JPS6214345A - Optical disk and optical recording method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a DRAW type optical disk that performs the stable recording of a CD format signal or a CD-ROM format signal by impregnating a coupling body of cyanine dye cation and bivalent quencher-anion of a recording layer. CONSTITUTION:In the optical disk having the recording layer on its substrate and performing the recording of the CD format signal or the CD-ROM format signal on the recording layer rotating at a regulated linear velocity of 1.2-1.4m/sec, the coupling body of the cyanine dye cation and the bivalent quencher-anion is impregnated on the recording layer. So that the mixer of the coupling body of the cyanine dye cation and bivalent guencher-anion and cyanine dye is used, high sensitivity can be obtained and also, deterioration due to many times of reproducing is not occurred and its life is long. Furthermore, so that the cyanine dye cation and the bivalent quencher-anion of are ionic-bonded with the mole ratio of 2:1, the volume of cyanine dye per unit weight of the recording layer is large. Thereby, the optical disk of DRAW type corresponding to a CD or CD-ROM can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、光ディスク、特にＣＤ（コンパクトディスク
）対応ＤＲＡＷ（ダイレクト　リード　アフター　ライ
ト）ないしＣＤ−ＲＯＭ（リード　オンリー　メモリー
）対応ＤＲＡＷ用光ディスクと、この光ディスクを用い
たＣＤフォーマットないしＣＤ−ＲＯＭフォーマット信
号の光記録方法に関する。[Detailed Description of the Invention] BACKGROUND OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to an optical disc, particularly an optical disc for DRAW (direct read after write) compatible with a CD (compact disc) or a DRAW compatible with a CD-ROM (read only memory), and this optical disc. The present invention relates to an optical recording method of a CD format or CD-ROM format signal using a CD-ROM format signal.

先行技術とその問題点 オーディオ、特に音楽再生用として、コンパクトディス
ク（ＣＤ）が広く使用されだしている。Prior Art and its Problems Compact discs (CDs) are becoming widely used for audio, especially music playback.

このＣＤは、通常ポリカーボネート等の透明樹脂製の基
体面に、ＥＦＭデジタルオーディオ信号（ＣＤフォーマ
ット信号）情報を有するピット列を射出成形時に形成し
、この上にＡｎ等の反射用薄膜と保護膜とを設け、基体
裏面側からレーザー光を照射して、ビット凹凸による反
射率の変化から、ピット列のＣＤフォーマット信号を読
みとり、音楽再生を行うものである。This CD usually has a pit array containing EFM digital audio signal (CD format signal) information formed on the base surface made of transparent resin such as polycarbonate during injection molding, and then a reflective thin film such as An and a protective film are applied on top of this. A laser beam is irradiated from the back side of the base, and the CD format signal of the pit row is read from the change in reflectance caused by the unevenness of the bits, and music is played back.

このようなＣＤにはＣＤ規格が設けられており、この規
格によれば、信号面内径 ４５ｍｍφ、信号面外径１１６ｍｍφ、ピット巾０．８
ｇｍ、トラックピッチ１．６μｍにて１．２〜１．４ｍ
／ｓｅｃの一定の線速度で回転させて、６３〜７４分の
記録最大時間が得られなければならない。There is a CD standard for such CDs, and according to this standard, the inner diameter of the signal surface is 45 mmφ, the outer diameter of the signal surface is 116 mmφ, and the pit width is 0.8 mm.
gm, 1.2 to 1.4 m at track pitch 1.6 μm
A maximum recording time of 63-74 minutes should be obtained by rotating at a constant linear speed of /sec.

しかし、このような従来の音楽再生用ＣＤは、現在再生
専用であり、記録ができず、いわゆるＤＲＡＷ＃１能を
もたず、編集等ができないという不都合があり、ＤＲＡ
Ｗ機能の付与が課題となっている。　また各種文書、デ
ータ、静止画等のファイルにおいても、ＣＤ−ＲＯＭ対
応ディスクが求められており、このＣＤ−ＲＯＭへのＤ
ＲＡＷ機能の付与が待望されている。However, such conventional music playback CDs are currently only for playback, cannot be recorded, do not have the so-called DRAW#1 function, and cannot be edited.
Providing the W function has become an issue. In addition, CD-ROM compatible discs are required for files such as various documents, data, still images, etc.
The addition of RAW functionality is eagerly awaited.

ところで、ＤＲＡＷ機能を有する光記録媒体としては、
Ｔｅ系等のカルコゲナイドを記録層とし、記録光により
結晶質−非晶質転移を生じて記録点を形成する相転移タ
イプのものや、Ｔｅ系や有機系の膜に記録光を照射して
、照射部を融解、除去等してビットを形成するビット形
成タイプのものなど種々の提案や実用化がなされている
。By the way, as an optical recording medium having a DRAW function,
A phase change type in which a recording layer is made of a Te-based chalcogenide or the like and a crystalline-amorphous transition is caused by the recording light to form a recording point, or a Te-based or organic film is irradiated with the recording light. Various proposals and practical applications have been made, including a bit-forming type in which a bit is formed by melting or removing the irradiated part.

しかし、一般の光記録媒体、例えばＴｅ系等では、線速
度を上げ、ビット間隙を広げてやらなければ、十分な特
性をもつ記録再生ができないという不都合があり、遅い
線速で高密度の記録を行うＣＤやＣＤ−ＲＯＭの記録方
式では書き込みができないという不都合がある。However, general optical recording media, such as Te-based, have the disadvantage that recording and reproduction with sufficient characteristics cannot be achieved unless the linear velocity is increased and the bit gap is widened. There is an inconvenience in that the recording method of a CD or CD-ROM that performs this process cannot write data.

そこで、本発明者らは、先に、色素、特にインドレニン
系のシアニン色素とクエンチャ−を用いると、このよう
な記録が有効に行われる旨を提案している（特願昭８０
−７８７８４号、同８０−７９７０８号）。Therefore, the present inventors have previously proposed that such recording can be effectively performed by using a dye, especially an indolenine cyanine dye and a quencher (Japanese Patent Application No. 1983).
-78784, 80-79708).

しかし、これらでも、特に保存性等の点で不十分である
。However, even these are insufficient, especially in terms of storage stability and the like.

■　発明の目的 本発明の目的はＣＤフォーマット信号やＣＤ−ＲＯＭフ
ォーマット信号の記録を安定に行うことができるＤＲＡ
Ｗ型光ディスクと光記録方法を提供することにある。■ Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to provide a DRA that can stably record CD format signals and CD-ROM format signals.
An object of the present invention is to provide a W-type optical disc and an optical recording method.

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。■Disclosure of invention These objects are achieved by the invention described below.

すなわち第１の発明は、基体上に記録層を有し、１．２
〜１．４ｍ／ｓｅｃの定線速度にて回転させながら記録
層にＣＤフォーマット信号またはＣＤ−ＲＯＭフォーマ
ット信号の記録を行う光ディスクにおいて、記録層がシ
アニン色素カチオンと２価のクエンチャ−アニオンとの
結合体を含むことを特徴とする光ディスクである。That is, the first invention has a recording layer on a substrate, and 1.2
In an optical disc in which a CD format signal or a CD-ROM format signal is recorded on a recording layer while rotating at a constant linear velocity of ~1.4 m/sec, the recording layer has a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion. This is an optical disc characterized by including a body.

第２の発明は、基体上に記録層を有し、１　、２〜１　
、４ｍ／ｓ　ｅ　ｃの定線速度にて回転させながら記録
層にＣＤフォーマット信号またはＣＤ−ＲＯＭフォーマ
ット信号の記録を行う光ディスクにおいて、記録層がシ
アニン色素カチオンと２価のクエンチャ−アニオンとの
結合体とシアニン色素との混合物を含むことを特徴とす
る光ディスクである。The second invention has a recording layer on the substrate, 1, 2-1
In an optical disc in which a CD format signal or a CD-ROM format signal is recorded on a recording layer while rotating at a constant linear velocity of 4 m/sec, the recording layer has a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion. The present invention is an optical disc characterized by containing a mixture of a cyanine pigment and a cyanine pigment.

また、第３の発明は、基体上に、シアニン色素カチオン
と２価のクエンチャ−アニオンとの結合体またはシアニ
ン色素カチオンと２価のクエンチャ−アニオンとの結合
体とシアニン色素との混合物を含む記録層を有する光デ
ィスクを、１．２〜１．４ｍ／ｓｅｃの定線速度で回転
させながら記録光を照射し、記録層に長さ０．８４〜３
．６ｇｍ、間隔０．８４〜３．６ｇｍのピット列を形成
してＣＤフォーマット信号またはＣＤ−ＲＯＭフォーマ
ット信号の記録を行なうことを特徴とする光記録方法で
ある。Further, a third invention provides a record comprising a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion or a mixture of a cyanine dye and a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion on a substrate. The optical disc having the layer is irradiated with recording light while rotating at a constant linear velocity of 1.2 to 1.4 m/sec, and the recording layer is coated with a length of 0.84 to 3 m/sec.
．． This optical recording method is characterized in that a CD format signal or a CD-ROM format signal is recorded by forming pit rows of 6 gm and an interval of 0.84 to 3.6 gm.

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明の光ディスクは、ディスク状の樹脂材質の基体上
に記録層を有する。The optical disc of the present invention has a recording layer on a disc-shaped base made of a resin material.

基体サイズは、ＣＤ規格に従い外径１２０ｍｍφ、内径
１５　ｍ　ｍφ、基体厚さ１．２ｍｍ、ディスク全厚３
　ｍ　ｍ以下が好ましい。The base size is according to the CD standard: outer diameter 120 mmφ, inner diameter 15 mmφ, base thickness 1.2 mm, total disk thickness 3
mm or less is preferable.

用いる樹脂材質としては、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ナイロン、エポキシ樹脂等のいずれであって
もよい、　ただ、記録光および再生光に対し実質的に透
明（好ましくは透過率８０％以上）であることが好まし
い。The resin material used may be any of acrylic resin, polycarbonate resin, nylon, epoxy resin, etc., provided that it is substantially transparent (preferably transmittance of 80% or more) to recording light and reproduction light. is preferred.

このような基体の記録層形成面にはトラッキング用の溝
が形成されることが好ましい。It is preferable that tracking grooves be formed on the recording layer forming surface of such a substrate.

溝の深さは、λ／　８　ｎ程度、特にλ／　７　ｎ〜入
／　１２　ｎ　（ここに、ｎは基体の屈折率である）と
されている。　また、溝の巾は、トラック巾程度とされ
る。The depth of the groove is approximately λ/8n, particularly λ/7n to λ/12n (where n is the refractive index of the substrate). Further, the width of the groove is approximately the width of a track.

そして、この溝の凹部または凸部に位置する記録層を記
録トラック部として、書き込み光および読み出し光を基
体裏面側から照射することが好ましい。It is preferable that writing light and reading light are irradiated from the back side of the substrate, using the recording layer located in the concave or convex portions of the groove as a recording track section.

