JPS621715A - ポリ塩化ビニル−ポリウレタン系複合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル系重合体（以下ＰＶＣという）とポ
リウレタン重合体（以下ＰＵという）との複合体を得る
方法に関するものである。

さらに詳しくは、加熱成形と同時にウレタン化反応を進
行させて、ＰｖＣとＰＵとを均質に配合し相互に鎖のか
らみ合った化合物の成形品を能率良く得る方法に関する
ものである。

〔産業上の利用分野〕

ＰＶＣは加工性の優れた汎用性を有する熱可塑性樹脂と
して、パイプ類、波板、サツシ−やフィルム類、シート
類、レザー類、電線被覆、ホース、ブーツおよび日用雑
貨類として広く用いられているＯ しかしながら、ジオクチルフタレート（以下ＤＯＰとい
う）等の可塑剤をあまり使用しない、いわゆる硬質ポリ
塩化ビニルにおいては耐衝撃性とくに低温における脆さ
が欠点である。

軟質ポリ塩化ビニルにおいてはＤＯＰ等低分子量の可塑
剤を多量に用いるため、可塑剤の揮発や移行、溶剤によ
る溶出などに起因して可とう性、耐寒性ならびに耐溶剤
性などに劣るという欠点がある。

一方、ＰＵは耐摩耗性、低温特性、耐油性、耐ガソリン
性等にすぐれ、構成原料の組み合せにより、柔軟なもの
から硬いものまで任意の物性を得ることが容易であるこ
とから、いろいろな分野に使用されている。

前述のＰＶＣにおいても加工性が良く安価であることか
ら、汎用の構造材料として多くの分野で使用されている
が、近年産業、技術の発展とともに、耐衝撃性、耐熱保
形性、耐摩耗性等の機械的物性の向上が強く要求されて
いる。

本発明ンこよる成形品は、ＰｖＣとＰＵとを均質に配合
し相互に鎖のからみ合った構造を形成することによｒ）
ＰＶＣ，ＰＵそれぞれの特長を活かしながら、欠点を補
い、諸物性の向上を実現するものである。

しかも困難な前処理等を行うことなく、通常使用されて
いるプラスチックおよ、びエラストマー用の加工機でい
わゆるワンショットで加工が出来ることを特徴とするも
のである。

従って、産業上の利用分野で利用できるが、その主な特
性を活かしてパイプ類、波板、サツシュ、機械部品、パ
ツキン類、床材、自′ｇｔｈＸＩＬ部品、医療用品等に
使用されるが、これに限定されるものではない。

〔従来の技術〕

従来からＰＶＣ％ＰＵそれぞれの欠点を補うために複合
化が提案され、チーープ、ホース、シート、工業部品等
の用途に供されている。

複合化の方法には、次のような方法が知られているがそ
れらのいずれも、加工性や応用の範囲の面から制約を受
け、フンパウンド調製に当り、多くの複雑な工程を要し
たり、成形時の前処理が複雑であったりする欠点がある
。

（１）ＰＶＣと熱可塑性ポリウレタンとのブレンド安価
で物性のすぐれた混合物を得るために、熱可塑性ポリウ
レタン（以下ＴＰＵ、！：いう）とＰｖＣとをブレンド
する−ことが提案され一部の分野では実際に利用されて
いる。しかし、通常ＴＰＵは数閣程度のフレーク状、又
はペレット状であるためＰｖＣ粉末とブレンドする際、
ソの作業性が悪く、また安定剤などの添加剤を混合する
場合、粒度が異なるため、不均一となり、その成形品の
機械的強度も不十分であると共に外観が不良であるなど
の問題がある。

