JPS62158243A - α−ナフチル酢酸の製造法 - Google Patents
α−ナフチル酢酸の製造法Info
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- JPS62158243A JPS62158243A JP61000300A JP30086A JPS62158243A JP S62158243 A JPS62158243 A JP S62158243A JP 61000300 A JP61000300 A JP 61000300A JP 30086 A JP30086 A JP 30086A JP S62158243 A JPS62158243 A JP S62158243A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−ナフチル０＃！７Ｌの工業的にＭ利な製
造法に関する。
造法に関する。
α−ナフチル酢ｌ！１２ハ、＃Ｌ物生量ホルモンとして
知られており、王な用途は、展楽椅に植物の生艮仰市り
剤などである。
知られており、王な用途は、展楽椅に植物の生艮仰市り
剤などである。
Ｌ従米孜術」
１、 ナフタレンからクロロメチル化シアノ化、加水分
解により製造する方法。（工学院大字研充報舌２ ６０
〜６５ （１９５５）、 Ｐｒｚｅｍｙｓｌｃｈｅｍ
、、９，４６３〜４（１９５５））２、 ナフタレンと
無水酢酸との反応（Ｃｈｅｍ、 Ｂ６ｒ。
解により製造する方法。（工学院大字研充報舌２ ６０
〜６５ （１９５５）、 Ｐｒｚｅｍｙｓｌｃｈｅｍ
、、９，４６３〜４（１９５５））２、 ナフタレンと
無水酢酸との反応（Ｃｈｅｍ、 Ｂ６ｒ。
８Ｌ］、４１０〜４１２（１９４７））６、ナフタレン
とモノクロル０′改との反応（Ｆ’ｅｒｔ。
とモノクロル０′改との反応（Ｆ’ｅｒｔ。
Ｔｅｃｈｎｏｌ、 １７ （１〜２）、８０〜８２ （
１９８ＬＩ）。
１９８ＬＩ）。
有機合成−会誌、１８，１９８〜２０２ 、（１９６０
）等） 等が知られている。
）等） 等が知られている。
４、 α−クロルメチルナフタレンのカルボニル化によ
りα−ナフチル酢酸メチルエステルを製造する方法（特
公昭５９−２１８５２号公報、特公昭！：）６−４Ｌ１
１４４号公報）が知られている。
りα−ナフチル酢酸メチルエステルを製造する方法（特
公昭５９−２１８５２号公報、特公昭！：）６−４Ｌ１
１４４号公報）が知られている。
し発明が解火しようとする問題点〕
１、 の方法にはα−クロロメチルナフタレンを蒸留す
る工程があって、α−クロロメチルナフタレンは膚貢性
物貞である几め尚１曲な設−を必要とする。１７′ｃ、
シアノ化時、過剰なＴ戚を使用するため女全性に問題が
あり、削生物が生成しやすく、恢の精製工程が困姫とな
る、よた総合収率も６Ｕ〜４Ｕ％と低い。
る工程があって、α−クロロメチルナフタレンは膚貢性
物貞である几め尚１曲な設−を必要とする。１７′ｃ、
シアノ化時、過剰なＴ戚を使用するため女全性に問題が
あり、削生物が生成しやすく、恢の精製工程が困姫とな
る、よた総合収率も６Ｕ〜４Ｕ％と低い。
２．０方法μ、選択率が約７０％であるが、反応率か２
Ｕ慢と低く実際的でない。
Ｕ慢と低く実際的でない。
６、 の方法は反応１度が２ Ｌｌ Ｏ”ｃ以上と条件
が賊しく、収率も２０〜６０％と低い。
が賊しく、収率も２０〜６０％と低い。
４、のカルボニル化法では、純粋なα−クロルメチルナ
フタレンを使用しているが、（１）の方法と同１ｆＪＲ