このように構成することにより、書き込み感度と読み出
しのＳ／Ｎ比が向上し、しかもトラッキングの制御信号
は大きくなる。With this configuration, the writing sensitivity and the reading S/N ratio are improved, and the tracking control signal is also increased.

本発明の記録層は、シアニン色素カチオンと２価のクエ
ンチャ−アニオンとの結合体またはシアニン色素カチオ
ンと２価のクエンチャ−アニオンとの結合体とシアニン
色素との混合物とを含む塗膜からなる。The recording layer of the present invention comprises a coating film containing a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion, or a mixture of a cyanine dye and a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion.

このような塗膜を記録層として用いることにより、１　
、２〜１　、４ｍ／ｓ　ｅ　ｃの線速度において、長さ
０．８４〜３．６ｇ、ｍ、間隔０．８４〜３．６ｇｍの
ピット列を高密度に記録するに際し、６０分以上の記録
最大時間を得ることができる。By using such a coating film as a recording layer, 1
When recording pit rows with a length of 0.84 to 3.6 g, m and an interval of 0.84 to 3.6 gm at a high density at a linear velocity of , 2 to 1, 4 m/sec, it is necessary to Maximum recording time can be obtained.

これに対し、従来の各種記録層では、このような記録は
不可能である。In contrast, such recording is not possible with conventional various recording layers.

また、本発明では、シアニン色素カチオンと２価のクエ
ンチャ−アニオンの結合体またはシアニン色素カチオン
と２価のクエンチャ−アニオンとの結合体とシアニン色
素との混合物を用いるので、通常の色素を用いる場合と
比較して、きわめて高感度化するとともに、多数回の再
生によっても劣化しない、　そして、保存性も良好であ
る。Furthermore, in the present invention, a mixture of a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion or a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion and a cyanine dye is used, so when using a normal dye, Compared to the standard, it has extremely high sensitivity, does not deteriorate even after being played many times, and has good storage stability.

本発明におけるシアニン色素には特に制限はなく、種々
のものを用いることができる。The cyanine dye used in the present invention is not particularly limited, and various types can be used.

ただ、シアニン色素として、記録層中に含有させたとき
、書き込み感度が高く、読み出しのＳ／Ｎ比が高いもの
は、下記一般式（Ｉ）または（Ｌｌ）で示されるものが
好ましい。However, cyanine dyes having high writing sensitivity and high reading S/N ratio when incorporated in the recording layer are preferably those represented by the following general formula (I) or (Ll).

一般式（Ｉ）　　Φ”　−Ｌ＝！　　（Ｘ−）。General formula (I) Φ"-L=! (X-).

一般式（ＩＩ）　　Φ＝Ｌ−重４″　　（Ｘ−）ｍ上記
一般式（Ｉ）および（ｎ）において、Ｌは、シアニン色
素を形成するためのポリメチン連結基を表わし、 Ｘ−は、酸アニオンを表わす。General formula (II) Φ=L-duy4'' (X-)m In the above general formulas (I) and (n), L represents a polymethine linking group for forming a cyanine dye, and X- is an acid Represents an anion.

また、ｍは０または１である。Further, m is 0 or 1.

上記一般式ＣＩ）および（ＩＩ）で示される異性化構造
において、Φは、芳香族環、例えばベンゼン環、ナフタ
レン環、フェナントレン環、キノキサリン環等が縮合し
てもよいチアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール
環、イミダゾール環、ピリジン環、インドレニン環の１
価ないし２価の残基を表わす。In the isomerized structures represented by general formulas CI) and (II) above, Φ is a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring to which an aromatic ring, such as a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, or a quinoxaline ring, may be fused. 1 ring, imidazole ring, pyridine ring, indolenine ring
Represents a valent or divalent residue.

また、ψは、芳香族環、例えばベンゼン環、ナフタレン
環、フェナントレン環、キノキサリン環等が縮合しても
よいチアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、
イミダゾール環、ピリジン環、インドレニン環の２価な
いし１価の残基を表わす。In addition, ψ is a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring to which an aromatic ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, a quinoxaline ring, etc. may be fused;
Represents a divalent or monovalent residue of an imidazole ring, pyridine ring, or indolenine ring.

これらΦおよび！は、同一の環でも異なる環であっても
よい。These Φ and! may be the same ring or different rings.

なお、Φ“およびψゝは、環中の窒素原子が＋電荷をも
ち、！およびΦは、環中の窒素原子が中性のものである
。Note that in Φ" and ψゝ, the nitrogen atom in the ring has a positive charge, and in ! and Φ, the nitrogen atom in the ring is neutral.

これらのΦおよびψの骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ双Ｉ〕および〔重Ｉ〕〜〔ψＸＶＩ）で示される
ものであることが好ましく、さらにもっとも好ましいの
は〔ΦＩ〕〜〔Φ■〕および〔！■〕〜〔ψ■〕で示さ
れる骨格環を有するインドレニン系シアニン色素である
。As the skeletal rings of these Φ and ψ, the following formula [Φ]
It is preferable that it is represented by ~[Φ double I] and [heavy I] ~ [ψXVI), and the most preferred is [ΦI] ~ [Φ■] and [! It is an indolenine cyanine dye having a skeleton ring represented by [■] to [ψ■].

なお、下記においては、Φと市の構造は、一般式（Ｉ）
におけるΦ１−とψ＝の形で示される。In addition, in the following, the structure of Φ and city is represented by general formula (I)
It is shown in the form of Φ1− and ψ=.

〔ΦＩ〕[ΦI]

〔ΦＩＩ） 〔Φｍ〕 〔Φ■〕 〔ΦＶ〕 〔Φ■〕 〔Φ■〕 ｈｌ 〔Φ■〕 〔Φ■〕 〔ΦＸ〕 〔Φ刈〕 〔Φ■〕 〔Φ店〕 〔Φｎ〕 〔Φ双〕 〔Φ癌〕 〔ψ工〕 （’ｌ’ＩＩ） 〔ψ■〕 琵 〔！■〕 〔！■〕 く 　Ｑ 〔！■〕 〔ψ■〕 〔重■〕 〔ψ■〕 〔ψＸ〕 〔重Ｘ〕 〔ψ刈〕 〔！■〕 〔ψ茗〕 〔９双〕 〔ψ席〕 このような各種卵において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ１、Ｒ１’
　　（Ｒｕ　、Ｒｕ’　）は、置換または非置換のアル
キル基、アリール基、アルケニル基、特にアルキル基で
ある。[ΦII) [Φm] [Φ■] [ΦV] [Φ■] [Φ■] hl [Φ■] [Φ■] [ΦX] [Φmowing] [Φ■] [Φstore] [Φn] [Φ Twin] [Φ Cancer] [ψcraft] ('l'II) [ψ■] Pi [! ■] [! ■] Ku Q [! ■] [ψ■] [heavy■] [ψ■] [ψX] [heavyX] [ψkari] [! ■] [ψ茗] [9 pairs] [ψ seat] In these various eggs, the groups R1, R1' bonded to the nitrogen atom in the ring (two nitrogen atoms in the imidazole ring)
(Ru, Ru') is a substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkenyl group, especially an alkyl group.

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ１＊　Ｒ１
′の炭素原子数には、特に制限はない。Group R1* R1 bonded to the nitrogen atom in such a ring
There is no particular restriction on the number of carbon atoms in '.

また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基
、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アルキ
ルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基
、カルボキシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい
。In addition, if this group further has a substituent,
Examples of substituents include sulfonic acid groups, alkylcarbonyloxy groups, alkylamido groups, alkylsulfonamide groups, alkoxycarbonyl groups, alkylamino groups, alkylcarbamoyl groups, alkylsulfamoyl groups, hydroxyl groups, carboxy groups, halogen atoms, etc. It may be.

これらのうちでは、特に非置換のアルキル基またはアル
キルカルボニルオキシ基、水酸基等で置換されたアルキ
ル基が好適である。Among these, unsubstituted alkyl groups or alkyl groups substituted with alkylcarbonyloxy groups, hydroxyl groups, etc. are particularly preferred.

さらに、Φ（Φ＋）および！（！＋）の環が、縮合ない
し非縮合のインドレニン環（式〔Φ工〕〜〔Φ■〕およ
び式〔ψ工〕〜（’！’ＩＶ）　）である場合、その３
−位には、それぞれ２つの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２’　
　、Ｒ３’が結合することが好ましい。Furthermore, Φ(Φ+) and! If the ring of (!+) is a fused or non-fused indolenine ring (formula [Φwork] ~ [Φ■] and formula [ψwork] ~ ('!'IV)), then 3
- position has two substituents R2, R3, R2', respectively.
, R3' are preferably bonded.

この場合、３−位に結合する２つの置換基Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ２’　　、Ｒ３’　としては、アルキル基またはアリ
ール基であることが好ましい。In this case, the two substituents R2, R3, bonded to the 3-position,
R2' and R3' are preferably an alkyl group or an aryl group.

そして、これらのうちでは、炭素原子数１または２、特
にｌの非置換のアルキル基であることが好ましい。Among these, unsubstituted alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms, particularly 1, are preferred.

なお・Ｒ２・Ｒ３、およびＲ２’、Ｒ３’は、互いに一
緒になってインドレニン環のベンゼン環（４−位）に結
合し、ピロール環およびベンゼン環と縮合する６員環（
ベンゼン環）を形成してもよい。In addition, R2, R3, R2', and R3' are bonded together to the benzene ring (4-position) of the indolenine ring, and form a 6-membered ring (
A benzene ring) may be formed.

一方、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに前記した他の置換基Ｒ４、Ｒ４’が結合していて
もよい。On the other hand, Φ and! At a given position in the ring represented by
Furthermore, other substituents R4 and R4' described above may be bonded.

このような置換基としては、アルキル基、アリール基、
複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキル
アミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル基、ア
リールアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等、種々の置
換基であってよい。Such substituents include alkyl groups, aryl groups,
Heterocyclic residue, halogen atom, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group, alkylamide group, arylamide group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, alkylamino group, arylamino group, carboxylic acid group, alkylsulfonyl group, arylamide group, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, alkylsulfamoyl group, Various substituents may be used, such as an arylsulfamoyl group, a cyano group, and a nitro group.

そして、これらの置換基の数（ｐ、ｑ＋ｒ。And the number of these substituents (p, q+r.

ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜４程度とされる−　な
お、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔが２以上であるとき、複数のＲ
４，Ｒ４’は互いに異なるものであってもよい。s, t) are usually 0 or about 1 to 4. When p, q, r, s, and t are 2 or more, multiple R
4 and R4' may be different from each other.

なお、これらのうちでは、式〔Φ工〕〜〔Φ■〕および
式〔！工〕〜〔ψ■〕の縮合ないし非縮合のインドレニ
ン環を有するものが好ましい、　これらは溶剤に対する
溶解度、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高い反射率
を示し、読み出しのＳ／Ｎ比がきわめて高くなるからで
ある。Of these, expressions [Φwork] ~ [Φ■] and expressions [! Preferably, those having a fused or unfused indolenine ring of 〕~〈ψ■〕 are excellent in solubility in solvents, coating properties, and stability, exhibit extremely high reflectance, and have a low readout S/N ratio. This is because it becomes extremely high.