またＴＰＵを粉末化し、Ｐｖｃ粉末とブレンドする方法
もあるが、通常の混合樹脂に求められる物性に適合する
比校的軟質のＴＰＵは粉末化が困難な場合が多い。

さらには、混合面層に求められる物性のためにＴＰＵと
ＰＶｃとの融解温度が異ることが多く、このために混合
が困難となり作業性が悪いというような欠点がある。

（２）ＰＶＣと熱可塑性ポリウレタンのグラフト重合体 特開昭５８−４０３１２号、５８−４２６１１号、５８
−３７０１９号等の公報に記載されているごとく塩化ビ
ニル単量体（以下ＶＣＭという）に溶解可能なＴＰＯと
ＶＣＭとの懸濁重合によるグラフト化が提案されｍ放物
が提供されている。これらの組成物はＴＰＵをＶＣＭに
溶解して均一混合させる必要があるため、ＰＵの組成お
よび配合量は制約されたものとならざるを得ない。例え
ば、ＰＵは熱可塑性のものであり、軟化点の低いもので
ある。このため、分子鎖中にほとんどハードセグメント
を含んでいない特殊タイプのものに限定される。

（３）ＰＶＣ粉末存在下での反応によるポリウレタン系
組成物 特開昭５８−５３５７号の公報明細書に記載されてい、
るような方法が提案されている。

この場合には組成物中でＰｖｃ粉末が均一な分散状態を
得るための困難な工程を要する。

また、ＰｖＣ粉末の添加量が多くなれば反応混合物の粘
度が著しく上昇し、組成物の製造が困難である。

また、反応混合物が不安定のために、可使時間が短かく
、この状態での保存が困難である。

（４）ＰＶ（：、中でのポリウレタンの生成特公昭５９
−３９４６４号公報に記載されているような方法が提案
されている。この場合はＰｖＣの粒子中でポリウレタン
化反応を完結させるため、ＰＵ酸成分して熱硬化型のも
のまたは、短鎖のポリオールと短鎖のポリイソシアネー
トのみによって構成されるいわゆるハードセグメントポ
リウレタンやノーードセグメントの占める割合の多い硬
いタイプのものを使用した場合には得られたアロイは成
形が不可能である。

成形出来たとしてもＰｖＣとＰＵとは均質に分散せず、
そのために十分な機械的強度が得られないと共に外観が
不良であり実際上使用出来ない。

またＰＵ酸成分して十分にＰＶＣと相溶性のある組成を
選んだ場合も成形品として得らｈたものの構造はＰＶＣ
とＰＵとの単純ブレンドによって得られたものと酷似し
ており、ＰＶＣとＰＵとが相互にからみ合った構造は期
待出来ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はＰｖＣとＰＵとの複合化によりＰｖＣの加工性
を損なう４ことなくｐｖｃの欠点を改良しようとするも
のである。

従来からＰｖＣとＰＵとの複合化の主目的は非移行性の
軟質ＰＶＣの実現であり、ＰＵ組成としては軟質のもの
が選ばれていた。本発明は従来困難であったハードセグ
メン）ＰＵおよび／又は熱硬化型のＰＵをＰｖＣと均質
に分散し、さらには相互に鎖のからみ合った分子構造を
取ることにより硬質でしかも耐熱保形性、耐摩耗性、耐
低温衝撃性、耐油性を同時に向上した複合体を得ようと
するものである。

もちろん、本発明において求める物性によっては軟質の
ＰＵｍ成を選びおよび／又は可塑剤の併用により軟質の
複合体を得ることも可能である。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は粉状ポリ塩化ビニルとイソシアネート化
合物、活性水素化合物、及び必要に応じて可塑剤や添加
剤との配合物を加熱成形機で成形してポリ塩化ビニルと
ポリウレタンの複合成形物を得る方法に於て、イソシア
ネート化合物と活性水素化合物とを各別に粉状ポリ塩化
ビニルと混合したものを配合することを特徴とするポリ
塩化ビニル−ポリウレタン系複合体の製造方法を提供す
るものである。

イソシアネート化合物は高活性であり加熱下において活
性水素化合物と短時間のうちに反応し１、ｉ（１Ｍ７レ
タンを生成する。

粉状ＰｖＣはいわゆるペースト用ＰｖＣは別として、可
塑剤の吸収を良くし、加工時のゲル化を促進するために
、出来るだけ多孔質に製造されている。従って通常のＰ
ｖＣ用可塑剤として使用されるもの以外でもＰｖＣとの
相溶性に応じて吸収さｈ得る。

