JPS62163016A - Color filter - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled filter having a protective layer of the colored layer which does not elute a dyestuff contd. therein, and does not swell the colored layer, and does not decolor and also has a function of the orientation film of the liquid crystal by using a solution contg. a polyamide soluble to an org. solvent and/or a polyimide soluble to an org. solvent to the titled filter. CONSTITUTION:The solution which dissolves the polyamide soluble to the org. solvent (soluble polyamide) and the polyimide soluble to the org. solvent (soluble polyimide) to lactones and phenols is coated on the colored layer, followed by drying it to form the protective film. As the soluble polyamide and/or the soluble polyimide, one may use the polymers which are obtd. by reacting such as tetracarboxylic acids and a diamine and/or a diisocyanate.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、カラーフィルターに関し、さらに詳しくは有
機溶媒可溶性ポリアミドおよび／または有機溶媒可溶性
ポリイミドからなる溶液を塗布し、乾燥することにより
得られる液晶配向性を有する保護１模兼液晶配向膜を用
いたカラー液晶表示素子に適したカラーフィルターに関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a color filter, and more specifically to a liquid crystal color filter obtained by applying a solution of an organic solvent-soluble polyamide and/or an organic solvent-soluble polyimide and drying the solution. The present invention relates to a color filter suitable for a color liquid crystal display element using a protective liquid crystal alignment film having alignment properties.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、カラーフィルターを内蔵したカラー液晶表示素子
が、種々発表されている。このカラー液晶表示素子は、
一対の基板が平行に対設され、その対向面側にそれぞれ
多数の透明な微細電極が設けられ、これらの電極の一方
に赤、緑、青の光の３原色からなる染色層が設けられた
ものであり、一対の平行基板によって作られた間隙には
、液晶が充填されており、その周縁部は、スペーサーと
しての機能を併せ持つシール材でシールされてなるもの
である。また、カラー画像表示部は、画素に相当する多
数の微小領域からなり、各微小領域には、赤、緑、青の
３原色の染色層を有するものである。In recent years, various color liquid crystal display elements with built-in color filters have been announced. This color liquid crystal display element is
A pair of substrates were placed parallel to each other, a large number of transparent microelectrodes were provided on each of the opposing surfaces, and a dyed layer consisting of the three primary colors of red, green, and blue light was provided on one of these electrodes. The gap created by a pair of parallel substrates is filled with liquid crystal, and the periphery of the liquid crystal is sealed with a sealing material that also functions as a spacer. Further, the color image display section is made up of a large number of micro regions corresponding to pixels, and each micro region has dyed layers of the three primary colors of red, green, and blue.

このように構成されたカラー液晶表示素子において、染
色層が形成された各電極と液晶を介してこれらと対向す
る電極との間に所定の電圧をかけた場合に、液晶の透過
光量が調節され、これによりカラー画像が基板上に表示
される。In a color liquid crystal display element configured in this way, when a predetermined voltage is applied between each electrode on which a dyed layer is formed and the electrode facing these through the liquid crystal, the amount of light transmitted through the liquid crystal is adjusted. , whereby a color image is displayed on the substrate.

このとき用いられる液晶としては、一般的に正の誘電異
方性を有するネマチック液晶が使用されている。The liquid crystal used at this time is generally a nematic liquid crystal having positive dielectric anisotropy.

かかるカラー液晶表示素子において、カラーフィルター
は必要不可欠なものであり、従来、写真法、印刷法、電
着法、蒸着法などで形成されている。そして、染色層に
含まれる成分が、液晶中に溶出することを防止するため
に、保護膜が設けられており、さらに該保護膜上には液
晶の配向機能を具備する液晶配向膜が設けられている。In such a color liquid crystal display element, a color filter is indispensable, and is conventionally formed by a photographic method, a printing method, an electrodeposition method, a vapor deposition method, or the like. A protective film is provided to prevent components contained in the dyed layer from eluting into the liquid crystal, and a liquid crystal alignment film having a liquid crystal alignment function is further provided on the protective film. ing.

かかる液晶配向膜としては、従来、ポリイミドやポリビ
ニルアルコールが多く使用されている。Conventionally, polyimide and polyvinyl alcohol are often used as such liquid crystal alignment films.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、電極上の染色層の上に厚膜の保護膜を有
することは、特開昭５９−１４９３２１号公報Ｇこも記
載の如く、液晶の駆動電圧のロスのため好ましくなく、
保護膜は極力薄くする必要がある。また、前記液晶の駆
動電圧ロスを抑えるために特開昭５９−１８４３２５号
公報には、保護膜および液晶配向膜としての機能を併せ
持つ樹脂として、ポリビニルアルコールを特定の条件下
で用いることが開示されている。しかし、このポリビニ
ルアルコールは、水溶液として染色層上に塗布されるた
め、常温で塗布すると染色層中の染料が溶出し、低温条
件下で塗布する必要があり、作業性の点で難点があった
。However, as described in JP-A-59-149321, it is not preferable to have a thick protective film on the dyed layer on the electrode because of the loss of driving voltage of the liquid crystal.
The protective film needs to be as thin as possible. Furthermore, in order to suppress the drive voltage loss of the liquid crystal, JP-A-59-184325 discloses the use of polyvinyl alcohol under specific conditions as a resin that has the functions of both a protective film and a liquid crystal alignment film. ing. However, this polyvinyl alcohol is applied as an aqueous solution onto the dyed layer, so if it is applied at room temperature, the dye in the dyed layer will dissolve, making it necessary to apply it under low temperature conditions, which poses difficulties in terms of workability. .

さらに、ポリイミドを前記目的の保護膜兼液晶配向膜と
して用いることも提案されているが、ポリイミドは、通
常、その前駆体であるポリアミック酸をＮ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒に溶解し、
これを基板上に塗布し、高温条件下で熱処理することに
よりポリイミドを形成させるものであり、前記アミド系
溶媒により染色層中の染料が溶出したり、染色層を膨潤
させたりするのみならず、高温条件下での熱処理により
染色層中の染料が褪色するという問題を有していた。Furthermore, it has been proposed to use polyimide as a protective film and liquid crystal aligning film for the above-mentioned purpose, but polyimide is usually prepared by converting its precursor polyamic acid into N-methyl-2
-pyrrolidone, N,N-dimethylformamide, N,N
-Dissolved in an amide solvent such as dimethylacetamide,
This is applied onto a substrate and heat-treated under high temperature conditions to form polyimide, and the amide solvent not only causes the dye in the dyed layer to elute and swells the dyed layer, but also There was a problem in that the dye in the dyed layer faded due to heat treatment under high temperature conditions.

本発明の目的は、かかる従来の技術的課題を解決し、有
機溶媒可溶性ポリアミドおよび／または有機溶媒可溶性
ポリイミドからなる溶液を用いることにより、染色層の
染料の溶出や染色層の膨潤がなく、更に褪色のない、液
晶配向膜としての機能を併せもつ染色層の保母膜を有す
るカラーフィルターを提供することにある。An object of the present invention is to solve such conventional technical problems, and by using a solution made of an organic solvent-soluble polyamide and/or an organic solvent-soluble polyimide, there is no elution of the dye in the dyed layer, no swelling of the dyed layer, and It is an object of the present invention to provide a color filter that does not fade and has a carrier film of a dyed layer that also functions as a liquid crystal aligning film.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち、本発明は、染色層を有するカラーフィルター
において、該染色層上に有機溶媒可溶性ポリアミドおよ
び／または有機溶媒可溶性ポリイミドをラクトン類およ
び／またはフェノール類に溶解した溶液を塗布し、乾燥
してなる保護膜を有することを特徴とするカラーフィル
ターを提供するものである。That is, the present invention provides a color filter having a dyed layer, in which a solution of organic solvent-soluble polyamide and/or organic solvent-soluble polyimide dissolved in lactones and/or phenols is applied onto the dyed layer and dried. The present invention provides a color filter characterized by having a protective film.

本発明で用いることのできる有機溶媒可溶性ポリアト（
以下、単に「可溶性ポリアミド」と記す。Organic solvent soluble polyatozoa that can be used in the present invention (
Hereinafter, it will simply be referred to as "soluble polyamide."