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素等のシアニン色素を形成するためのポリメチン連
結基を表わすが、特に前記式（ＬＩ）〜（ＬＩＸ）のい
ずれかであることが好ましい。On the other hand, L represents a polymethine linking group for forming a cyanine dye such as a mono-, di-, tri- or tetracarbocyanine dye, and is particularly preferably one of the formulas (LI) to (LIX).

式（ＬＩ） ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
式（ＬＩＩ） ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＩ（−ＣＨ■ 式（Ｌｍ） 式（ＬＩＶ） 工 式（ＬＶ） 式（ＬＶＩ） 工 式〔Ｌ■〕 ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ 式〔Ｌ■〕 ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ ↓ 式（ＬＩＸ） ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす、　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミン基、アセトキシ基等のフ
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ１等のハロゲン
原子などであることが好ましい。Formula (LI) CH=CH-CH=CH-C=CH-CH=CH-CH
Formula (LII) CH=CH-CH=C-CH=CI(-CH■ Formula (Lm) Formula (LIV) Engineering formula (LV) Formula (LVI) Engineering formula [L■] CH=CH-C=CH- CH Formula [L■] CH-C=CH ↓ Formula (LIX) Here, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group. In this case, the monovalent group includes a lower alkyl group such as a methyl group, Lower alkoxy groups such as methoxy groups, dimethylamino groups, diphenylamino groups, methylphenylamino groups, morpholino groups, imidazolidine groups, disubstituted amine groups such as ethoxycarbonylpiperazine groups, furkylcarbonyloxy groups such as acetoxy groups, methylthio Preferred examples include alkylthio groups such as groups, cyano groups, nitro groups, and halogen atoms such as Br and C1.

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。Furthermore, R8 and R9 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group such as a methyl group.

そして、見は、Ｏまたは１である。And the result is O or 1.

なお、これら式（ＬＩ）〜（ＬＩＸ）の中では、トリカ
ルボシアニン連結基、特に式％式％ さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例トシテ
は、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４−。Furthermore, in these formulas (LI) to (LIX), tricarbocyanine linking groups, especially formula % formula %. .

Ｂ　　Ｆ４　−　　、　　　ＣＨ３０ＳＯ３−。B F4-, CH30SO3-.

Ｃ５ＬＯ３０３−等を挙げることができる。C5LO303- etc. can be mentioned.

このなかで、好ましくは、ｌ−１ ＣＨ３０Ｓ０３−　　　　のような、溶解性の高いもの
が好ましい。Among these, those with high solubility such as l-1 CH30S03- are preferred.

なお、ｍは０または１であるが、ｍがＯであるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。　
ただし、カチオン体として用いるときには、分子内塩を
形成することはない。Note that m is 0 or 1, but when m is O, R1 of Φ usually has one charge and becomes an inner salt.
However, when used as a cationic form, no inner salt is formed.

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。Next, specific examples of the cyanine dye of the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.

なお、下記において、Φおよび！は、前記の構造式を示
すものである。In addition, in the following, Φ and ! represents the above structural formula.

また、下記の具体例ではＸ−と造塩したものとして表示
する。Moreover, in the following specific examples, it is expressed as a salt formed with X-.

一つり０− ＯＩＩ　　　　　　　−Ｏ。One 0- OII　　　　　　-O.

目　　冊　　日　　悶　　目　　悶　　悶　　悶　　目
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ｌ　　　　　　畑 Ｑ　　　　υ ０：′ ロ　　　ｍ 目　　　≧ 閑　　　　工 υ　　　　Ｏ Ｖ　　　工 工　　　　、 −１５１−１園Ｈ 伽　Ｉｅ＋：＞ｅ　　シ ロ　　　　ロ これらシアニン色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素
複素環化合物工　４３２ページ等に記載される方法に準
じて容易に合成することができる。:e Work day in agony - Ol Akebono■ SuncQ Zeng's 0:0:
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すなわち、まず対応するΦ’−ＣＨ５（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす、）を、過剰のＲ，Ｉ　（Ｒ，はア
ルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１を
Φ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−を得る。　
あるいは、Ｆｉｓｈｅｒの常法や、Ｈａｒａｌｄらの方
法（５ｙｎｔｈｅｓｉｓ。That is, first, the corresponding Φ'-CH5 (Φ' represents the ring corresponding to the above Φ) is heated with excess R and I (R is an alkyl group or an aryl group), and R1 is converted into Φ'. to obtain Φ-CH3I-.
Alternatively, Fisher's conventional method or Harald et al.'s method (5 synthesis.

９５８、１９８１　）の方法に従い、アセチレンアルコ
ールからインドレニン等の骨格環誘導体を得る。958, 1981), skeletal ring derivatives such as indolenine are obtained from acetylene alcohol.

次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒドロ
キシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれば
よい。Next, this may be subjected to dehydration condensation with an unsaturated dialdehyde or an unsaturated hydroxyaldehyde using an alkali catalyst.

あるいは、ＺＩＮＧＫ反応に従い、ピリジンを開裂させ
、グルタコンアルデヒドを得、これとインドレニン等の
骨格環誘導体の４級塩と反応させてトリカルボシアニン
を得ればよい。Alternatively, pyridine may be cleaved according to the ZINGK reaction to obtain glutaconaldehyde, and this may be reacted with a quaternary salt of a skeletal ring derivative such as indolenine to obtain tricarbocyanine.

で、後述のクエンチャ−のアニオン体とイオン結合体を
形成し、結合体の形で記録層中に含有される。Then, it forms an ionic bond with an anion of a quencher, which will be described later, and is contained in the recording layer in the form of a bond.

また、シアニン色素は、そのままの形で結合体とともに
記録層重に含有されてもよい。Further, the cyanine dye may be contained in the recording layer as it is together with the binder.

この場合、これらシアニン色素は、通常、単量体の形で
記録層中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の形
であってもよい。In this case, these cyanine dyes are usually contained in the recording layer in the form of a monomer, but may be in the form of a polymer if necessary.

この場合、重合体は、シアニン色素の２分子以上を有す
るものであって、これらシアニン色素の縮合物であって
もよい。In this case, the polymer has two or more molecules of cyanine dye, and may be a condensate of these cyanine dyes.

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−３０３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。For example, single or co-condensates of the above dyes having one or more functional groups such as -OH, -COOH, -303H, etc., or dialcohols, dicarboxylic acids or chlorides thereof, diamine, di- or triisocyanate,
There are cocondensation components such as jepoxy compounds, acid anhydrides, dihydrazides, and diiminocarbonates, and cocondensation products with other dyes.

あるいは、上記の官能基を有するシアニン色素を、単独
で、あるいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属
系架橋剤で架橋したものであってもよい。Alternatively, the cyanine dye having the above functional group may be crosslinked with a metal crosslinking agent alone or together with a spacer component or other dye.

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、チ
タン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば、
β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸な
いしそのエステル、ケトアルコール、アミンアルコール
、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなどが
ある。In this case, the metal crosslinking agent includes alkoxides such as titanium, zircon, and aluminum, chelates such as titanium, zircon, and aluminum (e.g.,
(β-diketones, ketoesters, hydroxycarboxylic acids or esters thereof, keto alcohols, amine alcohols, enolic active hydrogen compounds, etc. as ligands), sialates of titanium, zircon, aluminum, etc.

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基、および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
シアニン色素の１種または２種以上、あるいはこれと他
のスペーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反応
によって、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用可
能である。Furthermore, -OH group, -0COR group, and -COOH
One or more cyanine dyes having at least one group (wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), or this and other spacer components or other dyes It is also possible to use a compound in which these are bonded through a -COO- group through a transesterification reaction.

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。In this case, the transesterification reaction is preferably carried out using an alkoxide such as titanium, zircon, or aluminum as a catalyst.

加えて、上記のシアニン色素は、樹脂と結合したもので
あってもよい。In addition, the cyanine dye described above may be bound to a resin.

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、シアニン色素を連結す
る。In such cases, a resin having a specified group is used, and the side chains of the resin are added as necessary by condensation reaction, transesterification reaction, or crosslinking, as in the case of the polymer described above. Cyanine dyes are linked via a spacer component, etc., as appropriate.

このような本発明に用いるシアニン色素としては２種以
上のシアニン色素を用いてもよい。As such cyanine dyes used in the present invention, two or more types of cyanine dyes may be used.

２種以上のシアニン色素を用いる場合の好ましい組合わ
せは、特願昭５９−８２０２５号に提示されている。Preferred combinations of two or more cyanine dyes are presented in Japanese Patent Application No. 82025/1982.

また、本発明の効果をそこなわない範囲で、他の色素と
組み合わせて記録層を形成してもよい。Further, the recording layer may be formed in combination with other dyes within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の光記録媒体の記録層は、このようなシアニン色
素のカチオンと２価のクエンチャ−アニオンとの結合体
を含む。The recording layer of the optical recording medium of the present invention contains a combination of such a cyanine dye cation and a divalent quencher anion.

すなわち１価のシアニン色素カチオンＤ＋と２価のクエ
ンチャ−アニオンＱ２−との結合体Ｄ＋・Ｑ２−のもの
である。That is, it is a conjugate D+.Q2- of a monovalent cyanine dye cation D+ and a divalent quencher anion Q2-.

このような結合体を用いるときには、反射率が向上し、
感度、Ｓ／Ｎ比が向上する。When using such a conjugate, the reflectance is improved and
Sensitivity and S/N ratio improve.

本発明におけるイオン結合体を構成するシアニン色素の
カチオンには特に制限はなく、種々のものを用いること
ができる。The cation of the cyanine dye constituting the ionic bond in the present invention is not particularly limited, and various cations can be used.

ただ、このような各種シアニン色素のカチオンとして、
記録層中に含有させたとき、書き込み感度が高く、読み
出しのＳ／Ｎ比が高いものは、下記一般式（ｍ）または
（ＩＶ）で示されるシアニン色素のカチオンである。However, as cations of various cyanine dyes,
A cation of a cyanine dye represented by the following general formula (m) or (IV) has a high writing sensitivity and a high reading S/N ratio when contained in the recording layer.

そして、これらの中で最も好ましいのはインドレニン系
のシアニン色素カチオンである。Among these, indolenine cyanine dye cations are most preferred.

一般式〔■〕　（Φ”−Ｌ＝’Ｐ）２　・Ｑ２−一般式
〔■〕　（Φ＝Ｌ−ψ＋）２拳Ｑ２−（上記一般式（ｍ
）および（ＴＶ）において、Φは、前述したシアニン色
素の場合と同様の１価ないし２価の残基を表わし、 ！も前述したシアニン色素の場合と同じ２価ないし１価
の残基を表わす。General formula [■] (Φ"-L='P)2 ・Q2-General formula [■] (Φ=L-ψ+)2 fistQ2-(the above general formula (m
) and (TV), Φ represents the same monovalent or divalent residue as in the case of the cyanine dye described above, and ! also represents a divalent or monovalent residue as in the case of the cyanine dye described above.

