JPS6213461A - ジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ＆）　発明の目的 本発明は堅牢度に優れたジスアゾ染料に関する。

（産業上の利用分野） 本発明の染料は、特に染色したのちの後加工後の湿潤堅
牢度に優れた染色物を与える染料として有利に使用され
る。

（従来の技術） 最近、１リエステル布に、撥水加工、風合向上加工、帯
電防止加工、衛生加工等の種々の後加工が実施されてい
る。

上記のような後加工は、高温処理するため、すでに染色
されている繊維等から染料がデリートし、該繊維等の諸
堅牢度とくに湿潤堅牢度が低下するという問題が生ずる
。

たとえば、特公昭４７−９１１７号公報には種々のベン
ゾチアゾール系ジスアゾ染料が記載されており、この染
料は耐光堅牢度に優れているが、最近広く行なわれるよ
うになった上記の各種の後加工後の湿潤堅牢度が著しく
低い欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、合成繊維類、とくにＩリエステル繊維、ある
いはこれらから製造される布等を橙色ないし青色に染色
することができるジスアゾ染料であって、得られた染布
等を後加工しても染料のブリードが生ぜず、そのため洗
濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度、水堅牢度等の湿潤堅牢度
に優れたジスアゾ染料を提供しようとするものである。

（ｂ）　　発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は前記の問題点を解決する念めに植種研究を
重ねた結果、特定の分子構造を有する本発明のジスアゾ
染料によってその目的を達成すゑことができた。

本発明のジスアゾ染料は、一般式 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ＣＦ、基、ＳＯ□Ｒ
基（Ｒは後述するＲ　に同じ。〕、ＣＯＲ’基（Ｒ１は
後述するＲ１に同じ０　）・又はＣ０ＯＲ’基（Ｒ１は
後述するＲ１に同じ。）を表わし、Ｙは水素原子、塩素
原子、メチル基、低級アルコキシ基、又はアシルアミノ
基を表わし、２は水素原子、メチル基、低級アルコキシ
基、低級アルコキシアルコキシ基、塩素原子、又は臭素
原子を表わす。Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜８アルキル基（
該アルキル基は、Ｃ１，８アルコキシ基、シアノ基、塩
素原子、アシルオキシ基、０１〜６アルコキシアルコキ
シ基、フェニル基、フェニルオキシ基、アラルキルオキ
シ基、カルバモイル基、アルコキシカルゲニル基、フェ
ノキシアルコキシカルデニル基、フェニルＣ１２，アル
コキシカルノニル基、アルコキシアルコキシカルゲニル
基、アリルオキンアルコキシカル？ニル基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、ぺ／ジルオキシカルゼニルオキシ
基、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基、シアノアル
コキシ基、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基若
しくはニトロ基により置換されたアリール基により置換
されていてもよい。〕、アルケニル基、アリール基、又
はテトラヒドロフルフリル基を表わす。

ＲはＣ５〜、２アルキル基、アラルキル基、又はフェノ
キシアルキル基を表わす。ｎは１〜３の数を表わす。〕 で示される染料である。

前記一般式（１）で示される本発明のジスアゾ染料にお
けるＸで表わされるハロゲン原子としては、たとえば塩
素原子、臭素原子、フ、素原子等があげられる。Ｒで表
わされるアルキル基としては、たとえばメチル基、エチ
ル基、直鎖状又は分枝鎖状のグロビル基、グチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、へグチル基、オクチル基があげ
られ、Ｘで表わされるアルキル基としてはこれらのアル
キル基のｉｔかに、さらにノニル基及びデシル基があげ
られる。Ｙで表わされるアシルアミノ基としては、たと
えばアセチルアミ７基、クロロアセチルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、クロロゾ
ロピオニルアミノ基、クロロブチリルアミノ基、エトキ
シカルゲニルアミノ基、エチルアミノカルボニルアミノ
基等があげられる。

Ｘで表わされるアルコキシ基としては、たとえばメトキ
シ基、エトキシ基、直鎖状又は分枝鎖状のグロポキシ基
、ブトキシ基、ヘキシロオキ７基、オクチロキシ基等の
０１〜．。アルコキシ基があげられ、Ｒ１で表わされる
アルキル基における置換基のアルコキシ基としては、こ
れらのＸで表わされるアルコキシ基と同様の、ただしＣ
１〜８アルコキシ基があげられる。Ｒ１で表わされるア
シルオキシ置換基を有するアルキル基としては、たとえ
ばアセチルオキシエチル基、クロロアセチルオキシエチ
ル基、クロログロビオニルオキシエチル基、ベンゾイル
オキシエチル基等があげられる。Ｒで表わされるアルコ
キシアルコキシ置換基を有するアルキル基としては、た
とえばメトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエ
チル基、ヘキンルオキシエトキシエチル基等があげられ
る。Ｒで表わされるアラルキルオキシ置換基を有するア
ルキル基としては、たとえばベンジルオキシエチル基、
フェネチルオキシエチル基、クロロベンジルオキシエチ
ル基、フェニルグロピルオキシエチル基等があげられる
ＯＲで表わされるアルケニル基としては、たとえばアリ
ル基、クロチル基等があげられ、Ｒ１で表わされるアリ
ール基としては、たとえばフェニル基、クロロフェニル
基、トリル基等があげられる。Ｒで表わされるＣ５〜，
２アルキル基は直鎖状又は分校鎖状のいずれでもよい。