および／または有機溶媒可溶性ポリイミド（以下、単に
「可溶性ポリイミド」と記す。）としては、例えばテト
ラカルボン酸類とジアミンまたはジイソシアネートとを
反応させることにより得られる可溶性ポリアミドおよび
／または可溶性ポリイミドを挙げることができる。And/or organic solvent-soluble polyimides (hereinafter simply referred to as "soluble polyimides") include, for example, soluble polyamides and/or soluble polyimides obtained by reacting tetracarboxylic acids with diamines or diisocyanates. .

なお、本発明において、テトラカルボン酸類とは、テト
ラカルボン酸、テトラカルボン酸二無水物、テトラカル
ボン酸ジアルキルエステルおよびテトラカルボン酸テト
ラアルキルエステル（ここでアルキル基は、例えばメチ
ル、エチル、プロピルなどの低級アルキル基を意味する
。）を表すものである。In the present invention, the term "tetracarboxylic acids" refers to tetracarboxylic acid, tetracarboxylic dianhydride, tetracarboxylic acid dialkyl ester, and tetracarboxylic acid tetraalkyl ester (herein, the alkyl group is, for example, methyl, ethyl, propyl, etc.). means a lower alkyl group).

かかるテトラカルボン酸類としては、ブタンテトラカル
ボン酸類、１，２，３．４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸類、１．２．３．４−シクｔ：１ペンタンテトラカ
ルボン酸類、２．　３．　５−１−ＩＪカルボキシシク
ロペンチル酢酸類、３，５．６−ドリカルボキシーノル
ボルナンー２−酢酸類、５−　（２，５−ジオキソテト
ラヒドロフリル）−３−メチル−シクロヘキセンジカル
ボン酸類、ビシクロ（２，２，２）−オクト−７−ニン
ーテトラカルボン酸類、１．２，３．４−フランテトラ
カルボン酸類、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルフィド類、４゜４１−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン類、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニルプロパン類、３．３’、４．４’−パー
フルオロイソプロピリデンテトラカルボン酸類、３．３
’、４．４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸類
、ビス（フタール酸）フェニルホスフィンオキサイド類
、ｐ−フェニレン−ビス−（トリフェニルフタール酸）
類、ｍ−フェニレン−ビス−（トリフェニルフタール酸
）類、ビス（トリフェニルフタール酸）−４，４’−ジ
フェニルエーテル類、ビス（トリフェニルフタール酸）
−４，４’−ジフェニルメタン類、ピロメリット酸類、
３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
類、３．３’。Examples of such tetracarboxylic acids include butanetetracarboxylic acids, 1,2,3.4-cyclobutanetetracarboxylic acids, 1.2.3.4-cyclobutanetetracarboxylic acids, 2. 3. 5-1-IJ carboxycyclopentyl acetic acids, 3,5.6-dolycarboxynorbornane-2-acetic acids, 5-(2,5-dioxotetrahydrofuryl)-3-methyl-cyclohexenedicarboxylic acids, bicyclo(2 ,2,2)-Octo-7-nin-tetracarboxylic acids, 1.2,3,4-furantetracarboxylic acids, 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenyl sulfides, 4゜41-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylsulfones, 4,4'-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylpropanes, 3.3',4.4'-perfluoroisopropylidene tetra Carboxylic acids, 3.3
', 4,4'-biphenyl ether tetracarboxylic acids, bis(phthalic acid) phenylphosphine oxides, p-phenylene-bis-(triphenyl phthalic acid)
, m-phenylene-bis-(triphenylphthalic acid), bis(triphenylphthalic acid)-4,4'-diphenyl ethers, bis(triphenylphthalic acid)
-4,4'-diphenylmethanes, pyromellitic acids,
3.3', 4.4'-benzophenonetetracarboxylic acids, 3.3'.

４．４′−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸類、１
，４，５．８−ナフタレンテトラカルボン酸類、２，３
，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸類、３．３’、
４．４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸類、３
．３’、４．４’−ジメチルジフェニルシランテトラカ
ルボン酸類、３゜３’、４．４’−テトラフェニルシラ
ンテトラカルボン酸類などのテトラカルボン酸類を挙げ
ることができる。4.4'-biphenylsulfonetetracarboxylic acids, 1
, 4,5.8-naphthalenetetracarboxylic acids, 2,3
, 6.7-naphthalenetetracarboxylic acids, 3.3',
4.4'-biphenyl ether tetracarboxylic acids, 3
．． Tetracarboxylic acids such as 3', 4,4'-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic acids and 3°3', 4,4'-tetraphenylsilane tetracarboxylic acids can be mentioned.

また、前記テトラカルボン酸類と反応させる一般的なジ
アミンまたはジイソシアネートとしては、一般式： Ｈｚ　Ｎ−Ｒ＋　　ＮＨｚ　、または一般式：０ＣＮ−
Ｒ１−ＮＣＯ で示される化合物（Ｒ１は、２価の芳香族基、脂肪族基
、脂環族基、オルガノシロキサン基などの有機基を示す
。）を挙げることができる。Further, general diamines or diisocyanates to be reacted with the tetracarboxylic acids have the general formula: Hz NR+ NHz, or the general formula: 0CN-
Examples include compounds represented by R1-NCO (R1 represents an organic group such as a divalent aromatic group, aliphatic group, alicyclic group, or organosiloxane group).

前記一般式における好ましいＲ１としては、例えば、 Ｉ （式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ、およびＸ４は、同一でも異な
ってもよく、−Ｈｌ−ＣＨ，またはＯＣＨ３、Ｙｏは−
ＣＨ２−１Ｃ２Ｈ４−１−０−２−５−１−Ｃ−１ −ＣＯＮＨ−を示し、ｎは０または１を示す。）で示さ
れる芳香族基、−（ｃＨｚ）ｎ’−（式中、ｎ′は２〜
２０の整数を示す。）、ＣＨ３ で示される炭素数２〜２０の脂肪族基または脂環族基、
および などの２価の脂肪族基、脂環族基または芳香族基を示し
、Ｒ＃は、 Ｃｎ　Ｈ２１）”　＋＋　　　（式中、ｎ＃は１〜２０
の整数を示す。）などのＬ価の脂肪族、脂環式または芳
香族の炭化水素基を示し、ｍは１〜１００の整数である
。〕で示されるオルガノシロキサン基を挙げることがで
きる。Preferred R1 in the general formula is, for example, I (wherein Xl, X2, X, and X4 may be the same or different, -Hl-CH, or OCH3, and Yo is -
CH2-1C2H4-1-0-2-5-1-C-1 -CONH-, and n represents 0 or 1. ), -(cHz)n'- (where n' is 2 to
Indicates an integer of 20. ), an aliphatic group or alicyclic group having 2 to 20 carbon atoms represented by CH3,
represents a divalent aliphatic group, alicyclic group or aromatic group such as
indicates an integer. ), and m is an integer of 1 to 100. ] Examples include organosiloxane groups represented by the following.

前記ジアミンの具体例としては１、パラフェニレンジア
ミン、メタフェニレンジアミン、４．４′−ジアミノジ
フェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエタン
、ベンジジン、４．４’−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４．４’
−ジアミノジフェニルエーテル、■、５−ジアミノナフ
タレン、３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフ
ヱニル、３，４′−ジアミノベンズアニリド、３゜４′
−ジアミノジフェニルエーテル、３．３’−ジアミノベ
ンゾフェノン、３．４′−ジアミノベンゾフェノン、４
．４′−ジアミノベンゾフェノン、メタキシリレンジア
ミン、１．３−プロパンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン
、ノナメチレンジアミン、４，４′−ジメチルへブタメ
チレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニ
レンジアミン、ヘキサヒドロ−４゜７−メタノインダニ
レンシメチレンジアミン、トリシクロ（６，２，１，Ｏ
２・７〕−ランデシレンジメチルジアミンおよび などで示されるジアミノオルガノシロキサンを挙げるこ
とができる。Specific examples of the diamine include 1, para-phenylene diamine, meta-phenylene diamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylethane, benzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'- Diaminodiphenylsulfone, 4.4'
-diaminodiphenyl ether, ■, 5-diaminonaphthalene, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobifenyl, 3,4'-diaminobenzanilide, 3°4'
-diaminodiphenyl ether, 3.3'-diaminobenzophenone, 3.4'-diaminobenzophenone, 4
．． 4'-diaminobenzophenone, metaxylylene diamine, 1,3-propanediamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, 4,4'-dimethyl hebuta Methylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4°7-methanoindanilenesymethylenediamine, tricyclo(6,2,1,O
Examples include diaminoorganosiloxanes represented by 2.7]-landesylenedimethyldiamine and the like.