ＩＦ４穴性でかつ、高真空下での蒸ｄが必要であり、設
備的にコストが高くなり、又租α−クロルメチルナフタ
レン及び他の原料を一括して仕込んで反応した場合は低
部率の結果しか得られなく、さらにカルボニル化によ！
ｌｌ得られｔα−ナフチル酢酸二ステルから純度の扁い
α−ナフチル酢酸が得られない。
フタレンを使用しているが、（１）の方法と同１ｆＪＲ
ＩＦ４穴性でかつ、高真空下での蒸ｄが必要であり、設
備的にコストが高くなり、又租α−クロルメチルナフタ
レン及び他の原料を一括して仕込んで反応した場合は低
部率の結果しか得られなく、さらにカルボニル化によ！
ｌｌ得られｔα−ナフチル酢酸二ステルから純度の扁い
α−ナフチル酢酸が得られない。
し問題を）４決するための生成〕
本発明に、
ｔｌｌ ナフタレン、ホルマリン又はホルムアルデヒ
ド及び塩酸ｔば触媒として鉱酸類の存在下４、温度７Ｕ
−０−ｉｏｏ”Ｃで反応させ、α−クロルメチルナフタ
レン含有浴液を侍るクロロメチル化工程、 （２）前記α−クロルメチルナフタレン゛言有溶液中の
祖α−クロルメチルナフタレンをそのｌまコバルトカル
ボニル触媒の存在１’、 −［化炭素、塩基性′＄！Ｊ
貞およびアルコールを反応させるカルボニル化工程に於
て、租α−クロルメチルナフタレン又は触媒を連続的に
碩加し、ナフチル酢酸エステル浴液を得る工程、 （３） 前記ナフチル酢酸エステル溶液中のコバルト
カルボニル雁媒を酸および酸素で処理する触媒分解工程
、 （４）前記Ｍ媒分解工程の生成液中の過剰アルコールを
留去する濃縮工程、 （５）前記濃縮工程で得られた濃縮液に水または水と佃
出ｄ剤との混合１２１ ｔ 麻加し、有機層と水層とに
分離し、有機層にα−ナフチル酢酸エステルを水ノーに
コバルト化合物ｔ−佃出する工程、（６）前日ｒ２佃出
土橿で分＃Ｈされたα−ナフチル師改エステルｔＭむＭ
愼ノーを蒸留ぜ丁に改ｌたはアルカリで」水分解する工
程、 （力 前記加水分解工程で得られ几加水分解欣を…６．
５以上にして水に不溶なＭ磯浴媒で副生成物を佃出し、
仄いで−を中性付近に′して脱色し、ｐｌ（ｅｌ、！ｂ
〜５．Ｌ］ＫＡｊｍｔ、４−ナフチル酢酸を晶析させ
、α−ナフチル酢酸中の無機ｒ！Ｌを水洗し、乾燥する
精製工程 かしなるα−ナフチル酢酸の製造法である。
ド及び塩酸ｔば触媒として鉱酸類の存在下４、温度７Ｕ
−０−ｉｏｏ”Ｃで反応させ、α−クロルメチルナフタ
レン含有浴液を侍るクロロメチル化工程、 （２）前記α−クロルメチルナフタレン゛言有溶液中の
祖α−クロルメチルナフタレンをそのｌまコバルトカル
ボニル触媒の存在１’、 −［化炭素、塩基性′＄！Ｊ
貞およびアルコールを反応させるカルボニル化工程に於
て、租α−クロルメチルナフタレン又は触媒を連続的に
碩加し、ナフチル酢酸エステル浴液を得る工程、 （３） 前記ナフチル酢酸エステル溶液中のコバルト
カルボニル雁媒を酸および酸素で処理する触媒分解工程
、 （４）前記Ｍ媒分解工程の生成液中の過剰アルコールを
留去する濃縮工程、 （５）前記濃縮工程で得られた濃縮液に水または水と佃
出ｄ剤との混合１２１ ｔ 麻加し、有機層と水層とに
分離し、有機層にα−ナフチル酢酸エステルを水ノーに
コバルト化合物ｔ−佃出する工程、（６）前日ｒ２佃出
土橿で分＃Ｈされたα−ナフチル師改エステルｔＭむＭ
愼ノーを蒸留ぜ丁に改ｌたはアルカリで」水分解する工
程、 （力 前記加水分解工程で得られ几加水分解欣を…６．
５以上にして水に不溶なＭ磯浴媒で副生成物を佃出し、
仄いで−を中性付近に′して脱色し、ｐｌ（ｅｌ、！ｂ