本発明は、ｐｖｃａ孔中にイソシアネート化合物と活性
水素化合物とをそれぞれ独立して含浸せしめた粉体な、
任意の量ずつ混合しこれを加熱成形することにより、成
形中にＰＶＣが融解すると同時にイソシアネート化合物
と活性水素化合物との隔離が破られ、溶融ＰｖＣ溶液中
でウレタン化反応が開始、進行しＰｖＣとＰＵとの複合
体を得るものである。

従って通常不可能である。熱硬化型ＰＵおよびハードセ
グメン）ＰＵをも能率よくほとんど完全に均質にＰＶＣ
と複合化することが出来る。

ＰＵ酸成分して熱硬化型を選んだ場合にはＰＶＣとＰＵ
とで形成さｈるＩＰＮ（相互浸入網目）構造を取る。

さらに他樹脂および充填剤等を混合して配合物を使用す
ることにより、これらの物も同時に複合化される。

驚くべきことに、本願手法に基づく配合物を加熱成形す
る際、射出成形機等加熱成形機に充填して成形しても、
成形機内で急激な反応を起してゲル化したり、成形性が
時間と共に低下することはないということを見出した。

本発明に使用するポリ塩化ビニルとは塩化ビニル含有重
合体で重合度３００以上のポリ塩化ビニル単独重合体も
しくは塩化ビニルを主成分とする共重合体、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン・
酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体などを挙げることができ
る。前記ポリ塩化ビニル等には必要に応じて予め安定剤
、滑剤、着色剤等の添加剤を配合しておくことができる
。

また本発明においては前記ポリ塩化ビニルに相溶性のあ
るポリウレタン以外の熱可塑性樹脂又はゴム例えばアク
リル樹脂、スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニトリルゴム等
を予めポリ塩化ビニルにブレンドせしめたポリマーブレ
ンド塩化ビニルを使用することもできる。

本発明において使用される、イソシアネート化合物とし
ては、２．４−および２．６−　トリレンジイソシフ＊
−）ｓｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、１
−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、メチレンビスフェニ
レン−４，４′−ジイソシアネート、ｍ−およびｐ−キ
シレンジイソシアネート、へキサメチレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、　　４．４’−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、インホーン
ジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート等のジイソシアネート類、１，６．１１−ウン
デカントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシ
７ネート、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタ
メチルジイソシアネート等のトリイソシアネート類、も
しくはポリフェニルジメタンポリイソシフネート等の多
官能イソシアネート類およびこれらのイソシアネート化
合物の二量体類もしくは三量体類および前記の短鎖、長
鎖のポリオール類又は水およびアミノ化合物等の活性水
素化合物と前記のイソシアネート化合物との反応によっ
て得られる末端イソシアネート基を有するイソシアネー
ト化合物等のイソシアネート化合物が使用される。

また、イソシアネート化合物としては、活性メチレン化
合物、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、フルキ
ルフェノール類、塩基性窒素含有化合物等のブロッキン
グ剤によって上記イソシアネート化合物をプークク安定
化し、加熱によりイソシアネート基を再生するブーツク
化イソシアネート化合物も含まれる。

さらに、イソシアネート化合物としては上記イソシアネ
ート化合物を何種類かの混合体として使用すること゛も
可能であり、上記イソシアネート化合物を溶媒に溶解し
たものも使用可能である。

本発明において使用される活性水素化合物は、ソーレウ
イチノフ活性水素原子を有する化合物で一般に分子量５
０〜１０．　Ｃｊ　ＯＯでありイソシアネートと反応す
る水素を少なくとも一個有する化合物である０即ちヒト
−キシル、７ミノまたはチオール基を有する化合物など
であり水・ポリオール類１ポリアミン類、ポリチオール
類、アミノアルコール類等が挙げられる。

ポリオールとしては、短鎖のポリオールとして脂肪族、
脂環式、芳香族、置換脂肪族又は複素環式のジヒドロキ
シ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化
合物等で、例えば１．２−エタンジオール、１．２−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブチンジオ
ール、１．６−ヘキサンジオール、１．１０−デカメチ
レンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビス（β−
ヒト−キシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ヤシレンジオール
、ジヒドーキシエチルテトラハイドロフタレート、トリ
メチー−ルプロパン、グリセリン、２−メチフレプロパ
ン−１，２，３−）リオール、１，２．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリット等から選ばれる。