また、前記以外のジアミンとして、ビス（４−アミノフ
ェニル）フルオレン、ジアミノテトラフェニルチオフェ
ン、４．４′−フタリド−３，３′−ジアミノジフエニ
ルエーテル、４．４’−フタリド−３，３′−ジアミノ
ジフェニルメタン、４゜４′−フタリド−３，３′ジア
ミノベンゾフエノン、４．４′−アセトアミド−３，３
′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−アセトア
ミド−３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４．４′
−アセトアミド−３，３′−ジアミノベンゾフェノン、
４−スルホンアミド−１，３−フェニレンジアミン、４
．６−ビス（アミノフェニル）−１゜３−フェニレンジ
アミン、５−アミノ−１（４′−アミノフェニル）−１
，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１（４′
−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン
なども挙げることができる。In addition, as diamines other than the above, bis(4-aminophenyl)fluorene, diaminotetraphenylthiophene, 4,4'-phthalido-3,3'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-phthalido-3,3' -diaminodiphenylmethane, 4゜4'-phthalido-3,3'diaminobenzophenone, 4,4'-acetamide-3,3
'-Diaminodiphenyl ether, 4,4'-acetamido-3,3'-diaminodiphenylmethane, 4.4'
-acetamido-3,3'-diaminobenzophenone,
4-sulfonamido-1,3-phenylenediamine, 4
．． 6-bis(aminophenyl)-1゜3-phenylenediamine, 5-amino-1(4'-aminophenyl)-1
, 3,3-trimethylindane, 6-amino-1(4'
-aminophenyl)-1,3,3-trimethylindane and the like can also be mentioned.

さらに、ジイソシアネートは、前記ジアミンのアミノ基
をイソシアナート基に代えた化合物を挙げることができ
る。Furthermore, examples of the diisocyanate include compounds in which the amino group of the diamine described above is replaced with an isocyanate group.

これらのテトラカルボン酸類、ジアミンおよびジイソシ
アナートは、それぞれ１種単独でも、２種以上を組み合
わせても使用することができる。These tetracarboxylic acids, diamines and diisocyanates can be used alone or in combination of two or more.

本発明の可溶性ポリアミドおよび／または可溶性ポリイ
ミドは、前記のテトラカルボン酸類とジアミンまたはジ
イソシアナートから製造することができる。The soluble polyamide and/or soluble polyimide of the present invention can be produced from the above-mentioned tetracarboxylic acids and diamines or diisocyanates.

すなわち、可溶性ポリアミドは、公知の方法により溶媒
中でテトラカルボン酸類とジアミンを反応させることに
より得られ、可溶性ポリイミドは、前記可溶性ポリアミ
ドを有機溶媒溶液とし、有機カルボン酸無水物の存在下
にイミド化する方法、テトラカルボン酸類とジアミンと
を加熱し、１段階で反応させる方法およびテトラカルボ
ン酸とジイソシアナートを有機極性溶媒中で３級アミン
の存在下に反応させる方法などにより得られる。That is, soluble polyamide is obtained by reacting tetracarboxylic acids and diamine in a solvent by a known method, and soluble polyimide is obtained by dissolving the soluble polyamide in an organic solvent and imidizing it in the presence of an organic carboxylic acid anhydride. A method in which tetracarboxylic acids and diamines are heated and reacted in one step, and a method in which tetracarboxylic acids and diisocyanates are reacted in an organic polar solvent in the presence of a tertiary amine.

以上の可溶性ポリアトおよび可溶性ポリイミドの製造に
おける反応系に用いることのできる有機溶媒としては、
前記可溶性ポリアミドや可溶性ポリイミドを溶解させる
ものであれば特に制限はなく、例えばＮ−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｔ
−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホ
スホルトリアミドなどの非プロトン系極性Ｙ容媒、ｍ　
−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化
フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることができ
、可溶性ポリイミドのうち、特に溶解性の優れた系にお
いては、ハロゲン化炭化水素やエーテル系溶媒なども用
いることができる。Organic solvents that can be used in the reaction system in the production of the above-mentioned soluble polyato and soluble polyimide include:
There is no particular restriction as long as it dissolves the soluble polyamide or soluble polyimide, for example, N-methyl-2-
pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N,
N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, T
- aprotic polar Y medium such as butyrolactone, tetramethylurea, hexamethylphosphortriamide, m
- Examples include phenolic solvents such as cresol, xylenol, phenol, and halogenated phenol; among soluble polyimides, halogenated hydrocarbons and ether solvents can also be used for systems with particularly excellent solubility. .

また、前記有機カルボン酸無水物としては、例えば無水
酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無
水吉草酸などを、前記３級アミンとしては、例えばトリ
エチルアミン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ト
リエチレンジアミン、１．８−ジアザビシクロ（５，４
，０）−７−ウンデセンなどを挙げることができる。Examples of the organic carboxylic anhydride include acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride, and valeric anhydride; examples of the tertiary amine include triethylamine, pyridine, quinoline, isoquinoline, and triethylenediamine. , 1,8-diazabicyclo(5,4
, 0)-7-undecene and the like.

本発明に使用される可溶性ポリアミドおよび可溶性ポリ
イミドの最も好ましい例は、下記一般式（１）もしくは
（ＩＩ）で示される繰り返し構造単位を有するポリアミ
ド、または（ＩＩ［）で示される構造単位を有する可溶
性ポリイミドである。The most preferred example of the soluble polyamide and soluble polyimide used in the present invention is a polyamide having a repeating structural unit represented by the following general formula (1) or (II), or a soluble polyamide having a structural unit represented by (II[). It is polyimide.

可溶性ポリイミドは、完全にイミド化した可溶性ポリイ
ミドおよび／または部分的にイミド化した可溶性ポリイ
ミドを使用することができる。As the soluble polyimide, completely imidized soluble polyimide and/or partially imidized soluble polyimide can be used.

ＩＩ　　　　ＩＩ ＯＨｇＩ２ （式中、Ｒ０前記に同じであり、Ｒ２およびＲ３は同一
または異なってもよく、水素原子またはアルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル基を
表す。） 本発明に用いられる可溶性ポリアミドおよび可溶性ポリ
イミドの固存粘度〔η、、、ｈ＝１ｎ（η「。Ｌ　／ｃ
）　、ｃ＝０．５ｇ／ｄ！、３０℃、ジメチルホルムア
ミド中〕は、通常、０．０５〜１０ｄ１／ｇ、好ましく
は０．０５〜５〃／ｇである。また、前記一般式（１）
〜（１）で示される構造単位のいずれかが、好ましくは
５０重量％以上、特に好ましくは７５重量％以上有する
可溶性ポリアミドおよび可溶性ポリイミドが好適である
。II II OHgI2 (In the formula, R0 is the same as above, and R2 and R3 may be the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group, for example, a lower alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, etc.) Used in the present invention Solid viscosity of soluble polyamide and soluble polyimide [η, , h=1n(η”.L/c
), c=0.5g/d! , 30 DEG C. in dimethylformamide] is usually 0.05 to 10 d1/g, preferably 0.05 to 5 d1/g. In addition, the general formula (1)
Soluble polyamides and soluble polyimides having any of the structural units represented by (1) in an amount of preferably 50% by weight or more, particularly preferably 75% by weight or more are suitable.