〜５．Ｌ］ＫＡｊｍｔ、４−ナフチル酢酸を晶析させ
、α−ナフチル酢酸中の無機ｒ！Ｌを水洗し、乾燥する
精製工程 かしなるα−ナフチル酢酸の製造法である。
本発明により、従来の製造法に比して製造工程が短かく
なり、蒸ｉｍ４の精製工程を用いず抽出、脱色という量
率な工程で高純度な製昂が得ら−れ、しかも総合収率が
高い。
なり、蒸ｉｍ４の精製工程を用いず抽出、脱色という量
率な工程で高純度な製昂が得ら−れ、しかも総合収率が
高い。
各工程の反）６式を以下に示す。
各工程について詳細な説明全行う。
ムアルデヒドにナフタレンに対して化学ｉｔｍ１にの１
．２〜２．０ｆｆｌＪ１虚で十分である。塩は瀘はナフ
タレンに対して化学Ｊｉｍｌｋの６〜７＋ｆ！量がよい
。酸触媒としては荷に制限はないが、好ましくは鉱酸槃
で鎖酸、リン酸、塩化水素等である。
．２〜２．０ｆｆｌＪ１虚で十分である。塩は瀘はナフ
タレンに対して化学Ｊｉｍｌｋの６〜７＋ｆ！量がよい
。酸触媒としては荷に制限はないが、好ましくは鉱酸槃
で鎖酸、リン酸、塩化水素等である。
反応温度は７０′Ｃ〜１００”Ｃである。これよりも低
すぎると、反応速度が遅く、高すぎると薊生成物が生成
しやすい。
すぎると、反応速度が遅く、高すぎると薊生成物が生成
しやすい。
反応後、二層分離している反応ｇｔ−分離する。
Ｍ機層に、アルカリ水浴液で洗浄し、酸分を除去する。
使用するアルカリに時に？ｔｔｌＪ限はない力ｔ１炭改
ンーダ、嵐−が好ｌしい。
ンーダ、嵐−が好ｌしい。
一万、水ノーは、過剰の塩ｇｌ！、を富むため丹び反応
にリサイクルして用いることが口Ｉ ＮＱであり、コス
トの低減になる。
にリサイクルして用いることが口Ｉ ＮＱであり、コス
トの低減になる。
前記生成歇中の祖クロルメチルナフタレンを照笛尋の精
製せずに用いる。反応に用いるコバルトカルボニル触媒
は、コバルトオクタカルボニル、コバルトヒドロカルボ
ニルの塩、＃１問限ニナく、好１１．＜はＣδ（Ｃｏ）
４浴液である。
製せずに用いる。反応に用いるコバルトカルボニル触媒
は、コバルトオクタカルボニル、コバルトヒドロカルボ
ニルの塩、＃１問限ニナく、好１１．＜はＣδ（Ｃｏ）
４浴液である。
その０６（Ｃｏ）４ ｆｇ孜の製造方法については、本
発明者らはすでに吋開昭５５−２７８４５号公報および
ｔ＃開昭５５−５４０６８号公報で提案した。
発明者らはすでに吋開昭５５−２７８４５号公報および
ｔ＃開昭５５−５４０６８号公報で提案した。
これらによればアルコールマフ？：はア七トン等の極性
ｍ媒中でコバルト化合物（例えば水酸化コバルト、炭酸
コバルト、酢酸コバルトの水和物、無水物など）を一酸
化炭素および水素と反応させることによＶ得られる。更
に、Ｃδ（Ｃｏ）４６ｇをイ１触媒とすれば、大１＠に
条件が緩和され、従来より低温・低圧で製造できる。触
媒とα−クロロメチルナフタレンとのモル比は、１：１
〜に４００が好１しくに荷に１：４〜１：１０Ｕが好ｌ
しい。
ｍ媒中でコバルト化合物（例えば水酸化コバルト、炭酸
コバルト、酢酸コバルトの水和物、無水物など）を一酸
化炭素および水素と反応させることによＶ得られる。更
に、Ｃδ（Ｃｏ）４６ｇをイ１触媒とすれば、大１＠に
条件が緩和され、従来より低温・低圧で製造できる。触
媒とα−クロロメチルナフタレンとのモル比は、１：１
〜に４００が好１しくに荷に１：４〜１：１０Ｕが好ｌ
しい。
不＠明に用いる、アルコールｒｊ、脂肪族アルコールで
あれば、臀に制限はないが、メタノール、エタノール、
