観察した
ときに大部分のハロゲン化鍛粒子が同一形状に見え、1
′ζi子サイズが揃っていて、かつ下記の如き粒径分布
を有するものである。
The above-mentioned monodisperse halide grains in the green-sensitive silver halide emulsion layer and/or the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention are mostly The halogenated forged particles appear to have the same shape, and 1
'ζi particles are uniform in size and have the following particle size distribution.

即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒径〒で割ったと
き、その値が0.20以下のもの、より好ましくは0.
15以下のものをいう。
That is, when the standard deviation S of the particle size distribution is divided by the average particle size 〒, the value is 0.20 or less, more preferably 0.20.
15 or less.

ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算したときの直径であっ
て、このような意味における個々の粒径かrIであり、
その数がniであるとき下記の式によってrが定義され
たものである。
The grain size here has the same meaning as the grain size described above regarding the average grain size, and in the case of spherical silver halide grains, the diameter, or in the case of grains with shapes other than cubic or spherical,
It is the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area, and is the individual particle diameter or rI in this sense,
When the number is ni, r is defined by the following formula.

Σn1−ri Σn1 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、LXXIX巻(1949年)330〜3
38真のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。゛本発明の好ましい実施B
様として、本発明の高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも1層に含有される単分散性ハロゲン
化銀粒子は2種以上のものが混合使用されてもよく、こ
の場合、その平均粒径は同じでも異なってもよい、また
多分散性のハロゲン化銀粒子が、本発明の効果を損なわ
ない範囲で併用されてもよい。
Σn1-ri Σn1 The relationship between particle size distribution is described in "Empirical relationship between sensitometric distribution and particle size distribution in photography" The Photographic Journal, Vol. LXXIX (1949) 330-3
38 In the manner described in the True Tribel and Smith paper,
You can decide this.゛Preferred implementation B of the present invention
As such, the monodisperse silver halide grains contained in at least one of the high-sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, and red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention are Two or more types may be used as a mixture, and in this case, the average grain size may be the same or different, and polydisperse silver halide grains may be used in combination within a range that does not impair the effects of the present invention. It's okay.

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、沃臭化銀
、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩沃臭化銀あるいはそれ
らの混合物等のいずれでもよいが、好ましくは沃臭化銀
である。沃化銀金を率は15モル%以下であることが好
ましい。
The silver halides contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention include silver iodobromide, silver chlorobromide, silver bromide, silver chloride, and silver chlorobromide. Silver oxide or a mixture thereof may be used, but silver iodobromide is preferred. The content of silver iodide and gold is preferably 15 mol % or less.

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(B 
H)も前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(G
H)、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)
に含まれているハロゲン化銀のように単分散性のものが
好ましい。
High-sensitivity layer (B) of the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention
H) is also a high-sensitivity layer (G) of the green-sensitive silver halide emulsion layer.
H), high-sensitivity layer (RH) of red-sensitive silver halide emulsion layer
It is preferable to use monodisperse silver halide such as silver halide contained in .

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよく、それらの混合物
であってよいが、好ましくは沃臭化銀であり、沃化銀含
有率が4モル%以上のものである。
The composition of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, and may be any of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc. Although it may be a mixture, silver iodobromide is preferred, and the silver iodide content is 4 mol % or more.

青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀の
平均粒径は、特に限定されないが、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の高感度層(Bll)中に含まれるハロゲン化
銀の平均粒径は、0.40〜3.00μm1好ましくは
0.50〜2.50μ情、青感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度711(BL)中に含まれるハロゲン化銀の平
均粒径は、0.20〜1.50μ爾が好ましい。
The average grain size of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, but the average grain size of the silver halide contained in the high-sensitivity layer (Bll) of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is The diameter is 0.40 to 3.00 μm, preferably 0.50 to 2.50 μm, and the average grain size of the silver halide contained in the low sensitivity 711 (BL) of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0. .20 to 1.50μ is preferable.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)と赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)の銀ff1(銀何景
)は各々0.5〜3g/n(とされるのが好ましく、よ
り好ましくは1〜2.5g/ポである。また、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度1ft (BL) 、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度1it(GL)と赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度Jig(RL)の根f
f1(根付ff1)は各々0.5〜3g/cdとされる
のが好ましく、より好ましくは1〜2.5g/rrrで
ある。
The high-sensitivity layer (BH) of the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the high-sensitivity layer (GH) of the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention The silver ff1 (silver scale) of the high-sensitivity layer (RH) of the layer is preferably 0.5 to 3 g/n (more preferably 1 to 2.5 g/n). The root f of the low sensitivity 1ft (BL) of the silver halide emulsion layer, the low sensitivity 1it (GL) of the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the low sensitivity Jig (RL) of the red-sensitive silver halide emulsion layer.
f1 (netsuke ff1) is preferably 0.5 to 3 g/cd, more preferably 1 to 2.5 g/rrr.

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、(1,0,0)面と(1,1
,13面の比率は任意のものが使用できる。
In addition, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and have (1,0,0) planes and (1,1
, 13 planes can be used at any ratio.

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状槽i! (コア・シェル型)をしたものであっても
よい、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい、この場合ハロゲン化銀のコア部分(内側)
の沃化銀含有率がシェル部分(外側)より高いことが好
ましい。
Furthermore, even if the crystal structure of these silver halide grains is uniform from the inside to the outside, it is a layered tank i! where the inside and outside are different. In addition, these silver halides may be of the type that forms the latent image mainly on the surface or of the type that forms the latent image inside the grain. In this case, the halogen Silver core part (inside)
It is preferred that the silver iodide content of the shell portion (outer side) is higher than that of the shell portion (outer side).

また特開昭58−127921号、リサーチディスクロ
ージャー(1?D)23212で記載されているような
平板状のハロゲン化銀であってもよい。
It may also be a tabular silver halide as described in JP-A-58-127921, Research Disclosure (1?D) 23212.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、従来から知ら
れている酸1−L法、中性法またはアンモニア法等のい
ずれの調製法により得られたものでもよい。
The silver halide grains used in the present invention may be obtained by any conventionally known preparation method such as the acid 1-L method, the neutral method, or the ammonia method.

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例
えば特開昭54−48521号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハラ・fトイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
Alternatively, for example, seed grains may be produced using an acidic method, and then grown using a fast ammonia method to grow to a predetermined size.When growing silver halide grains, the pH, pAg, etc. in the reaction vessel may be adjusted. It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in an amount commensurate with the growth rate of silver halide grains under controlled conditions, for example, as described in JP-A No. 54-48521.

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の!Fi製は以」二の
ようにして行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組
成物を本明細書ではハロゲン化根乳削という。
Silver halide grains according to the present invention! Fi manufacturing is performed as follows. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a halide root emulsion.

これらのハロゲン化S艮乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増
感剤例えばアリルチオカルバ迅ド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤:セレン増感剤;還元増感剤例えば第1
スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤
例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3
−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロバラデート・、カリウムクロロオーレ−トおよびナト
リウ1、クロロバラデー1・(これらの成る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。)等により単独であるいは適宜併用(例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等)して化学的に増感されてもよい。
These halogenated S emulsions contain activated gelatin: a sulfur sensitizer such as allylthiocarba, thiourea, cystine, etc.; a selenium sensitizer; a reduction sensitizer such as the first
tin salts, thiourea dioxide, polyamines, etc.; noble metal sensitizers such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothiocyanate, etc.
- Sensitizers such as methylbenzothiazolium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chlorovaladate, potassium chloroaurate and sodium 1, chlorovaladate 1 (These types act as sensitizers or fog suppressants depending on the amount.) Either alone or in combination as appropriate (for example, a combination of gold sensitizers and sulfur sensitizers, gold sensitization It may also be chemically sensitized by using a selenium sensitizer and a selenium sensitizer.

本発明に係わるハロゲン化眼乳削は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
The halogenated eye milking according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, the halogenated eye milk containing at least one hydroxytetrazaindene and a mercapto group is prepared. It may contain at least one type of heterocyclic compound.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を7=J与するために、適当な増感色素を
ハロゲン化ill 1モルに対して5 X 10−’〜
3XlO−’モル添加して光学増感することができる。
The silver halide used in the present invention is mixed with an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 x 10-' to 1 mole of halide in order to provide 7=J photosensitivity in the desired wavelength range.
Optical sensitization can be achieved by adding 3XlO-' moles.

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1a!又は2f!以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としては例えば次の如きものを挙げることができる。
Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye is 1a! Or 2f! The above can be used in combination. Examples of sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following.

即ち、青感光性ハロゲン化恨乳剤眉に用いられる増感色
素としては、例えば***特許929080号、米国特許
2231658号、同2493748号、同25037
76号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同36942
17号、同4025349号、同4046572号、英
国特許1242588号、特公昭44−14030号、
同52−24844号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許1939201号、
同2072908号、同2739149号、同2945
763号、英国特許5t) 5979号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げることができ
る。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては、例えば米国特許2269234号、同
2270378号、同2442710号、同24546
29号、同2776280号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができる。更にま
た米国特許2213995号、同2493748号、同
2519001号、***特許9290130号等に記載
されてる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感
光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。
That is, examples of sensitizing dyes used in blue-sensitive halogenated emulsion eyebrows include West German Patent No. 929080, US Patent No. 2231658, US Pat.
No. 76, No. 2519001, No. 2912329, No. 3656959, No. 3672897, No. 36942
No. 17, No. 4025349, No. 4046572, British Patent No. 1242588, Japanese Patent Publication No. 14030/1973,
Examples include those described in No. 52-24844. In addition, examples of sensitizing dyes used in green-sensitive silver halide emulsions include US Pat. No. 1,939,201;
No. 2072908, No. 2739149, No. 2945
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 763, British Patent No. 5979, etc. Further, examples of sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
Representative examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 29, No. 2776280, and the like. Furthermore, cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in U.S. Pat. No. 2,213,995, U.S. Pat. No. 2,493,748, U.S. Pat. It can be used advantageously.

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合わせて用いてもよい。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination.

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
The photographic material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using cyanine or merocyanine dyes alone or in combination, if necessary.

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同4B−28293号、同49
−0209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
A typical particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-493 concerning the combination of benzimidazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
No. 6, No. 43-22884, No. 45-18433,
No. 47-37443, No. 4B-28293, No. 49
No.-0209, No. 53-12375, JP-A-52-2
No. 3931, No. 52-51932, No. 54-8011
No. 8, No. 58-153926, No. 59-116646
No. 59-116647 and the like.

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同52−10
4916号、同52−104917号等が挙げられる。
Further, regarding the combination of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanine or merocyanine, for example, Japanese Patent Publication Nos. 45-25831 and 47-11
No. 114, No. 47-25379, No. 48-38406
No. 48-38407, No. 54-34535, No. 55-1569, JP-A-50-33220, No. 50
-38526, 51-107127, 51-1
No. 15820, No. 51-135528, No. 52-10
No. 4916, No. 52-104917, and the like.

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭4El−3840
13号、同4日−41204号、同5O−406G2号
、特開昭56−25728号、同511−10753号
、同5B−91445−号、同59−116645号、
同50−33828号等が挙げられる。
Furthermore, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-32753 and 46
-11627, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1483/1983, and Japanese Patent Publication No. 4 El-3840 regarding merocyanine.
No. 13, No. 4-41204, No. 5O-406G2, No. 56-25728, No. 511-10753, No. 5B-91445-, No. 59-116645,
No. 50-33828 and the like.

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同4G
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭4り−0207号に記載
の方法を有利に用いることができる。
Regarding combinations of thiacarbocyanin and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publications Nos. 43-4932, 43-4933, 45-26470, and 4G
-18107, No. 47-8741, JP-A-59-1
No. 14533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 1973-0207 using zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine, and styryl dye can be advantageously used.

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有8!溶媒に溶解して用いられる。
In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethylformamide, or fluorinated alcohol described in Japanese Patent Publication No. 40659/1984 is used in advance. Hydrophilic property 8! It is used by dissolving it in a solvent.