なお、前記一般式（１）および（ＩＩ）で示される繰り
返し構造単位を有する本発明に好ましく用いられる可溶
性ポリアミドは、例えば２，３．５−トリカルボキシシ
クロペンチル酢酸二無水物とジアミンとの反応から、 また可溶性ポリイミド（Ｉｌｌ）は、例えば■２，３．
５−）リカルボキシシクロペンチル酢酸類とジアミンと
から得られるポリアミドを有機溶媒溶液とし、有機カル
ボン酸無水物の存在下にイミド化反応させる方法（特開
昭５９−１９９７２０号公報）、または ■２，３．５−１−リカルボキシシクロペンチル酢酸類
とジイソシアネートを有機溶媒中で反応させる方法（特
開昭６０−１２１８号公報）によって製造することがで
きる。In addition, the soluble polyamide preferably used in the present invention having repeating structural units represented by the general formulas (1) and (II) can be obtained from, for example, a reaction between 2,3,5-tricarboxycyclopentyl acetic dianhydride and a diamine. , and soluble polyimide (Ill), for example, ■2, 3.
5-) A method in which a polyamide obtained from a lycarboxycyclopentyl acetic acid and a diamine is dissolved in an organic solvent and subjected to an imidization reaction in the presence of an organic carboxylic acid anhydride (JP-A-59-199720), or 2. 3. It can be produced by a method of reacting 5-1-lycarboxycyclopentyl acetic acids with a diisocyanate in an organic solvent (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1218/1983).

本発明においては、前記により得られる可溶性ポリアミ
ドおよび／または可溶性ポリイミドをラクトン類および
／またはフェノール類に？容解して使用する。In the present invention, the soluble polyamide and/or soluble polyimide obtained above is converted into lactones and/or phenols. Understand and use.

ここで、ラクトン類としては、γ−ブチロラクトン、Ｔ
−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラ
クｌ−ン、δ−クロロ−γ−バレロラクトン、δ−カプ
ロラクトン、α、α−ジメチルブチロラクトン、γ、γ
−ジメチルブチロラクトンなどを挙げることができ、好
ましいラクトン類は炭素数が３〜６のラクトン類および
これらの混合物である。Here, the lactones include γ-butyrolactone, T
- Valerolactone, γ-caprolactone, δ-valerolactone, δ-chloro-γ-valerolactone, δ-caprolactone, α, α-dimethylbutyrolactone, γ, γ
-dimethylbutyrolactone, etc., and preferred lactones are lactones having 3 to 6 carbon atoms and mixtures thereof.

また、フェノール類としては、フェノール、ｍ−クレゾ
ールなどのクレゾール類、２，４−キシレノールなどの
キシレノール類、ｒｎ−クロルフェノールなどのハロゲ
ン化フェノール類などの置換フェノール類およびこれら
の混合物が使用できる。Further, as the phenols, phenol, cresols such as m-cresol, xylenols such as 2,4-xylenol, substituted phenols such as halogenated phenols such as rn-chlorophenol, and mixtures thereof can be used.

前記ラクトン類およびフェノール類は、併用することも
できる。The lactones and phenols can also be used in combination.

これらのフェノール類のうち、ｍ−クレゾールは、常温
で液体であり取り扱いの点で優れる。Among these phenols, m-cresol is liquid at room temperature and is excellent in handling.

なお、本発明の可溶性ポリアミドおよび／または可溶性
ポリイミドの溶液は、染色層への塗布時に染料が溶出し
ない範囲でラクトン類またはフェノール類以外の溶剤を
併用することができ、ががるラクトン類またはフェノー
ル類以外の溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホル
トリアミド、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプ
ロピオンアミド、２−ピロリドンなどのアミド類のほか
、一般的有機溶媒であるアルコール類、ケトン類、エス
テル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素
類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレング
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、蓚酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエー
テル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレング
リコールエチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロ
ピルエーテル、エチレングリコール１ｓｏ−プロピルエ
ーテル、エチレングリコールｎ　−７’チルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロルメタ
ン、１，２−ジクロルエタン、１．４−ジクロルブタン
、トリクロルエタン、クロルベンゼン、０−ジクロルベ
ンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどを挙げることができる。The soluble polyamide and/or soluble polyimide solution of the present invention can be used in combination with a solvent other than lactones or phenols as long as the dye does not elute when applied to the dyed layer. Examples of solvents other than the above include N-methyl-2-pyrrolidone, N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, tetramethylurea, hexamethylphosphortriamide, formamide, N-methylformamide,
In addition to amides such as acetamide, N-methylacetamide, N-methylpropionamide, and 2-pyrrolidone, common organic solvents such as alcohols, ketones, esters, ethers, halogenated hydrocarbons, and hydrocarbons , such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid Butyl, diethyl oxalate, diethyl malonate, diethyl ether, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol n-propyl ether, ethylene glycol 1so-propyl ether, ethylene glycol n-7' thyl ether,
Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,4-dichlorobutane, trichloroethane, chlorobenzene, 0-dichlorobenzene, hexane, heptane, octane, benzene, toluene , xylene, etc.

本発明に適用される可溶性ポリアミドおよび／または可
溶性ポリイミドの溶液は、通常、固形分濃度０．　１〜
３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の濃度に調
製される。The soluble polyamide and/or soluble polyimide solution applied to the present invention usually has a solid content of 0. 1~
The concentration is adjusted to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight.

また、可溶性ポリアミドおよび可溶性ポリイミドを製造
する反応系に前記ラクトン類および／またはフェノール
類を使用した場合は、そのまま用いることもできる。Further, when the lactones and/or phenols are used in the reaction system for producing soluble polyamide and soluble polyimide, they can be used as they are.

本発明においては、可溶性ポリアミドおよび可溶性ポリ
イミドを単独で、または２種以上併用してもよく、可溶
性ポリアミドおよび可溶性ポリイミドを１種以上ずつ併
用してもよい。In the present invention, soluble polyamides and soluble polyimides may be used alone or in combination of two or more types, and one or more types of soluble polyamides and soluble polyimides may be used in combination.

本発明のカラーフィルターは、カラー液晶表示素子、カ
ラー固体撮像素子などに用いることができるが、本発明
のカラーフィルターの保護膜は、液晶配向性も有するの
で、特にカラー液晶表示素子に好適である。The color filter of the present invention can be used for color liquid crystal display elements, color solid-state image sensors, etc., but the protective film of the color filter of the present invention also has liquid crystal orientation, so it is particularly suitable for color liquid crystal display elements. .

本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示素子
は、例えば次の方法によって製造することができる。A color liquid crystal display element using the color filter of the present invention can be manufactured, for example, by the following method.

まず、透明電極を有する基板上に写真法などにより、赤
、緑、青の３原色からなる染色層を形成し、その表面上
に前記可溶性ポリアミドおよび／または可溶性ポリイミ
ドをラクトン類および／またはフェノール類に溶解した
溶液を電極配線部を除いて印刷法などにより塗布し、乾
燥することにより染色層上に保護膜を形成する。かくし
て得られた可溶性ポリアミドおよび／または可溶性ポリ
イミドからなる保護膜は、液晶配向性を有するので、該
保護膜にナイロンなどの合成繊維製ロールでラビングを
行い、液晶配向処理を施す。First, a dyed layer consisting of the three primary colors of red, green, and blue is formed by a photographic method on a substrate having a transparent electrode, and the soluble polyamide and/or soluble polyimide is coated with lactones and/or phenols on the surface of the dyed layer. A protective film is formed on the dyed layer by applying a solution dissolved in the dyed layer by a printing method or the like except for the electrode wiring portion and drying it. Since the protective film made of soluble polyamide and/or soluble polyimide thus obtained has liquid crystal orientation, the protective film is rubbed with a roll made of synthetic fiber such as nylon to perform a liquid crystal orientation treatment.