イングロパノール、ｎ−ブタノールがあげらしる。
あれば、臀に制限はないが、メタノール、エタノール、
イングロパノール、ｎ−ブタノールがあげらしる。
塩基性物＊に、反応で副生ずるノーロデン化水系ｔ（）
！是する役割をするものであり、したがってＩ・ログン
化水素と反応するものであればよく、た゛とえば、アン
モニア、ヒドラジン、及び脂肪派、芳香族の一級、二級
、三級アミン号脂肪族及び芳香族アルコールの金属アル
コラードアルカリ強属；アルカリ土類金属の炭酸塩、夏
炭酸塩、敵化物；水戚化物等の公知のものが用いられる
。
！是する役割をするものであり、したがってＩ・ログン
化水素と反応するものであればよく、た゛とえば、アン
モニア、ヒドラジン、及び脂肪派、芳香族の一級、二級
、三級アミン号脂肪族及び芳香族アルコールの金属アル
コラードアルカリ強属；アルカリ土類金属の炭酸塩、夏
炭酸塩、敵化物；水戚化物等の公知のものが用いられる
。
反応温度は６０〜１００℃、好ましくは４０〜７０′Ｏ
である。また反、応圧力は、２〜５０ にｇ／ｃｍ”好
１しくに、ｂ〜６０に９／ぼ′である。
である。また反、応圧力は、２〜５０ にｇ／ｃｍ”好
１しくに、ｂ〜６０に９／ぼ′である。
使用する一酸化炭素は、吾に高純度である必要になく、
水素、不活性ガスが共存するものを用いても、収率の低
ドすることにない。
水素、不活性ガスが共存するものを用いても、収率の低
ドすることにない。
本発明の方法は、使用する塩基が、原料であるα−クロ
ルメチルナフタレンと反応しやすい化合物、たとえば、
アルコラード、アンモニア、カセイソーダの場合は、塩
基に少量づつ分岐し反応を行う。七の他の塩基を便用す
る場合は待に制限はない。
ルメチルナフタレンと反応しやすい化合物、たとえば、
アルコラード、アンモニア、カセイソーダの場合は、塩
基に少量づつ分岐し反応を行う。七の他の塩基を便用す
る場合は待に制限はない。
カルボニル化工機でＪｌ要な点は、本発明のごとく、粗
α−クロルメチルナフタレン・を使用する場合、原料で
ある粗α−クロルメチルナフタレン、アルコール、塩基
性物質及び盾媒全全て御粘で仕込んだ後、一酸化炭素を
流通させ反応する方法では、反応率選択率共に低くした
がって収率が低いという大きな問題があったが、本発明
者らは、遣々検討したところ他の原料を仕込んでおき、
粗α−クロルメチルナフタレン又は、触媒を連続的に添
加することにより、高収率でα−ナフチル酢敵エステル
が得られることを見い出した。
α−クロルメチルナフタレン・を使用する場合、原料で
ある粗α−クロルメチルナフタレン、アルコール、塩基
性物質及び盾媒全全て御粘で仕込んだ後、一酸化炭素を
流通させ反応する方法では、反応率選択率共に低くした
がって収率が低いという大きな問題があったが、本発明
者らは、遣々検討したところ他の原料を仕込んでおき、
粗α−クロルメチルナフタレン又は、触媒を連続的に添
加することにより、高収率でα−ナフチル酢敵エステル
が得られることを見い出した。
カルボニル化反応後、ｌ！Ｉｔｔｓ分解工程では、反応
液に酸と酸素によりコバルト５媒を分解する。
液に酸と酸素によりコバルト５媒を分解する。
使用する酸としては、鉱酸、有機酸であＶ特に制限はな
いが、好１しくに硫酸又は塩酸である。
いが、好１しくに硫酸又は塩酸である。
使用する酸量は、コバルトカルボニル触媒に対し、１．
５〜７倍モルである。使用する酸素としては、純酸素で
もよいが、好ｌしくに臣気を便用狐’Ｅ７ｔ仝気を不油
性ガスで希釈してもよい。酸素の使用１１はコバルトカ