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーシッン防止その他種々の百的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584609号、同127742
9号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号
、同52−108115号、同59−25845号、米
国特許2274782号、同2533472号、同29
56879号、同3125448号、同3148187
号、同3177078号、同3247127号、同35
40887号、同3575704号、同36539・0
5号、同3718472号、同4071312号、同4
070352号に記載されている。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include oxonol dyes. , hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British Patent No. 584609 and British Patent No. 127742.
No. 9, JP-A No. 48-85130, JP-A No. 49-99620
No. 49-114420, No. 49-129537, No. 52-108115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2274782, No. 2533472, No. 29
No. 56879, No. 3125448, No. 3148187
No. 3177078, No. 3247127, No. 35
No. 40887, No. 3575704, No. 36539.0
No. 5, No. 3718472, No. 4071312, No. 4
No. 070352.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層その他の写真構成層
にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る化合物を含有させることがで
きる。
The silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers according to the present invention can each contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye.

(以下余白) 本発明の第2のカプラーはフィッシャー分散が可能であ
るが、第1のカプラーとともに油滴分散されても良いし
、第1のカプラーと別に油滴分散されていてもよい。特
に好ましくは、第2のカプラーがフィッシャー分散され
、第1のカプラーが油滴分散された場合である。
(Hereinafter, blank space) The second coupler of the present invention can be subjected to Fischer dispersion, but it may be dispersed in oil droplets together with the first coupler, or it may be dispersed in oil droplets separately from the first coupler. Particularly preferred is the case where the second coupler is Fischer dispersed and the first coupler is oil droplet dispersed.

本発明において、分散法の異なる第1及び第2のカプラ
ーを組合せる場合は緑感性層及び又は赤感性層において
組合せる事が必須条件である。
In the present invention, when combining first and second couplers with different dispersion methods, it is essential that they be combined in the green-sensitive layer and/or the red-sensitive layer.

油滴分散用1のノJブラーは親油性の基を有し、高沸点
有機溶媒に可溶性である(但し、アルカリ可溶性基は必
須ではない。)。また第2のカプラーは、好ましくはス
ルボン酸基またはカルボキシル基の如き酸性基を少なく
とも1つ有していて、カプラー自体及び発色色素が親水
性コロイド中を拡散しないものがよい(この場合、拡散
を防止する基として炭素数8以上の有は基を非活性点、
即ち、カップリング反応により離脱しない位置に少なく
とも1つ存在せしめておく。)。
No. 1 Blur for dispersing oil droplets has a lipophilic group and is soluble in a high boiling point organic solvent (however, an alkali-soluble group is not essential). Further, the second coupler preferably has at least one acidic group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group, and the coupler itself and the coloring dye preferably do not diffuse in the hydrophilic colloid (in this case, diffusion is prevented). As a group for preventing, a group having 8 or more carbon atoms is used as a non-active point,
That is, at least one is made to exist at a position where it will not be separated by the coupling reaction. ).

第1のカプラーは後述のように高沸点有機溶媒を用いて
、ドロップレット型にして添加してよいが、このドロッ
プレットの作成前または後に第2カプラーのアルカリ性
溶液を添加することができるが、俊に添加することが好
ましい。
The first coupler may be added in the form of droplets using a high-boiling organic solvent as described below, but an alkaline solution of the second coupler may be added before or after the creation of the droplets. It is preferable to add it quickly.

第2のカプラーのアルカリ水溶液分散を行なうには、例
えば特開昭59−60437号等に記載された方法を採
用してもよい。この場合、カプラーがカルボン酸、スル
ホン酸の如き酸基を有しているので、アルカリ性水溶液
として親水性コロイド中に導入される。
In order to disperse the second coupler in an alkaline aqueous solution, the method described in, for example, JP-A-59-60437 may be employed. In this case, since the coupler has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

前述したように第2のカプラーをフィッシャー分散して
使用すると、塗布工程中増粘現象を引き起こすため高速
均一塗布の障害になり、乾燥時のカール、亀裂が問題と
なるばかりでなく、画像保存中も吸水性が強いので、特
に湿気の影響により褪色しやすい欠点がみられるが、本
発明の第2のカプラーをフィッシャー分散してもカプラ
ーの使用量が少ないためこのような問題はすべて解消さ
れた。
As mentioned above, if the second coupler is used in Fischer dispersion, it will cause a thickening phenomenon during the coating process, which will hinder high-speed uniform coating, and will not only cause problems with curls and cracks during drying, but also cause problems during image storage. Since it also has strong water absorption, it has the disadvantage that it is easily discolored due to the influence of moisture, but even if the second coupler of the present invention is dispersed by Fischer, all such problems are solved because the amount of coupler used is small. .

しかも、本発明の好ましい実施態様に従えば、このフィ
ッシャーおよび油滴分散という両力プラー併用系にDI
Rカプラー(DIR化合物)を添加することであり、こ
れによって、鮮鋭性も充分向上させることができると同
時に重層効果の増大による色再現性を向上させ得ること
が判明した。
Moreover, according to a preferred embodiment of the present invention, this dual puller combination system of Fischer and oil droplet dispersion has DI.
It has been found that by adding an R coupler (DIR compound), sharpness can be sufficiently improved, and at the same time, color reproducibility can be improved by increasing the interlayer effect.

この効果の大きさも又、全り険りべきことであった。The magnitude of this effect was also quite alarming.

本発明に用いられる第1カプラーは油滴分散型のもので
あり、これはカップリング反応速度の速い高速反応性カ
プラーであってもよいし、カップリング反応速度の遅い
低速反応性カプラーであってもよい。
The first coupler used in the present invention is of the oil droplet dispersion type, and may be a fast-reactive coupler with a fast coupling reaction rate or a slow-reactive coupler with a slow coupling reaction rate. Good too.

本発明において、本発明に係る第1のカプラーと併用し
て用いてもよい油滴分散第1カプラーを以下に述べる。
In the present invention, the oil droplet dispersion first coupler that may be used in combination with the first coupler according to the present invention will be described below.

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
As the yellow dye-forming coupler, known acylacetanilide couplers can be preferably used.

これらのうち、ピバロイルアセトアニリド系化合物は有
利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は、例え
ば米国特許第2,875.057号、同第3.265.
506号、同第3.408.194@、同第3,551
,155号、同第3.582.322号、同第3,72
5.072号、同第3,891,445号、***特許1
,547,868号、***出願公開2,219,917
号、同2,2131.361号、同2゜414,006
号、英国特許第1,425,020号、特公昭51−1
0783号、特開昭47−26133号、同48−73
147号、同 50−6341号、同50−87650
号、同 50−123342号、同 5o−13044
2号、同51−21827号、同 51−102636
号、同52−82424号、同 52−115219号
、同58−95346号等に記載されたものである。
Among these, pivaloylacetanilide compounds are advantageous. Specific examples of yellow coloring couplers that can be used include, for example, U.S. Pat. Nos. 2,875.057 and 3.265.
No. 506, No. 3.408.194@, No. 3,551
, No. 155, No. 3.582.322, No. 3,72
No. 5.072, No. 3,891,445, West German Patent 1
, No. 547,868, West German Application Publication No. 2,219,917
No. 2,2131.361, No. 2゜414,006
No., British Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 1983-1
No. 0783, JP-A-47-26133, JP-A No. 48-73
No. 147, No. 50-6341, No. 50-87650
No. 50-123342, No. 5o-13044
No. 2, No. 51-21827, No. 51-102636
No. 52-82424, No. 52-115219, No. 58-95346, etc.

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の5=ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、インダシロ
ン系カプラー等を用いることができる。
As the magenta dye-forming coupler, known 5=pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, indacylon couplers, and the like can be used.

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第2゜600.788号、同第2,983,608
号、同第3.062.1353号、同第3,127,2
69号、同第3,311.476号、同第3.419.
391号、同第3,519,429号、同第3.558
.319号、同第3.582.322号、同第3,61
5.506号、同第3,834,908号、同第3,8
91,445号、***特許1,810,464号、***
特許(OLS)2,408、665号、同 2,417
,945号、同 2.、N8,959号、同2.424
,467号、特公昭40−6031号、特開昭49−7
4027号、同49− 74028号、同49−129
538号、同50− 60233号、同50−1593
36号、同51− 20826号、同51−26541
号、同52−42121号、同52−58922号、同
53−55122号、特願昭55−110943号等に
記載のものが挙げられる。
Specific examples of magenta color-forming couplers that can be used include, for example, U.S. Pat.
No. 3.062.1353, No. 3,127,2
No. 69, No. 3,311.476, No. 3.419.
No. 391, No. 3,519,429, No. 3.558
.. 319, 3.582.322, 3.61
5.506, same No. 3,834,908, same No. 3,8
91,445, West German Patent No. 1,810,464, West German Patent (OLS) No. 2,408, 665, West German Patent No. 2,417
, No. 945, same 2. , No. N8,959, 2.424
, No. 467, Japanese Patent Publication No. 40-6031, Japanese Patent Publication No. 49-7
No. 4027, No. 49-74028, No. 49-129
No. 538, No. 50-60233, No. 50-1593
No. 36, No. 51-20826, No. 51-26541
Examples include those described in Japanese Patent Application No. 52-42121, No. 52-58922, No. 53-55122, and Japanese Patent Application No. 55-110943.

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第2.4
23.730号、同第2,474,293号、同第2.
801.171号、同第2,895,826号、同第3
,476.563号、同第3,737,326号、同第
3.758.308号、同第3,893,044号明細
書、特開昭47−37425号、同50−10135号
、同50−25228号、同 50−112038号、
同50−117422号、同50−130441号公報
等に記載されているものや、特開昭58−98731号
公報に記載されているカプラーが好ましい。
Phenol or naphthol couplers are commonly used as cyan dye-forming couplers. Specific examples of cyan color-forming couplers that can be used include, for example, U.S. Patent No. 2.4.
No. 23.730, No. 2,474,293, No. 2.
No. 801.171, No. 2,895,826, No. 3
, No. 476.563, No. 3,737,326, No. 3.758.308, No. 3,893,044, JP-A No. 47-37425, No. 50-10135, No. 50-10135, No. No. 50-25228, No. 50-112038,
Couplers described in JP-A-50-117422, JP-A-50-130441, etc., and couplers described in JP-A-58-98731 are preferred.

次に、本発明に用いる油滴分散第1カプラーとして、好
ましいカプラーの具体例を挙げるが、これに限定される
ものではない。
Next, specific examples of preferred couplers will be given as the oil droplet-dispersing first coupler used in the present invention, but the invention is not limited thereto.

以下余白 Yo−7 Yo−8 Yo−9 Y、−10 T7 Y、−11 Yo −13 H3 Yo −14 Yo−15 Cl O−2 H3 o−3 o−4 J C/ I o−6 Cl (J O−8 I O−9 I M、、−11 I O−12 Nら−13 MG −14 Co−1 H (!I H Co−4 l Co−6 H Co−7 Co−9 H OCH2CH2SO2CI(3 Co −11 Co−13 Co−14 H Co−17 これら本発明の第1カプラーを分散する方法の具体例は
次の通りである。即ち、例えば米国特許第2.322,
027号、同第2,801,170号、同第2,110
1.171号、同第2,272,1411号及び同第2
.304.!140号各明明細に記1成の方法に従って
本発明のilカプラーを高琲点溶媒に、必要に応じて低
部点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲ
ン化銀乳剤等に添加するのが好ましい、このとき必要に
応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤1m色
防止剤等を併用してもさしつかえない。
The following margins Yo-7 Yo-8 Yo-9 Y, -10 T7 Y, -11 Yo-13 H3 Yo-14 Yo-15 Cl O-2 H3 o-3 o-4 J C/ I o-6 Cl ( J O-8 I O-9 I M, -11 I O-12 N et al.-13 MG -14 Co-1 H (!I H Co-4 l Co-6 H Co-7 Co-9 H OCH2CH2SO2CI( 3 Co-11 Co-13 Co-14 H Co-17 Specific examples of methods for dispersing the first couplers of the present invention are as follows.For example, U.S. Pat.
No. 027, No. 2,801,170, No. 2,110
1.171, 2,272,1411 and 2
.. 304. ! 140, the IL coupler of the present invention is dissolved in a high-temperature solvent, optionally in combination with a low-temperature solvent, and dispersed in the form of fine particles to form a silver halide emulsion, etc. It is preferable to add other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorber 1m color inhibitor, etc., if necessary.