Ｒ２で表わされるアラルキル基としては、たとえばぺ／
ノル基、りｏｏ−ｊン、フル基、フェネチル基、フェニ
ルグロビル基等があげられる。

前記一般式（１）で示される本発明のジスアゾ染料中で
特に好ましいものとしては、Ｘが水素原子、塩素原子又
はニトロ基であり、Ｙが水素原子、塩素原子、メチル基
又はアセチルアミノ基であり、２が水素原子であり、Ｒ
１がＣ４〜４アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシエチル基
、フェノキシエチル基、アリル基、フェニルＣ４〜３ア
ルキル基又は（ＣＨ２）ｎＣ００Ｒ２（式中、Ｒ２は前
記のＲ２に同じ。）であり、かつＲ２が０６〜．。アル
キル基、フェニルＣ１〜３アルキル基又はフェノキシエ
チル基である染料があげられる。

前記一般式（ｒ）で示される本発明のジスアゾ染料は、
一般式 〔式中、Ｘは前記一般式（ｒ）におけるＸと同じ。〕で
示されるアミンを常法にしたがってジアゾ化し、次いで
一般式 〔式中、Ｙ、Ｚ、Ｒ、Ｒ及びｎは前記一般式（１）にお
けるそれらとそれぞれ同じ。　〕で示される化合物とカ
ップリングさせることにより容易に製造することができ
る。

本発明のアゾ染料により染色しうる繊維としては、ポリ
エチレンテレフタレート、テレフタル酸ト１．４−ビス
−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物な
どよりなるポリエステル繊維、あるいは木綿、絹、羊毛
などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混
繊品が挙げられる。

本発明の染料を用いてポリエステル繊維を染色するには
、前記一般式（Ｉ）で示される染料が水に不溶ないし難
溶であるので、常法により、分散剤としてナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコー
ル硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩な
どを使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染
糊を調製し、浸染または捺染を行なえばよい。例えば浸
染の場合、高温染色法、キャリヤー染色法、サーモゾル
染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポリエス
テル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のすぐれた染色
を施すことができる。その際、場合により、染色浴にイ
酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなどのよう
な酸性物質を添加すれば、さらに好結果が得られる。

また、前記一般式（１）で示される本発明のゾスアゾ染
料は同系統の染料あるいは他系統の染料と併用してもよ
く、このうち前記一般式（１）で示さある。

（実施例等〕 次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１ ２−アミノ−６−フエニルアゾペ／ゾチアゾール５．Ｉ
Ｉをリン酸１５ｄ及び酢酸１５ｍの混合液に溶解し、０
〜−３℃で４２係ニトロシル硫酸を用いてジアゾ化し、
得られたジアゾ液を、５俤硫酸４００ｄｌＣＮ−メチル
−Ｎ−フェノキシエトキシカルボニルエチルアニリン６
１１を溶解させた溶液に、０〜５℃の温度で滴下した。

析出結晶をろ別、乾燥して暗赤色結晶を得た。

この結晶は、可視光吸収による分析値がλｍａｗ（アセ
トン）　５４５　ｎｍであり、下記の構造式な有し、そ
の収率が８５憾であった。

このジスアゾ染料Ｏ，ＳＩＩをナフタレンスルホン酸−
ホルムアルデヒド縮合物１１および高級アルコール硫酸
エステル２Ｉを含む水３ｊに分散させて染色浴を調製し
た。この染色浴にポリエステル繊維１００１９を浸漬し
、１３０℃で６０分間染色した後、ンーピング、水洗お
よび乾燥を行なったところ、鮮明な赤色の染布が得られ
た。得られた染布の耐光堅牢度、耐昇華堅牢度および水
堅牢度ならびに上記染料の染色時の温度安定性、−安定
性は良好であった。

また、得られた染布をさらにポリウレタン加工（風合向
上加工）した後の湿潤堅牢度（洗濯堅牢度、アルカリ汗
堅牢度及び水堅牢度）を以下の方法に従って判定した結
果は下記の第１表に示すとおりであり九。

（１）　　ポリウレタン加工法 ハイトランＦ−２４Ｋ（大日本インキ株式会社の商品名
）の１％溶液に浸した後、１６０℃で２分間キユアリン
グする。

（２）洗濯堅牢度 プリウレタン加工を施した染色布にマルチファイ・々−
を添付し、ＡＡＴＣＣ法洗濯■Ａ号に準じて流層試験を
行ない、マルチファイバーのナイロン繊維の汚染をグレ
ースケールにて判定した。

（３）　　アルカリ汗堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪＩＳ　Ｌ　−０８
４８Ａ法に準じ、但し添付布はナイロン布とシルク布を
使用した方法により試験を行ない、シルク布の汚染度を
グレースケールにて判定した。