長鎖のポリオールとしてはポリエステルポリオール、ポ
リエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、
ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオール、ひまし油系
ポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系
ポリオール及びこれらの共重合体等が使用される。

これらの長鎖のポリオールは３００乃至ｉ　ｏ、ｏ　ｏ
　。

の分子量範囲のものとして用いることが好ましいが、よ
り好ましくは５００乃至ｓ、　ｏ　ｏ　ｏの分子量範囲
のものである。

ポリエステルポリオールとしては、例えばコハク酸、ゲ
ルタール酸、７ジビン酸、７ゼライン酸、セバシン酸、
ドデカン酸、無水フタル酸、インフタル酸、テトラＬド
ー無水フタル酸、ヘキサヒト−無水フタル酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等から選ばれるジカルボ
ン酸と前記の短鎖のポリオールから選ばれるヒト−キシ
化合物な反応させて得られたものが使用される。

ポリエステルポリオールな得る別の方法として、β−プ
ロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−ノくレロラクト
ン、謔−カプロラクトン、メチフレー６−カブロラクト
ン、ジメチル−６−カプロラクトン、トリメチル−ε−
カプロラクトン等のラクトン化合物を、前記の短鎖のポ
リオール等から選＋ｆれるヒドロキシ化合物と共に反応
せしめることも可能である。

ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリオ中ジプロピレングリコール等が使用さ
れる。

ポリカーボネートポリオールとしては、前記の短鎖のポ
リオール等から選ばれるヒドロキシ化合物とジアリルカ
ーボネート、ジアルキルカーボネート、又はエチレンカ
ーボネートからエステル交換法によって爵られたものが
使用される。例えばポ１１−１．６−へキサメチレンカ
ーボネート、ポリ−２，２′−ビス（４−ヒドロヤシヘ
キシル）プロｌ（ンカーボネート等が工業的に生産され
てお９人手し易い。

ポリカーボネートポリオールを得る別の方法としては、
いわゆるホスゲン法（または溶剤法）によることができ
る。

その他、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−とド
ロ午シルエチルメタアクリレート等のしドロ中シル基を
持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの共重合に
よって得られるアクリルポリオール等のビニル系ポリオ
ール、ポリ（１，４−ブタジェン）、ポリ（１，２−ブ
タジェン）等のポリブタジェンポリオール、ポリプロピ
レングライコールリシルレート等のひ−まし油系ポリオ
ールもしくはシリコーンポリオール、ポリオレフィン系
ポリオール等が使用される。

また上記の短鎖および長鎖のポリオールの何種類かを併
用して使用することもできる。

本発明において使用されるポリアミンとしては、４．４
′−ジアミノジフェニルメタン、３．３′−ジター１２
−．４．４’−ジアミノジフエニルメタン、１．２−ビ
ス（２−アミノフェニルチオ）エタン、３，５−ジエチ
ルトルエンジ７ミン、　　３．３’、５．５’−テトラ
イソプロピイルメチレンジアミン、ｌ、３−ジ（アミノ
メチル）ベンゼン、エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン等が挙げられる。

上記ポリアミンは凝固点の高いものはＤＯＰ等の可塑剤
に溶解して使用することが好ましい。

本発明において使用される可塑剤としては、通常ＰｖＣ
用の可塑剤として使用されるフタル酸エステル類、二塩
基酸エステル類、無磯酸エステル類、グリコールエステ
ル類、重合体可塑剤類で、例えばフタル酸ジエチル、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチル
ラウリル、７ジビン酸ジ２−エチルヘキシル、アゼライ
ン酸ジ２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジン、リン
酸トリブトキシエチル、ジブチルジグリフ−ルーアジベ
ート、ポリプロピレン７ジペート変成体等が挙げられる
。

本発明において使用される添加剤とは、安定剤、滑剤、
着色剤、ウレタン化反応触媒、充填剤、増量剤等である
。

ＰｖＣにイソシアネート化合物又は活性水素化合物を含
浸させるには、リボンプレンダー、ワーナー型ニーダ−
、ポニーミキサー、ヘンシェルミキサー等普遍的に用い
られる混合機が使用できる。