また2種以上の本発明の第1カプラーを混合して用いて
もさしつかえない、さらに本発明において好ましい本発
明の第1カプラーの添加方法を詳述するならば、1種ま
たは2種以上の本発明の第1カプラーを必要に応じて他
のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外
線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エ
ステル類、ケトン類、尿素ル5導体、エーテル類、炭化
水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、トリークレ
ジルホスフェ−1・、トリフェニルホスフェート、ジ−
イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチルセパケート、
トリー1−へキシルホスフェート、N。
It is also possible to use a mixture of two or more types of the first couplers of the present invention.Moreover, to describe in detail the preferred method of adding the first couplers of the present invention in the present invention, one or more types of the first couplers of the present invention may be used in combination. The first coupler of the invention may be used with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fading agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary, as well as organic acid amides, carbamates, esters, ketones, urea 5 conductors, ethers, hydrocarbons, etc. etc., especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate-1, triphenyl phosphate, di-n-butyl phthalate, etc.
isooctyl azelate, di-n-butyl sepacate,
Tri-1-hexyl phosphate, N.

N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、N、トリエチ
ルラウリルアミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル
、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェノール、3
−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2.5−ジー
5ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル
−ジー〇−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素
パラフィン等の高佛点溶媒、および/または酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール
モノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアル
コール、ア、セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサン、メチルエチルケトン等の低li点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタ
レンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および/ま
たはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびンルビ
タンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤および/またはゼラチン等の親水性バインダーを含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤等
に添加される。
N-di-ethyl-caprylamidobutyl, N, triethyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3
- High-temperature solvents such as pentadecyl phenylethyl ether, 2.5-di5ec-amylphenylbutyl ether, monophenyl-di-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate , butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, a, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, and other low-li point solvents to dissolve alkylbenzenesulfonic acid and Mixing with an aqueous solution containing an anionic surfactant such as alkylnaphthalene sulfonic acid and/or a nonionic surfactant such as sorbitan sesquioleate and nrubitan monolaurate and/or a hydrophilic binder such as gelatin, It is emulsified and dispersed using a rotary mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion.

次に本発明に用いられる第2カプラーについで説明する
Next, the second coupler used in the present invention will be explained.

第2カプラーは、イエローカプラーは青感層、マゼンタ
カプラーは緑感層、シアンカプラーは赤感層に好ましく
含まれる。
As for the second couplers, yellow couplers are preferably included in the blue-sensitive layer, magenta couplers are preferably included in the green-sensitive layer, and cyan couplers are preferably included in the red-sensitive layer.

本発明に用いられる第2カプラーはフィッシャー分散可
能なものである。
The second coupler used in the present invention is Fischer dispersible.

第2カプラーとしてのイエローカプラーはベンゾイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に、 一般式[Xコ (ただし、R31、R32,R33及びR34はゴ換成
分(置換基又は水素原子等の原子)、X3+はこの一般
式[X]のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱し得る基又は原子である。)で表わされるイエ
ローカプラーであるのが好ましい。
The yellow coupler as the second coupler is preferably one having benzoylacetanilide as a mother nucleus, and is particularly preferably of the general formula ), X3+ is a group or atom that can be separated by the reaction between the coupler of the general formula [X] and the oxidized product of the color developing agent.

以下余白 上記一般式[”X)中、  R3x、  Rπ、  R
z、 R:14は同じであっても異なっていてもよく、
各々例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基等〕、アル、コ
キシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエト
キシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基等
)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、トリフ
ルオロアセチルアミノ基等)、スルホンアミノ基(例え
ばメタンスルホン7ミ7基、ベンゼンスルホンアミノ基
等)、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基
、ウレイド基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ
基、シアノ基等が挙げられる。
The following margin: In the general formula [''X), R3x, Rπ, R
z, R: 14 may be the same or different,
For example, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, isopropyl group, etc.), alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g. phenoxy group, etc.) , acylamino group (e.g. acetylamino group, trifluoroacetylamino group, etc.), sulfonamino group (e.g. methanesulfone group, benzenesulfonamino group, etc.), carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, alkoxy Examples include carbonyl group, ureido group, carboxyl group, hydroxy group, sulfo group, and cyano group.

本発明の第2カプラーとしてはR3L−R34の少なく
とも1つが拡散防止基(例えばドデシル基環、炭素数8
以上の)ふ)を有し、かりRst〜R3及びXコIの少
なくとも1つが酸性基(例えばカルボキシル基、スルホ
基等)を含むものが用いられる*  X:11は例えば
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表されるもの
が例示される。
As the second coupler of the present invention, at least one of R3L-R34 is a diffusion inhibiting group (e.g., dodecyl group ring, carbon number 8
(a) above), and at least one of Rst to R3 and XcoI contains an acidic group (e.g. carboxyl group, sulfo group, etc.) * Examples include those represented by the following general formula.

一般式 この一般式中、Aは酸素元素またはイオウ原子を表し、
Bはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な非
金属原子を表し、Eは窒素原子とともに5員または6員
へテロ環を形成するのに必要な非金属原子を表す、これ
らの環はさらにアリール環またはへテロ環と縮合してい
てもよい。
General formula In this general formula, A represents an oxygen element or a sulfur atom,
B represents a nonmetallic atom necessary to form an aryl ring or a heterocycle, and E represents a nonmetallic atom necessary to form a 5- or 6-membered heterocycle with a nitrogen atom. may further be fused with an aryl ring or a heterocycle.

Dは有機基(例えばアルキル基、アリール基)又は原子
(例えばハロゲン原子)を表し、bはOまたは正の位数
を表す、bが複数のときDは同じであっても異っていて
もよい0口は一〇−、−9−1−(:00− 、−CO
NH−1−502N11−  、 −NHC:0NI(
−1−9Oz  −−CO−1−N11GO−1−0G
O−1−NIISO2−、−NH−等の連結基を含んで
いてもよい。
D represents an organic group (e.g. alkyl group, aryl group) or an atom (e.g. halogen atom), b represents O or a positive position, and when b is plural, D may be the same or different. A good zero is 10-, -9-1-(:00-, -CO
NH-1-502N11-, -NHC:0NI(
-1-9Oz --CO-1-N11GO-1-0G
It may contain a linking group such as O-1-NIISO2- or -NH-.

また1本発明の第2カプラーとしては、ピバロイルアセ
トアニリドを母核とするイエローカプラーも好ましく、
特に次の一般式(XI)のイエローカプラーが使用可能
である。
Further, as the second coupler of the present invention, a yellow coupler having pivaloylacetanilide as a core is also preferable,
In particular, yellow couplers of the following general formula (XI) can be used.

一般式(XI) R3及びR工は前述のRit・ Rπと同義であり、そ
れぞれ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、
インプロピル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基等)、アシルアミノ基(例え
ばアセチルアミ7基、トリフルオロアセチルアミノ基等
)、スルホンアミノ基(例えばメタンスルホンアミノ基
、ベンゼンスルホンアミノ基等)、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ基等が挙げられ
る。
General formula (XI) R3 and R are synonymous with the above-mentioned Rit and Rπ, and may be the same or different, such as a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group (such as a methyl group, an ethyl group,
(inpropyl group, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g., phenoxy group, etc.), acylamino group (e.g., acetylamino group, trifluoroacetylamino group, etc.), sulfonamino group groups (for example, methanesulfonamino group, benzenesulfonamino group, etc.), carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, ureido group, carboxyl group, hydroxy group, sulfo group, cyano group, etc. .

第2カプラーとしてはRixlh*の少なくとも1つが
拡散防止基(例“えばドデシル基尋、炭素数8以上の基
)を有し、かつRs、RコG及びXπの少なくとも1つ
が酸性基(例えばカルボキシル基、スルホ基等)を少な
くとも1つ含むものが用いられる。  )hzは)ht
と同義であり、同じものが例示される。
As the second coupler, at least one of Rixlh* has a diffusion-preventing group (e.g., dodecyl group, a group having 8 or more carbon atoms), and at least one of Rs, RcoG, and Xπ has an acidic group (e.g., carboxyl group). )hz is)ht
It has the same meaning as, and the same thing is exemplified.

本発明で使用する第2カプラーとして好ましいマゼンタ
カプラーは、ピラゾロトリアゾールを母核とするもので
あり、特に 一般式〔■〕 t3j もり (但し、 R訂、−J−th雪及びRnはいずれも上述
のIhtと、またXコzは上述の)htと同義である。
A preferable magenta coupler as the second coupler used in the present invention is one having a pyrazolotriazole as a core, and particularly has the general formula [■] t3j Mori (However, R revision, -J-th Yuki and Rn are both The above-mentioned Iht and Xcoz are synonymous with the above-mentioned )ht.

)で表されるマゼンタカプラーである。Rrr、 Rn
は例えば水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアル
キル基(例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
プロピル基、ブチル基等)、アリール基(例えばフェニ
ル基、ナフチル基等)またはヘテロ環残基を表し、」は
結合手、例えば−0−1−!li−、−N−を表しt 
 R2Oは水素原子、アルキル基を表し、又、 Ihッ
は例えば水素原子を表す。
) is a magenta coupler. Rrr, Rn
is, for example, a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group,
(propyl group, butyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, etc.), or a heterocyclic residue, and "" represents a bond, for example -0-1-! t represents li-, -N-
R2O represents a hydrogen atom or an alkyl group, and Ih represents, for example, a hydrogen atom.

本発明の第2カプラーとしてはRi〜Ihsの少なくと
も1つが拡散防止基(例えばドデシル基等、炭素数8以
上の基)を有し、かつR1〜Ihs及び)h2の少なく
とも1つが酸性基(例えばカルボキシル基、スルホ基等
)を少なくとも1つ含むものが用いられる。  Xnと
しては、水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式の基が
好ましい。
In the second coupler of the present invention, at least one of Ri to Ihs has a diffusion preventing group (for example, a group having 8 or more carbon atoms such as a dodecyl group), and at least one of R1 to Ihs and )h2 has an acidic group (for example, A compound containing at least one carboxyl group, sulfo group, etc.) is used. As Xn, a hydrogen atom, a halogen atom, and a group of the following general formula are preferable.

一般式 %式% この一般式において、R41はl\ロゲン原子、アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基等)、アルコキシ!1
!;(例えばメトキシ基、エトキシ基等)、アシルアミ
ノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基等
)、アニリノ基(例えば2−クロロアニリノ基、5−ア
セトアミドアニリノ基等)、トアルキル力ルバモイル基
(例えばN−メチルカルバモイル基等)、ウレイド基(
例えばトメチルウレイド基等)、シアノ基、アリール基
、(例えばフェニル基、ナフチルu等) 、 N、N−
ジアルキルスルファモイル基、ニトロ基、ヒドロキシ基
、カルボキシル基及びアリールオキシ基等から選ばれる
基又は原子であり、gが2以上のときはR41は同じで
も異ってもよい。
General formula % Formula % In this general formula, R41 is a l\logen atom, an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.), alkoxy! 1
! (e.g., methoxy group, ethoxy group, etc.), acylamino group (e.g., acetamido group, benzamide group, etc.), alkoxycarbonyl group (e.g., methoxycarbonyl group, etc.), anilino group (e.g., 2-chloroanilino group, 5-acetamidoanilino group, etc.) ), toalkyl group (for example, N-methylcarbamoyl group, etc.), ureido group (
(e.g., tomethylureido group, etc.), cyano group, aryl group, (e.g., phenyl group, naphthyl u, etc.), N, N-
It is a group or atom selected from a dialkylsulfamoyl group, a nitro group, a hydroxy group, a carboxyl group, an aryloxy group, etc., and when g is 2 or more, R41 may be the same or different.

!?42は!L!1換もしくは無置換のアルキル基(例
えばブチル基、メチル基等)、アラルキル基(例えばベ
ンジル基等)2アルケニル基(例えばアリル基等)また
は扉状アルキル基(例えばシクロペンチル基等)を表し
、首換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基(ブトキ
シな、メチル十キシ基kJ) 、アシルアミノ基(例え
ばアセトアミド基、テトラデカンアミド7![り、アル
コキシカルボニル2((例えばメトキシカルボニル基等
)、N−フルキルカルバモイル基(例えばトメチルカル
バモイル基等)、ウレイド基(例えばエチルウレイド基
等)、シアノ基、アリール基(例えばフェニル基等)、
ニトロ基、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基等)、
アルキルスルファモイル基(例えばエチルスルファモイ
ル基等) 、アルキルスルホン基、アニリノ基、スルホ
ンアミド基(例えばエチルスルホンアミド基等)、トア
ルキルスルフγモイル基、アリールオキシ基及びアシル
基(例えばアセチル基等)等から選ばれる。
! ? 42 is! L! Represents a monosubstituted or unsubstituted alkyl group (e.g., butyl group, methyl group, etc.), an aralkyl group (e.g., benzyl group, etc.), 2-alkenyl group (e.g., allyl group, etc.), or a door-shaped alkyl group (e.g., cyclopentyl group, etc.); Examples of substituents include halogen atoms, alkoxy groups (butoxy, methyl tenoxy groups, etc.), acylamino groups (e.g., acetamido groups, tetradecanamide groups, alkoxycarbonyl groups (e.g., methoxycarbonyl groups, etc.), N-furkylcarbamoyl groups (e.g., tomethylcarbamoyl group, etc.), ureido groups (e.g., ethylureido group, etc.), cyano groups, aryl groups (e.g., phenyl group, etc.),
Nitro group, alkylthio group (e.g. methylthio group, etc.),
Alkylsulfamoyl groups (e.g., ethylsulfamoyl group, etc.), alkylsulfone groups, anilino groups, sulfonamide groups (e.g., ethylsulfonamide groups, etc.), toalkylsulfamoyl groups, aryloxy groups, and acyl groups (e.g., acetyl groups, etc.) ) etc.