Ｌも前記と同様である。L is also the same as above.

Ｑ２−は、クエンチャ−アニオンを表わす。Q2- represents a quencher anion.

結合体を構成する２価のクエンチャ−アニオンとしては
、種々のクエンチャ−のアニオン体を用いることができ
るが、特に、再生劣化が減少すること、そして色素結合
樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金属キ
レート化合物のアニオンであることが好ましい。Various quencher anions can be used as the divalent quencher anion constituting the conjugate, but in particular, it is desirable to reduce regeneration deterioration and to have good compatibility with the dye-binding resin. For these reasons, an anion of a transition metal chelate compound is preferable.

この場合、中心金属としては、Ｎｉ、Ｃｏ。In this case, the central metal is Ni or Co.

Ｃｕ　、　Ｍ　ｎ　、　Ｐ　ｄ　、　Ｐ　を等が好まし
く、特に、下記の化合物が好適である。Cu, Mn, Pd, P, etc. are preferred, and the following compounds are particularly preferred.

１）　下記式（Ｉ）で示されるビスフェニルジチオール
系 式（Ｉ） ここに、Ｒ１ないしＲ４は、水素またはメチル基、エチ
ル基などのアルキル基、Ｃ１などのハロゲン原子、ある
いはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ
基を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等
の遷移金属原子を表わすが、特にＮｉであることが好ま
しい。1) Bisphenyldithiol system formula (I) represented by the following formula (I) Here, R1 to R4 are hydrogen, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, a halogen atom such as C1, or a dimethylamino group or diethylamino group. M represents a transition metal atom such as Ni, Co, Cu, Pd, Pt, etc., with Ni being particularly preferred.

また、Ｍの上下には、さらに他の配位子が結合していて
もよい。Furthermore, other ligands may be bonded above and below M.

このようなものとしては下記のものがある。Examples of this include the following:

ＲＩ　　　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｍ Ｑｌ−Ｉ　　　　　ＨＨＨＨＮ１ Ｑｌ−２ＨＣＨ３ＨＨＮ１ Ｑｌ−３ＨＣ文　　　　Ｃ文　　　　ＨＮｉＱ　　　１
−４　　　　　ＣＨ３ＨＨ（：Ｎ３　　　　ＮｉＱ　　
　１−５　　　　　Ｇ）１３　　　ＣＨ３ＣＨ３０８３
Ｎ１Ｑ１−６ＨＣ文　　　　ＨＨＮｉ Ｑｌ−７Ｃ１Ｃ文　　　　Ｃ文　　　　Ｃ文　　Ｎ１Ｑ
ｌ−８Ｃ文　　Ｃ文　　　　ＨＣＩ　　　Ｎ１Ｑｌ−９
ＨＨＨＨＣ。RI R2R3R4M Ql-I HHHHN1 Ql-2HCH3HHN1 Ql-3HC sentence C sentence HNiQ 1
-4 CH3HH(:N3 NiQ
1-5 G) 13 CH3CH3083
N1Q1-6HC sentence HHNi Ql-7C1C sentence C sentence C sentence N1Q
l-8C sentence C sentence HCI N1Ql-9
HHHHC.

Ｑｌ−１０ＨＣＨ３ＣＨ３ＨＣ。Ql-10HCH3CH3HC.

Ｑｌ−１１ＨＣＨ３ＣＨ３ＨＮｉ Ｑ　　１−１２　　　ＨＮ（Ｃ）！３）２）（ＨＮｉＱ
　　１−１３　　　ＨＮ（Ｃ）ｌ）　　Ｎ（Ｃ）１３）
２ＨＮｉＱ　　１−１４　　　ＨＮ（Ｃ：）１３）２Ｃ
Ｈ３ＨＮｉＱ　　１−１５　　　ＨＮ（ＣＨ３）２Ｃ文
　　　ＨＮｉＲＩＲ２１（土　　　Ｒ４Ｍ Ｑ　　ｌ−＋８　　　ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）　２　ＨＨＮ　
１Ｑｌ−１７ＨＣＩ　　　　ＨＨＮｉ Ｑ　　　１−１８　　　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　　ＨＣ
Ｉ　　　ＰＴＱｌ−＋９　　　　ＨＣ，Ｑ　　　　ＨＨ
ＰｄＱ　　＋−２０ＨＮ（ＯＨ３）２ＨＨＣｕ２）下記
式（ＩＩ　）で示されるビスジチオール−α−ジケトン
系 式（ＩＩ　） ここに、Ｒ５ないしＲ８は、を換ないし非置換のアルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、
Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。Ql-11HCH3CH3HNi Q 1-12 HN(C)! 3)2)(HNiQ
1-13 HN(C)l) N(C)13)
2HNiQ 1-14 HN(C:)13)2C
H3HNiQ 1-15 HN (CH3) 2C sentence HNiRIR21 (Sat R4M Q l-+8 HN (C2H5) 2 HHN
1Ql-17HCI HHNi Q 1-18 CI CI HC
I PTQl-+9 HC,Q HH
PdQ + -20HN(OH3)2HHCu2) Bisdithiol-α-diketone system represented by the following formula (II), where R5 to R8 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, M is Ni, Co,
Represents a transition metal atom such as Cu, Pd, or Pt.

これらの各基が置換基を有する場合の置換基としては、
ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基が好適である。When each of these groups has a substituent, the substituent is:
Preferred are halogen atoms, amino groups, and alkyl groups.

なお、以下の記載において、ｐｈは、フェニル基、φは
、１，４−フェニレン基、φ′は、１．２−フェニレン
基、ｂｅｎｚは、環上にてとなりあう基が互いに結合し
て縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである。In the following description, ph is a phenyl group, φ is a 1,4-phenylene group, φ' is a 1,2-phenylene group, and benz is a condensed group in which adjacent groups on the ring are bonded to each other. This represents the formation of a benzene ring.

Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（，５６コ し）Ｃ） 一１ｃＩＪの→−〇トω■：＝ Ｉｌｌ　　　　ｌ　　　　１１１１１１１ＮＮＮ　　　
ＯＪ　　　Ｎ　　ｃＩＪ　ＮＣ％ＪＯＪＣ’Ｊ（’Ｊσ
　ｃｙ　　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ（３）
下記式（ｍ）、（ｒＶ）で表わされる化合物 式（ｍ） 式（ＩＶ） Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ１２は、それぞれ 水素原子または１価の基を表わすが、 ＲとＲ、ＲとＲ、ＲとＲは、互 いに結合して６員環を形成してもよい。Q
(,56 pieces)C) 11cIJ →-〇toω■:= Ill l 1111111NNN
OJ N cIJ NC%JOJC'J('Jσ
cy σ σ σ σ σ σ σ σ σ σ (3)
Compound formula (m) represented by the following formulas (m) and (rV) Formula (IV) R, R, R and R12 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, R and R, R and R, R and R may be combined with each other to form a 6-membered ring.

この場合、１価の基としては、ハロゲン、シアノ基、ま
たは、それぞれ直接もしくは２価の連結基を介して、ベ
ンゼン環上の炭素原子に間接的に結合するアルキル基、
アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環残基が好適で
ある。　他方、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに同一でも
、異なっていてもよいが、それぞれ、水素原子または１
価の基を表わす。In this case, the monovalent group includes a halogen, a cyano group, or an alkyl group indirectly bonded to a carbon atom on the benzene ring, either directly or via a divalent linking group, respectively.
Aryl groups, cycloalkyl groups, and heterocyclic residues are preferred. On the other hand, R13 and R14 may be the same or different, but each represents a hydrogen atom or 1
Represents a valence group.

この場合、１価の基としては、アルキル基、アリール基
、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基が好適である。In this case, the monovalent group is preferably an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group.

なお、２つのＲ１３、あるいは２つずつのＲ１３および
ＲＶ４が一緒になって、互いに結合して、Ｍ２−および
２つのＮとともに５員環を形成してもよい。Note that two R13s or two R13s and two RV4s may be combined with each other to form a 5-membered ring with M2- and two Ns.

以下に具体例を挙げる。　なお、Ｍは、遷移金属原子を
表わすが、特にＮｉ、Ｃｏ。Specific examples are given below. Note that M represents a transition metal atom, particularly Ni and Co.

Ｃｕ　、Ｐｄ　、Ｐｔが好適である。Cu, Pd, and Pt are preferred.

゜　８　　　　Ｂ −ＩｃＩＪｃ’）＋Ｌｌ’）Ｃｏ　ト ０　０　　の　　曽　　曽　　０　　　曽０１０１０／
　　σ　σ　σ　σ σ　ｏ’　　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ（４）下
記の式（Ｖ）　、　　（ＶＩ）で表わされる化合物 式（Ｖ） 式（ＶＩ） ここに、上記式において、 Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ２３は、それぞれの水素原子または
１価の基を表わす。゜ 8 B -IcIJc')+Ll')Co 0 0 so 0 so01010/
σ σ σ σ σ o' σ σ σ σ σ σ σ σ (4) Compounds represented by the following formulas (V) and (VI) Formula (V) Formula (VI) Here, in the above formula, R, R , R and R23 each represent a hydrogen atom or a monovalent group.

この場合、１価の基としては、アルキル基、アリール基
、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基等が好適である。In this case, suitable monovalent groups include alkyl groups, aryl groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkylsulfonyl groups, and arylsulfonyl groups.

Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ２７は、水素原子ま２４　　　　２
５　　　　２Ｂ たは１価の基を表わすが、 ＲとＲ、ＲとＲ、Ｒ２６とＲ２７ ２４２５２５２Ｂ は、〃いに結合して６員環を形成してもよい。R, R, R and R27 are hydrogen atoms or 24 2
5 2B represents a monovalent group, but R and R, R and R, R26 and R27 2425252B may be bonded to each other to form a 6-membered ring.

この場合、１価の基としては１ハロゲン、シアン基、ま
たは、それぞれ、直接もしくは２価の連結基を介して結
合するアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基が好適で
ある。In this case, the monovalent group is preferably a monohalogen group, a cyan group, or an alkyl group, aryl group, or heterocyclic residue bonded directly or via a divalent linking group, respectively.

なお、Ｍは、遷移金属原子を表わすが、特にＮｊ、Ｃｏ
、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔが好適である。Note that M represents a transition metal atom, especially Nj, Co
, Cu, Pd, and Pt are suitable.

以下に具体例を挙げる。Specific examples are given below.

すＣす エ　　　エ　　　工 工　　　。　　　工 曙　　　の Ｕ　　　ｏ　　　工 ＩＩ　　　　　＋　　　　　ｌ　　　　　Ｉ　　　　　
１寸　　　寸　　　寸　　　寸　　　寸　　　寸０１０
１　　　（７０ｒ　　　σ　　σ工　　０：　　。SuCsuEE Engineering. Kokono U o Koko II + l I
1 size size size size size size 010
1 (70r σ σ 0: .