混合機に粉状のＰｖＣを投入し、これにポリ塩化ビニル
用安定剤を配合して攪拌混合する。これにイソシアネー
ト化合物を添加し、混合を続けるイソシアネート化合物
を含浸したＰｖＣ粉末が得られる。

混合は常温で行うか、場合によっては６０乃至１２０℃
の高温で行っても良い。

一方、活性水素化合物を含浸したＰｖＣ粉末の調整であ
るが、これもイソシアネート化合物を含浸したＰｖＣ粉
末の調整とほとんど同様にして行われる。

ＰｖＣへのポリオール等の含浸の際には予めポリオール
等を８０℃以上に加熱しておくことが望ましい。また、
ウレタン化反応触媒および／又はＰＵ用安定剤等は予め
活性水素化合物中に混合して添加するのが好ましい。

また・イソシアネート化合物或は活性水素化合物のＰｖ
Ｃへの含浸に際しては、可塑剤の同時配合も可能であり
、例えば、ＤＯＰ等液状の可塑剤にイソシアネート化合
物および／又は活性水素化合物を各別に溶解させた後に
、ＰｖＣに添加することも可能である。

このようにして得られた、イソシアネート化合物を含浸
したＰｖＣ粉末と活性水素化合物を含浸したＰｖＣ粉末
とのそれぞれ必要量を前記の混合機に投入し、必要に応
じて新たなｐｖｃ、他樹脂および可盟剤、充填剤、着色
剤および安定剤等を添加して混合攪拌することにより、
ＰｖＣ細孔中にイソシアネート化合物と活性水素化合物
とをそれぞれ隔離した状態で含有する反応性の床形用組
成物が得られる。

イソシアネート化合物を含浸したＰｖＣと活性水素化合
物を含浸したＰｖＣとの配合の比率は、ＰｖＣに含浸さ
れているイソシアネート化合物と活性水素化合物との比
率がイソシアネート基／活性水素基がそル比で０．５乃
至１０の範囲となるのが好ましい。

このようにして得られた反応性の成形用組成物は押出成
形機、射出成形機、カレンダー加工機等の加熱成形機に
より、加工性良く成形を行うことができ、加熱成形と同
時にウレタン化反応を進行してＰｖＣとＰＵとの複合化
を完成するものである。

〔発明の効果〕

前述の説明から明らかなように本発明によれば以下のよ
うな効果が得られる。

（１）ＰＶＣとＰＵとが均質に微分散し、相互ｒ−蹟の
からみ合った、耐熱保°形性、耐摩耗性、耐低温衝撃性
、耐油性等のすぐｈた複合体を得ることができる。

（２）　　イソシアネート化合物を含浸したＰｖＣと活
性水素化合物を含浸したＰｖＣとを別々ンこ保存してお
くことが出来るため、成形用組成物は任意の物性を得る
ため配合が簡単であり、貯蔵安定性も良い。

（３）　　成形と同時にポリウレタン化反応が進行する
ために、ハードセグメン）ＰＵおよび／又は熱硬化ｆｉ
ＰＵとＰｖＣとを複合化でき、さらにはＩＰＮ構造を取
ることにより強じんな物性を発揮することが出来ると共
に、他の充填剤等との複合化も簡単に行えるために応用
の範囲が広い。

さらには従来のブレンドタイプに比較して工程省略およ
びエネルギーコストの面でも有利であるＯ これらの特性を利用して、前述のごと〈産業上の多くの
分野で利用できるが、さらに具体的には、例えば従来塩
ビパイプの使用されている分野では耐スラリー摩耗用の
パイプやパルプの弁座等に本発明による成形用組成物を
使用することにより、従来の設備でより高性能な製品を
製造することができる。