マゼンタカプラーとしては、上記以外には、トフェニル
ー5−ピラゾロンまたはピラゾロ゛ベンツイミダゾール
を母核どするものが好ましく、特に次の一般式〔潮〕及
び(Xlll)で表されるものが挙げられる。
In addition to the above magenta couplers, those having tophenyl-5-pyrazolone or pyrazolobenzimidazole as a core are preferable, and in particular, those represented by the following general formulas (XII) and (Xllll) are exemplified.

一般式〔滞〕     一般式(W) ここに*  R4)及びR44はいずれも上述のR31
と、またX34は上述のXztとlTi1義である。
General formula [S] General formula (W) where * R4) and R44 are both the above R31
And, X34 has the above-mentioned definition of Xzt and lTi1.

上記一般式〔虐〕、〔扇〕中、  R4zとしては、例
えばアシルアミノ基(例えばプロパンアミトノ□(、ベ
ンズアミド基等)、アニリノ基(例えば2−クロロアニ
リツノヨ、5−アセトアミドアニリノ基等)またはウレ
イド基(例えばフェニルウレイドノみ、ブタンウレイド
基等)が挙げられ、R44としては、例えば水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニルJ!、ニトロ基、
アリールオキシ基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ
基またはアシルアミノ基等が挙げられる。
In the above general formulas, R4z is, for example, an acylamino group (e.g., propaneamitono, benzamide group, etc.), anilino group (e.g., 2-chloroanilino group, 5-acetamidoanilino group, etc.). ) or a ureido group (e.g. phenylureido group, butaneureido group, etc.), and R44 is, for example, a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxycarbonyl group, alkoxycarbonyl J! , nitro group,
Examples include an aryloxy group, a sulfo group, a carboxyl group, a cyano group, and an acylamino group.

本発明の第2カプラーとしてはR43,R44の少なく
とも1つが拡散防止基(例えばドデシル基環5j欠素数
8以上の基)を有し、かつRas、 R44及びXuの
少なくとも1つが酸性基(例えばカルボキシル基、スル
ホ基等)を少なくとも1つ含むものが用いられる。X5
4としては上述のXnと同じものが拳げられる。fはO
〜4の整数であり、「が2以上のときは各R44は同じ
でも異っていてもよい。
As the second coupler of the present invention, at least one of R43 and R44 has a diffusion-preventing group (for example, a dodecyl group ring 5j group having 8 or more nucleotides), and at least one of Ras, R44 and Xu has an acidic group (for example, a carboxyl group). group, sulfo group, etc.) is used. X5
As for 4, the same thing as Xn mentioned above can be punched. f is O
is an integer of ~4, and when " is 2 or more, each R44 may be the same or different.

本発明の第2カプラーとして使用可能なシアンカプラー
はフェノールまたはナフトールを母核とするものが好ま
しく、特に次の一般式CXV)及び(XVX)で表され
るものが挙げられる。
The cyan coupler that can be used as the second coupler of the present invention preferably has a phenol or naphthol core, and particularly those represented by the following general formulas CXV) and (XVX) are mentioned.

一般式(XV) 1’ll+ 一般式(XVI) この一般式において、R4g〜R1,!はいずれも上述
のR)1と、またXrS、  Xsは上述のX31と同
義である。
General formula (XV) 1'll+ General formula (XVI) In this general formula, R4g~R1,! are all synonymous with R)1 described above, and XrS and Xs are synonymous with X31 described above.

Roとしては2例えば水素原子、脂肪族基(例えばエチ
ル基、イソブロビルノ、(、アシル基、シグロヘキシル
基、オクチル基等のようなアルキル基)、アルコキシ基
、((例えばメトキシ基、身ソブロボキシ基、ペンタデ
シロキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
基、β−terL−ブチルフェノキシ基等)5次の一般
式で示すアシルアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基またはカルバモイル基等が挙げられる。
Ro is 2, for example, a hydrogen atom, an aliphatic group (such as an ethyl group, an isobrobyl group, an alkyl group such as an acyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, etc.), an alkoxy group, (such as a methoxy group, an isobroboxy group, pentadecyloxy group, etc.), an aryloxy group (e.g., phenoxy group, β-terL-butylphenoxy group, etc.), an acylamido group represented by the following general formula, a sulfonamide group, a ureido group, or a carbamoyl group.

一般式 %式% 式中、 G1、 G2は同じでも異っていてもよく、そ
れぞれ水素原子(但し、G1、G2が同時に水素原子で
あることはない、)、炭素数f〜8の脂肪族基、好まし
くは炭素数4〜8の直鎖又は分岐のアルキル基や環状ア
ルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基
、ノルボニル基等)またはアリール基(例えばフェニル
基、ナフチル基等)を表す、ここで上記アルキル基、ア
リール基はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素等)、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基°(例えばアミノ基、アルキルアミン
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、トアルキルアニ
リノ基等)、アルキルノ&(例えば前記の如きもの):
アルコキシカルボニル基(例えばブチルオキシカルボニ
ル基等)アシルオキシカルボニル基、アミド基(例えば
アセトアミド基、メタンスルホンアミド基等)、イミド
基(例えばコハク酸イミド基等)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジエチルカルバモイル基等)。
General formula % Formula % In the formula, G1 and G2 may be the same or different, and each is a hydrogen atom (however, G1 and G2 are not hydrogen atoms at the same time), an aliphatic group having f to 8 carbon atoms, group, preferably a linear or branched alkyl group or cyclic alkyl group having 4 to 8 carbon atoms (e.g., cyclopropyl group, cyclohexyl group, norbornyl group, etc.) or an aryl group (e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.). The above alkyl groups and aryl groups include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, etc.), nitro groups, cyano groups, carboxyl groups, sulfo groups, hydroxy groups, amino groups (e.g. amino groups, alkylamine groups, dialkylamino groups, anilino groups). group, toalkylanilino group, etc.), alkylno & (such as those mentioned above):
Alkoxycarbonyl groups (e.g., butyloxycarbonyl group, etc.), acyloxycarbonyl groups, amide groups (e.g., acetamide group, methanesulfonamide group, etc.), imide groups (e.g., succinimide group, etc.), carbamoyl groups (e.g., N,N-diethylcarbamoyl group, etc.). (Ki et al.).

スルファモイル基(例えばN、N−ジエチルスルファモ
イル基等)、アルコキシ基(例えばエトキシ基、ブチル
オキシ基、オクチルオキシ基等)、アリールオキシ基(
例えばフェノキシ基、メチルフェノキシ基等)等で置換
されていてもよい。
Sulfamoyl groups (for example, N,N-diethylsulfamoyl groups, etc.), alkoxy groups (for example, ethoxy groups, butyloxy groups, octyloxy groups, etc.), aryloxy groups (
For example, phenoxy group, methylphenoxy group, etc.) may be substituted.

R4Gは上記の置換基の他に、通常用られる置換基を含
んでもかまわない。
In addition to the above-mentioned substituents, R4G may contain commonly used substituents.

R4Gは例えば水素原子、脂肪族基、特にアルキル基あ
るいは上記一般式で表されるカルバモイル基から選ばれ
る。
R4G is selected from, for example, a hydrogen atom, an aliphatic group, especially an alkyl group, or a carbamoyl group represented by the above general formula.

R47、R41%R4s、RsaおよびR5Iとしては
例えば各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基。
R47, R41%R4s, Rsa and R5I are each a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.

アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、へテロ環
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
スルファミル基又はカルバミル元等が挙げられる。
Aryl group, alkoxy group, alkylthio group, heterocyclic group, amino group, carbonamide group, sulfonamide group,
Examples include a sulfamyl group and a carbamyl group.

R47の具体的なものとしては次のものが挙げられる。Specific examples of R47 include the following.

即ち、水素原子、ハロゲン原子(例えばクロル、ブロム
等)、第一、第二または第三アルキル基(例えばメチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第ニ
ブチル基、第三ブチル基、ヘキシル基、2−クロロブチ
ル基、2−ヒドロキシエチル基、2−フェニルエチル基
、 2−(2,4,G−)リクロロフェニル)エチル基
、2−7ミノエチル基等)、アルキルチオ基(例えばオ
クチルチオ基等)、アリール基(例えばフェニル基、4
−メチルフェニル、l、 2,4.e−)リクロロフェ
ニル1.3.5−ジブロモフェニル基、4−トリフルオ
ロメチルフェニル基、2−トリルフルオロメチルフェニ
ル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、す7チル基
、2−クロロナフチル基、3−エチルナフチル基等)、
複素環式基(例えばベンゾチアゾリル基、ベンズオキサ
シリル基、ナフトオキサシリル基、ピリジル基、キノリ
ニル基等)、アミン基(例えばアミ7基、メチルアミン
基、ジエチルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミ
ノ基、4−シアノフェニルアミノ基、2−トリフルオロ
メチルフェニルアミノ基、ベンゾチアゾールアミノ基等
)、カルボンアミド基(例えばエチルカルボンアミド基
の如きアルキルカルボンアミド基;フェニルカルボンア
ミド基、2,4.6−1リクロロフエニルカルボンアミ
ド基、2−エトキシカルボンアミド基;チアゾールカル
ボンアミド基、ベンゾチアゾールカルボンアミド基、オ
キサシリルカルボンアミド基、ベンゾオキサシリルカル
ボンアミド基、イミダゾリルカルボンアミド基、ベンズ
イミダゾリルカルボンアミド基の如き複素環式カルボン
アミド基等)、スルホンアミド2!i(例えばブチルス
ルホンアミド基、フェニルエチルスルホンアミド基の如
きアルキルスルホンアミド基;フェニルスルホンアミド
基、2.4.8−)リクロロフェニルスルホンアミド基
、2−メトキシフェニルスルホンアミド基、3−カルボ
キシフェニルスルホンアミド基の如きアリールスルホン
アミド基:チアゾリルスルホンアミド基、ベンゾチアゾ
リルスルホンアミド基、イミダゾリルスルホンアミド基
2ベンズイミダゾリルスルホンアミド基、ピリジルスル
ホンアミド基の如き複素環式スルホンアミド基等)、ス
ルファミル基(例えばプロピルスルファミル基2オクチ
ルスルファミル基の如きアルキルスルファミル基:フェ
ニルスルファミル1.2,4.8−トリクロロフェニル
スルファミル基、2−メトキシフェニルスルファミル基
の如きアリールスルファミル基:チアゾリルスルファミ
ル基、ベンゾチアゾリルスルファミル基、オキサシリル
スルファミル基、ベンズイミダゾリルスルファミル基、
ピリジルスルファミル基の如き複素環式スルファミル基
等)及びカルバミル基(例えばエチルカルバミル基、オ
クチルカルバミル基の如きアルキルカルバミル基;フェ
ニルカルバミル基、 2,4.B−トリクロロフェニル
カルバミル基の如きアリールカルバミル基およびチアゾ
リルカルバミル基、ベンゾチアゾリルカルバミルオキサ
シリルカルバミル基、イモダゾフル力ルバミル基、ベン
ズイミダゾリルカルバミル基の如き複素環式カルバミル
基等)である。
That is, hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. chloro, bromine, etc.), primary, secondary or tertiary alkyl groups (e.g. methyl, propyl, isopropyl, n-butyl, nibutyl, tert-butyl, etc.). hexyl group, 2-chlorobutyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-phenylethyl group, 2-(2,4,G-)lichlorophenyl)ethyl group, 2-7minoethyl group, etc.), alkylthio group (e.g. octylthio group) etc.), aryl groups (e.g. phenyl group, 4
-methylphenyl, l, 2,4. e-) Lichlorophenyl 1.3.5-dibromophenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 2-tolylfluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 7-tyl group, 2-chloronaphthyl group, 3-ethylnaphthyl group, etc.),
Heterocyclic groups (e.g., benzothiazolyl group, benzoxacylyl group, naphthoxacylyl group, pyridyl group, quinolinyl group, etc.), amine groups (e.g., amine group, methylamine group, diethylamino group, phenylamino group, tolylamino group, 4 -cyanophenylamino group, 2-trifluoromethylphenylamino group, benzothiazole amino group, etc.), carbonamide group (alkylcarbonamide group such as ethylcarbonamide group; phenylcarbonamide group, 2,4.6-1 Lichlorophenylcarbonamide group, 2-ethoxycarbonamide group; thiazolecarbonamide group, benzothiazolecarbonamide group, oxacylylcarbonamide group, benzoxacylylcarbonamide group, imidazolylcarbonamide group, benzimidazolylcarbonamide group, etc. heterocyclic carbonamide group, etc.), sulfonamide 2! i (alkylsulfonamide group such as butylsulfonamide group, phenylethylsulfonamide group; phenylsulfonamide group, 2.4.8-)lichlorophenylsulfonamide group, 2-methoxyphenylsulfonamide group, 3-carboxyphenyl Arylsulfonamide groups such as sulfonamide groups: thiazolylsulfonamide groups, benzothiazolylsulfonamide groups, imidazolylsulfonamide groups (2) heterocyclic sulfonamide groups such as benzimidazolylsulfonamide groups, pyridylsulfonamide groups, etc.) , sulfamyl group (e.g. propylsulfamyl group, alkylsulfamyl group such as 2-octylsulfamyl group: phenylsulfamyl 1.2,4.8-trichlorophenylsulfamyl group, 2-methoxyphenylsulfamyl group) Arylsulfamyl groups such as: thiazolylsulfamyl group, benzothiazolylsulfamyl group, oxacylylsulfamyl group, benzimidazolylsulfamyl group,
heterocyclic sulfamyl groups such as pyridylsulfamyl group) and carbamyl groups (e.g. alkylcarbamyl groups such as ethylcarbamyl group and octylcarbamyl group; phenylcarbamyl group, 2,4.B-trichlorophenylcarbamyl group) arylcarbamyl groups and heterocyclic carbamyl groups such as thiazolylcarbamyl groups, benzothiazolylcarbamyloxasilylcarbamyl groups, imodazolylcarbamyl groups, benzimidazolylcarbamyl groups, etc.