ω ■ 工　　　工　　　工 工　　　工　　　匡 〉〉〉 ｏ’＋＝− 寸　　　寸　　　寸　　　寸　　　寸 σ　　σ　　ＣＩＯＩＯＩ ・−・−・−・−：Ｉ　　　　シ　　　　。　　　　０
　　　　℃ｚ　　２　　χ　　２０　　０　　υ　　０
　　丙エ　　エ　　工　　工　　エ　　工　　エ　　エ
　　エ０：　　工　　工　　エ　　エ　　エ　　工　　
工　　工工　　工　　エ　　エ　　工　　工　　工　　
平　　工ｅ＋　　　　　　＋−ｉ　　　　　　Ｉ；ｔＱ
　　　　　　　　　　　　Ｅ℃　　　−− 山　　　−出 エ　　　エ　　　工 Ｏｌ：　　　　工　　　工 工　　　エ　　　工 工　　０：　　工　　エ　　エ　　工　　真黒　　工　
　工　　工　　工　　工　　真黒　　工　　０：　　工
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（Ｖｌ）　　　　　　　　　　ＨＨＱ　４−２５　（Ｖ
ｌ　）　　　　　　　ｎ−Ｃ４Ｈ９ｎ−Ｃ４Ｈ３Ｑ４　
２Ｂ　（Ｖｌ　）　　　　　　　”−Ｃ１０Ｈ２１ｎ−
Ｃｌ０）１２１Ｑ　４−２？　（Ｖｌ　）　　　　　　
　ｎ−１１１：１８Ｈ３３ｎ−Ｃ１６）１３３Ｑ　４−
２８　（ＶＩ　）　　　　　　　Ｃ３Ｈ３−Ｃ）１２Ｈ
Ｑ　４−２９　（Ｖｌ　）　　　　　　　Ｃ，Ｈ５−Ｃ
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(Vl) HHQ 4-25 (V
l) n-C4H9n-C4H3Q4
2B (Vl)”-C10H21n-
Cl0)121Q 4-2? (Vl)
n-111:18H33n-C16) 133Q 4-
28 (VI) C3H3-C)12H
Q 4-29 (Vl) C, H5-C
12C, H5-CM.

Ｑ４−３０（Ｖｌ）　　　　　　　Ｃ）１０−φ−ＣＨ
Ｃ）１３０−φ−Ｇ　）１２Ｑ４−３１（Ｖｌ）　　　
　　　　　　ＣＨ３−φ　′　　　　　ＣＨ３−φ　′
Ｑ４−３２（Ｖｌ）　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＯＣＨ
３ｆＥＯＱ　４−３３　（ＶＩ　）　　　　　　　ｎ−
Ｃ７）１１５Ｃｏ　　　　ｎ−Ｃ７Ｈ１５ＣＯＱ　４−
３４　（Ｖｌ）　　　　　　　　　ＣＨ３０ＣＯＣＨ３
０ＧＯｆｉＪ２　　　　　　　　　　ｂ　　　　　　　
　　ＭＨＨＮｉ ｎ−Ｃ４Ｈ９ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｎ　ｉ ”−Ｃ１０Ｈ２１１ｌ−Ｃｔｏ）１２＋　　　　　Ｎ　
１１１−ＣｔｅＨ３３”−ＣＩＢＨ３３Ｎ　ＩＨＣ３Ｈ
５−ＣＨ，、Ｎ　１ Ｃ８）１５−ＣＨ２Ｃ，Ｈ５−ＣＨ２Ｎ　１Ｃ）Ｉ　　
Ｏ−Φ−Ｃ）ｌ　　　　　Ｃ）１０−φ−ＣＨＮ　　ｉ
ＣＨ３−φ　′ＣＨ３−φ　′Ｎ４ ＣＨ３ＣＯＣＲ３ＧＯＮ　　１ ｎ−Ｃ７Ｈ１５ＣＯｎ−Ｃ７Ｈ１５ＣＯＮｉＣＨ３００
０ＣＨ３０ＣＯＮ　　ｉ Ｑ　４−３５　（Ｖｌ　）　　　　　　　ｎ−Ｇ４Ｈ９
０ＣＯｎ−Ｃ，Ｈ８０ＣＯＱ　４−３８　（Ｖｌ　）　
　　　　　　ｎ−ＣＨ００Ｏｎ−Ｃ，ｏ）Ｉ２１ＯＣＯ
Ｑ　４−３７　（Ｖｌ　）　　　　　　　Ｃ６）１５Ｎ
ＨＧＯＣＢ）１５Ｎ）ＩＧＯＱ４−３８（Ｖｌ）　　　
　　　　ＯＨ−φ−ＣＯＮ）Ｉ　　　Ｃ）１３−φ−Ｃ
ＯＮ）ＩＱ４−３９（Ｖｌ）　　　　　　　　　ＨＨＱ
４−４０（ＶＩ）　　　　　　　　　ＨＨ−９ｒ％Ｃ− ｎ−ＣａＨｅ０ＣＯｎ−０４Ｈ９０ＣＯＮ　１ｎ−ＣＨ
ＯＣＯｎ−Ｃ）ｌ　　　ＯＣＯＮｉＣＨ８Ｃ５ＮＨＣＯ
Ｃ６Ｈ５ＮＨＣ０Ｎ　ｌＣＨ３−φ−ＣＯＮＨＣＨ３−
φ−ＣＯＮＨＮｉＨＨＰｄ ＨＨＰｔ Ｄ”　　　　　　　ｕた Ｓ　　　Ｉ　　　　　　　　Ｄ＋Ｉ　　　　　　　　Ｑ
２−１−８３　　２　　　　　　　　Ｄ”Ｉ　　　　　
　　　Ｑ”−１−１５Ｓ　　　３　　　　　　　　Ｄ＋
Ｉ　　　　　　　　Ｑ２−２−４Ｓ　　　４　　　　　
　　　Ｄ”５　　　　　　　　Ｑ２−２−６Ｓ　　　５
　　　　　　　　Ｄ”５　　　　　　　　Ｑ２−２−１
１Ｓ　　　６　　　　　　　　Ｄ”５　　　　　　　　
Ｑ２−３−２３　　７　　　　　　　　Ｄ＋１０　　　
　　　Ｑ２−１−８ｓ　　　ａ　　　　　　　　Ｄ”ｔ
ｏ　　　　　　Ｑ”−２−３Ｓ　　　９　　　　　　　
　Ｄ”ｌＯＱ２−４−８ＳＩＯＤ”１３　　　　　　Ｑ
２−１−１０Ｓｌｌ　　　　　　　　Ｄ”１３　　　　
　　Ｑ２−１−１３Ｓ１２　　　　　　　　Ｄ＋１７　
　　　　　Ｑ２−３−１７Ｓ１３　　　　　　　　Ｄ”
２０　　　　　　Ｑ２−１−８３１４　　　　　　　　
Ｄ”２０　　　　　　Ｑ２−３−８Ｓ１５　　　　　　
　　Ｄ÷　７１　　　　　　Ｑ２−１−８３１６　　　
　　　　　Ｄ”８４　　　　　　　Ｑ２−２−３Ｓ１７
　　　　　　　　Ｄ”８９　　　　　　Ｑ２−１−１５
Ｓ１８　　　　　　　　Ｄ”９１　　　　　　Ｑ２−１
−８３１９　　　　　　　　Ｄ”９６　　　　　　Ｑ２
−４−８Ｓ２０　　　　　　　　Ｄ”１０３　　　　　
Ｑ７−１−８Ｓ２１　　　　　　　　Ｄ”ｌ１９　　　
　　Ｑ？−３−１７３２２Ｄ＋　１４９　　　　　Ｑ２
−２−６Ｓ２３　　　　　　　　Ｄ”１５７　　　　　
Ｑ？−１−８Ｓ２４　　　　　　　　Ｄ”１５７　　　
　　Ｑ２−４−２Ｓ２５　　　　　　　　Ｄ”１７０　
　　　　Ｑ２−３−２Ｓ２６　　　　　　　　Ｄ÷　１
７３　　　　　Ｑ２−１−８３２７　　　　　　　　Ｄ
”１７３　　　　　Ｑ２−２−３本発明の光安定化シア
ニン色素は例えば以下のようにして製造される。Q4-30(Vl) C)10-φ-CH
C) 130-φ-G) 12Q4-31 (Vl)
CH3-φ'CH3-φ'
Q4-32 (Vl) CH3COCH
3fEOQ 4-33 (VI) n-
C7) 115Con-C7H15COQ 4-
34 (Vl) CH30COCH3
0GOfiJ2 b
MHHNi n-C4H9n-C4H9N i ”-C10H211l-Cto)12+ N
111-CteH33”-CIBH33N IHC3H
5-CH,, N 1 C8) 15-CH2C, H5-CH2N 1C) I
O-Φ-C)l C)10-φ-CHN i
CH3-φ ′CH3-φ ′N4 CH3COCR3GON 1 n-C7H15CON-C7H15CONiCH300
0CH30CON i Q 4-35 (Vl) n-G4H9
0COn-C, H80COQ 4-38 (Vl)
n-CH00On-C,o)I21OCO
Q 4-37 (Vl) C6) 15N
HGOCB)15N)IGOQ4-38(Vl)
OH-φ-CON)I C)13-φ-C
ON) IQ4-39 (Vl) HHQ
4-40(VI) HH-9r%C-n-CaHe0CON-04H90CON 1n-CH
OCOn-C)l OCONiCH8C5NHCO
C6H5NHC0N lCH3-φ-CONHCH3-
φ-CONHNiHHPd HHPt D” utaS I D+I Q
2-1-83 2 D"I
Q”-1-15S 3 D+
I Q2-2-4S 4
D”5 Q2-2-6S 5
D”5 Q2-2-1
1S 6D”5
Q2-3-23 7 D+10
Q2-1-8s a D"t
o Q”-2-3S 9
D"lOQ2-4-8SIOD"13 Q
2-1-10Sll D”13
Q2-1-13S12 D+17
Q2-3-17S13D”
20 Q2-1-8314
D”20 Q2-3-8S15
D÷ 71 Q2-1-8316
D”84 Q2-2-3S17
D”89 Q2-1-15
S18 D”91 Q2-1
-8319 D”96 Q2
-4-8S20 D”103
Q7-1-8S21 D”l19
Q? -3-17322D+ 149 Q2
-2-6S23 D”157
Q? -1-8S24 D”157
Q2-4-2S25 D”170
Q2-3-2S26 D÷ 1
73 Q2-1-8327 D
173 Q2-2-3 The photostabilized cyanine dye of the present invention is produced, for example, as follows.

まず、０価または対イオンと結合した１価のクエンチャ
−を用意する。First, a zero-valent quencher or a monovalent quencher bonded to a counter ion is prepared.

この場合の対イオンとしては、特にＮ１（ＣＨ３）４　
、Ｎ”　　（Ｃ４Ｎ９　）ａ等のテトラアルキルアンモ
ニウムが好適である。In this case, the counter ion is particularly N1(CH3)4
, N'' (C4N9)a and the like are preferred.