また波板の分野では、低温下での釘打ち時のひび割れの
ない製品を得ることが出来る。

また、床材、自動車用部品の分野においては、ＰＵ酸成
分熱硬化型の組成にすることにより、離燃性で熱変形温
度の高い材料を提供することができる。

次に実施例によりて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ （１）重合度７００のポリ塩化ビニル粉末１０００重量
部を内容ｆｆ１２Ｉ！のワーナー型ニーグーに投入し、
高速で攪拌しながら、ステアリン酸バリウムｉｏｇ量部
と有機スズラウレート３ｏ重１に部とを添加し、混合物
を７０℃に加熱した。次いで７０℃に加熱した、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（以下ＭＤＩという）２００
重量部を加えて混合温度を７０℃に保ちながら１５分間
攪拌混合を行った。容易に流動しうる粉末状混合物（Ａ
−１）を得た。

（２）重合度７′００のポリ塩化ビニル粉末ｉｏｏ。

重量部を内容ｆ２Ｉ！のワーナー型ニーグーに投入し、
高速で攪拌しながらステアリン酸バリウム１０重量部と
有機スズラウレート３０重量部とを添加し混合物を１０
０℃に加熱した。次いで、予め２００重量部のエチレン
グリコール（以下ＥＧという）に０．４重量部のジブチ
！レスズジラウレート（以下ＤＢＴＤＬという）を混合
し、１００℃に加熱した混合液を加えて混合温度１００
℃を保ちながら２０分間攪拌混合を行った。容易に流動
しうる粉末状混合物（Ｂ−１）を得た。

（３）１０００重及部の（Ａ−１）と３７０重量部の（
Ｂ−１）とを内容量、２Ｉ！のワーナー型ニーダ−に投
入して室温で５分間混合攪拌を行い、容易に流動しうる
粉末状のコンパウンドを得た。

（４）　　（３）で得られたフンパウンドを使用して射
出成形機（日本＠鋼屑ＫＫ製、ＪｌｏｏＳ　）にて厚さ
２園と３側の平板を作製した。

射出成形条件は以下のとおりである。

この平板は一５℃での釘打ちが可能であり、ひび割れ等
を起さなかった。この平板を使用して物性測定を行った
。測定結果を表１にまとめて示す。

実施例２ （１）　　重合度７００のポリ塩化ビニル粉末１０００
重量部を内容量２１！のワーナー型ニーグーに投入し、
高速で攪拌しながら、ステアリン酸バリウム１０重量部
と有機スズラウレート３０重量部とを添加し混合物を７
０℃に加熱した。次いで７０℃に加熱したＭＲ−２００
（日本ポリウレタン工業ＫＫ＠商品名、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネート、ＮＣＯ含有７．３１
重ｔ％）２００重量部を加えて混合温度を７０℃に保ち
ながら１５分間°攪拌混合を行った。容易に流動しうる
粉末状混合物（Ａ−２）を得た。

（２）ＥＧに代えて１，４−ブタンジオール（以下ＢＧ
という）２００ｆｆｉｆｆｉ部を使用し、他は実施例１
（２）と同様にして粉末状混合物（Ｂ−２）を得た。

（３）　　１０００重ｆｌ一部の（Ａ−２）と３３３重
２１一部の（Ｂ−２）とを内容Ｊｔ２ｔ！のワーナー型
ニーグーに投入して室温で５分間混合攪拌を行い容易に
流動しうる粉末状のコンパウンドを得た。

（４）　　（３）　テＡ　ラれたコンパウンドを使用し
て、実施例１と同様にして平板を作製し物性測定を行っ
た。測定結果を表１にまとめて示す。

実施例３ α）ＨＤＩに代えてトリレンジイソシアネート（以下Ｔ
ＤＩという）２００重量部を使用し、他は実施例１　、
（１）七同様にして粉末状混合物（Ａ−３）を得た。

（２）重合度１０００のポリ塩化ビニル粉末１０００重
量部を内容ｆｆ１２Ｊのワーナー型ニーグーに投入し、
高速で攪拌しながら、ステアリン酸バリウム１０重量部
を添加し、混合物を１００℃に加熱した。