（４）水堅牢度 ポリウレタン加工を施した染色布をＪＩＳ、Ｌ−０８４
６Ａ法に準じ、但しナイロン布の代わりにシルク布を添
付した方法により試験を行ない、シルク布の汚染度をグ
レースケールにより判定したＯ 実施例２ 実施例１で使用したＮ−メチル−Ｎ−フェノキシエトキ
シカルボニルエチルアニリン６１１の代すに、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−２−エチルへキシルオキシカルブニルエチルア
ニリンを５．８ｇ使用し、そのほかは実施例１に記載の
方法に準じてカップリング反応させた。得られたジスア
ゾ染料は下記の構造式を有し、その可視光吸収による分
析値がλｍａｘ（アセトン）　５４５　ｎｍであった。

このジスアゾ染料ｏ、ｓｙをナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物０．５．Ｐと混合し、ペイントシ
ェーカーで微粉砕し、微粒子化染料を得た。下記の組成
からなる元糊と充分混合し、色糊１００ｇを得た。

元糊の組成 右肩キシメチルセルロース系糊剤３０　　ｇ酒石酸　　
　　　　　　　　　　０．２９芳香族系キヤリヤー　　
　　　　０．３．９（サンフローレンＳＮ、日華化学工
業 株式会社製造、商品名〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８．５
．９計　　　　　　　　　　　　９９．ＯＩ！この色糊
なポリエステル繊維上に印捺し、１００℃にて中間乾燥
を行ない、ついで１７０℃の過熱水蒸気中にて７分間保
持し発色させた後、ソーピング、水洗および乾燥を行な
り九ところ、耐光堅牢度、耐昇華堅牢度および湿潤堅牢
度の良好な赤色に捺染されたポリエステル布が得られた
。

また、得られた染布のポリウレタン加工後の湿潤堅牢度
は第１表に示すとおりであった。

比較例１〜３ 特公昭４７−９１１７号公報に記載された下記の構造式
を有する種々の染料を使用してポリエステル布を染色し
、得られた染布にポリウレタン加工を施した後の湿潤堅
牢度を調べた結果は、第１表にそれぞれ示すとおりであ
り九。

第　　１　　表 実施例３〜１３２ 種々の置換基を有する前記一般式（Ｉｆ）で示される種
々のアミンと、種々の置換基を有する前記一般式（■）
で示される種々の化合物を用い、実施例１に記載の方法
に準じて力、プリング反応させ、第２表に示す種々の置
換基を有する前記一般式（１）で示される種々のシスア
ゾ染料を製造した。

得られた各ジスアゾ染料のλｍａＸ　（アセトン）値、
４リエステル染布の色調、及びプリウレタン加工後の湿
潤堅牢度（アルカリ汗堅牢度〕は第２表にそれぞれ示す
とおりであった。

（ｅ）　　発明の効果 上記実施例に示し九とおり、本発明のジスアゾ染料は染
色後の堅牢度が高いばかりでなく、染布を例えば、風合
い改善、防水又は帯電防止などの九めに／リウレタン加
工又はシリコン加工等を施した場合のその後の湿潤堅牢
度（後加工後の堅牢度）が極めて高いものである。

したがって、本発明のシスアゾ染料は後加工を施す高級
衣料用の染料として特に適するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ＣＦ＿３基、ＳＯ＿
   ２Ｒ＾１基（Ｒ＾１は後述するＲ＾１に同じ。）、ＣＯ
   Ｒ＾１基（Ｒ＾１は後述するＲ＾１に同じ。）、又はＣ
   ＯＯＲ＾１基（Ｒ＾１は後述するＲ＾１に同じ。）を表
   わし、Ｙは水素原子、塩素原子、メチル基、低級アルコ
   キシ基、又はアシルアミノ基を表わし、Ｚは水素原子、
   メチル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシアルコキ
   シ基、塩素原子、又は臭素原子を表わす。Ｒ＾１は水素
   原子、Ｃ＿１＿〜＿８アルキル基（該アルキル基は、Ｃ
   ＿１＿〜＿８アルコキシ基、シアノ基、塩素原子、アシ
   ルオキシ基、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシアルコキシ基、
   フェニル基、フェニルオキシ基、アラルキルオキシ基、
   カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、フェノキシ
   アルコキシカルボニル基、フェニルＣ＿１＿〜＿３アル
   コキシカルボニル基、アルコキシアルコキシカルボニル
   基、アリルオキシアルコキシカルボニル基、アルコキシ
   カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
   基、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基、シアノアル
   コキシ基、又はハロゲン原子、メチル基、メトキシ基若
   しくはニトロ基により置換されたアリール基により置換
   されていてもよい。）、アルケニル基、アリール基、又
   はテトラヒドロフルフリル基を表わす。 Ｒ＾２はＣ＿５＿〜＿１＿２アルキル基、アラルキル基
   、又はフェノキシアルキル基を表わす。ｎは１〜３の数
   を表わす。〕 で示されるジスアゾ染料。