RAM 、  R4g,  Ranおよび2社も具体的
にはそれぞれ、R4Tにおいて挙げたものを挙げること
ができ,Jは下記のような5および/または6員環を形
成するに必要な非金属原子を表す.即ち、ベンゼン環、
シクロヘキセン環、シクロペンチル環。
RAM, R4g, Ran and the two companies can also specifically mention those listed in R4T, and J represents a nonmetallic atom necessary to form a 5- and/or 6-membered ring as shown below. .. That is, benzene ring,
Cyclohexene ring, cyclopentyl ring.

チアゾール環、オキサゾール譚、イミダゾール環,ピリ
ジン環、ビロール環等が挙げられる.このうち好ましい
ものはベンゼン環である。
Examples include thiazole ring, oxazole ring, imidazole ring, pyridine ring, and virol ring. Among these, a benzene ring is preferred.

本発明の第2カプラーとしては、一般式〔双〕において
+  R45、R47〜R4sの少なくとも1つが拡散
防止!!i(例えばドデシル基環炭素数8以上の基)を
有し,かつR45 、  R4T − R4り及びX3
の少なくとも1つが酸性基(例えばカルボキシル基、ス
ルホ基等)を少なくとも1つ含むものが好ましく用いら
れる。
In the second coupler of the present invention, at least one of +R45 and R47 to R4s in the general formula [two] prevents diffusion! ! i (for example, a dodecyl group having 8 or more ring carbon atoms), and R45, R4T - R4 and X3
Those in which at least one of them contains at least one acidic group (eg, carboxyl group, sulfo group, etc.) are preferably used.

本発明の第2カプラーとしては,一般式(XVT)にお
いて2R46〜Ruの少なくとも1つが拡散防止基(例
えばドデシル基等の炭素数8以上の基)を宥し、かつR
45 ” Rsl及びx篤の少なくとも1つが酸性基(
例えばカルボキシル基,スルホ基等)を少なくとも1つ
含むものが好ましく用いろれる。
In the second coupler of the present invention, in the general formula (XVT), at least one of 2R46 to Ru has a diffusion preventing group (for example, a group having 8 or more carbon atoms such as a dodecyl group), and R
45'' At least one of Rsl and x has an acidic group (
For example, those containing at least one carboxyl group, sulfo group, etc. are preferably used.

Xr5、)hεは好ましくは水素原子、ハロゲン原子及
び−0− 、 −S− 、−N−N−を介してカプリン
グ位と結合している基(例えばアルキル基、アリール7
、!i 、複素環基等)である、該基として好ましいも
のは、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基,アリールチオ基等である.これらの基は更に−0−
 、 −S− 、−Nll−、−C:ONI(−、−C
OO−、−S02 旧1−  、  −SO−、   
−SOz  −  、  −GO−、等の二価の基を介
して21換基(例えばアルキル基,アリール基、複素環
基等)を有していてもよい.更に、これらの基はカルボ
キシル基,スルホ基、スルフ了モイル基、ヒドロキシ基
等を置換基として有していてもよい。
Xr5,)hε is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a group bonded to the coupling position via -0-, -S-, -N-N- (for example, an alkyl group, an aryl7
,! Preferred examples of such groups include alkoxy groups, aryloxy groups, alkylthio groups, and arylthio groups. These groups are further -0-
, -S-, -Nll-, -C:ONI(-, -C
OO-, -S02 old 1-, -SO-,
It may have 21 substituents (for example, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, etc.) via a divalent group such as -SOz - or -GO-. Furthermore, these groups may have a carboxyl group, a sulfo group, a sulfuryl group, a hydroxy group, etc. as a substituent.

以下に第2カプラーとして好櫨しいものを例示する。Examples of suitable second couplers are shown below.

[例示化合物〕 Y−1 ρノ 01−■ Y−2 AY−3 へ”1’ −4 SO,Na 八Y−5 00H 00H 八Y−6 M−7 M−8 018I−■37 M−9 C18I(37 以下余白 八N[−1 t M−2 t へへI−3 ρI I7H35 Aへ1−4 AK+−5 ?−T35(、!、7−C!−〇II2A IV+ −
6 C[−I 3 八人1−7 o3H Ah+−8 八八1−9  O3H AIVI−10・ H350,、C0NH−0−CI(2 II    I t M−11 1−1,50,7−0−OH2 ]11 Δ入1−12 H350、□−〇−CI−■2 A八[−13 八人l−1=1 S○3■−I 八)t+−15 八λ1−1− 16A+ 7 oor−I AM−1’I Nh−20 C0002I−I 5 八人1−21 000ト■ A入l−22 ool−I AM、z3 0OH Aへl−211 八111−25 ool−I A汎1−26 oot−1 八〇−1 C,21−[2s 001−I 2C1−12000I−IハC−・1 00X’I □OIl 2S C!(2Co 2[1a
−s 00H20H2SC!He、□■(25C!02H c−6 f−I C−7 S O3N a ハC−8 H /’10−り 0[−I ハ0−10 [3r a−12 S O31−1 c−z ハC−15 八〇−16 1−I 、AC−17 AC−18 AC−20 ハ0−21 本発明の縁感性乳剤層には通常の力2−ドマゼンタカプ
ツーを使用することができる。カラードマゼンタカプラ
ーとしては、米国特許2,801,171号、同3,5
19,429号および特公昭48−27930号等に記
載のものを用い得る。
[Exemplary compounds] Y-1 ρノ01-■ Y-2 AY-3 1'-4 SO,Na 8Y-5 00H 00H 8Y-6 M-7 M-8 018I-■37 M-9 C18I(37 Below margin 8N[-1 t M-2 t To I-3 ρI I7H35 To A 1-4 AK+-5 ?-T35(,!, 7-C!-〇II2A IV+ -
6 C[-I 3 Eight people 1-7 o3H Ah+-8 Eight eight 1-9 O3H AIVI-10・H350,, C0NH-0-CI(2 II I t M-11 1-1,50,7-0 -OH2]11 Δinput 1-12 H350, □-〇-CI-■2 A8 [-13 8 people l-1=1 S○3■-I 8) t+-15 8λ1-1- 16A+ 7 oor -I AM-1'I Nh-20 C0002I-I 5 8 people 1-21 000 t ■ A-in l-22 ool-I AM, z3 0OH A to l-211 8 111-25 ool-I A general 1- 26 oot-1 80-1 C, 21-[2s 001-I 2C1-12000I-IhaC-・1 00X'I □OIl 2S C! (2Co 2[1a
-s 00H20H2SC! He,□■(25C!02H c-6 f-I C-7 S O3N a HaC-8 H /'10-ri0[-I Ha0-10 [3r a-12 S O31-1 c-z HA C-15 80-16 1-I, AC-17 AC-18 AC-20 HA 0-21 Conventional strength 2-domagentacapto can be used in the edge-sensitive emulsion layer of the present invention. Colored magenta couplers include U.S. Pat. Nos. 2,801,171 and 3,5.
Those described in Japanese Patent Publication No. 19,429 and Japanese Patent Publication No. 48-27930 can be used.

特に好ましく用いられるカラードシアンカプラー ;) また、本発明の赤感性乳剤層には通常のカラードシアン
カブツーを用いることができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭55−32461号、英国特許1,
084,480号等に記載のものが使用できる。
Particularly preferably used colored cyan couplers;) Further, ordinary colored cyan couplers can be used in the red-sensitive emulsion layer of the present invention. Colored cyan couplers include Japanese Patent Publication No. 55-32461, British Patent No. 1,
Those described in No. 084,480 etc. can be used.

特に好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記の
ものが挙げられる。
Particularly preferred colored cyan couplers include the following.

000016H3s OH またカラー現像主薬の酸化体と反応して適度に色素が滲
む拡散性色素を生成する非拡散性カブ2−としては下記
一般式〔A〕で表わされる化合物がある。
000016H3s OH Non-diffusible Kab 2-, which reacts with the oxidized form of a color developing agent to produce a diffusible dye that causes proper dye bleeding, includes a compound represented by the following general formula [A].

一般式〔人〕 (Op+、X 式中、Cpは適度に色像の滲みを生じさせ粒状性を改良
する拡散可能なカプラー成分を表わし、Xはカプラー成
分のカプリング位と結合しカラー現像主薬の酸化体との
反応によりi!l!脱する基で炭素数8〜32のバラス
ト基を含む成分である。3は1または2を表わす。
General formula [Human] (Op+, It is a component containing a ballast group having 8 to 32 carbon atoms, which is a group that undergoes i!l! elimination upon reaction with an oxidant. 3 represents 1 or 2.

これらの化合物は例えば特開昭59−131936号、
特開昭58−205151号、特開!!857−828
37号等に記載されており、好壕しく使用することがで
きる。
These compounds are disclosed in, for example, JP-A-59-131936;
JP-A No. 58-205151, JP-A-58-205151, JP-A-58-205151! ! 857-828
No. 37, etc., and can be conveniently used.

本発明に好ましく f!J!用できるDIR化合物の代
表的なものとしては、活性点から離脱したときに現像抑
制作用を有する化合物を形成し得る基をカプラーの活性
点に導入せしめたDIRカプラーがあり、例えば英国特
許935,454号、米国特許3,227,554号、
同4,095,984号、同4,149,886号特開
昭57−151944号等に記載されている。上記のD
I几カブ2−は、発色現像主薬の酸化体とカプリング反
応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一方、現像
抑制剤を放出する性質を有する。また本発明では米国特
許3,652,345号、同3,928,041号、同
3,958,993号、同3.9 (y !、959号
、回4.052,213・号、4i H1昭53−11
0529−号、同54−13333号、同55−161
237号等圧記載されているような発色現1*主薬の酸
化体とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出す
るが、色素は形成しない化合物も含まれる。
Preferably f! J! Typical DIR compounds that can be used include DIR couplers in which a group capable of forming a compound having a development-inhibiting effect when separated from the active site is introduced into the active site of the coupler; for example, described in British Patent No. 935,454. No. 3,227,554,
It is described in 4,095,984, 4,149,886, and JP-A-57-151944. D above
I-Kab 2- has the property that, when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, the coupler core forms a dye while releasing a development inhibitor. The present invention also applies to U.S. Pat. No. 3,652,345, U.S. Pat. H1 Showa 53-11
No. 0529-, No. 54-13333, No. 55-161
Also included are compounds that release a development inhibitor when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developer 1* main agent, such as those described in No. 237, but do not form a dye.