なお、これら０価または対イオンと結合した１価のクエ
ンチャ−は、 Ｇ、　Ｎ、　５ｃｈｒａｕｚｅｒ、　ｅｔ　ａｌ、、　
Ｊ、　Ａ、　Ｃ，Ｓ、　９０４２９７（１９６８）、 Ｅ、　　１．５ｔｉｅｆｅｌ、ａｔ　　ａｌ、、１ｂｉ
ｄ、８７　３０１Ｅｆ（１９１１ｉ５）、 等に従い合成される。In addition, these zero-valent quenchers or monovalent quenchers bonded to counterions are as follows: G, N, 5chrauzer, et al.
J, A, C, S, 904297 (1968), E, 1.5tiefel, at al,, 1bi
d, 87 301Ef (1911i5), etc.

さらに、これの文献に従い０価あるいは１価のクエンチ
ャ−をメタノール等のアルコールに懸濁させ、これにア
ルカリ、例えば水酸化ナトリウムの５０％水溶液を加え
、その後、ＮａＢＨ４等の還元剤を加え、５０℃で６０
分程度加熱することにより強制還元して、２価のクエン
チャ−アニオンを作る。Furthermore, according to this literature, a zero-valent or monovalent quencher is suspended in an alcohol such as methanol, an alkali such as a 50% aqueous solution of sodium hydroxide is added to this, and then a reducing agent such as NaBH4 is added, 60℃
A divalent quencher anion is produced by forced reduction by heating for about 1 minute.

他方、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩等の溶解度の高いアニ
オンと結合したシアニン色素を前述の方法により用意す
る。On the other hand, a cyanine dye bound to a highly soluble anion such as P-)luenesulfonate is prepared by the method described above.

次いで、クエンチャ−１モルに対し、シアニン色素２モ
ルを、有機溶媒に溶解する。Next, 2 moles of cyanine dye per 1 mole of quencher are dissolved in an organic solvent.

用いる有機溶媒としては、アルコール系等が好適である
。As the organic solvent to be used, alcohols and the like are suitable.

また、その濃度は、０．０１モル／立程度とすればよい
。Further, its concentration may be approximately 0.01 mol/vertical.

これらを混合することにより、沈澱をうる。By mixing these, a precipitate is obtained.

なお、反応温度は、室温〜９０℃程度がよい。In addition, the reaction temperature is preferably about room temperature to 90°C.

次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行い。Then, both liquid phases were separated and filtered and dried.

ＤＭＦ−エタノール等で再結晶を行えば、光安定化シア
ニン色素が得られる。A photostabilized cyanine dye can be obtained by recrystallizing with DMF-ethanol or the like.

次に、本発明の光安定化シアニン色素の具体例を挙げる
。　この具体例は、２価のクエンチャ−アニオンＱ２−
１モルに対し１価のシアニン色素カチオンＤ＋２モルと
がイオン結合体Ｄ＋２　・Ｑ２−を形成しているもので
ある。Next, specific examples of the photostabilized cyanine dye of the present invention will be given. This specific example is a divalent quencher anion Q2-
1 mole of monovalent cyanine dye cation D+2 moles form an ionic bond D+2 .Q2−.

次に本発明の光安定化シアニン色素の合成例をあげる。Next, an example of synthesis of the photostabilized cyanine dye of the present invention will be given.

合成例１（Ｓｌの合成） ビス（３，５，６−）ジクロロ−１，２−ジチオフエル
−ト）ニッケル（ＩＩ　）テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウム［三井東圧社製ＰＡ−１００６Ｑｌ−８のテトラブ
チルアンモニウム塩］　　（０，０３５モル）を３００
ｍＪ１のメチルアルコールに懸濁させ、これに水酸化ナ
トリウムの５０％水溶液をＩＯｍｕ加え、その後ＮａＢ
Ｈ４を１．５ｇ加え、４０℃で６０分間加熱し、２価の
クエンチャ−アニオンとした。Synthesis Example 1 (Synthesis of Sl) Bis(3,5,6-)dichloro-1,2-dithioferto)nickel(II)tetra-n-butylammonium [Tetra of PA-1006Ql-8 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd. butylammonium salt] (0,035 mol) at 300
mJ1 of methyl alcohol, to which was added IOmu of 50% aqueous solution of sodium hydroxide, and then NaB
1.5 g of H4 was added and heated at 40°C for 60 minutes to form a divalent quencher anion.

これに１．３，３．１’、３’、３’−へキサメチルイ
ンドリノトリカルボシアニンのトルエンスルホン酸塩Ｄ
◆１の塩］（０，０７モル）のメタノール溶液を添加し
、沈澱を生じさせた。To this, toluenesulfonate D of 1.3,3.1',3',3'-hexamethylindolinotricarbocyanine
A methanol solution of ◆Salt of 1 (0.07 mol) was added to form a precipitate.

これをジクロエタンにて再結晶させた。This was recrystallized with dichlorothane.

得られた光安定化シアニン色素を元素分析および原子吸
光分析により同定したところ、Ｓｌであることが確認さ
れた。The obtained photostabilized cyanine dye was identified by elemental analysis and atomic absorption spectrometry, and was confirmed to be Sl.

また、光安定化シアニン色素Ｓ１のλｗａｘはシアニン
色素Ｄ　ｌの入園ａＸとほぼ同一であった。Further, λwax of the photostabilized cyanine dye S1 was almost the same as the entrance aX of the cyanine dye D1.

合成例２（Ｓ３の合成） Ｄ”　１のトルエンスルホン酸塩とＱ２−２−４の０価
のものを用いて合成例１と同様に先安定化シアニン色素
Ｓ３を得た。Synthesis Example 2 (Synthesis of S3) A pre-stabilized cyanine dye S3 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 using the toluene sulfonate of D"1 and the zero-valent one of Q2-2-4.

得られた光安定化シアニン色素を元素分析および原子吸
光分析により同定したところ、Ｓ３であることが確認さ
れた。　また、光安定化シアニン色素Ｓ３の入ＷａＸは
シアニン色素Ｄ１の入ｌｅａ！とほぼ同一であった。The obtained photostabilized cyanine dye was identified by elemental analysis and atomic absorption spectrometry, and was confirmed to be S3. In addition, WaX containing photostabilized cyanine dye S3 is lea! containing cyanine dye D1! was almost the same.

合成例３（Ｓ８の合成） Ｄ”ＩＯのトルエンスルホン酸塩とＱ２−２−３の０価
のものを用いて、合成例１と同様に光安定化シアニン色
素Ｓ８を得た。Synthesis Example 3 (Synthesis of S8) A photostabilized cyanine dye S8 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 using the toluenesulfonate of D''IO and the zero-valent one of Q2-2-3.

得られた光安定化シアニン色素Ｓ８は元素分析および原
子吸光分析により同定された。　また光安定化シアニン
色素Ｓ８の入１１ａ！はシアニン色素ＤＩＯのλＩｌａ
！とほぼ同一であった。The resulting photostabilized cyanine dye S8 was identified by elemental analysis and atomic absorption spectrometry. Also contains photostabilized cyanine dye S8 11a! is λIla of cyanine dye DIO
! was almost the same.

合成例４（Ｓ１９の合成） Ｄ＋９６のトルエンスルホン酸塩とＱ　２−４＝８の０
価のものを用いて合成例１と同様に先安定化シアニン色
素を得た。Synthesis Example 4 (Synthesis of S19) D+96 toluene sulfonate and Q2-4=80
A pre-stabilized cyanine dye was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 using a compound of 1.

得られた光安定化シアニン色素Ｓ１９は、元素分析およ
び原子吸光分析により同定された。　また、光安定化シ
アニン色素Ｓ１９の入園ａｘは、シアニン色素Ｄ９６の
λＩＩａＸとほぼ同一であった。The resulting photostabilized cyanine dye S19 was identified by elemental analysis and atomic absorption spectrometry. Furthermore, the entry ax of photostabilized cyanine dye S19 was almost the same as λIIaX of cyanine dye D96.

これら結合体は単独で用いてもよいが、シアニン色素と
併用することが好ましい。Although these conjugates may be used alone, they are preferably used in combination with a cyanine dye.

結合体の含有量は、１０ｗｔ％以上、特に１０〜８０ｗ
ｔ％、より好ましくは３０〜６０ｗｔ％とすることが好
ましい。The content of the conjugate is 10 wt% or more, especially 10 to 80 w
It is preferable to set it as t%, more preferably 30-60wt%.

結合体が８０ｗｔ％をこえると、光記録媒体としての吸
光度および反射率が小さくなる傾向にある。　また、相
溶性が悪くなり、成膜性が劣るので、Ｓ／Ｎ比等が小さ
くなり、感度劣化がおこる傾向にある。When the amount of the bond exceeds 80 wt%, the absorbance and reflectance of the optical recording medium tend to decrease. Furthermore, compatibility deteriorates and film formability deteriorates, so the S/N ratio etc. tend to decrease and sensitivity deterioration tends to occur.

結合体が１０ｗｔ％未満であると、クエンチャ−のアニ
オンの部分が少なくなるので、再生劣化を生じる。　ま
た、不要なアニオンが記録層中に存在し、このため加水
分解が起り、酸、アルカリ等を生じやすく、耐湿性が悪
くなる。When the amount of the conjugate is less than 10 wt%, the anion portion of the quencher decreases, resulting in regeneration deterioration. Further, unnecessary anions are present in the recording layer, which causes hydrolysis and tends to generate acids, alkalis, etc., resulting in poor moisture resistance.

記録層は、このような結合体からなる光安定化シアニン
色素の他に、結合体のシアニン色素アニオンと同一のシ
アニン色素および／または他のシアニン色素を含有して
形成されてもよい。The recording layer may be formed by containing, in addition to the photostabilized cyanine dye composed of such a conjugate, the same cyanine dye as the cyanine dye anion of the conjugate and/or another cyanine dye.

この場合、記録層中の光安定化シアニン色素に対するシ
アニン色素の含有量は５０ｗｔ％以下が好ましい。　こ
れにより感度やＳ／Ｎ比が向上する。In this case, the content of the cyanine dye relative to the photostabilized cyanine dye in the recording layer is preferably 50 wt % or less. This improves sensitivity and S/N ratio.

記録層中には、必要に応じ、樹脂が含まれていてもよい
。The recording layer may contain a resin if necessary.

用いる樹脂としては、自己酸化性のもの、あるいは熱可
塑性樹脂が最適である。The most suitable resin to be used is a self-oxidizing resin or a thermoplastic resin.

記録層に含有される自己酸化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうち、
特にニトロセルロースが好適である。The self-oxidizing resin contained in the recording layer causes oxidative decomposition when the temperature rises, but among these,
Particularly suitable is nitrocellulose.

また、熱可塑性樹脂は、記録光を吸収した色素の昇温に
より軟化するものであり、熱可塑性樹脂としては、公知
の種々のものを用いることができる。Further, the thermoplastic resin is softened by increasing the temperature of the dye that has absorbed the recording light, and various known thermoplastic resins can be used as the thermoplastic resin.