次いで、上述の処理をされた基板と、基板上に液晶配向
膜を有する対極基板電極側の基板とを間隙を有するよう
に周辺部をシールし、直交した２枚の基板間に液晶を充
填し、カラー液晶表示セルとし、その両面に直交した偏
光板を圧着することによりカラー液晶表示素子とする。Next, the substrate treated as described above and the substrate on the counter electrode side having a liquid crystal alignment film on the substrate are sealed around the periphery so as to leave a gap, and liquid crystal is filled between the two orthogonal substrates. , a color liquid crystal display cell is made, and a color liquid crystal display element is made by pressing orthogonal polarizing plates to both sides of the cell.

本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示素子
に用いられる基板としては、フロートガラス、ソーダガ
ラスや可撓性のポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、更に
はポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、その他の
プラスチックフィルムなどからなる透明基板を用いるこ
とができる。Substrates used in the color liquid crystal display device using the color filter of the present invention include float glass, soda glass, flexible polyester films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, as well as polyether sulfone, polycarbonate, and other materials. A transparent substrate made of plastic film or the like can be used.

また、透明電極（電極）としては、５ｎＯｔからなるＮ
ＥＳＡ膜、Ｔ　ｎｚ　Ｏｗｌ　　５ｎＯｚからなるＩＴ
Ｏ膜を用いることができ、これらの電極のパターニング
には、フォト・エツチング法や、予めマスクを用いる方
法が用いられる。In addition, as a transparent electrode (electrode), N
IT consisting of ESA membrane, Tnz Owl 5nOz
An O film can be used, and these electrodes can be patterned using a photo-etching method or a method using a mask in advance.

本発明に適用される染色層は特に制限されず、例えば写
真法によって （イ）ガラスなどの透明基板上の被染色層上にパターニ
ングしたレジスト層を設け、露出している被染色層の部
分を染色して染色部を形成したのち、レジストを剥離し
、その後同様にして次の染色部を形成する方法（単一の
被染色層を複数の染色部に染め分ける方法、いわゆるフ
ラット型）によって得られたもの、あるいは （ロ）ガラスなどの透明基板上の感光性を存する被染色
層をパターンマスクを介して露光し現像することにより
パターン状の被染色層を形成した後、染色して染色層を
形成し、次いで透明な防染膜で被覆した後、その上に同
様にして次の染色層を形成する方法（被染色層と防染層
を交互に積層していく方法、いわゆる積層型）よって得
られたもの、のいずれでもよいが、例えばカラーフィル
ターの保護膜と液晶配向膜とを兼ねるという目的からで
は、前者のフラット型カラーフィルターの場合が好まし
い。The dyeing layer applied to the present invention is not particularly limited, and for example, by a photographic method, (a) a patterned resist layer is provided on the layer to be dyed on a transparent substrate such as glass, and the exposed portion of the layer to be dyed is After dyeing to form a dyed area, remove the resist, and then form the next dyed area in the same way (method of dyeing a single dyed layer into multiple dyed areas, so-called flat type). (b) A photosensitive layer to be dyed on a transparent substrate such as glass is exposed to light through a pattern mask and developed to form a patterned layer to be dyed, and then dyed to form a dyed layer. A method in which the dyed layer is formed, then covered with a transparent resist film, and then the next dyed layer is formed on top of it in the same way (a method in which the layer to be dyed and the resist layer are alternately laminated, the so-called laminated type) Although any of the obtained materials may be used, the former flat type color filter is preferable for the purpose of serving as both a protective film and a liquid crystal aligning film for the color filter, for example.

なお、染色層の形成方法としては、前記写真法のほか、
印刷法、電着法などで形成する方法が挙げられる。In addition to the above-mentioned photographic method, methods for forming the dyed layer include
Examples include a printing method, an electrodeposition method, and the like.

ここで、本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示素子の製造に使用される染色層の染料受容物質を形
成する材料としては、特に限定されず、例えばゼラチン
、カゼイン、グリユー、アルフミンなどの天然蛋白質か
らなるもの、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミドなどの合成高分子からなるも
のなどを挙げることができる。Here, the material forming the dye-receiving substance of the dyed layer used for manufacturing the color liquid crystal display element using the color filter of the present invention is not particularly limited, and includes natural materials such as gelatin, casein, gryu, and albumin. Examples include those made of protein, and those made of synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyacrylamide.

また、これら材料に感光性を付与する光架橋剤としては
、重クロム酸アンモニウム、重クロム酸カリウムなどの
重クロム酸塩のほかに、ビスアジド化合物を挙げること
ができる。かかるビスアジド化合物の具体例としては、
例えば特公昭５１−４８９４６号公報に記載されている
ような４，４′−ジアジドスチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸、４．４′−ジアジドベンザルアセトフェノン
−２−スルホン酸、４．４’−ジアジドスチルベン−α
−カルボン酸およびこれらのアルカリ金属、アンモニウ
ムなどの塩の水溶性ビスアジド化合物のほかに、ｐ−フ
ェニレンビスアジド、４．４’−ジアジドベンゾフェノ
ン、４，４′−ジアジドスチルベン、４．４′−ジアジ
ドフェニルメタン、４．４′−ジアジドベンザルアセト
フェノン、２．６−ジ（４′−アジドベンザル）シクロ
ヘキサノン、２．６−ジ（４′−アジドベンザル）−４
−メチルシクロヘキサノンなどを挙げることができる。Further, examples of photocrosslinking agents that impart photosensitivity to these materials include bisazide compounds in addition to dichromates such as ammonium dichromate and potassium dichromate. Specific examples of such bisazide compounds include:
For example, 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4,4'-diazidobenzalacetophenone-2-sulfonic acid as described in Japanese Patent Publication No. 51-48946, 4. 4'-Diazidostilbene-α
- In addition to water-soluble bisazide compounds of carboxylic acids and their alkali metal, ammonium, etc. salts, p-phenylenebisazide, 4,4'-diazidobenzophenone, 4,4'-diazidostilbene, 4,4' -diazidophenylmethane, 4,4'-diazidobenzalacetophenone, 2,6-di(4'-azidobenzal)cyclohexanone, 2,6-di(4'-azidobenzal)-4
-Methylcyclohexanone and the like can be mentioned.

さらに、染色層を形成するために使用する染料としでは
、酸性、直接または塩基性の水溶性染料を挙げることが
でき、例えばカヤノールミリングターコイズブルー８Ｇ
、カヤノールミリングイエロー０１カヤノールサイアニ
ンＧ１カヤノールミリングレツドＲ３１２５、カヤクア
シドオレンジＩＩ（以上、日本化薬■製）、ミツイナイ
ロンファーストイエロー５Ｇ、ミツイプリリアントミリ
ンググリーンＢ１ミツイアシトミリングスカイブルーＰ
ＳＥ　（以上、三井東圧化学■製）、スミノールミリン
グブリリアントグリーン５Ｇ、アシドブリリアントミリ
ンググリーンＢ１スミノールミリングレッドＰＧ（以上
、住友化学工業（株製）、ダイアシトファーストルビノ
ール３Ｇ２００、ダイアシトファーストオレンジＮＰ２
Ｏ０（以上、三菱化成工業■製）、ギニアグリーン（東
京化成■製）などを挙げることができる。Further, dyes used to form the dyed layer include acidic, direct or basic water-soluble dyes, such as Kayanol Milling Turquoise Blue 8G.
, Kayanor Milling Yellow 01 Kayanol Cyanine G1 Kayanor Milling Red R3125, Kayaku Acid Orange II (manufactured by Nippon Kayaku), Mitsui Nylon Fast Yellow 5G, Mitsui Prilliant Milling Green B1 Mitsui To Milling Sky Blue P
SE (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Suminol Milling Brilliant Green 5G, Acid Brilliant Milling Green B1 Suminol Milling Red PG (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Diacitfast Rubinol 3G200, Diacitfast Orange NP2
Examples include O0 (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) and Guinea Green (manufactured by Tokyo Kasei Corporation).