さらにまた、特開昭54−14513E1号、同56−
114946号及び同57−154234号に記載のあ
る如き発色現像主薬の酸化体と反応したと色に、母核は
色素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタ
イミング基が分子内水核置換反応あるいは脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物でおる所謂タイミング
DI几化合物も本発明に用いることができる。
Furthermore, JP-A-54-14513E1, JP-A No. 56-
When reacted with oxidized color developing agents such as those described in No. 114946 and No. 57-154234, the mother nucleus forms a dye or a colorless compound, while the released timing group undergoes intramolecular water nucleus substitution. A so-called timing DI compound, which is a compound that releases a development inhibitor by reaction or elimination reaction, can also be used in the present invention.

ま九特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現1*主薬の酸化体と反応し
たと色に、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に上記の如きタイミング基が結合しているタイミングI
)IR化合物をも含むものである。
Maku Unexamined Patent Publication No. 58-160954, No. 58-16294
Timing I, in which a timing group such as the one described above is bonded to the coupler mother nucleus, which produces a completely diffusible dye upon reaction with the oxidized form of the color developer 1* base agent described in No. 9.
) also includes IR compounds.

より好ましいDIR化合物は下記一般式(B)及び(0
で表わすことができ、このうち最も好ましいDIR化合
物は下記一般式(0)で表される化合物である。
More preferred DIR compounds have the following general formulas (B) and (0
Among these, the most preferred DIR compound is a compound represented by the following general formula (0).

DIR化合物一般式(B) Ooup−抑制剤 式中、0oupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカブ2−成分(化合物)であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピッゾロトリアゾール類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサゾロ/類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。
DIR compound general formula (B) Ooup-inhibitor In the formula, Ooup is a component (compound) capable of coupling with the oxidized form of a color developing agent, such as open-chain ketomethylene compounds such as acylacetanilides and acylacetate esters. , pyrazolones, pizzolotriazoles,
Dye-forming couplers such as pyrazolinobenzimidazoles, indacilones, phenols, naphthols, etc. and substantially non-dye-forming coupling components such as acetophenones, indanones, oxazolo/s, etc.

また上記式中の抑tjjJ剤は、発色現像主薬との反応
により味脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化
合物)であシ、好ましい化合物としてはペンストリアゾ
ール、3−オクチルチオ−1、2゜4−トリアゾール等
のような複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物が
ある。
The inhibitor in the above formula is a component (compound) that removes the taste by reaction with a color developing agent and inhibits the development of silver halide. Preferred compounds include penstriazole, 3-octylthio-1,2 There are heterocyclic compounds and heterocyclic mercapto compounds such as 4-triazole and the like.

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキザジアゾフル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル−jfi等を挙
げることができる。具体的には、1−フェニルテトラゾ
リル基、l−エチルテトラゾリル基、!−(4−ヒドロ
キシフェニル)テトラゾリル基、1,3.4−チアゾリ
ル基、5−メチル−1,3,4−オキヅジアゾフル基、
ペンズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイ
ミダゾリル基、4H−1,2,4−)リアゾリル基等が
ある。
Examples of the above-mentioned heterocyclic group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazofur group, thiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, triazolyl-jfi, and the like. Specifically, 1-phenyltetrazolyl group, l-ethyltetrazolyl group,! -(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group, 1,3.4-thiazolyl group, 5-methyl-1,3,4-okizdiazofur group,
Examples include penzthiazolyl group, benzoxacylyl group, benzimidazolyl group, and 4H-1,2,4-)riazolyl group.

なお、上記一般式(ト))中、抑制剤は0oupの活性
点に結合している。
In addition, in the above general formula (g)), the inhibitor is bonded to the active site of 0oup.

DIR化合物一般式(Q Ooup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式(B)において定義されたも
のと同一である。また0oupは一般式(B)で定義さ
れたものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカブ2
−成分も含まれる。TIMEは下記一般式(ハ)、(鴫
、(ロ)及び(G)で表されるが、これらのみに限定さ
れるものではない。
In the DIR compound general formula (Q Ooup-TIME-inhibitor formula, the inhibitor is the same as that defined in the general formula (B) above. Also, 0oup is the complete Turnip 2 produces a diffusible pigment in
-Contains ingredients. TIME is represented by the following general formulas (c), (c), (b), and (g), but is not limited to these.

DIR化合物一般式(9) 式中、X41は、ベンゼン環またはす7タレン環を完成
するために必要な原子群を表す。Y41はアルキル基ま
たはアリール基を表わす。)を表わし、カプリング位に
結合されている。また馬1及びR42は、上記R4mと
同義の基をそれぞれ表わすが、几4宜 位に置換されてお〕、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結
合している。
DIR compound general formula (9) In the formula, X41 represents an atomic group necessary to complete a benzene ring or a 7talene ring. Y41 represents an alkyl group or an aryl group. ) and is bonded to the coupling position. In addition, 1 and R42 each represent a group having the same meaning as R4m above, but are substituted at the 4-position], and are bonded to a heteroatom contained in the inhibitor.

DIR化合物一般式(E) 式中、Wは前記一般式(ロ)におけるY41と同義の基
であシ、またR44及びR411も各々一般式(Qにお
ける几41及び142と同義の基である。R411は水
素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホン
基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であシ、R4
7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、
アルコキシ基、アミノ基、アクルアミド基、スルホンア
ミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、シアン基を表わす。
DIR Compound General Formula (E) In the formula, W is a group having the same meaning as Y41 in the general formula (B), and R44 and R411 are also groups having the same meaning as Y41 and 142 in the general formula (Q). R411 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfone group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic residue, R4
7 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue,
Represents an alkoxy group, an amino group, an acrylamide group, a sulfonamide group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a cyan group.

そしてこのタイミング基はWによりて0oupのカプリ
ング位に結合し 亡4 次に分子内水核置換反応によシ抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式<gで示す。
Then, this timing group is bound to the coupling position of Oup by W. Next, an example of a timing group that releases the inhibitor by an intramolecular water substitution reaction is shown by the general formula <g.

DIR化合物一般式(ト)  Nu −n一 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であ、9.0oupのカプリング位に
結合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオ
カルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニ
ル基を有している求電子基でチシ、抑制剤のへテロ原子
と結合している。VはNuとEを立体的に関係づけてい
て0oupからNuが放出された後、3A環ないし7員
環の形成t−伴なう分子内求核置換反応を被シ、かつそ
れによって抑制剤を放出することができる結合基である
DIR compound general formula (g) Nu -n In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is bonded to the coupling position of 9.0 oup. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl group, thiocarbonyl group, phosphinyl group, or thiophosphinyl group, and is bonded to the heteroatom of the inhibitor. V has a steric relationship between Nu and E, and after Nu is released from Oup, it undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction accompanied by the formation of a 3A ring or a 7-membered ring, and thereby becomes an inhibitor. is a binding group capable of releasing .

DIR化合物一般式(G) Oo u p −00Hz−抑制剤 0oup及び抑制剤は前記と同義でおる。DIR compound general formula (G) Oo u p -00Hz-Suppressor Oup and inhibitor have the same meanings as above.

以下に、DIR化合物の代表的具体例を記載するが、本
発明はこれによシ眼定されるものではない。
Typical specific examples of DIR compounds are described below, but the present invention is not limited thereto.

[DIRの例示化合物] 以下余白 (D−z) C7! (D−2) H3 (D−13) (D−14) (D−’i 5 ) 咳prR化合物は、怒光性ハロゲン化銀乳剤層に添加す
るのが好ましい。
[DIR Exemplary Compounds] Below margin (D-z) C7! (D-2) H3 (D-13) (D-14) (D-'i5) The cough prR compound is preferably added to the photosensitive silver halide emulsion layer.

DIR化合物は同一層に2種以上含んでもよい。Two or more types of DIR compounds may be included in the same layer.

また同じDIR化合物を異なる2つの以上の層に含んで
もよい。
The same DIR compound may also be included in two or more different layers.

これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の恨1モル当
り2X10−’〜5XLO−’モルが好しく、より好ま
しくはlXl0−3〜lXl0−’モルを用いる。
These DIR compounds are generally preferably used in an amount of 2X10-' to 5XLO-' moles, more preferably in an amount of 1X10-3 to 1X10-' moles, per mole of DIR in the emulsion layer.

本発明においては特願昭59−172151号等に記載
のポリマーカプラー等を用いてもよい。
In the present invention, polymer couplers described in Japanese Patent Application No. 59-172151 and the like may be used.

これらのカプラーあるいはDiR化合物等を本発明に係
わるハロゲン化銀乳剤、その他写真構成12布液中に含
有せしめるには、該カプラー等がアルカリ可溶性である
場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶
性である場合には、例えば米国特許第2322027号
、同第2801170号、同第2801171号、同第
2272191号および同第2304940号各明細書
に記載の方法に従ってカプラー等を高沸点溶媒に、必要
に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散
してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このと
き必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収
剤、褪色防止剤等を併mしてもさしつかえない、さらに
本発明において好ましいカプラー等の添加方法を詳述す
るならば、1mまたは2種以上の該カプラー等を必要に
応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止
剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメー
ト類、エステル類、ケトン類、尿W:誘導体、エーテル
類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、ト
リークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケ
ート、トリーn−へキシルホスフェート、N、N−ジ−
エチル−カプリルアミドブチル、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−
オクチルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペン
タデシルフェニルエチルエーテル、2.5−ジー5ec
−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー
〇−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフ
ィン等の高沸点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノア
セテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、
シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール
、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン
、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキ
ルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホ
ン酸の如きアニオン系界面活性剤および/またはソルビ
タンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラ
ウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および/
またはゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混
合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される
In order to incorporate these couplers or DiR compounds into the silver halide emulsion or other photographic composition 12 fabric solution according to the present invention, if the couplers are alkali-soluble, they may be added as an alkaline solution. If the coupler is oil-soluble, the coupler or the like is dissolved in a high boiling point solvent, for example, according to the method described in U.S. Pat. No. 2,322,027, U.S. Pat. It is preferable to dissolve it using a low boiling point solvent if necessary, disperse it in the form of fine particles, and add it to the silver halide emulsion.At this time, if necessary, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, and anti-fading agents can be added to the silver halide emulsion. Further, in detail, the preferred method of adding couplers, etc. in the present invention is to add 1 m or 2 or more of the couplers, etc., with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fading, etc. as necessary. Along with agents and ultraviolet absorbers, organic acid amides, carbamates, esters, ketones, urine W: derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate, triphenyl phosphate. , di-isooctyl azelate, di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N,N-di-
Ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-
Octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2.5-di-5ec
- high-boiling solvents such as amyl phenyl butyl ether, monophenyl-di-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform,
Dissolved in a low boiling point solvent such as cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or sorbitan sesquioleate and sorbitan monolauryl. Nonionic surfactants such as acid esters and/or
Alternatively, it is mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as gelatin, emulsified and dispersed using a high-speed rotating mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion.

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同5
4−32552記載公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー1976年8月、阻14850.77〜79頁に記載
されている。
In addition, the above-mentioned couplers may be dispersed using a latex dispersion method.The latex dispersion method and its effects are described in JP-A-49-74538, JP-A-51-59943, and JP-A-5.
4-32552 and Research Disclosure, August 1976, 14850, pp. 77-79.