ルボニル触媒に対し、等モル以上用いる。
５〜７倍モルである。使用する酸素としては、純酸素で
もよいが、好ｌしくに臣気を便用狐’Ｅ７ｔ仝気を不油
性ガスで希釈してもよい。酸素の使用１１はコバルトカ
ルボニル触媒に対し、等モル以上用いる。
触媒の分解は、酸素又は酸のみでも可能であるが、併用
することにより、短時間で分解が進行する。
することにより、短時間で分解が進行する。
）’Ｉ！Ｉｔ媒分解温度は、０〜８０’Ｏ好ましくは１
０〜７０℃である＠ 凝縮工程 濃縮工程では、過剰のアルコール等低沸点化合物を留去
し、濃縮する。
０〜７０℃である＠ 凝縮工程 濃縮工程では、過剰のアルコール等低沸点化合物を留去
し、濃縮する。
創出工程
抽出工程では、濃縮液に水を加えて抽出し、有＝１−に
α−ナフチル酢酸エステルを、水層にコバルト化合物及
び創生する塩を抽出する。
α−ナフチル酢酸エステルを、水層にコバルト化合物及
び創生する塩を抽出する。
抽出工程での水の使用量は、以後の工程で均一浴液で取
扱うことができるので、塩の溶解度以上に加えることが
操栗上好ましい。ま几、水の他に佃出剤として、トルエ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等の万言肪族炭化水素を用いてもよい。
扱うことができるので、塩の溶解度以上に加えることが
操栗上好ましい。ま几、水の他に佃出剤として、トルエ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン等の万言肪族炭化水素を用いてもよい。
抽出したα−ナフチル酢酸エステルに対してアルカリ又
は酸を化学量論量の０．１〜６倍量、好ましくは１．５
〜２．０倍童含んだ水溶液を加える。酸、アルカリには
時に制限はないが、酸ならば塩酸、硫酸、アルカリなら
ば苛性ソーダ、苛性カリが好ましい。
は酸を化学量論量の０．１〜６倍量、好ましくは１．５
〜２．０倍童含んだ水溶液を加える。酸、アルカリには
時に制限はないが、酸ならば塩酸、硫酸、アルカリなら
ば苛性ソーダ、苛性カリが好ましい。
反応は、加熱しながら行なう。減圧下、アルコールｔ−
留去させながら反応させた方が加水分解時間の短縮をで
き有効である。
留去させながら反応させた方が加水分解時間の短縮をで
き有効である。
精製工程
加水分解液のｐｉ”１は、酸性又はアルカリ性であるが
、ＰＩ′１ｔ−９４節し晶析するだけの方法では、純度
の高いα−ナフチル酢酸は得られない。
、ＰＩ′１ｔ−９４節し晶析するだけの方法では、純度
の高いα−ナフチル酢酸は得られない。
本発明省らは、加水分解液からの精製法に関し、櫨々検
討した結果、次の様な方法により純度の高いα−ナフチ
ル酢酸を得る方法を見い出し几。
討した結果、次の様な方法により純度の高いα−ナフチ
ル酢酸を得る方法を見い出し几。
すなわち、前記工程で得られ友加水分解液の−を−６，
５以上にし【水に不溶性な有機溶媒を加えしての有機溶
媒は水に不溶であるなら竹に制限はないが去号遥遥鳩〜
トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族朔、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、
酢酸エチル等の工〒 スチル類が好ましい。
５以上にし【水に不溶性な有機溶媒を加えしての有機溶
媒は水に不溶であるなら竹に制限はないが去号遥遥鳩〜
トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族朔、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、
酢酸エチル等の工〒 スチル類が好ましい。
次いで脱色工程は、活性炭、吸着性樹脂がよい。
−は中性付近好’ＥＬ＜はｐＨ６，５〜８．５がよい。
−はこれより高すぎると脱色効果は低く、これより低く
いとα−ナフチル酢酸が晶析する。
いとα−ナフチル酢酸が晶析する。
活性炭による処理は粉炭によるバッチ処理又に浴処理に
よる連続処理でもよい。吸着性樹脂による′ｎＩ製は浴
処理が好ましい。
よる連続処理でもよい。吸着性樹脂による′ｎＩ製は浴
処理が好ましい。
次いで、−を１．５〜３．０にして無機塩を含んだ祖α
−ナフチル酢＃ｌを得る。
−ナフチル酢＃ｌを得る。
さらに含有した無憬塩を溶解するに廻る水を用いて水洗
し、ａｍすることにより高純度でしかも高い総合収率に
てα−ナフチルｅ：ｒＲｔ得ることができる。
し、ａｍすることにより高純度でしかも高い総合収率に
てα−ナフチルｅ：ｒＲｔ得ることができる。
実施例１
５！の撹拌器付のガラス製反応器に、ナフタレン５００
ｇ（６，９１モル）ｔ ｍＨｃｌ、・１６００ｅＯｊ６
５％ホルマリンｓ ｏ ｏ ｙ （５，８モル）を入れ
、９０’Ｃにて攪拌しながら乾燥ＨＣノガスを３０７ｄ
／分で６時間続げた。反応後、下ノーのクロロメチル体
を分離し、１０％炭戚ソーダ溶液５００ｇで洗浄した。
ｇ（６，９１モル）ｔ ｍＨｃｌ、・１６００ｅＯｊ６
５％ホルマリンｓ ｏ ｏ ｙ （５，８モル）を入れ
、９０’Ｃにて攪拌しながら乾燥ＨＣノガスを３０７ｄ
／分で６時間続げた。反応後、下ノーのクロロメチル体
を分離し、１０％炭戚ソーダ溶液５００ｇで洗浄した。
α−クロロメチルナフタレンの収率は、７８．２チであ
った。攪拌器付５Ｊの耐圧反応器にＮａＣＮａＣ０３ｌ
５９．５２モル）、メタノール１５００００、コバルト
テトラカルボニルアニオンのアセトン清液２０３ｃｏ
（ｃｏ（ｃｏ）、 −２６１１含有）を仕込み、一酸化
炭素で受気を置換後、加熱、攪拌を開始し、温度６０°
Ｃで８にｙ／ｃｍにに加圧したところで、α−クロロメ
チルナフタレン７５８ｇ（Ｎ［７１％）７に４時間の内
にポンプで分添する。ｌた、分添と同時に２０００／分
の速度で連続的にパージしながら反応し、分岐後６時間
熟成した。
った。攪拌器付５Ｊの耐圧反応器にＮａＣＮａＣ０３ｌ
５９．５２モル）、メタノール１５００００、コバルト
テトラカルボニルアニオンのアセトン清液２０３ｃｏ
（ｃｏ（ｃｏ）、 −２６１１含有）を仕込み、一酸化
炭素で受気を置換後、加熱、攪拌を開始し、温度６０°
Ｃで８にｙ／ｃｍにに加圧したところで、α−クロロメ
チルナフタレン７５８ｇ（Ｎ［７１％）７に４時間の内
にポンプで分添する。ｌた、分添と同時に２０００／分
の速度で連続的にパージしながら反応し、分岐後６時間
熟成した。
反応後、反応液をとりだし濃硫酸４６．５１加え約６ｏ
’ｃに加熱しなから望ｆｉを６時間吹き込んだ。
’ｃに加熱しなから望ｆｉを６時間吹き込んだ。
その後、メタノール金減圧回収し、水を３０ｏｃＯ刀口
えて洸伊した。
えて洸伊した。
反応液をガスクロマトグラフィーで分析したところα−
ナフチル酢酸メチルエステルが、４９３．８ｇ（収率８
０．８％）生成していた。
ナフチル酢酸メチルエステルが、４９３．８ｇ（収率８
０．８％）生成していた。
さらに、水ｉｏｏｏｇにＮａＯＨ９８，８ｇ（２，４７
モル）＃かした水溶液を゛加えて圧力１５０〜２００１