次いで、予めＤＯＰ１００３１ｉ量部、ニラｒｔｉ５７
−４０１０（日本ポリウレタン工業ＫＫ製商品名；ポリ
（１，４−ブタンジオールアジペート）ＭＷ＝２０００
）２５０ｍ！ｌ：部、ＢＧ３０重量部、有機スズラウレ
ート３０重量部およびＤＢＴ　Ｄ　Ｌ　０．４重量部を
混合し、１００℃に加熱した混合液を加えて混合温度１
００℃を保ちながら２０分間攪拌混合を行った。容易に
流動しうる粉末状混合物（Ｂ−３）を得た。

（３）　　３４０ｔｊｔ部の（Ａ−３）と１０００重量
部の（Ｂ−３）とを内容量２Ａのワーナー型ニーダ−に
投入して室温で５分間混合攪拌を行い容易に流動しうる
粉末状のコンパウンドを得た。

（４）　　（３）で得られたフンパウンドを使用して、
実施例１と同様にして平板を作製し、物性測定を行った
。測定結果を表１にまとめて示す。

尚、各物性の測定は以下のごとくに行った。

（１）硬　度；　ＡＳＴＭ　Ｄ２２４０ｒ＝よるＤタイ
プデーロメーター硬度計を使用して測定 した。

■）常態物性；　ＪＩＳＫ６７４０による。

（３）耐摩耗性；　ＡＳＴＭＤ　１０４４　　による。

（４）燃焼性＋ＪＩＳＫ７２０１による酸素指数を測定
した。

（５）ビカット軟化温度；　　ＪＩＳＫ６７４０　　に
よる。

比較例１ （１）　　内容′！ＩＣ２１のワーナー型ニーグーにニ
ツボランー４０１０を５００重量部とＢＧを６０重置部
とを投入し内温８０℃で５分間攪拌混合する。

次いでＤ　Ｂ　Ｔ　Ｄ　Ｌ　Ｏ，８重ｊＩｋ部を加え高
速で攪拌しながら、予め６０℃に加熱したＴＤ１４００
重量部を投入する。そのまま１時間攪拌混練を行った後
、内容物を冷却してそのまま粉砕を行う。粉末状のポリ
ウレタン熱可塑性樹ｆｌｉ（Ｃ−１）を得た。

（２）　　１ｆｉ合度１０００　ｆ）　ポリ塩化ヒニｚ
’粉末１０００重量部を内容量２１のワーナー型ニーグ
ーに投入し、高速で攪拌しながら、ステアリン酸バリウ
ム１０重量部を添加し、ｇ合物を１００℃に加熱した。

次いで、予め１００℃に加熱したＤＯＰ１００班量部と
有機スズラウレート３０′ｉＪＬ量部との混合液を加え
て２００分間攪拌混を行った。

容易に流動しうる粉末状混合物（Ｄ−１）を得た。

（３）　　２３５ＪＪＮｉ：部の（Ｃ−１）と１０００
１ｆｉ部の（Ｄ−１）とを内容量２１のワーナー型ニー
グーに投入して室温で５分間ａ合攪拌を行い容易に流動
しうる粉末状のコンパウンドを得た。

（４）　　（３）で得たフンパウンドを使用して実施例
１と同様に・して平板を作製した。均質な平板は得られ
なかった。

比較例２ 実施例２の■）と同様にして得られた粉末状混合物（Ｂ
−２）１２００重量部を内容量２１！のワーナー型ニー
グーに投入し攪拌を行いながら内容物の温度を７０℃に
上昇させた。次いで訂述のＭＲ−２００２７重量部を添
加して内容物の温度１１０℃で約１時間攪拌混合を続け
た。

次いで内容物を室温まで゛冷却して粉末状のコンパウン
ドを得た。

これを使用して実施例２と同様にして平板を作成した。

成形加工は困難であり均質な平板は得られなかった。Ｐ
Ｕのゲル化物が散在し、表面不良であった。

表　　　　１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粉状ポリ塩化ビニルとイソシアネート化合物、活性水素
   化合物、及び必要に応じて可塑剤や添加剤との配合物を
   加熱成形機で成形してポリ塩化ビニルとポリウレタンの
   複合成形物を得る方法に於て、イソシアネート化合物と
   活性水素化合物とを各別に粉状ポリ塩化ビニルと混合し
   たものを配合することを特徴とするポリ塩化ビニル−ポ
   リウレタン系複合体の製造方法。