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−[2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)]アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-[2-(2-methyl-4 -oxopentyl)] acrylamide, 2-acrylamide-2-
Homopolymers, copolymers and terpolymers of monomers such as methylpropanesulfonic acid and the like.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる4例えば特
開昭46−2128号、米国特許2728659号に記
載の色汚染防止剤や、リサーチ・ディスクロージャー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる0本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、乳剤を調製するために用いられる親水性
コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合
成親水性高分子等の任意のものが包含される。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives4, such as color stain preventive agents described in JP-A-46-2128 and US Pat. No. 2,728,659, and research - Antifoggants and stabilizers described in Disclosure Magazine No. 17643,
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, ultraviolet absorbers, color stain prevention agents, color image fading prevention agents, antistatic agents, hardening agents, surfactants, plasticizers, wetting agents, etc. can be used. Hydrophilic colloids used to prepare emulsions include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose derivatives and carboxymethylcellulose, and starch. Any single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide are included.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等の透明支持
体等があり、これらの支持体は感光材料の使用口的に応
じて適宜選択される。
Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include glass plates, polyester films such as cellulose acetate, cellulose nitrate, and polyethylene terephthalate, transparent supports such as polyamide films, polycarbonate films, and polystyrene films. These supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディ7ビング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2761791号、同294
1898号に記載の方法による2層以上の同時塗布法を
用いることもできる。
Various coating methods such as dibbing coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the emulsion layer and other constituent layers used in the present invention. Also, US Patent Nos. 2,761,791 and 294
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers according to the method described in No. 1898.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗およ
び/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定
着とを分離して行い、必要に応じさらに水洗および/ま
たは安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーグ・を
したのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる
現像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。
There are no particular restrictions on the processing method for photographic materials using the silver halide emulsion of the present invention, and any processing method can be applied. A method of further washing with water and/or stabilizing treatment if necessary; a method of carrying out bleaching and fixing separately after color development, and carrying out further washing with water and/or stabilizing treatment if necessary; or prehardening, neutralization, and color development. Development, stop-fixing, washing, bleaching, fixing, washing, post-hardening, washing with water in this order, color development, washing with water, supplementary color development, stopping, bleaching, fixing, washing with water, stabilization in that order, color development Any method may be used for processing, such as a method in which the developed silver produced by halogenation bleeding is subjected to color development again to increase the amount of dye produced.

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、限定的ではないが、発色現像主薬を含むroll
が好ましくは8以」二、更に好ましくはpi+が9〜1
2のアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
の芳香族第1級アミン現像主薬は、芳香族環上に第1級
アミン基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力
のある化合物であり、さらに必要に応じてこのような化
合物を形成する前駆体を添加してもよい。
The color developing solution used in processing the silver halide emulsion of the present invention includes, but is not limited to, a roll containing a color developing agent.
is preferably 8 or more, and more preferably pi+ is 9 to 1.
This is an alkaline aqueous solution of No. 2. The aromatic primary amine developing agent used as the color developing agent is a compound having a primary amine group on an aromatic ring and has the ability to develop exposed silver halide. Precursors that form such compounds may also be added.

上記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
The color developing agent mentioned above is typically p-phenylenediamine type, and the following are preferred examples.

4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノー
トエチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β−メトキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−メチ
ル−N−β−メタンスルボンアミドエチルアニリン、3
−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−アセト
アミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、N−
エチル−N−β−[β−(β−メトキシエトキシ)エト
キシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N−
エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3
−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等
である。
4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N,N-diethylaniline, 4-aminoethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-aminoethyl -N-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-methyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3
-methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-
Ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-N, N-dimethylaniline, N-
Ethyl-N-β-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-
Ethyl-N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-3
-methyl-4-aminoaniline, and salts thereof such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, p-toluenesulfonates, and the like.

さらに、例えば特開昭48−64.932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等
のジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテ5「−173巻、3100〜3125頁(1951
年)記載のものも代表的なものとして挙げられる。
Furthermore, for example, JP-A No. 48-64.932, JP-A No. 50-
No. 131526, No. 51-95849, and Bent et al., Journal of the American Chemical Society 5, Vol. 173, pp. 3100-3125 (1951).
The one described in 2010) is also cited as a representative example.

これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては0.0002モル/eから0.7モル/2まで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる0例えば3−メ
チル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリンと3−メ
チル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じ”で自
由に組合せ使用し得る。
The amount of these aromatic primary amino compounds used depends on where the activity of the developer is set, but in order to increase the activity, it is preferable to increase the amount used, and the amount used is 0. It is used in a range of 0.0002 mol/e to 0.7 mol/2. In addition, two or more compounds may be used in appropriate combination depending on the purpose. For example, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β- Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, etc. may be used in any combination depending on the purpose.

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。
The color developer used in the present invention further contains various commonly added components, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites,
Alkali metal bisulfites, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol,
A water softener, a thickening agent, a development accelerator, etc. can also be optionally included.

、上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物
、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプ
トベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾー
ル、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラ
ッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等が
ある。
Examples of additives other than those mentioned above that can be added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide, alkali iodides, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-methyl-benzotriazole, and 1- In addition to compounds for rapid processing solutions such as phenyl-5-mercaptotetrazole, there are anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, interlayer effect promoters, chelating agents, and the like.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等のW機成で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to include aminopolycarboxylic acids, oxalic acid, citric acid, etc., which have a W structure and coordinate metal ions such as iron, cobalt, and copper. ing. Representative examples of the above aminopolycarboxylic acids include the following.

エチレンシアミンチl−ラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンシアミンチ1−ラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラブロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばpH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キ
レート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させてもよ
い。
Ethylene cyamine diethylene triamine l-acetate diethylene triamine pentaacetate propylene cyamin di l-la acetate nitrilotriacetate iminodiacetate ethyl ether diamine tetraacetate ethylene diamine tetrabrobionic acid ethylene diamine tetra acetate disodium salt diethylene triamine penta acetate pentansodium salt nitrilo triacetate sodium salt Bleach solution Various additives may be contained together with the above bleaching agent. When a bleach-fixing solution is used in the bleaching process, a solution having a composition containing a silver halide fixing agent in addition to the above-mentioned bleaching agent is applied. . The bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide, and as in the case of the bleach solution described above, various other additives such as pH buffers, antifoaming agents, surfactants, etc. An activator, preservative, chelating agent, stabilizer, organic solvent, etc. may be added or contained.

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
The silver halide fixing agent is, for example, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, or thiourea, thioether, etc., which react with silver halide and become water-soluble. Compounds that form silver salts can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発[実施例
コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
Preparation of the silver halide color photographic material of the present invention [Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加昂は特に記載のない限り1℃2当りのものを
示ず。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。
In all of the following examples, the added value in the silver halide photographic light-sensitive material is not shown per 1° C.2 unless otherwise specified. In addition, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料1を作製した。
Multilayer color photographic element sample 1 was prepared by sequentially forming each layer having the composition shown below on a triacetyl cellulose film support from the support side.

試料−1(比較) 第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。
Sample-1 (comparison) First layer: antihalation layer (HC-1) Gelatin layer containing black colloidal silver.

第2層;中間層(1,L、) 2.5−ジーも一オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。2nd layer; middle layer (1, L,) 2.5-G is also one octyl hydrogen A gelatin layer containing an emulsified dispersion of non-alcoholic acid.

第3!w;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1
) 平均粒径(下)  0.28 μm 、 Ag14.5
モル%を含む1BrIからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・銀塗布m 1.8(
1/f増感色素工・・・・・・ 銀1モルに対して6X10−5モル 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して1.0X10−5モルシアンカプラー
(EC−1)・・・・・・銀1モルに対して0.06モ
ル カラードシアンカプラー(CC−1>・・・・・・銀1
モルに対して0.003モル DIR化合物(ED−2)・・・・・・銀1モルに対し
て0.002モル 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1) 平均粒径(下)  0.45 μm 、 A(I I6
.2モル%を含むAg8rlからなる単分散乳剤(乳剤
II)・・・・・・銀塗布借1.6Q /v”増感色素
■・・・・・・ 銀1モルに対して3x10−5:Eル 増感色素■・・・・・・ 銀1モルに対して 1.0x10−5モルシアンカプラ
ー(EC−1)・・・・・・銀1モルに対して0.02
モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・・・・銀1
モルに対して0.0015モル DIR化合物(ED−2)・・・・・・銀1モルに対し
て0.001モル 第5層;中間層(1,L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。
Third! w; low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RL-1
) Average particle size (bottom) 0.28 μm, Ag14.5
Monodisperse emulsion (emulsion ■) consisting of 1BrI containing mol%... Silver coating m 1.8 (
1/f sensitizing dye... 6 x 10-5 mol cyan coupler (EC- 1) 0.06 mol colored cyan coupler (CC-1> 1 mol silver)
0.003 mol to mol DIR compound (ED-2)...0.002 mol to 1 mol of silver 4th layer; High sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RH-1) Average Particle size (bottom) 0.45 μm, A (II6
.. Monodispersed emulsion (emulsion II) consisting of Ag8rl containing 2 mol%...Silver coating 1.6Q/v" Sensitizing dye■...3x10-5 per mole of silver: El sensitizing dye■...1.0x10-5 mole cyan coupler (EC-1)...0.02 per mole of silver
Mol colored cyan coupler (CC-1)・・・Silver 1
0.0015 mol to mol DIR compound (ED-2)...0.001 mol to 1 mol of silver 5th layer; Intermediate layer (1,L,) Same as 2nd layer, gelatin layer.

第6層;低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL−1) 乳剤−■・・・・・・塗布銀量1.5!:l /f増感
色素■・・・・・・ 銀1モルに対して2.5X10−5モル増感色素I■・
・・・・・ 11モルに対して 1.2X10−5モルマゼンタカプ
ラー(EM−1>・・・・・・銀1モルに対して0.0
50モル カラードマゼンタカプラ=(CM−1)・・・・・・銀
1モルに対して0.009モル DIR化合物(ED−1)・・・・・・銀1モルに対し
て0.0010モル DIR化合物(ED−3)・・・・・・銀1モルに対し
て0.0030モル 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G ト) 
−1) 乳剤−■・・・・・・塗布銀u 1.40 /121f
i感色素■・・・・・・ @1モルに対して 1.5X10−5モル増感色素■・
・・・・・ 銀1モルに対して1.0X10−5モルマゼンタカプラ
ー(EM−1)・・・・・・銀1モルに対して0.02
0モル カラードマゼンタカプラー(、CM−1)・・・・・・
銀1″fニルに対して0.002モル DiR化合物(ED−3)・・・ 銀1モルに対して 0.0010モル 第8層;イエローフィルタ一層(Y(,1)黄色コロイ
ド銀ど2.5−ジ−t−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。
6th layer; low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL-1) Emulsion - ■...Coated silver amount 1.5! :l /f Sensitizing dye ■・・・・・・2.5×10-5 mol sensitizing dye I■ per 1 mol of silver
...... 1.2 x 10-5 mole magenta coupler (EM-1>...0.0 per mole of silver for 11 moles)
50 mol Colored magenta coupler = (CM-1) 0.009 mol per 1 mol of silver DIR compound (ED-1) 0.0010 mol per 1 mol of silver DIR compound (ED-3)...0.0030 mol per mol of silver 7th layer; Highly sensitive green-sensitive silver halide emulsion layer (G)
-1) Emulsion - ■... Coating silver u 1.40 /121f
i-sensitizing dye■・・・・・・@1.5X10-5 mol sensitizing dye■・
... 1.0 x 10-5 mole magenta coupler (EM-1) per mole of silver ...0.02 per mole of silver
0 mole colored magenta coupler (CM-1)...
DiR compound (ED-3) 0.002 mol per mol of silver 0.0010 mol per mol of silver 8th layer; Yellow filter layer (Y(,1) yellow colloidal silver etc. . A gelatin layer comprising an emulsified dispersion of 5-di-t-octylhydroquinone.