１ Ｈｇで内温５８〜６７°Ｃにて、メタノールを留去
させながら２時間反応を行なった。
モル）＃かした水溶液を゛加えて圧力１５０〜２００１
１ Ｈｇで内温５８〜６７°Ｃにて、メタノールを留去
させながら２時間反応を行なった。
加水分解液にトルエン３００’ｊＯ４−加えて、副生成
物の抽出を行なった。水層の−を濃塩酸を用いて７にし
、粉炭の活性炭ｔ−ｓｇ入れ呈温で８時間攪拌した。ろ
過して活性炭を眩き、塩酸で−２にして租α−ナフチル
ｅ−ａの結晶り ９０．７ ｇを得友。
物の抽出を行なった。水層の−を濃塩酸を用いて７にし
、粉炭の活性炭ｔ−ｓｇ入れ呈温で８時間攪拌した。ろ
過して活性炭を眩き、塩酸で−２にして租α−ナフチル
ｅ−ａの結晶り ９０．７ ｇを得友。
さらに水を１７００ｇ加え【結晶を水洗し、乾燥したと
ころα−ナフチル咋ハの結晶が４５７．１ ｇ侍られ几
。結晶の純度を尚速故体クロマトグラフィーに℃釆め友
ところ９９．２％であった。
ころα−ナフチル咋ハの結晶が４５７．１ ｇ侍られ几
。結晶の純度を尚速故体クロマトグラフィーに℃釆め友
ところ９９．２％であった。
なおナフタレンからの収率は５９，６％であった。
比較例１
実施例１と同様にして得られたα−クロロメチルナフタ
２７５００ｇ（ｉｔＱ度７１ ％ ） 、 Ｎａ２Ｃ
Ｏ３１０１ｇ、メタノール９５５ＣＱ、 コバルトテ
トラカルボニルアニオンのアセトン浴ｆＬ１２９ｃｃ（
Ｃｏ（ＣＯ）４−１６．６ ｇ金屑）全攪拌器付６廓の
耐圧反応器に仕込み、一酸化炭素で仝気を１１侠後、１
度６Ｑ ”Ｃ，５ｉｃｇ ／ ｃｍ”に加圧し、同時に
２０００／分の速度で連続的にパージしながら８時間反
応した。反応ｉ１１［’ｅガスクロマトグラフィーで分
析したところα−ナフチル酢酸メチルエステルが２１３
．２ｇ（収率５３％）生成した。
２７５００ｇ（ｉｔＱ度７１ ％ ） 、 Ｎａ２Ｃ
Ｏ３１０１ｇ、メタノール９５５ＣＱ、 コバルトテ
トラカルボニルアニオンのアセトン浴ｆＬ１２９ｃｃ（
Ｃｏ（ＣＯ）４−１６．６ ｇ金屑）全攪拌器付６廓の
耐圧反応器に仕込み、一酸化炭素で仝気を１１侠後、１
度６Ｑ ”Ｃ，５ｉｃｇ ／ ｃｍ”に加圧し、同時に
２０００／分の速度で連続的にパージしながら８時間反
応した。反応ｉ１１［’ｅガスクロマトグラフィーで分
析したところα−ナフチル酢酸メチルエステルが２１３
．２ｇ（収率５３％）生成した。
比較例２
実施例１と同様にして得られたα−ナフチル酢酸の加水
分ｐｓ液をそのまま磯塩咳を用いて−２にして晶析した
ところ黒色のタール状となって晶析した。結晶の［［ｔ
−高速液体クロマトグラフィーにて求めたところ５６．
２％であつ九。
分ｐｓ液をそのまま磯塩咳を用いて−２にして晶析した
ところ黒色のタール状となって晶析した。結晶の［［ｔ
−高速液体クロマトグラフィーにて求めたところ５６．
２％であつ九。
本発明の方法によれば、１東的にＭ利に、ｆｉ６収率で
しかも尚純度のα−ナフチルｅ、ｍｔｍ造できる。
しかも尚純度のα−ナフチルｅ、ｍｔｍ造できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ナフタレン、ホルマリン又はホルムアルデヒド及
び塩酸を、酸触媒として鉱酸類の存在下、温度７０℃〜
１００℃で反応させα−クロロメチルナフタレン含有溶
液を得るクロロメチル化工程、（２）前記α−クロルメ
チルナフタレン含有溶液中の粗α−クロロメチルナフタ
レンをそのままコバルトカルボニル触媒の存在下、一酸