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には以下のようなものがある。Among these, thermoplastic resins that can be particularly preferably used include the following.

ｉ）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。i) Polyolefin polyethylene, polypropylene, poly4-methylpentene-1, etc.

１１）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ）など。11) Polyolefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene -maleic anhydride copolymer,
such as ethylene propylene terpolymer (EPT).

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。In this case, the polymerization ratio of the comonomers can be arbitrary.

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリル
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合
したものなど。1ii) Vinyl chloride copolymer, for example, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer, acrylic ester or methacrylic ester and vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride ether copolymer,
Ethylene or propylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer with vinyl chloride graft polymerized, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

ｉマ）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。こ
の場合、共重合比は、任意のものとすることができる。i) Vinylidene chloride copolymer Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide copolymer, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

Ｖ）ポリスチレン マｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。V) Polystyrene i) Styrene copolymers such as styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS resin), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), styrene - Acrylic acid ester-acrylamide copolymer, styrene-butadiene copolymer (
SBR), styrene-vinylidene chloride copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

マｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５−ジクロルスチレン、α。ii) Styrenic polymers such as α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2
．． 5-dichlorostyrene, α.

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。β-vinylnaphthalene, α-vinylpyridine, acenaphthene, vinylanthracene, etc., or copolymers thereof, such as copolymers of α-methylstyrene and methacrylic acid ester.

マ１ｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。m1ii) Coumarone-indene resin Coumarone-indene-styrene copolymer.

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンかち得られるピコライト
。ix) Terpene resin or picolite For example, terpene resin which is a polymer of limonene obtained from α-pinene, or picolite obtained from β-pinene.

りアクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。acrylic resin Particularly preferred are those containing an atomic group represented by the following formula.

式　　　　　　　　Ｒ１０ ＣＨ−Ｃ− 〇−０Ｒ２０ 上記式において、Ｒ１０は、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２０は、置換または非置換のアルキル基を
表わす、　この場合、上記式において、Ｒ１０は、水素
原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に水
素原子またはメチル基であることが好ましい。Formula R10 CH-C- 〇-0R20 In the above formula, R10 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R20 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. In this case, in the above formula, R10 represents a hydrogen atom or an alkyl group. A lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly a hydrogen atom or a methyl group, is preferred.

また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、Ｒ２０が置換アルキル基である
ときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアミノ基（特に、ジアルキルアミノ基
）であることが好ましい。Further, R20 may be a substituted or unsubstituted alkyl group, but the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, and when R20 is a substituted alkyl group, the alkyl group The substituent to be substituted is preferably a hydroxyl group, a halogen atom, or an amino group (particularly a dialkylamino group).

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。The atomic group represented by the above formula may form a copolymer with other repeating atomic groups to constitute various acrylic resins, but usually one type of atomic group represented by the above formula is used. Alternatively, an acrylic resin is formed by forming a homopolymer or copolymer having two or more repeating units.

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘｉｉ）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共電合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。xi) Polyacrylonitrile xii) Acrylonitrile copolymer, for example, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, acrylonitrile-vinylpyridine copolymer , acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, etc.

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary.

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。xiii) Diacetone acrylamide polymer A diacetone acrylamide polymer obtained by reacting acetone with acrylonitrile.

ｘｉｉ）ポリ酢酸ビニル Ｘマ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。xii) Polyvinyl acetate x ma) Vinyl acetate copolymers, such as copolymers with acrylic esters, vinyl ethers, ethylene, vinyl chloride, etc.

共重合比は任意のものであってよい。The copolymerization ratio may be arbitrary.

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。xvi) Polyvinyl ethers such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl butyl ether, etc.

ｚｖｉｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロ
ン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６７ロー６７６−１
０、ナイロン６７ロー６７１２、ナイロン６／６−６／
１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。zvii) Polyamide In this case, polyamides include ordinary homonylons such as nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 9, nylon 11, nylon 12, and nylon 13, as well as nylon 67. Low 676-1
0, nylon 67 low 6712, nylon 6/6-6/
Polymers such as No. 11 or modified nylon may be used as the case may be.

ｘｖｉｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物が好適である。　そして、これらの
うちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリコール類との縮合
物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸との共縮合物は、
特に好適である。xviii) Polyesters For example, various dibasic acids such as aliphatic dibasic acids such as oxalic acid, succinic acid, maleic acid, adipic acid, sebastenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, and ethylene glycol. Condensates and co-condensates with glycols such as , tetramethylene glycol and hexamethylene glycol are suitable. Among these, condensates of aliphatic dibasic acids and glycols and co-condensates of glycols and aliphatic dibasic acids are particularly
Particularly suitable.

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリブタル樹脂等も好適に使用される
。Furthermore, for example, a modified glybutal resin obtained by esterifying and modifying glybutal resin, which is a condensation product of phthalic anhydride and glycerin, with a fatty acid, a natural resin, etc., is also suitably used.

ｘｉｘ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリとニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。xix) Polyvinyl acetal resins Both polyvinyl formal and polyvinyl acetal resins obtained by acetalizing polyvinyl alcohol are preferably used.

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。In this case, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin can be arbitrary.

ｘｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。xx) Polyurethane resin Thermoplastic polyurethane resin with urethane bonds.

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとフルキレンジインシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。Particularly suitable are polyurethane resins obtained by condensation of glycols and diisocyanates, particularly polyurethane resins obtained by condensation of alkylene glycol and fullylene diinocyanate.

！ｘ１）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。! x1) Polyether styrene formalin resin, ring-opening polymer of cyclic acetal, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, propylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc.

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。xxii) Cellulose derivatives For example, various esters and ethers of cellulose, such as nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, and mixtures thereof.

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルプロバンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。xxiii) polycarbonates such as polydioxydiphenylmethane carbonate,
Various polycarbonates such as dioxydiphenylproban carbonate.

ｘｘｉｉ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。xxii) Ionomer Na such as methacrylic acid and acrylic acid.

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。Li, Zn, Mg salts, etc.

！ｘマ）ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。! x Ma) Ketone resin For example, a condensate of a cyclic ketone such as cyclohexanone or acetophenone and formaldehyde.

ｘｘｖｉ）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。xxvi) Xylene resin, for example, a condensate of m-xylene or mesitylene with formalin, or a modified product thereof.

ｘｘマｉｉ）石油樹脂 Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ５−ｃＱ共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。xx My ii) Petroleum resins C5 type, C9 type, C5-cQ copolymer type, dicyclopentadiene type, or copolymers or modified products thereof.

ｘｘｖｉｉｉ）上記ｉ）　〜ｘｘｖｉｉ）の２種以上の
ブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド
体。xxviii) A blend of two or more of the above i) to xxvii), or a blend with other thermoplastic resins.

なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子量等は種
々のものであってよい。Note that the self-oxidizing or thermoplastic resin may have various molecular weights.

このような自己酸化性化合物または熱可塑性樹脂と、前
記の色素とは、通常、重量比で１対０．１〜１００の広
範な量比にて設層される。Such an autooxidizing compound or thermoplastic resin and the above-mentioned dye are usually formed in a wide range of weight ratio of 1:0.1 to 100.

本発明で用いる記録層は、上述したようなシアニン色素
と、シアニン色素カチオンと２価のクエンチャ−７ニオ
ンのＮ合体との混合物を含有するが、この中でも特にイ
ンドレニン系のシアニン色素とインドレニン系シアニン
色素カチオンと２価のクエンチャ−アニオンの結合体と
の混合物を含有させることが最も好ましい。The recording layer used in the present invention contains a mixture of the above-mentioned cyanine dye and an N combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher-7 anion, and among these, an indolenine-based cyanine dye and an indolenine dye are particularly used. It is most preferred to contain a mixture of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion conjugate.

この場合には、記録層組成の溶解性が良好で、成膜性が
良いので、Ｓ／Ｎ比等は格段と向上する。In this case, the solubility of the recording layer composition is good and the film formability is good, so the S/N ratio etc. are significantly improved.

また、読み出し光による再生劣化が小さく、耐光性も良
いので、明室保存による特性劣化が少ない。In addition, since there is little reproduction deterioration due to read light and good light resistance, there is little characteristic deterioration due to storage in a bright room.

なお、記録層には、さらに、他の色素や、クエンチャ−
あるいは各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、安定剤
　、架橋剤等が含有されていてもよい。Note that the recording layer further contains other dyes and quenchers.
Alternatively, various plasticizers, surfactants, antistatic agents, stabilizers, crosslinking agents, etc. may be contained.

記録層の設層は、ケトン系、エステル系、エーテル系、
芳香族系、ハロゲン化アルキル系、アルコール系等の溶
媒を用いスピンナーコート等の塗布を行えばよい。The recording layer can be made of ketone type, ester type, ether type,
Coating such as a spinner coat may be performed using an aromatic solvent, a halogenated alkyl solvent, an alcohol solvent, or the like.

このような記録層は、特に０．０５〜０．１ｇｍの厚さ
とすることが好ましい。It is particularly preferable that such a recording layer has a thickness of 0.05 to 0.1 gm.

この記録層厚さにより、前記のＣＤないしＣＤ−ＲＯＭ
フォーマット信号の記録が可能となる。Depending on the recording layer thickness, the above-mentioned CD or CD-ROM
It becomes possible to record format signals.

なお、記録層の塗布に際し、塗布溶液の粘度ハ０　、５
〜１０ｃｐ、スピンナーの回転数は５００〜ｌ　、ＯＯ
Ｏｒμｍ程度とする。In addition, when coating the recording layer, the viscosity of the coating solution is 0, 5.
~10cp, spinner rotation speed is 500~l, OO
It is set to about Orμm.

このような記録層と基体との間には、塗布溶剤による基
体の損傷を防止するため各種下地層を形成することもで
きる。Various underlayers may be formed between such a recording layer and the substrate in order to prevent damage to the substrate due to the coating solvent.

なお、記録層の上層にはトップコート膜を形成しないこ
とが好ましい、　これにより前記のＣＤないしＣＤ−Ｒ
ＯＭフォーマット信号の記録がより一層容易となる。Note that it is preferable not to form a top coat film on the upper layer of the recording layer.
Recording of OM format signals becomes even easier.

本発明の光ディスクは、ホコリやゴミの付着を防止する
ため、記録層が封止されているものである。The optical disc of the present invention has a recording layer sealed to prevent dust and dirt from adhering to it.

この場合、記録層は空隙をもって封止されているもので
ある。　そして、この空隙により、感度低下が防止され
るものである。In this case, the recording layer is sealed with voids. This void prevents a decrease in sensitivity.

空隙長は、前記のトラッキング用の溝の深さ程度以上あ
れば十分であるが、通常は、０．１ｍｍ以上とする。Although it is sufficient that the gap length is equal to or greater than the depth of the tracking groove, it is usually 0.1 mm or greater.