次に、前記のように形成された染色層上に、前記のよう
にして調製された可溶性ポリアミドおよび／または可溶
性ポリイミド溶液をラクトン類および／またはフェノー
ル類に溶解した溶液をロールコーター法、スピンナー法
、印刷法などで塗布し、次いで例えば８０〜２５０℃、
５〜１８０分乾燥することによって可溶性ポリアミドお
よび／または可溶性ポリイミドの塗膜を形成することが
できる。Next, a solution prepared by dissolving the soluble polyamide and/or soluble polyimide solution prepared as described above in lactones and/or phenols is applied onto the dyed layer formed as described above using a roll coater method or a spinner method. , by a printing method, etc., and then, for example, at 80 to 250°C,
A coating film of soluble polyamide and/or soluble polyimide can be formed by drying for 5 to 180 minutes.

本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示素子
に用いる液晶としては、正の誘電異方性を持つ液晶であ
り、該液晶としてはネマチック液晶を形成させるものな
ら特に制限はない。これらの具体例としては、例えば下
記一般式（ｉ）もしくは（ｉｉ　）で表されるシッフ塩
基系、（ｉ） （ｉｉｉ　）で表されるアゾ系、 （ｉｉｉ　） （ｉｖ）で表されるアゾキシ系、 （ｖ）で表される安息香酸エステル系、（ｖ） （ｖｉ）で表されるビフェニル系、 （ｖｉｉ）で表されるターフェニル系、（ｖｉｉ　） （Ｘ）で表されるビフェニルシクロヘキサン系、（ｘｉ
）で表されるピリミジン系、 （ｘｉｉ） （ｘｉν）で表されるビシクロオクタン系、（ｘｖ）で
表されるキュパン系、 などを挙げることができる。ここで、ｑ、ｒは１〜１０
の整数であり、ＹはＣＱ　Ｈ２Ｑ＋Ｉ％　ｃｒ　Ｈｚｒ
＊＋Ｏ１）価の有機基を表している。これらは、単独も
しくは混合して用いることができる。これらの混合によ
って、広範な液晶作動温度範囲、化学的、光学的安定性
、低粘性、大きな誘電異方性、適度な複屈折性、バラン
スの取れた弾性率、高い分子配列の秩序性などの特性を
得ることができる。The liquid crystal used in the color liquid crystal display device using the color filter of the present invention is a liquid crystal having positive dielectric anisotropy, and there are no particular limitations on the liquid crystal as long as it forms a nematic liquid crystal. Specific examples of these include Schiff bases represented by the following general formulas (i) or (ii), azo systems represented by (i) (iii), and azoxy bases represented by (iii) (iv). Benzoic acid ester system represented by (v), biphenyl system represented by (v) (vi), terphenyl system represented by (vii), biphenylcyclohexane represented by (vii) (X) system, (xi
), a bicyclooctane system represented by (xii) (xiν), a cupane system represented by (xv), and the like. Here, q and r are 1 to 10
is an integer of CQ H2Q+I% cr Hzr
*+O1) represents an organic group. These can be used alone or in combination. These blends provide properties such as a wide liquid crystal operating temperature range, chemical and optical stability, low viscosity, large dielectric anisotropy, moderate birefringence, balanced elastic modulus, and high molecular order. characteristics can be obtained.

一方、対極基板電極側も、透明電極を有する基板上に前
記と同様に可溶性ポリアミドおよび／または可溶性ポリ
イミドを有機溶媒に熔解した溶液を前記と同様に印刷法
などにより塗布、乾燥し、液晶配向処理を施したものを
使用する。On the other hand, for the counter electrode side, a solution of soluble polyamide and/or soluble polyimide dissolved in an organic solvent is applied on the substrate having a transparent electrode by a printing method or the like in the same manner as described above, dried, and subjected to liquid crystal alignment treatment. Use one that has been treated with

かくして得られた２枚の基板の周辺部に、粒径１〜１０
μｍ程度のスペーサーを含有するシール剤で液晶注入部
を除いて圧着接着して２枚の基板間に間隙を形成し、液
晶注入部より前記に例示されたような液晶を注入後、そ
の部分を封口することにより、カラー液晶表示素子が得
られる。At the periphery of the two substrates thus obtained, particles with a diameter of 1 to 10
A gap is formed between the two substrates by pressure bonding except for the liquid crystal injection part using a sealant containing a spacer of about μm, and after injecting the liquid crystal as exemplified above from the liquid crystal injection part, that part is By sealing, a color liquid crystal display element is obtained.

さらに、基板の外側（液晶セルの外側）に使用される偏
光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させな
がら沃素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を挟んだ酢
酸セルロース保護膜からなる偏光板または■１膜そのも
のからなる偏光板などを、シール剤としては、例えばフ
ィラー、硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニ
ウム球を含有したエポキシ樹脂組成物などを挙げること
ができる。さらにまた、液晶の封入口封止剤としては、
有機系封止剤と無機系封止剤とがあり、いずれでもよい
が、特に有機系封止剤が低温で操作できるので好ましい
。Furthermore, as a polarizing plate used outside the substrate (outside the liquid crystal cell), a polarizing plate consisting of a cellulose acetate protective film sandwiching a polarizing film called an H film, which is made by stretching and aligning polyvinyl alcohol and absorbing iodine, or (2) A polarizing plate made of a single film itself, and examples of the sealing agent include an epoxy resin composition containing a filler, a hardening agent, and aluminum oxide spheres as a spacer. Furthermore, as a liquid crystal filling port sealant,
There are organic sealants and inorganic sealants, and either one may be used, but organic sealants are particularly preferred because they can be operated at low temperatures.

本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示素子
は、優れた配向性と、信頼性を有し、直線偏光板、円偏
光板などの偏光子あるいは反射板などと３■み合わせる
ことにより、種々の装置に有効に使用でき、例えば電子
式卓上計算機、腕時計、置時計、係数表示板、液晶テレ
ビなどの表示装置に用いられる。The color liquid crystal display device using the color filter of the present invention has excellent alignment and reliability, and can be used in various ways by combining it with polarizers such as linear polarizers and circular polarizers or reflectors. For example, it can be effectively used in display devices such as electronic desktop calculators, wristwatches, table clocks, coefficient display boards, and liquid crystal televisions.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The invention is not limited to these examples.

参考例１ ジアミノジフェニルエーテル（Ｄ　Ｄ　Ｅ）２０．４８
ｇ　（０，１０２モル）を、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド 解した後、２，３．、５−）リカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物（ＴＣＡ−ＡＨ）２３．１５ｇ　（０．
１０３モル）を粉末のまま加えて攪拌しながら２５℃で
２４時間反応させ、可溶性ポリアミドを得た。また、ポ
リアミドが０．５ｇ／ｄ１の濃度になるようにＤＭＦを
加えて固有粘度（３０℃）を測定したところ、０．９９
ｄｌ／ｇであった。Reference example 1 Diaminodiphenyl ether (D D E) 20.48
g (0,102 mol) was decomposed with N,N-dimethylformamide, and then 2,3. , 5-) 23.15 g of lycarboxycyclopentyl acetic dianhydride (TCA-AH) (0.
103 mol) was added as a powder and reacted at 25° C. for 24 hours with stirring to obtain a soluble polyamide. In addition, when DMF was added so that the concentration of polyamide was 0.5 g/d1 and the intrinsic viscosity (30°C) was measured, it was found to be 0.99.
It was dl/g.

次いで、前記反応液にさらにＤＭＦを加えてポリアミド
濃度を６．１重量％とした溶液３０ｇをｌｏｏｍβのフ
ラスコに移し、該溶液に無水酢酸１、３２ｇおよびピリ
ジン１．０２ｇを順次加えて混合、攪拌した後、１３５
℃で２時間反応させた。Next, 30 g of a solution by further adding DMF to the reaction solution to make the polyamide concentration 6.1% by weight was transferred to a room β flask, and 1.32 g of acetic anhydride and 1.02 g of pyridine were sequentially added to the solution, mixed, and stirred. After that, 135
The reaction was carried out at ℃ for 2 hours.