化炭素、塩基性物質およびアルコールを反応させるカル
ボニル化工程に於て、粗α−クロルメチルナフタレン又
は触媒を連続的に添加し、ナフチル酢酸エステル溶液を
得る工程、 （３）前記ナフチル酢酸エステル溶液中のコバルトカル
ボニル触媒を酸および酸素で処理する触媒分解工程、 （４）前記触媒分解工程の生成液中の過剰アルコールを
留去する濃縮工程、 （５）前記濃縮工程で得られた濃縮液に水または水と抽
出溶剤との混合物を添加し、有機層と水層とに分離し、
有機層にα−ナフチル酢酸エステルを水層にコバルト化
合物を抽出する工程、 （６）前記抽出工程で分離されたα−ナフチル酢酸エス
テルを含む有機層を蒸留せずに酸またはアルカリで加水
分解する工程、 （７）前記加水分解工程で得られた加水分解液をｐＨ６
．５以上にして水に不溶な有機溶媒で副生成物を抽出し
、次いでｐＨを中性付近にして脱色し、ｐＨを１．５〜
３．０に調節しα−ナフチル酢酸を晶析させ、α−ナフ
チル酢酸中の無機塩を水洗し、乾燥する精製工程 からなるα−ナフチル酢酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000300A JPS62158243A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | α−ナフチル酢酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000300A JPS62158243A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | α−ナフチル酢酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158243A true JPS62158243A (ja) | 1987-07-14 |
Family
ID=11470048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61000300A Pending JPS62158243A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | α−ナフチル酢酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62158243A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013234166A (ja) * | 2012-05-09 | 2013-11-21 | Lanzhou Inst Of Chemical Physics Chinese Academy Of Sciences | トルエンのカルボニル化によるフェニル酢酸の合成方法 |
-
1986
- 1986-01-07 JP JP61000300A patent/JPS62158243A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013234166A (ja) * | 2012-05-09 | 2013-11-21 | Lanzhou Inst Of Chemical Physics Chinese Academy Of Sciences | トルエンのカルボニル化によるフェニル酢酸の合成方法 |
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