このような記録層の封止を行うには、記録層を有する基
体に、記録層上に空隙が生じるように保護板ないし保護
膜を一体化したり、一対の記録層を有する基体を、互い
の記録層が空隙をもって対向するように一体化したりす
ればよい。In order to seal the recording layer in this way, it is possible to integrate a protective plate or protective film onto the substrate having the recording layer so as to create a void above the recording layer, or to seal a pair of substrates having the recording layer with each other. They may be integrated so that the recording layers face each other with a gap between them.

なお、封止に際しては、通気口を設け、この通気口にフ
ィルター等を配することが好ましい。In addition, when sealing, it is preferable to provide a ventilation hole and arrange a filter or the like in this ventilation hole.

このようなりＲＡＷタイプの光ディスクを用いて光記録
を行うには、以下のようにすればよい。To perform optical recording using such a RAW type optical disc, the following procedure may be performed.

記録は、通常、基体裏面側から行う。Recording is normally performed from the back side of the substrate.

記録は、通常、７５０〜８５０ｎｍの半導体レーザーを
用いる。　本発明では、記録パワーとして、２〜７ｍＷ
の範囲で可使であり、きわめて高感度である。Recording usually uses a semiconductor laser of 750 to 850 nm. In the present invention, the recording power is 2 to 7 mW.
It can be used within the range of , and has extremely high sensitivity.

記録に際しては、ディスクを１．２〜１．４ｍ　／　ｓ
　ｅ　ｃの一足線速度で回転させる。When recording, move the disc at a speed of 1.2 to 1.4 m/s.
Rotate at a linear velocity of e c.

そして、トラック巾０．８μｍ、トラックピッチ１．６
ｇｍにて、長さ０．８４〜３．６μｍ、間隙０．８４〜
３．６μｍのピット列をスパイラル状のトラックとして
形成する。And track width 0.8μm, track pitch 1.6
gm, length 0.84~3.6μm, gap 0.84~
A pit row of 3.6 μm is formed as a spiral track.

このとき、Ｅ　ＦＭ−ＣＤフォーマット信号では、信号
面の内径４５ｍｍφ、外径１１６ｍｍφにて、６０分以
上の記録が可能となる。At this time, with the E FM-CD format signal, recording for 60 minutes or more is possible with a signal surface having an inner diameter of 45 mmφ and an outer diameter of 116 mmφ.

再生は、上記定線速回転にて、半導体レーザーによる反
射光を検知して行えばよい、　再生パワーは、０．２〜
０．７ｍＷ程度とする。Reproduction can be performed by detecting the reflected light from the semiconductor laser at the constant linear speed rotation described above.The reproduction power is 0.2~
The power should be approximately 0.7 mW.

なお、記録に際しては、前述のトラッキング用の溝を用
いてトラッキング制御を行うことが好ましい。Note that during recording, it is preferable to perform tracking control using the above-mentioned tracking groove.

■　発明の具体的効果 本発明によれば、ＣＤないしＣＤ−ＲＯＭ対応のＤＲＡ
Ｗ型の光ディスクが実現し、音楽編集や、各種ファイル
にきわめて有利である。■Specific Effects of the Invention According to the present invention, a DRA compatible with CD or CD-ROM
A W-shaped optical disc was realized, which is extremely advantageous for music editing and various files.

しかも、感度もきわめて高い。Furthermore, the sensitivity is extremely high.

また、くりかえし何回もの再生によっても、記録信号が
劣化することがない。Furthermore, the recorded signal does not deteriorate even after repeated reproduction.

この場合、本発明では、シアニン色素カチオンと２価の
クエンチャ−アニオンとが２：１のモル比でイオン結合
しているので従来の色素カチオンと１価のクエンチャ−
アニオンとの等モルでのイオン結合体に比べ、記録層単
位重量当りのシアニン色素量が多い。In this case, in the present invention, since the cyanine dye cation and the divalent quencher anion are ionicly bonded at a molar ratio of 2:1, the conventional dye cation and the monovalent quencher
The amount of cyanine dye per unit weight of the recording layer is larger than that of an ionic bond in equimolar proportions with an anion.

このため、光ディスクとしての吸収率と反射率とが高く
、書き込み感度と読み出しのＳ／Ｎ比が高く、耐湿性が
良好である。Therefore, the optical disc has high absorption rate and reflectance, high writing sensitivity and reading S/N ratio, and good moisture resistance.

また、シアニン色素カチオンと２価のクエンチャ−アニ
オンとの結合体に加え、さらにシアニン色素が含有され
るときには、書き込み感度と読み出しのＳ／Ｎ比がより
高いものとなる。Further, when a cyanine dye is further contained in addition to the combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion, the writing sensitivity and read S/N ratio become higher.

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in more detail.

実施例 １．２ｍｍ厚、外径１２０ｍｍφ、内径１５ｍｍφのア
クリル基体上に、フォトポリマーを０．２ｇｍ厚に塗布
し、これにスタンパ−を押圧して紫外線硬化させ、外径
１１６ｍｍφ、内径４５ｍｍφの範囲に、０　、８　＃
Ｌｍ巾、０．０７ＪＬｍ深さ、１．６ｇｍピー２チのス
パイラル状のトラッキング用の溝を形成した。Example 1. A photopolymer was applied to a thickness of 0.2 gm on an acrylic substrate with a thickness of 2 mm, an outer diameter of 120 mmφ, and an inner diameter of 15 mmφ, and a stamper was pressed onto the photopolymer to cure it with ultraviolet rays. ni, 0, 8 #
A spiral tracking groove with a width of Lm, a depth of 0.07 JLm, and a depth of 1.6 gm was formed.

次に、表１に示す各種色素の１％溶液［溶媒ニジクロロ
エタン、シクロヘキサノン（１：１）］を用いスピンナ
ーコートにより基体上に記録層を設層した。　膜厚は０
．０６ｐＬｍであった。Next, a recording layer was formed on the substrate by spinner coating using a 1% solution of various dyes shown in Table 1 [solvent dichloroethane, cyclohexanone (1:1)]. Film thickness is 0
．． It was 06 pLm.

次いで、このディスク表面に０．３ｍｍの空隙が存在す
るように保護膜を形成した。Next, a protective film was formed on the surface of this disk so that a gap of 0.3 mm existed.

このように作製した光ディスクを用い、線速度一定１．
３ｍ／ｓｅｃにて、３．５ｍＷ（７）記録パワーで、Ｅ
ＦＭ−ＣＤフォーマット信号を記録した。　記録された
ピット列は、長さ０．９〜３．３Ｂｍ、間隙０．９〜３
．３ＩＬｍである。Using the optical disc manufactured in this way, the linear velocity is constant.1.
At 3m/sec, with a recording power of 3.5mW (7), E
An FM-CD format signal was recorded. The recorded pit row has a length of 0.9 to 3.3 Bm and a gap of 0.9 to 3
．． 3ILm.

次に、線速１．３ｍ／ｓｅｃにて０．３ｍＷで再生を行
った。Next, reproduction was performed at a linear velocity of 1.3 m/sec and a power of 0.3 mW.

この場合、ピットの長さおよびピット間隙によって、再
生パターンは、第１図のように振幅変化する。　この変
化の度合Ｂ／Ａの測定結果を表１に示す。In this case, the amplitude of the reproduced pattern changes as shown in FIG. 1 depending on the length of the pits and the gap between the pits. Table 1 shows the measurement results of the degree of change B/A.

また、表１には、記録層をＴｅ蒸着膜としたものと市販
ＣＤについての測定結果も示している。Table 1 also shows measurement results for commercially available CDs and those in which the recording layer was a Te vapor-deposited film.

さらに、８３０ｎｍでの反射率と、線速１．３ｍ／ｓｅ
ｃ、０．３ｍＷ（７）条件で同一トラックを１０６回再
生したときの再生信号の変化と８０　’０８０％ＲＨ５
３００時間保存後の反射率変化が表１に示される。Furthermore, the reflectance at 830 nm and the linear velocity of 1.3 m/sec
c, Change in playback signal when the same track is played 106 times under the condition of 0.3mW (7) and 80'080%RH5
Table 1 shows changes in reflectance after storage for 300 hours.

表１の結果から、本発明の光ディスクは、記録蒔間、Ｂ
／Ａとも市販ＣＤに対し、遜色のないものであり、本発
明の効果が明らかである。From the results in Table 1, it can be seen that the optical disc of the present invention has a recording makuma, B
/A are comparable to commercially available CDs, and the effects of the present invention are clear.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、信号再生パターンの評価を説明するための線
図である。 出願人　　ティーディーケイ株式会社 代理人　　弁理士　　石　井　陽　− 「ｌｃ＋、１FIG. 1 is a diagram for explaining evaluation of signal reproduction patterns. Applicant: TDC Co., Ltd. Representative Patent Attorney: Yo Ishii − “LC+, 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）基体上に記録層を有し、１．２〜 １．４ｍ／ｓｅｃの定線速度にて回転させながら記録層
にＣＤフォーマット信号またはＣＤ−ＲＯＭフォーマッ
ト信号の記録を行う光ディスクにおいて、記録層がシア
ニン色素カチオンと２価のクエンチャーアニオンとの結
合体を含むことを特徴とする光ディスク。 （２）基体上に記録層を有し、１．２〜 １．４ｍ／ｓｅｃの定線速度にて回転させながら記録層
にＣＤフォーマット信号またはＣＤ−ＲＯＭフォーマッ
ト信号の記録を行う光ディスクにおいて、記録層がシア
ニン色素カチオンと２価のクエンチャーアニオンとの結
合体とシアニン色素との混合物を含むことを特徴とする
光ディスク。 （３）基体上に、シアニン色素カチオンと２価のクエン
チャーアニオンとの結合体またはシアニン色素カチオン
と２価のクエンチャーアニオンとの結合体とシアニン色
素との混合物を含む記録層を有する光ディスクを、１．
２〜 １．４ｍ／ｓｅｃの定線速度で回転させながら記録光を
照射し、記録層に長さ０．８４〜３．６μｍ、間隔０．
８４〜３．６μｍのピット列を形成してＣＤフォーマッ
ト信号またはＣＤ−ＲＯＭフォーマット信号の記録を行
なうことを特徴とする光記録方法。[Claims] (1) A recording layer is provided on a substrate, and a CD format signal or a CD-ROM format signal is recorded on the recording layer while rotating at a constant linear velocity of 1.2 to 1.4 m/sec. 1. An optical disc characterized in that the recording layer contains a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion. (2) In an optical disc that has a recording layer on a base and records a CD format signal or a CD-ROM format signal on the recording layer while rotating at a constant linear velocity of 1.2 to 1.4 m/sec, An optical disc characterized in that the layer contains a mixture of a cyanine dye and a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion. (3) An optical disc having, on a substrate, a recording layer containing a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion or a mixture of a cyanine dye and a combination of a cyanine dye cation and a divalent quencher anion. , 1.
Recording light is irradiated onto the recording layer while rotating at a constant linear velocity of 2 to 1.4 m/sec, and the recording layer is coated with a length of 0.84 to 3.6 μm and an interval of 0.5 m/sec.
An optical recording method characterized in that a pit string of 84 to 3.6 μm is formed to record a CD format signal or a CD-ROM format signal.