次いで、反応生成物を大量のメタノール中に注いで可溶
性ポリイミドを凝固し回収した後、８０°Ｃで一晩乾燥
した。得られた可溶性ポリイミドのＤＭＦ中、濃度０．
５ｇ／ｄ１、３０℃の固有粘度は、０．７９／ｊ／ｇで
あった。Next, the reaction product was poured into a large amount of methanol to coagulate and collect the soluble polyimide, which was then dried at 80°C overnight. The concentration of the obtained soluble polyimide in DMF was 0.
The intrinsic viscosity at 5g/d1 and 30°C was 0.79/j/g.

参考例２ 窒素雰囲気下でジアミノジフェニルエーテル（ＤＤＥ）
２０．４８ｇ　（０．１０２モル）をγーブチロラクト
ン２５０．０ｇに溶解した後、２、３．５−１−リカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物（ＴＣＨ−ＡＨ）２
３．１５ｇ（０．１０３モル）を粉末のまま加えて攪拌
しなから２５°Ｃで２４時間反応させ、ポリアミド溶液
を得た。得られたポリアミドの固有粘度（３０″Ｃ）を
参考例１と同様にして測定したところ、０、８２ｄｌ／
ｇであった。Reference Example 2 Diaminodiphenyl ether (DDE) under nitrogen atmosphere
After dissolving 20.48 g (0.102 mol) in 250.0 g of γ-butyrolactone, 2,3,5-1-licarboxycyclopentyl acetic dianhydride (TCH-AH)2
3.15 g (0.103 mol) was added as a powder and reacted at 25°C for 24 hours without stirring to obtain a polyamide solution. The intrinsic viscosity (30″C) of the obtained polyamide was measured in the same manner as in Reference Example 1 and found to be 0.82 dl/
It was g.

参考例３ ビニルピロリドン（６８重量部）と２−メタクリロイロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（１４重量
部）とメタクリル酸メチル（１８重量部）の共重合体く
０．１重量％の塩化ナトリウム水溶液中での極限粘度；
１．Ｉｄｌ／ｇ）１０ｇをメチルセロソルブ９０ｇに溶
解した。得られた？８液に４．４′−ジアジドスチルベ
ン−２，２′ージスルホン酸ナトリウム０．４ｇを加え
て攪拌し均一に混合した後、この溶液を孔径０．２μｍ
のフィルターで濾過し、染色層の染料受容物質を調製し
た。この染色層の染料受容物質を、ストライプ状のＩＴ
Ｏ配線を有するガラス基板上に３、０００ｒｐｍでスピ
ンコードした後、乾燥して１．１０μｍの塗膜を形成し
た。これに所定のパターンを有するマスクを介して紫外
線を３０ｍＪ／ｃｎｌ露光し、メチルエチルケトンとイ
ソプロピルアルコールの混合溶媒（重量比＝８５：１５
）で現像した後、メチルエチルケトンでリンスすること
により、染料受容物質層のパターンを形成した。パター
ンを形成された染料受容物質層を下記染色浴に室温で５
分間浸漬することにより染色した。かくして得られた染
色層をタンニン酸の１重量％と酢酸１重量％を含む水溶
液に室温下１分間浸漬し、水洗後、吐酒石の１重量％水
溶液に室温下１分間浸漬し、水洗後、１５０℃で３０分
間乾燥し、第１色目の着色パターンを形成した。Reference Example 3 Copolymer of vinylpyrrolidone (68 parts by weight), 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (14 parts by weight) and methyl methacrylate (18 parts by weight) in a 0.1% by weight aqueous sodium chloride solution. Intrinsic viscosity of;
1. Idl/g) was dissolved in 90 g of methyl cellosolve. Did you get it? Add 0.4 g of sodium 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonate to liquid 8 and stir to mix uniformly.
A dye-receiving substance for the dyed layer was prepared by filtration through a filter. The dye-receiving material in this dyed layer is coated with striped IT.
After spin-coding at 3,000 rpm on a glass substrate having O wiring, it was dried to form a coating film of 1.10 μm. This was exposed to 30 mJ/cnl of ultraviolet light through a mask with a predetermined pattern, and a mixed solvent of methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol (weight ratio = 85:15)
) followed by rinsing with methyl ethyl ketone to form a pattern of the dye-receiving material layer. The patterned dye-receiving material layer is placed in the following dye bath at room temperature for 5 minutes.
Dyeing was done by soaking for minutes. The dyed layer thus obtained was immersed in an aqueous solution containing 1% by weight of tannic acid and 1% by weight of acetic acid at room temperature for 1 minute, washed with water, then immersed in a 1% by weight aqueous solution of tartarite for 1 minute at room temperature, and after washing with water. , and dried at 150° C. for 30 minutes to form a colored pattern of the first color.

第２色目および第３色目についても、同様の操作を施す
ことにより赤色、緑色、青色のパターンを存する混染の
ないカラーフィルター基板を得ることができた。By performing the same operation for the second and third colors, it was possible to obtain color filter substrates with patterns of red, green, and blue without mixed dyeing.

第１色日東色浴 カヤノール　ミリング　レッド　３ＢＷ（Ｋａｙａｎｏ
ｌ　Ｍｉｌｌｉｎｇ　Ｒｅｄ　３ＢＷ）　　　　　　１
重量部蒸留水　　　　　　　　　　　　　９！Ｉｎ量部
第２色目染色浴 カヤノール　ミリング　グリーン　５ＧＷ（にａｙａｎ
ｏｌ　Ｍｉｌｌｉｎｇ　Ｇｒｅｅｎ　５ＧＷ）　　　　
　１重量部蒸留水　　　　　　　　　　　　　９９重量
部第３色目染色浴 カヤノール　ミリング　ブルー　ＧＷ （Ｋａｙａｎｏｌ　Ｍｉｌｌｉｎｇ　Ｂｌｕｅ　ＧＷ）
　　　　　　１重量部蒸留水　　　　　　　　　　　　
　９９重量部実施例１ 参考例３のカラーフィルター基板上に、参考例１で得ら
れた可溶性ポリイミド（５重量部）とγ−ブチロラクト
ン（９５重量部）からなる溶液を孔径０．２μｍのフィ
ルターで濾過したものを印刷塗布し、１５０℃のクリー
ンオーブン中で１時間乾燥することにより、膜厚０．１
μｍのポリイミドからなる保護膜を形成させた。得られ
た基板には、染料の溶出、や染色部の膨潤はなく、良好
な特性を示した。その状態を参考写真（倍率３００倍の
顕微鏡写真）として第１図に示す。1st color Nitto Color Bath Kayano Milling Red 3BW (Kayano
l Milling Red 3BW) 1
Parts by weight Distilled water 9! In quantity section 2nd color dyeing bath Kayanor Milling Green 5GW
ol Milling Green 5GW)
1 part by weight Distilled water 99 parts by weight 3rd color dyeing bath Kayanol Milling Blue GW
1 part by weight distilled water
99 parts by weight Example 1 A solution consisting of the soluble polyimide (5 parts by weight) obtained in Reference Example 1 and γ-butyrolactone (95 parts by weight) was placed on the color filter substrate of Reference Example 3 using a filter with a pore size of 0.2 μm. The filtered material was applied by printing and dried in a clean oven at 150°C for 1 hour to obtain a film thickness of 0.1.
A protective film made of polyimide with a thickness of μm was formed. The obtained substrate showed good characteristics, with no dye elution or swelling of the dyed area. The state is shown in FIG. 1 as a reference photograph (a microscopic photograph with a magnification of 300 times).

また、一方、対電極基板として、ストライブ状のＩＴＯ
配線を存するガラス基板に前記と同様にして膜厚０．１
μｍのポリイミドからなる保護膜を形成させた。かくし
て得られた両基板を、ラビングにより液晶配向処理を施
した後、粒径６μｍのアルミナ粒子を１重量％含むエポ
キシ系接着剤で基板周辺部を液晶注入部を除いて圧着接
着した。On the other hand, striped ITO was used as the counter electrode substrate.
A film with a thickness of 0.1 is applied to the glass substrate on which the wiring exists in the same manner as above.
A protective film made of polyimide with a thickness of μm was formed. Both substrates thus obtained were subjected to liquid crystal alignment treatment by rubbing, and then the periphery of the substrates was bonded by pressure with an epoxy adhesive containing 1% by weight of alumina particles having a particle size of 6 μm, except for the liquid crystal injection area.