第9層:低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1) 平均粒径0.30 um 、 Ag16モル%含含むA
gBr1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・・・・銀塗布量0.9(]
/’m’増感色素V・・・・・・ 銀1モルに対して1.3xlO−5モルイエローカプラ
ー(EY−1)・・・・・・銀1モルに対して0.29
モル 第10@:高感度青感性乳剤層(B I−4−1)平均
粒径0.65 μm 、 AO18,2モル%を含むA
gSr Iからなる 単分散乳剤(乳剤IV )・・・・・・銀塗布m O,
5Q/12増感色素V・・・・・・ 銀1モルに対して 1.0xlO−5モルイエローカプ
ラー(EI−1)・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(ED−2)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル 第11層:第1保1!(Pro−1) 沃臭化銀(△(111モル%平均粒径 0.07 um )銀塗布fi O,5!1 / 1”
紫外線吸収剤UV−1、LIV−2を 含むゼラチン層。
9th layer: Low-speed blue-sensitive silver halide emulsion layer (BL-1) Average grain size 0.30 um, containing 16 mol% Ag
Monodispersed emulsion (emulsion ■) consisting of gBr1... Silver coating amount 0.9 (]
/'m' Sensitizing dye V... 1.3xlO-5 mol per mol of silver Yellow coupler (EY-1) 0.29 per mol of silver
Mol No. 10 @: High sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BI-4-1) average grain size 0.65 μm, A containing 18.2 mol% of AO
Monodisperse emulsion consisting of gSr I (emulsion IV)...Silver coating m O,
5Q/12 sensitizing dye V... 1.0xlO-5 mol per mol of silver Yellow coupler (EI-1)... 0.08 mol DIR compound (ED-1) per mol of silver 2)... 0.0015 mol per 1 mol of silver 11th layer: 1st layer 1! (Pro-1) Silver iodobromide (△(111 mol% average grain size 0.07 um) silver coating fi O, 5!1/1”
Gelatin layer containing ultraviolet absorbers UV-1 and LIV-2.

第12層:第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直 径1.5μm)及びホルマリンスカベ ンジャ−(H3−1)を含むゼラチ ン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラヂン硬化剤<1」−
1)や界面活性剤を添加した。尚、用いた乳剤は全て表
面低ヨード内部高ヨードのコアシェル型のAgBr I
であって、前記した八91七ノ喀は平均ヨード組成の値
である。
12th layer: Second protective layer (Pro-2) Gelatin layer containing polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) and formalin scavenger (H3-1) In addition to the above composition, each layer contains hardened gelatin. Agent<1”-
1) and a surfactant were added. The emulsions used were all core-shell type AgBr I with low surface iodine and internal high iodine.
The above-mentioned 891-7 is the value of the average iodine composition.

試料1の各層に含まれる化合物は下記の通りである。The compounds contained in each layer of Sample 1 are as follows.

増感像素工;アンじドロ5.5′−ジクロロ−9−エチ
ル−3,3′−ジー(3 一スルホプロピル)デアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■:アンヒドロ9−エチル−3,3′−ジー(
3−スルホプロピル)− 4,5,4’ 、5’ −ジベンゾチ アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■:アンヒドロ5.5′−ジフェニル−9−エ
チル−3,3′−ジー (3−スルホプロピル)オキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■;アンヒト09−エチル−3,3′−ジー(
3−スルホプロピル〉− 5,6,5’ 、6’ −ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ3.3′−ジー(3−スルホプ
ロピル)−4,5−ベン ゾ−5′−メトキシチアシアニン 以下余白 ECC−1 ED−10H CI Y−1 V−1 C4Hg(tl V−2 S−1 このようにして作製した試料No、1の乳剤層中に含ま
れる発色カプラーEY−1、EM−1、EC−1のみを
表1で示すように代え、更に表1で示される量の本発明
に係る第2のカプラーを添++a L、た。尚、第2の
カプラーの添加量は、全発色カプラーに対するモル%で
示した。ここで第2カプラーは、1種苛性カリ水溶液に
溶解してから、ゼラチン10%水溶液に添加し、1種ク
エン酸水溶液でpHを7.0に調節した。第1カプラー
は、トリクレジルホスフェート(TCPという)と酢酸
エチルの混合溶媒に溶解してから、界面活性剤どじでア
ルカノールXC(デュポン社製)を添加したゼラチン1
0%水溶液と混合し、コロイドミルで乳化分散して塗布
液に加えた。
Sensitizing image element; anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl) deacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■: anhydro-9-ethyl-3,3' -G (
3-sulfopropyl)-4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■: Anhydro5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl ) Oxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye
3-Sulfopropyl>-5,6,5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye V; anhydro3,3'-di(3-sulfopropyl)-4,5-benzo-5'- Margin below methoxythiacyanine ECC-1 ED-10H CI Y-1 V-1 C4Hg (tl V-2 S-1 Coloring coupler EY-1 contained in the emulsion layer of sample No. 1 prepared in this way, Only EM-1 and EC-1 were replaced as shown in Table 1, and the second coupler according to the present invention was added in the amount shown in Table 1.The amount of the second coupler added was The second coupler was dissolved in an aqueous solution of caustic potassium, added to a 10% aqueous gelatin solution, and the pH was adjusted to 7.0 with an aqueous solution of citric acid. The first coupler was gelatin 1, which was dissolved in a mixed solvent of tricresyl phosphate (TCP) and ethyl acetate, and then added with alkanol XC (manufactured by DuPont) using a surfactant.
It was mixed with a 0% aqueous solution, emulsified and dispersed using a colloid mill, and added to the coating solution.

このようにして作成した各試料No、1〜9を白色光を
用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。
Each of the samples Nos. 1 to 9 thus prepared was subjected to wedge exposure using white light, and then subjected to the following development treatment.

処理工程(38°C) 発色現像       3分15秒 漂白         6分30秒 水洗         3分15秒 定@         6分30秒 水洗         3分15秒 安定化        1分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing steps (38°C) Color development 3 minutes 15 seconds bleaching 6 minutes 30 seconds washing 3 minutes 15 seconds constant @ 6 minutes 30 seconds washing 3 minutes 15 seconds stabilization 1 minute 30 seconds drying Processing solution composition used in each processing step is as follows.

[発色現像液] 4−アミノ−3−メチル−N− エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)−アニリン・硫酸塩    4.75g無水亜
硫酸ナトリウム        4.25gヒドロキシ
ルアミン・1/2硫酸塩 2.og無水炭酸カリウム 
        37.5g臭化ナトリウム     
      1.30ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム
塩 (1水塩)              2.5g水酸
化カリウム          1.0g水を加えて1
2とする。
[Color developer] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-aniline sulfate 4.75g anhydrous sodium sulfite 4.25g hydroxylamine 1/2 sulfate 2. og anhydrous potassium carbonate
37.5g sodium bromide
1.30 Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5g Potassium hydroxide 1.0g Add water and 1
Set it to 2.

[漂白液] エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩         ioo、 oc+エ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩          10.0(1臭化
アンモニウム        150. O(1氷酢酸
              10.OiR水を加えて
11とし、アンモニア水を用いてp)−1=6.0に調
整する。
[Bleaching solution] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt ioo, oc + ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 (ammonium monobromide 150. O (1 glacial acetic acid 10. )-1=6.0.

[定着液] チオ硫酸アンモニウム      175. O(1無
水亜硫酸ナトリウム       8.5gメタ亜硫酸
ナトリウム       2.3g水を加えて11とし
、酢酸を用いてpH= 6.0に調整する。
[Fixer] Ammonium thiosulfate 175. O (1 Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make 11, and adjust to pH = 6.0 using acetic acid.

[安定液] ホルマリン(37%水溶液)       Ls、、、
(コニダックス(小西六写真工業−社製)  7.5v
Q水を加えて12とする。
[Stabilizer] Formalin (37% aqueous solution) Ls...
(Konidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) 7.5v
Add Q water to make 12.

得られた各試料についてそれぞれ、青色光(b )緑色
光(g)及び赤色光(r)を用いて、感度、露光ラチチ
ュード(LES)及びRMSを測定した。その結果を表
2に示す。
The sensitivity, exposure latitude (LES), and RMS of each sample obtained were measured using blue light (b), green light (g), and red light (r), respectively. The results are shown in Table 2.

なお、露光ラチチュードは、その広さを示す尺度として
、ティー・エイチ・ジェームス著、ザ・セオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィックプロセス、第4版、第501
〜502頁に記載されている直線露光域(l 1nea
r exposure  5cale 、以下LESと
称す)を採用した。LESの大きい事は露光ラグーチュ
ードが大きい事を示している。
Exposure latitude is a measure of its width, as described in T.H. James, The Theory of the Photographic Process, 4th edition, No. 501.
The linear exposure range (l 1nea
(hereinafter referred to as LES) was adopted. A large LES indicates a large exposure lagitude.

RMS値は最小濃度+0.8の濃度を円形走査口径が2
50μm2のマイクロデシトメ−ターで走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。
The RMS value is the minimum density + 0.8 when the circular scanning aperture is 2.
It is expressed as a value 1000 times the standard deviation of the variation in density value that occurs when scanning with a 50 μm 2 microdecitometer.

RMSの値の小さいことは粒状度の良い事を示す1つの
尺度である。
A small RMS value is one measure of good granularity.

また、感度は最小濃度+0.1の濃度を与える露光量の
逆数を求め、試料No、1のす、g、rの8光で測定し
た値を100とした時の相対値で求めた。
In addition, the sensitivity was determined by calculating the reciprocal of the exposure amount that gives a density of minimum density + 0.1, and was determined as a relative value when the value measured with 8 lights of sample No. 1, No. 1, G, and R was taken as 100.

表2 表2より発明に係る第1のカプラーの組合ゼのみでは試
F4. ’Iで児られるようにLESの値は大きくなる
、即ちラチチュードの拡大が達成され、またRMS値は
小さくなる、即ちRMSは改善されるが、本発明の試料
5以降の試料は粒状性が犬「1]に改良されていること
がわかる。
Table 2 From Table 2, it can be seen that the combination of the first coupler according to the invention alone resulted in test F4. 'I increases the LES value, that is, the expansion of latitude is achieved, and the RMS value decreases, that is, the RMS is improved, but the graininess of samples after Sample 5 of the present invention is It can be seen that it has been improved to “1”.

また、試料6のように高感度層、第2のカプラーを組み
合せた試料6は、感度が高く低感度層に第2のカプラー
を組み合わせた試料7は粒状性が特に優れ全居組み合わ
せた試料9は感度、ラチチュード、粒状性が著しく改善
されていることがわかる。
Sample 6, which combines a high-sensitivity layer and a second coupler, has high sensitivity, while Sample 7, which combines a low-sensitivity layer with a second coupler, has particularly excellent graininess. It can be seen that sensitivity, latitude, and granularity are significantly improved.

尚、本発明の試料の脱銀性は良好であった。Note that the desilvering properties of the samples of the present invention were good.

特許出願人 小西六写真工業株式会社 代 理 人 弁理士 市之瀬 宮人 だ巾 ザ、と−!淫 ゆ壽す 」三 彰■ ン市 iE 書  く方式)%式% 2、発明の名称 ハロゲンイし銀写真感光+A石 3、ン市11三をする者 事f1どの関係    1afr出願人住所  東京都
υ1宿区西新宿1丁1126番2号名称  (127)
  小西六7f真工業株式会社代表取締役      
11手 忠生 4、代理人  〒102 (l所  東京都千代田区九段li−/I丁目1番1号
(発送口)  Igl和(5゛1年0314251:1
6 、 ン+Ili正二の対象
Patent applicant Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. Representative Patent attorney Ichinose Miyahitoda Kawaza, and-! 3. Name of the invention: Halogen silver photographic exposure + A stone 3. Name of the invention: 11 Person involved in the process: f1 Which relationship: 1 afr Applicant's address: Tokyo υ1 1-1126-2 Nishi-Shinjuku, Shuku-ku Name (127)
Representative Director of Konishi Roku7f Shin Kogyo Co., Ltd.
11th move Tadao 4, agent 〒102 (L location: 1-1, I-chome, Kudan-li-, Chiyoda-ku, Tokyo (Shipping port) Iglwa (5゛1 year 0314251:1
6. Object of N+Ili Shoji

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 青色感光層と、緑色感光層と、赤色感光層とを、少なく
とも各々1層有する写真感光材料において、青色感光層
の少なくとも1層が少なくとも1種のベンゾイル型カプ
ラーを含有し、緑色感光層の少なくとも1層が少なくと
も1種のピラゾロアゾール型カプラーを含有し、赤色感
光層の少なくとも1層が少なくとも1種のウレイド型カ
プラーを含有し、かつ、該緑色感光層及び又は該赤色感
光層にフィッシャー分散可能なカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
In a photographic material having at least one layer each of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, at least one of the blue-sensitive layers contains at least one benzoyl type coupler, and at least one of the green-sensitive layers contains at least one benzoyl type coupler. one layer contains at least one pyrazoloazole type coupler, at least one layer of the red photosensitive layer contains at least one ureido type coupler, and the green photosensitive layer and/or the red photosensitive layer contains Fischer dispersion. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing a capable coupler.
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