次いで、得られた接着体の間隙にＴＮ型液晶ＺＬＩ−１
５６５（メルクジャパン■製）を注入し、注入部をエポ
キシ系接着剤で封止することにより、カラー液晶表示セ
ルを形成し、カラー液晶表示セルの両面に直線偏光板（
三立電機側製、ＬＬ（１−８２−４０）を圧着すること
により、カラー液晶表示素子を得た。これに背面光を照
射しながら、両電極間に４ボルトの電圧を印加すること
により、液晶を駆動したところ、良好な表示特性が得ら
れた。Next, a TN type liquid crystal ZLI-1 was placed in the gap between the obtained adhesive bodies.
565 (manufactured by Merck Japan ■) and sealing the injection part with epoxy adhesive, a color liquid crystal display cell is formed, and linear polarizing plates (
A color liquid crystal display element was obtained by crimping LL (1-82-40) manufactured by Sanritsu Electric. When the liquid crystal was driven by applying a voltage of 4 volts between both electrodes while irradiating it with backlight, good display characteristics were obtained.

実施例２ 参考例１の可溶性ポリイミド（５重量部）とｍ−クレゾ
ール（９５重量部）からなる溶液を用いる以外は、実施
例１と同様にしてカラー液晶表示素子を作製し、実施例
１と同様に評価したところ、その表示特性は良好なもの
であった。Example 2 A color liquid crystal display element was produced in the same manner as in Example 1, except that the solution consisting of the soluble polyimide (5 parts by weight) and m-cresol (95 parts by weight) of Reference Example 1 was used. When evaluated in the same manner, the display characteristics were found to be good.

実施例３ 実施例１において、参考例１の可溶性ポリイミドに代え
て参考例２で得られたポリアミドのγ−ブチロラクトン
溶液を同一溶媒で固形分濃度が５重量％になるように調
製し、孔径０．２μｍのフィルターで濾過したものを用
い、他は実施例１と同様にしてカラー液晶表示素子を作
製した。Example 3 In Example 1, instead of the soluble polyimide of Reference Example 1, a γ-butyrolactone solution of the polyamide obtained in Reference Example 2 was prepared in the same solvent so that the solid content concentration was 5% by weight, and the pore size was 0. A color liquid crystal display element was produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal was filtered with a 2 μm filter.

得られたカラー液晶表示素子の表示特性も、実施例１と
同様に良好であった。The display characteristics of the obtained color liquid crystal display element were also good as in Example 1.

比較例１ 実施例１において、参考例１で得られた可溶性ポリイミ
ド（５重量部）とＮ−メチル−２−ピロリドン（９５重
量部）からなる溶液を孔径０．　２μｍのフィルターで
濾過したものを用いた以外は、実施例１と同様にカラー
液晶表示素子を作製した。Comparative Example 1 In Example 1, a solution consisting of the soluble polyimide obtained in Reference Example 1 (5 parts by weight) and N-methyl-2-pyrrolidone (95 parts by weight) was mixed with a pore size of 0. A color liquid crystal display element was produced in the same manner as in Example 1, except that the liquid crystal display element was filtered with a 2 μm filter.

得られたカラー液晶表示素子は、染色層から染料が溶出
し、カラー液晶表示素子としては使用不可能であった。In the obtained color liquid crystal display element, the dye was eluted from the dyed layer and it could not be used as a color liquid crystal display element.

その溶出の状態を参考写真（倍率３００倍の顕微鏡写真
）として第２図に示す。The state of the elution is shown in FIG. 2 as a reference photograph (micrograph at 300x magnification).

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のカラーフィルターにおいては、可溶性ポリアミ
ドおよび／または可溶性ポリイミドをうクトン類および
／またはフェノール類に？容解した溶液を染色層上に塗
布しても染料の溶出および染料の褪色がないという特徴
を有する。In the color filter of the present invention, soluble polyamide and/or soluble polyimide are combined with lactones and/or phenols? It is characterized in that there is no elution of the dye or fading of the dye even when the dissolved solution is applied onto the dyed layer.

また、本発明のカラーフィルターは、保８Ｗ膜が液晶配
向性を有するので、保護膜と液晶配向膜を２層形成する
必要がなく、薄膜化でき、液晶の駆動電圧ロスを抑える
ことができるので、本発明のカラーフィルターは、カラ
ー液晶表示素子に好適である。In addition, in the color filter of the present invention, since the protective 8W film has liquid crystal alignment properties, there is no need to form two layers of a protective film and a liquid crystal alignment film, and the film can be made thinner and liquid crystal drive voltage loss can be suppressed. The color filter of the present invention is suitable for color liquid crystal display elements.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１〜２図は、いずれも参考写真（倍率３００倍の顕微
鏡写真）であり、カラーフィルタ一層に可溶性ポリイミ
ド溶液を塗布した場合の状態写真である。 特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年特許願第４２３８号 ２、発明の名称 カラーフィルター ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都中央区築地二丁目１）番２２号名称　　　
日本合成ゴム株式会社 代表者　　吉　光　　久 ４、代理人　郵便７番号　１０７ 住所　東京都港区赤坂２−１７−５４゜パレロワイヤル
赤坂１）ｈ１　３１５号室明細書の「発明の詳細な説明
」および「図面の簡単な説明」の欄、ならびに図面（第
１〜２図）７、補正の内容 （１）明細書第３６真下から第７〜６行の「参考写真（
倍率３００倍の顕微鏡写真）として第１図に示す。」を
「参考写真１　（倍率３００倍の顕微鏡写真）として別
紙に示す。」に補正する。 （２）明細書第３８頁下から第５〜４行の「参考写真（
倍率３００倍の顕微鏡写真）として第２図に示す。」を
「参考写真２（倍率３００倍の顕微鏡写真）として別紙
に示す。」に補正する。 （３）明細書第３６真下１０〜１４、図面の簡単な説明
の欄）を削除する。 （４）図面（第１〜２図）を削除する。 （５）参考写真１〜２として、別紙を追加する。 以上1 and 2 are reference photographs (microscopic photographs with a magnification of 300 times), and are photographs of a state in which a soluble polyimide solution is applied to a single layer of a color filter. Patent applicant: Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Agent, Patent attorney: Shigetaka Shirai Procedural amendment (method) % formula % 1. Indication of case: Patent Application No. 4238 of 1985 2. Name of invention Color filter 3. Make amendments Relationship with the case Patent applicant address: No. 22, Tsukiji 2-chome, Chuo-ku, Tokyo Name
Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Representative Hisashi Yoshimitsu 4, Agent Postal code 7 107 Address Room 315, Palais Royal Akasaka 1) H1, 2-17-54 Akasaka, Minato-ku, Tokyo "Detailed description of the invention" and ""Brief explanation of drawings" column, Drawing (Figs. 1 and 2) 7, Contents of amendment (1) "Reference photograph (
It is shown in FIG. 1 as a micrograph (with a magnification of 300 times). " is corrected to "Reference Photo 1 (micrograph with 300x magnification) shown in the attached sheet." (2) “Reference photo (
It is shown in FIG. 2 as a micrograph (with a magnification of 300 times). " is corrected to "Reference photo 2 (microphotograph at 300x magnification) shown in the attached sheet." (3) Sections 10 to 14 directly below No. 36 of the specification, the column for a brief explanation of the drawings) will be deleted. (4) Delete the drawings (Figures 1 and 2). (5) Add separate sheets as reference photos 1 and 2. that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）染色層を有するカラーフィルターにおいて、該染
色層上に有機溶媒可溶性ポリアミドおよび／または有機
溶媒可溶性ポリイミドをラクトン類および／またはフェ
ノール類に溶解した溶液を塗布し、乾燥してなる保護膜
を有することを特徴とするカラーフィルター。(1) In a color filter having a dyed layer, a protective film is formed by coating the dyed layer with a solution of organic solvent-soluble polyamide and/or organic solvent-soluble polyimide dissolved in lactones and/or phenols, and drying the solution. A color filter comprising: