JPS62133457A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び現像液処理装置 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び現像液処理装置Info
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- JPS62133457A JPS62133457A JP27425185A JP27425185A JPS62133457A JP S62133457 A JPS62133457 A JP S62133457A JP 27425185 A JP27425185 A JP 27425185A JP 27425185 A JP27425185 A JP 27425185A JP S62133457 A JPS62133457 A JP S62133457A
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- Japan
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- processing
- developing solution
- ion exchange
- group
- membrane
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/44—Regeneration; Replenishers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及
び現像液処理装置に関し、更に詳しくは、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を現像処理する方法及び現像液を再
生処理する現像液の処理装置に関するものである。
び現像液処理装置に関し、更に詳しくは、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を現像処理する方法及び現像液を再
生処理する現像液の処理装置に関するものである。
ハロゲン化銀写真感光材料は像様露光後、一般に現像工
程−脱銀工程−水洗工程からなる工程で処理される。自
動現像機においてこれら各処理工程で用いられる各処理
液は水洗工程を除いて一定量の感光材料処理毎にある一
定量の補充液が補充され処理されている。近年の無水洗
処理であるいわゆる水洗代替安定化処理は感光材料処理
毎にある一定量の補充液が補充されている。
程−脱銀工程−水洗工程からなる工程で処理される。自
動現像機においてこれら各処理工程で用いられる各処理
液は水洗工程を除いて一定量の感光材料処理毎にある一
定量の補充液が補充され処理されている。近年の無水洗
処理であるいわゆる水洗代替安定化処理は感光材料処理
毎にある一定量の補充液が補充されている。
しかし、公害負荷低減の立場から、処理液の補充量の低
減が要求されている。更には写真の処理に伴い生じる廃
液の量が多いと取り扱いが煩雑をきわめる。
減が要求されている。更には写真の処理に伴い生じる廃
液の量が多いと取り扱いが煩雑をきわめる。
例えばホテルのロビーや百貨店内あるいは地下道にある
写真店などで自家処理を行なうことが可能であっても多
量に処理をおこなった場合処理廃液を頻繁に捨てなけれ
ばならず者しい繁雑さを件なうぽかりか、廃液業者へ支
払う廃液コストが高(なるなどの困難さを伴う。しかし
、単に補充量を低減したのみでは、現像液において臭素
イオンの蓄積により感材のγが低くなるという不都合が
生じる等写真特性に種々の不都合が生じる。
写真店などで自家処理を行なうことが可能であっても多
量に処理をおこなった場合処理廃液を頻繁に捨てなけれ
ばならず者しい繁雑さを件なうぽかりか、廃液業者へ支
払う廃液コストが高(なるなどの困難さを伴う。しかし
、単に補充量を低減したのみでは、現像液において臭素
イオンの蓄積により感材のγが低くなるという不都合が
生じる等写真特性に種々の不都合が生じる。
この為、者しい低補充化は困難であるといわれてきた。
そこで、従来から、電気透析、イオン交換樹脂による現
像液の再生が提案されている。例えば電気透析法は、日
本特許、特開昭51−26542号、同518143号
同51−84636号、同51−85722号、同51
−97432号、同51−98027号、同52−56
082号、同52−76930号、同52−11993
4号、同52−143018号、同52−146236
号、同53−7239号、同53−37015号、同5
3−46732号、同53−60371号、同53−1
49331号、同54−9626号、同54−1784
1号、同54−19741号等に記載される方法が知ら
れている。また、イオン交換樹脂法は、米国特許US3
253920号、日本特許、公開特許52−13234
3号、等に記載される方法が知られている。いずれも、
現像液中に含有される臭素イオンの除去を目的としたも
のである。しかし、電気透析法は孫作方法が繁雑である
ばかりでなく、臭素イオンの他に現像主薬の透過が生じ
るなど、液の管理方法も著しく繁雑となり、処理安定性
を維持する為には著しい困難を伴なう。更には電気透析
槽に用いられるイオン交換膜の目づまりが生じる為、イ
オン交換樹脂の取り換え頻度が高くなるといった問題を
生じていた。
像液の再生が提案されている。例えば電気透析法は、日
本特許、特開昭51−26542号、同518143号
同51−84636号、同51−85722号、同51
−97432号、同51−98027号、同52−56
082号、同52−76930号、同52−11993
4号、同52−143018号、同52−146236
号、同53−7239号、同53−37015号、同5
3−46732号、同53−60371号、同53−1
49331号、同54−9626号、同54−1784
1号、同54−19741号等に記載される方法が知ら
れている。また、イオン交換樹脂法は、米国特許US3
253920号、日本特許、公開特許52−13234
3号、等に記載される方法が知られている。いずれも、
現像液中に含有される臭素イオンの除去を目的としたも
のである。しかし、電気透析法は孫作方法が繁雑である
ばかりでなく、臭素イオンの他に現像主薬の透過が生じ
るなど、液の管理方法も著しく繁雑となり、処理安定性
を維持する為には著しい困難を伴なう。更には電気透析
槽に用いられるイオン交換膜の目づまりが生じる為、イ
オン交換樹脂の取り換え頻度が高くなるといった問題を
生じていた。
イオン交換樹脂を用いる場合も臭素イオンの除去時には
現像主薬が半分以上吸着され、この為、現像液の再生に
は者しい困難を伴なうばかりが、処理安定性を維持する
為には着しく困難で・あり、熟練した人手を要する為現
在では現像液の再生はほとんど行なわれていない。
現像主薬が半分以上吸着され、この為、現像液の再生に
は者しい困難を伴なうばかりが、処理安定性を維持する
為には着しく困難で・あり、熟練した人手を要する為現
在では現像液の再生はほとんど行なわれていない。
本発明の第1の目的は、臭素イオンを実質的に選択除去
することができる現像液の再生方法を提供することにあ
る。
することができる現像液の再生方法を提供することにあ
る。
本発明第2の目的は、繁雑な手法を用いることなく、現
像液を再生で詐る方法を提供することにある。
像液を再生で詐る方法を提供することにある。
゛本発明の第3の目的は、簡便に処理安定性が維持でき
る現像液の再生方法を提供することにある。
る現像液の再生方法を提供することにある。
上記本発明の目的は、両性イオン交換膜を用いた透析槽
を用いて現像液を再生することにより達成される。更に
、両性イオン交換膜がモザイク荷電膜て・あると、前記
の目的がより十分に達成される。
を用いて現像液を再生することにより達成される。更に
、両性イオン交換膜がモザイク荷電膜て・あると、前記
の目的がより十分に達成される。
本発明に係る両性イオン交換膜とは、アニオン交換基と
カチオン交換基の両者を1つの膜内に有するものて゛あ
る。この膜には例えば膜の片面に、アニオン交換膜、も
う一方の面にカチオン交換膜を薄く被覆したものもあり
、被覆の状態は必ずしも完全な膜となっていなくともよ
い。このような両面に別々の極性をもつ場合は、小さい
イオンを選択的に透過する。また、アニオン交換樹脂と
カチオン交換樹脂はブロック共重合させた場合にも、イ
オンの特異的な選択性が現われた。
カチオン交換基の両者を1つの膜内に有するものて゛あ
る。この膜には例えば膜の片面に、アニオン交換膜、も
う一方の面にカチオン交換膜を薄く被覆したものもあり
、被覆の状態は必ずしも完全な膜となっていなくともよ
い。このような両面に別々の極性をもつ場合は、小さい
イオンを選択的に透過する。また、アニオン交換樹脂と
カチオン交換樹脂はブロック共重合させた場合にも、イ
オンの特異的な選択性が現われた。
また、本発明におけるモザイク荷電膜とは陰イオン交換
領域と陽イオン交換領域とが絶縁性である中性領域で区
切られている膜であり、好ましくは、放膜の一方の面か
ら他方の面にそれぞれの陰イオン交換領域、陽イオン交
換領域がそれぞれ貫通してなる構造を有する膜である。
領域と陽イオン交換領域とが絶縁性である中性領域で区
切られている膜であり、好ましくは、放膜の一方の面か
ら他方の面にそれぞれの陰イオン交換領域、陽イオン交
換領域がそれぞれ貫通してなる構造を有する膜である。
モザイク荷電膜を■いた透析法では電気透析法とは著し
く異なり膜の一方から他方への一方向へ、カチオンと7
ニオンの両者が等酒量透過することにある。この時、電
気透析法に示す様に電極及び電源が不要であり、更には
逆浸透法のように圧力も必要とせず極めて写真現像液の
再生に有用な透析方法であることが判明した。
く異なり膜の一方から他方への一方向へ、カチオンと7
ニオンの両者が等酒量透過することにある。この時、電
気透析法に示す様に電極及び電源が不要であり、更には
逆浸透法のように圧力も必要とせず極めて写真現像液の
再生に有用な透析方法であることが判明した。
両性イオン交換膜を用いた透析槽で現像液を処理すると
、新液と感材を感光材料を処理した現像液を透析槽で処
理した現像液の両者を比較しても処理性が変わらないと
いう特徴がある。また、連続して感光材料を処理しなが
ら連続して透析処理した場合も現像処理性が変動しない
という特徴がある。
、新液と感材を感光材料を処理した現像液を透析槽で処
理した現像液の両者を比較しても処理性が変わらないと
いう特徴がある。また、連続して感光材料を処理しなが
ら連続して透析処理した場合も現像処理性が変動しない
という特徴がある。
透析室両性イオン交換膜と脱塩室を1セルとすれば、複
数セルにすることは設置面積の点で能率がよい。処理す
べき現像液の量と設置面積によりセル数を決定すること
ができる。
数セルにすることは設置面積の点で能率がよい。処理す
べき現像液の量と設置面積によりセル数を決定すること
ができる。
透析液は単なる水を用いてもよいし、あるいは水に任意
の塩を加えてもよい。一方脱塩室に通す現像液はイオン
交換樹脂、キレート交換樹脂、活性炭、ゼオライト等を
単独あるいは2つ以上組合せて処理すべき現像液の前処
理に用いてもよい。
の塩を加えてもよい。一方脱塩室に通す現像液はイオン
交換樹脂、キレート交換樹脂、活性炭、ゼオライト等を
単独あるいは2つ以上組合せて処理すべき現像液の前処
理に用いてもよい。
この場合モザイク荷電膜の耐久性が向上する。
本発明で用いられるモザイク荷電膜とは面を平面におい
て上方から見て、水玉状に陰イオン交換領域と陽イオン
交換領域が存在してもよいし、ストライプ状に陰イオン
交換領域、中性領域、陽イオン交換領域が存在してもよ
い0例えば、J、Memb。
て上方から見て、水玉状に陰イオン交換領域と陽イオン
交換領域が存在してもよいし、ストライプ状に陰イオン
交換領域、中性領域、陽イオン交換領域が存在してもよ
い0例えば、J、Memb。
Sci、 20巻313頁1984年等に記載されてい
るモザイク荷電膜を使用することができる。
るモザイク荷電膜を使用することができる。
本発明において感光材料の処理に用いられた現像液は両
性イオン交換膜を用いた透析槽を用いて透析処理される
。該処理方法としては現像浴中に、両性イオン交換膜と
その膜に隣接して透析室を有する透析槽を設置して連続
処理する方法と、現像浴のオーバー70−排液を両性イ
オン交換膜を用いた透析槽を用いて処理して現像浴に戻
す方法等があるが後者の方法がより好ましい。
性イオン交換膜を用いた透析槽を用いて透析処理される
。該処理方法としては現像浴中に、両性イオン交換膜と
その膜に隣接して透析室を有する透析槽を設置して連続
処理する方法と、現像浴のオーバー70−排液を両性イ
オン交換膜を用いた透析槽を用いて処理して現像浴に戻
す方法等があるが後者の方法がより好ましい。
銀を含有する各処理槽中に両性イオン交換膜とそれに隣
接する透析室のみから成る槽で処理する場合、透析液は
感材処理中は常に循環されることが好ましい。現像浴の
オーバー70−液が透析1nに送られる場合、透析槽内
の脱塩室、透析室共に感材処理中は共に液が循環される
ことが好ましい。
接する透析室のみから成る槽で処理する場合、透析液は
感材処理中は常に循環されることが好ましい。現像浴の
オーバー70−液が透析1nに送られる場合、透析槽内
の脱塩室、透析室共に感材処理中は共に液が循環される
ことが好ましい。
本発明に係る透析槽の透析液は例えば(A)イオン交換
樹脂と接触させる方法(B)電気透析槽を通す方法等で
B[を除去することが好ましいが、Drを除去する方法
はこれらの方法に限定されない。
樹脂と接触させる方法(B)電気透析槽を通す方法等で
B[を除去することが好ましいが、Drを除去する方法
はこれらの方法に限定されない。
上記方式(A)で用いられるイオン交換樹脂は、三次元
に重縮合した高分子基体に官能基を結合したもので、陽
イオン交換PJI11tと陰イオン交換樹脂、キレート
樹脂、吸着樹脂等がある。高分子基体には、例えばスチ
レンとジビニルベンゼン、メタクリレート又はアクリレ
ートとジビニルベンゼンとの共重合体、フェノールホル
マリン樹脂等がある。
に重縮合した高分子基体に官能基を結合したもので、陽
イオン交換PJI11tと陰イオン交換樹脂、キレート
樹脂、吸着樹脂等がある。高分子基体には、例えばスチ
レンとジビニルベンゼン、メタクリレート又はアクリレ
ートとジビニルベンゼンとの共重合体、フェノールホル
マリン樹脂等がある。
官能基には、例えば陽イオン交換樹脂ではスルホン酸基
、カルボン酸基、ホスホン酸基であり、陰イオン交換樹
脂では4級アンモニウム基、第1〜第3級アミン塩構造
であり、キレート樹脂ではイミノジ酢酸型、ポリアミン
型、アミドオキシム型、アミノリン酸型、ピリジン型、
ジチオカルバミン酸型がある。また官能基を持たない吸
着樹脂/もある。高分子基体と官能基は前記述に限定さ
れるものではない。
、カルボン酸基、ホスホン酸基であり、陰イオン交換樹
脂では4級アンモニウム基、第1〜第3級アミン塩構造
であり、キレート樹脂ではイミノジ酢酸型、ポリアミン
型、アミドオキシム型、アミノリン酸型、ピリジン型、
ジチオカルバミン酸型がある。また官能基を持たない吸
着樹脂/もある。高分子基体と官能基は前記述に限定さ
れるものではない。
上記イオン交換樹脂は、三菱化成工業社製ダイヤイオン
、オルガノ社製アンバーライト、住人化学工業社製デュ
オライト、スミカイオン、スミキレート、ユニチカ社製
ユニセレック等の名称で各種一般に市販されており入手
することができる。
、オルガノ社製アンバーライト、住人化学工業社製デュ
オライト、スミカイオン、スミキレート、ユニチカ社製
ユニセレック等の名称で各種一般に市販されており入手
することができる。
上記本発明のイオン交換樹脂のなかで本発明の効果が特
に好ましいイオン交換樹脂は、陰イオン交換樹脂であり
、具体的に化学構造を例示すると次の通りである。
7−1以f余白)1 一2′ 強塩基性イオン交換樹脂 (Cも)、N−0)1 市販品名 二三災ダイヤイオン S八−10^、S八−11^、S^−12^、P^−3
06゜P^−308,P^−312,r’八−316,
P八−318゜オルガノアンバーライト IR^−400,1111^−401,Ill八−40
2゜IR^−900,Il’!八−904,IRΔ−9
38゜住人デュオライト A −101D 、A −103,A −104,A
−109゜A −161,A −171P (CI、)、N−OH 市販品名 二三菱ダイヤイオン S^−20Δ、S^−21^、P^−406,P^−4
08゜P^−412,PΔ−416,PΔ−418゜オ
ル7y/7ンバーライト IR^−410,IR^−411,IR八−910゜I
R^−911゜ 住人デュオライト 弱塩基性イオン交換樹脂 「 C0NH(CHz)nN(CHa)2 〔式中、R:水素原子、N(R’>2または低級アルキ
ル基(ここでR′は水素原子または低級アルキル基であ
るが共に水素原子である場合を除く入n:0〜3の整数
〕 市販品名 二三菱ダイヤイオンーΔ−10.圓^−11
(n:0〜1) 市販品名 :三菱ダイヤイオン圓^−20,W^−21
■ (n: 1〜3) 市販品名 :三菱ダイヤイオン −^−30オル〃ノ7
ンバーライト IR^−93,IR^−94 これら塩基性イオン交換樹脂の7ニオン置換体としては
別に限定されないが、011−、C1−、So、2−。
に好ましいイオン交換樹脂は、陰イオン交換樹脂であり
、具体的に化学構造を例示すると次の通りである。
7−1以f余白)1 一2′ 強塩基性イオン交換樹脂 (Cも)、N−0)1 市販品名 二三災ダイヤイオン S八−10^、S八−11^、S^−12^、P^−3
06゜P^−308,P^−312,r’八−316,
P八−318゜オルガノアンバーライト IR^−400,1111^−401,Ill八−40
2゜IR^−900,Il’!八−904,IRΔ−9
38゜住人デュオライト A −101D 、A −103,A −104,A
−109゜A −161,A −171P (CI、)、N−OH 市販品名 二三菱ダイヤイオン S^−20Δ、S^−21^、P^−406,P^−4
08゜P^−412,PΔ−416,PΔ−418゜オ
ル7y/7ンバーライト IR^−410,IR^−411,IR八−910゜I
R^−911゜ 住人デュオライト 弱塩基性イオン交換樹脂 「 C0NH(CHz)nN(CHa)2 〔式中、R:水素原子、N(R’>2または低級アルキ
ル基(ここでR′は水素原子または低級アルキル基であ
るが共に水素原子である場合を除く入n:0〜3の整数
〕 市販品名 二三菱ダイヤイオンーΔ−10.圓^−11
(n:0〜1) 市販品名 :三菱ダイヤイオン圓^−20,W^−21
■ (n: 1〜3) 市販品名 :三菱ダイヤイオン −^−30オル〃ノ7
ンバーライト IR^−93,IR^−94 これら塩基性イオン交換樹脂の7ニオン置換体としては
別に限定されないが、011−、C1−、So、2−。
Dr−+C0011−ICO32−+5Os2−が好ま
しい。
しい。
銀錯イオンを吸着した弱塩基性イオン交換樹脂からの吸
着銀錯イオンの溶離1こは、銀錯イオンの溶出能力の大
きい酸またはアルカリもしくは各種の塩が使用される。
着銀錯イオンの溶離1こは、銀錯イオンの溶出能力の大
きい酸またはアルカリもしくは各種の塩が使用される。
溶離剤としては例えば、塩酸、硝酸等の無機酸;蓚酸、
クエン酸、酒石酸等の有磯酸;該有磯酸のナトリウム塩
、該有機酸とチオ硫酸アンモニウムの混合物;L−シス
ティン、エチレンジチオノグリコール、a−チオグリセ
ロール、チオ硫酸塩、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、
沃化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、沃化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオmaカリウム、チオ硫酸アン
モニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ
ウム、千オシ7ン酸アンモニウム、チオ尿素、チオアセ
トアミド、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム等が挙げ
られ、これらの化合物を組合せて使用することができる
。
クエン酸、酒石酸等の有磯酸;該有磯酸のナトリウム塩
、該有機酸とチオ硫酸アンモニウムの混合物;L−シス
ティン、エチレンジチオノグリコール、a−チオグリセ
ロール、チオ硫酸塩、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、
沃化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、沃化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオmaカリウム、チオ硫酸アン
モニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ
ウム、千オシ7ン酸アンモニウム、チオ尿素、チオアセ
トアミド、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム等が挙げ
られ、これらの化合物を組合せて使用することができる
。
溶離速度の面からは銀錯塩溶解性化合物が好ましい、こ
れらの化合物は一般に5〜80%水溶液として使用され
る。
れらの化合物は一般に5〜80%水溶液として使用され
る。
溶離液からの銀回収は、従米種々の方法が知られており
、それらの方法はすべて使用できるが溶離液を再び銀回
収に再使用するためには電解銀回収法が好ましい。
、それらの方法はすべて使用できるが溶離液を再び銀回
収に再使用するためには電解銀回収法が好ましい。
、本発明の処理方法では、漂白定着液の前浴は実質的に
定着液であり、tf1塩のほとんどはここで溶解される
。
定着液であり、tf1塩のほとんどはここで溶解される
。
上記方式(B)の電気透析処理とは、電気透析槽の陰極
と陽極の間が隔膜で仕切られ、仕切られた室に安定液を
入れ電極に直流を通じることである。
と陽極の間が隔膜で仕切られ、仕切られた室に安定液を
入れ電極に直流を通じることである。
好ましくは隔膜がイオン交換膜であることであり、更に
好ましくは陰極と陽極との間が陰イオン交換膜と陽イオ
ン交換膜とにより交互に仕切られて、陰極室、複数の濃
縮室(陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換
膜で仕切られた室)、複数の脱塩室(陰極側が陽イオン
交換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた室)及び
陽極室とからなることである。安定液は好ましくは脱塩
室に入れることであり、陰極室へ入れることも好ましい
ことである。濃縮室、陽極室に入れる電解質溶液は別に
限定されるものでなく、例えば亜硫酸ナトリウム、硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム等の0.1〜2Nの溶液を好ましく用いるこ
とができる。このとき、定着能を有する処理液を濃縮室
、陽極室に入れる電解質液として用いると、電解質液を
必要とせず、非常に好ましい。また上記電解質溶液から
銀を回収することもでき、銀回収方法としては、電解法
、イオン交換415 Wl法を用いることができる。
好ましくは陰極と陽極との間が陰イオン交換膜と陽イオ
ン交換膜とにより交互に仕切られて、陰極室、複数の濃
縮室(陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交換
膜で仕切られた室)、複数の脱塩室(陰極側が陽イオン
交換膜、陽極側が陰イオン交換膜で仕切られた室)及び
陽極室とからなることである。安定液は好ましくは脱塩
室に入れることであり、陰極室へ入れることも好ましい
ことである。濃縮室、陽極室に入れる電解質溶液は別に
限定されるものでなく、例えば亜硫酸ナトリウム、硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム等の0.1〜2Nの溶液を好ましく用いるこ
とができる。このとき、定着能を有する処理液を濃縮室
、陽極室に入れる電解質液として用いると、電解質液を
必要とせず、非常に好ましい。また上記電解質溶液から
銀を回収することもでき、銀回収方法としては、電解法
、イオン交換415 Wl法を用いることができる。
上記イオン交換膜としでは市販品からの入手も可能であ
る0例えば旭化成工業社製Ac1plex、旭硝子社製
Selemion、 徳山四達社91NEOSEPT^
、三菱油化社製ユニレックス、nu pont社製Na
fion等の商品名で知られている。
る0例えば旭化成工業社製Ac1plex、旭硝子社製
Selemion、 徳山四達社91NEOSEPT^
、三菱油化社製ユニレックス、nu pont社製Na
fion等の商品名で知られている。
電気透析槽及び各パイプ等の材料としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリプロピレン、ポリエチレン及びゴムライニン
グした鉄等が挙げられる。陰極の材料としては、鉄、ニ
ッケル、鉛、亜鉛、チタン合金ステンレススチール等が
挙げられ、また陽極の材料としては、白金、白金メッキ
チタン、黒鉛、過酸化鉛、マグネタイト等が挙げられる
。
ニル、ポリプロピレン、ポリエチレン及びゴムライニン
グした鉄等が挙げられる。陰極の材料としては、鉄、ニ
ッケル、鉛、亜鉛、チタン合金ステンレススチール等が
挙げられ、また陽極の材料としては、白金、白金メッキ
チタン、黒鉛、過酸化鉛、マグネタイト等が挙げられる
。
本発明に用いられる現像液は好ましくは発色現像液であ
り発色現像主薬、キレート剤、金属塩、蛍光増白剤、保
恒剤などからなる。
り発色現像主薬、キレート剤、金属塩、蛍光増白剤、保
恒剤などからなる。
本発明において用いられる発色現像主薬は、アミノ基上
に少なくとも1つの水溶性基(m水性基)を有するパラ
フェニレンシアミン系発色現像主薬であり、これら発色
現像主薬の代表的なものとしては、例えば下記の化合物
があげられるが本発H2 N1(2 NH2 H2 H2 N+12 H2 H2 本発明に特に有効な発色現像主薬は、アミ7基上の置換
基として −(CIL)n CH□011−(C1h
)m NHSO2(Cll2)Il−CH3、−(C
112)IIIO−(CH2)n−Cll、 、 −(
C112CIIzO)ncmH,m +、の各基を有す
る化合物であり、具体的化合物としては前記具体例の(
1)、(2)l(3)、(4)、(6)及び(7)があ
げられる。但し鴫及びnは0以上の整数であり、好まし
くは0〜5である。
に少なくとも1つの水溶性基(m水性基)を有するパラ
フェニレンシアミン系発色現像主薬であり、これら発色
現像主薬の代表的なものとしては、例えば下記の化合物
があげられるが本発H2 N1(2 NH2 H2 H2 N+12 H2 H2 本発明に特に有効な発色現像主薬は、アミ7基上の置換
基として −(CIL)n CH□011−(C1h
)m NHSO2(Cll2)Il−CH3、−(C
112)IIIO−(CH2)n−Cll、 、 −(
C112CIIzO)ncmH,m +、の各基を有す
る化合物であり、具体的化合物としては前記具体例の(
1)、(2)l(3)、(4)、(6)及び(7)があ
げられる。但し鴫及びnは0以上の整数であり、好まし
くは0〜5である。
次に、本発明に用いられるトリアジニルスチルベン系蛍
光増白剤についで述べる。
光増白剤についで述べる。
トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤は下記一般式で表
わされるものが好ましい。
わされるものが好ましい。
式中、Xl、X2.YlおよびY2は各々水酸基、塩素
、臭素等のハロゲン原子、モルホリフ基、アルコキシ基
(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等)、
アリールオキシ基(例えば7エ/キシ、p−スルホフェ
ノキシ等)、フルキル基(例えばメチル、エチル等)、
アリール基(例えばフェニル、メトキシフェニル等)、
アミ7基、フルキルアミノ基(例えばメチルアミ/、エ
チルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロ
ヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、)(β
−ヒドロキシエチル)アミノ、β−スルホエチルアミノ
、N−(β−スルホエチル)−N″−メチルアミノ、N
−(β−ヒドロキシエチル)−N′−メチルアミノ等)
またはアリールアミノ基(例えば7ニリノ、O−、II
I 、ll−ス2ルホアニリノ、O−、m。
、臭素等のハロゲン原子、モルホリフ基、アルコキシ基
(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等)、
アリールオキシ基(例えば7エ/キシ、p−スルホフェ
ノキシ等)、フルキル基(例えばメチル、エチル等)、
アリール基(例えばフェニル、メトキシフェニル等)、
アミ7基、フルキルアミノ基(例えばメチルアミ/、エ
チルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロ
ヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、)(β
−ヒドロキシエチル)アミノ、β−スルホエチルアミノ
、N−(β−スルホエチル)−N″−メチルアミノ、N
−(β−ヒドロキシエチル)−N′−メチルアミノ等)
またはアリールアミノ基(例えば7ニリノ、O−、II
I 、ll−ス2ルホアニリノ、O−、m。
p−クロロアニリノ、O−+ll1−tp−トルイジノ
、〇−91皇−9p−カルボキシアミ/、Otlll−
、p−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、o
、+1l−1p−7ミノアニリノ、0 11 I
I)−7二シノ?)を表す、M2はカチオン (例えば
ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウム塩等)を
表す。
、〇−91皇−9p−カルボキシアミ/、Otlll−
、p−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、o
、+1l−1p−7ミノアニリノ、0 11 I
I)−7二シノ?)を表す、M2はカチオン (例えば
ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウム塩等)を
表す。
具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。 −一〜′ \ 以十余白) 1〜1ノ cv′)== 1::1:::1 本発明に用いるトリ7シニルスチルベン1kfR光増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」(昭和5
1年8月発行)8ページに記載されている通常の方法で
合成することができる。
らに限定されるものではない。 −一〜′ \ 以十余白) 1〜1ノ cv′)== 1::1:::1 本発明に用いるトリ7シニルスチルベン1kfR光増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」(昭和5
1年8月発行)8ページに記載されている通常の方法で
合成することができる。
本発明に用いられる上記トリ7ジニルスチルベン系蛍光
増白剤は、蛍光スペクトルの最大蛍光波長λ−a×が4
33〜440nmであるときに本発明の目的がより効果
的に達成される。
増白剤は、蛍光スペクトルの最大蛍光波長λ−a×が4
33〜440nmであるときに本発明の目的がより効果
的に達成される。
トリ7ジニルスチルベン系蛍光増白剤の発色現像液中へ
の添加量は、該gi1当り0.05g〜100gの範囲
であることが好ましく、更に好ましくは0.1g〜20
gの範囲であり、最も好ましくは0.2g〜Logの範
囲である。
の添加量は、該gi1当り0.05g〜100gの範囲
であることが好ましく、更に好ましくは0.1g〜20
gの範囲であり、最も好ましくは0.2g〜Logの範
囲である。
本発明で用いられる発色現像液中には下記の一般式([
1([1([[)で示されるキレート剤の少なくとも1
つが含有される。
1([1([[)で示されるキレート剤の少なくとも1
つが含有される。
一般式(1) ^−COOM
一般式(n ) B−PO,M2
゛1.′
〔式中A及びBはそれぞれ一価の基もしくは原子を表し
、無機物であってもよいし、有機物であってもよい、D
は置換基を有してもよい芳香族環、複葉環を表し、Mは
水素原子またはアルカリ金属原子を表す、〕 本発明に添加される前記一般式(11,(II)又は(
III)で示されるキレート剤のなかでも、本発明に好
ましいキレート剤は下記一般式(IV)〜(XVIのい
ずれかで示される化合物である。
、無機物であってもよいし、有機物であってもよい、D
は置換基を有してもよい芳香族環、複葉環を表し、Mは
水素原子またはアルカリ金属原子を表す、〕 本発明に添加される前記一般式(11,(II)又は(
III)で示されるキレート剤のなかでも、本発明に好
ましいキレート剤は下記一般式(IV)〜(XVIのい
ずれかで示される化合物である。
一般式(p/ ) MmPa+O3m一般式(V
) Mn+z PnO*n+1一般式(Vl)
^+ RlZ R2C00II一般式〔■〕 式中、Eは置換又は未置換のフルキレン基、ジクロフル
キレン基、フェニレン基、−R,OR,−。
) Mn+z PnO*n+1一般式(Vl)
^+ RlZ R2C00II一般式〔■〕 式中、Eは置換又は未置換のフルキレン基、ジクロフル
キレン基、フェニレン基、−R,OR,−。
−R,OR,OR?−、−RtZRy−を表し、Zは>
N −Rt A a * > N −A iを表し
、R2−R1は置換または未置換のフルキレン基を表し
、A、〜A。
N −Rt A a * > N −A iを表し
、R2−R1は置換または未置換のフルキレン基を表し
、A、〜A。
は水素、−08,−〇〇〇M、−P03M2を表し、M
は水素、アルカリ金属原子を表わし、噛は3〜6の整数
、nは2〜20の整数を表わす。
は水素、アルカリ金属原子を表わし、噛は3〜6の整数
、nは2〜20の整数を表わす。
一般式〔■) R,N(CIl□PO−M2)2式
中、R8は低級フルキル基、アリール基、アラルキル基
、含窒素6貝環基〔置換基として−OH,−OR,−C
OOM)を表ワシ、Mは水素原子、アルカリ金属原子を
表わす。
中、R8は低級フルキル基、アリール基、アラルキル基
、含窒素6貝環基〔置換基として−OH,−OR,−C
OOM)を表ワシ、Mは水素原子、アルカリ金属原子を
表わす。
一般式〔!X〕
式中、R1−R1は水素原子、−OH,低級アルキル(
未置換または置換基として−OH、−COOM、−PO
,M2)を表ワシ、B、−B、は水素原子、OH=
COOM 、P O3M z 、N J 2を表わし、
Jは水素原子、低級アルキル、C2H,OH。
未置換または置換基として−OH、−COOM、−PO
,M2)を表ワシ、B、−B、は水素原子、OH=
COOM 、P O3M z 、N J 2を表わし、
Jは水素原子、低級アルキル、C2H,OH。
−PO,M2を表わし、Mは水素原子、アルカリ金属を
表わし、n、鴫は0又は1を表す。
表わし、n、鴫は0又は1を表す。
以下全1′3
一般式(X)
N
R1□−0−P−OR13
式中、R、、、R、、は水素原子、アルカリ金属。
C0〜CI2のアルキル基、フルケニル基、環状アルキ
ル基を表す。
ル基を表す。
一般式(XI)
I C2
式中、R14はC1〜1□のアルキル基、C1〜1□の
アルコキシ基%C1〜1□のモノアルキルアミノ基、0
2〜目のジアルキル7ミノ基、アミ7基、C1〜2、の
アリロキシ基、06〜2.のアリールアミ7基及びアミ
ルオキシ基を表し、Q、〜Q3は−OH。
アルコキシ基%C1〜1□のモノアルキルアミノ基、0
2〜目のジアルキル7ミノ基、アミ7基、C1〜2、の
アリロキシ基、06〜2.のアリールアミ7基及びアミ
ルオキシ基を表し、Q、〜Q3は−OH。
C1〜24のアルコキシ基、7ラルキルオキシ基、アミ
ルオキシ基、−0M 、(Mはカチオン)、アミ7基、
モルホリフ基、環状アミノ基、フルキルアフルキルオキ
シ基を示す。
ルオキシ基、−0M 、(Mはカチオン)、アミ7基、
モルホリフ基、環状アミノ基、フルキルアフルキルオキ
シ基を示す。
一般式〔■〕
0■
一般式(Xnl)
式中、Rl5IR161Rl?及びRoはそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または未置換
の炭素原子数1〜7のアルキル基、換もしくは未置換の
フェニル基を表す、R191R2゜、R21及びR2□
はそれぞれ水素原子または炭素原子数1〜18のアルキ
ル基を表す。
原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または未置換
の炭素原子数1〜7のアルキル基、換もしくは未置換の
フェニル基を表す、R191R2゜、R21及びR2□
はそれぞれ水素原子または炭素原子数1〜18のアルキ
ル基を表す。
以下余1白
一般式(XIV)
OH
式中、R23及びR24は水素原子、ハロゲン原子、ス
ルホン酸基を表す。
ルホン酸基を表す。
一般式(XV)
式中、R2S及びR1゜はそれそ゛れ水素原子、リン酸
基、カルボン酸基、 CH2COOH、CH2PO,H
,又はそれらの塩を表し、X、は水酸基またはその塩を
表わし、W、、Z、及びYlはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン酸基、リン酸基
、スルホン酸基もしくはそれらの塩、アルコキシ基或い
はフルキル基を表わす、また11は0または1、n、は
1〜4の整数、■、は1又は2、plはθ〜3の整数、
qlはθ〜2の整数を表す。
基、カルボン酸基、 CH2COOH、CH2PO,H
,又はそれらの塩を表し、X、は水酸基またはその塩を
表わし、W、、Z、及びYlはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン酸基、リン酸基
、スルホン酸基もしくはそれらの塩、アルコキシ基或い
はフルキル基を表わす、また11は0または1、n、は
1〜4の整数、■、は1又は2、plはθ〜3の整数、
qlはθ〜2の整数を表す。
前記一般式(IV)〜(XV)で示されるキレート剤の
具体例としては次のものがあげられる、。
具体例としては次のものがあげられる、。
以下余白
〔例示キレート剤〕
(1) Na=P40.z (2) NJ
L3P301(3) ll4PJt (4
) H3P3010(5) NagP40+3 (15) (HOC2H,)2NCI2COOH
Ct12COONa PO311H PO3H,PO3H2 POINa2 Cl12 PO3
H2C1,PO3112PO3H2 PO3)12 H PO3II□ CI12PO311□ CH20H
CI+□ ■ 03H2 (57) ・(58)CH2C
OOH (59) 0゜ H2O5P CPO3H□ △ C2H,H 1OCH2CIl(OH)−CH20−P−(ONa)
21OCII2CH20−P−(OH)2HOCH2C
Il−0−P −(ONa)2CH20)1 HOCH2CCH2−0P−(OR)2HO−CH2−
CH−C1,−0−P−(OH)2OH 08m HOOCCHCI!2 0− P −(OB )2OH
2 (67) (6B)(ツー
) H,N −COO−P −(OK)2 I H3C−COO−P (OH)2 量 H3 鶴 C2H3O−P−OC2H!1 OH N 011 0H OH0H (8B) (89)CH
2CODHC112COOII (1G4) 本発明に用いられる現像液には特に〔■〕。
L3P301(3) ll4PJt (4
) H3P3010(5) NagP40+3 (15) (HOC2H,)2NCI2COOH
Ct12COONa PO311H PO3H,PO3H2 POINa2 Cl12 PO3
H2C1,PO3112PO3H2 PO3)12 H PO3II□ CI12PO311□ CH20H
CI+□ ■ 03H2 (57) ・(58)CH2C
OOH (59) 0゜ H2O5P CPO3H□ △ C2H,H 1OCH2CIl(OH)−CH20−P−(ONa)
21OCII2CH20−P−(OH)2HOCH2C
Il−0−P −(ONa)2CH20)1 HOCH2CCH2−0P−(OR)2HO−CH2−
CH−C1,−0−P−(OH)2OH 08m HOOCCHCI!2 0− P −(OB )2OH
2 (67) (6B)(ツー
) H,N −COO−P −(OK)2 I H3C−COO−P (OH)2 量 H3 鶴 C2H3O−P−OC2H!1 OH N 011 0H OH0H (8B) (89)CH
2CODHC112COOII (1G4) 本発明に用いられる現像液には特に〔■〕。
(V)、(Vl)、(■) t(IX ) t(■)、
(Xlll)。
(Xlll)。
(XV)が含有されろと、写真処理変動の低減に効果的
である。
である。
本発明に用いられる上記一般式(1)〜(III)のい
ずれかで示されるキレート剤は現像ai!1当たりlX
l0−’モル−1モルの範囲で添加することができ、好
ましくは2XIG−’〜lXl0−’モルの範囲で添加
することができ、更に好ましくは5×10−4〜5xt
o−”モルの範囲で添加することができる。
ずれかで示されるキレート剤は現像ai!1当たりlX
l0−’モル−1モルの範囲で添加することができ、好
ましくは2XIG−’〜lXl0−’モルの範囲で添加
することができ、更に好ましくは5×10−4〜5xt
o−”モルの範囲で添加することができる。
更に、金属塩としては、口&gC&@Ce@Cog [
n*La、MntNi+Pb+5ntZn+Ti、Zr
lMgtALSrの金属塩であり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定化fill当りlXl0’−’〜lXl0−’モル
の範囲であり、好ましくは4 X 10−’〜2 X
10−2モル、更に好ましくは8X10−4〜lXl0
−2モルの範囲である。
n*La、MntNi+Pb+5ntZn+Ti、Zr
lMgtALSrの金属塩であり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定化fill当りlXl0’−’〜lXl0−’モル
の範囲であり、好ましくは4 X 10−’〜2 X
10−2モル、更に好ましくは8X10−4〜lXl0
−2モルの範囲である。
本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリ2ム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラノン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡
剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム7
ミドまたはジメチルスルホキシドベンノルアルコール、
エチレングリコール、トリエタノールアミン等の有機溶
剤等を適宜含有せしめることができる。
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルア
ルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリ
ウム、又は塩化カリ2ム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラノン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡
剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム7
ミドまたはジメチルスルホキシドベンノルアルコール、
エチレングリコール、トリエタノールアミン等の有機溶
剤等を適宜含有せしめることができる。
本発明に用いる発色現像液のpl+は通常7以上であり
、好ましくは約9〜13である。
、好ましくは約9〜13である。
また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−7ニリノエタノール、ノヒド
ロキシ7セトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロプロールー1.
3−ツメチルエーテル、ヒドロキシルアミンの水溶性塩
例えば、硫酸塩、塩酸塩など、また亜硫酸塩等が含有さ
れていてもよい。
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、2−7ニリノエタノール、ノヒド
ロキシ7セトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロプロールー1.
3−ツメチルエーテル、ヒドロキシルアミンの水溶性塩
例えば、硫酸塩、塩酸塩など、また亜硫酸塩等が含有さ
れていてもよい。
以下本発明を実施例を用いて説明するが、本発明の実施
態様はこれにより限定されない。
態様はこれにより限定されない。
(実施例1)
サクラ力う−ペーパーSRを像様露光後、下記に示す処
理工程で処理した。
理工程で処理した。
(処理工程)
発色現像 38℃ 3分40秒漂白定着 33
℃ 1分50秒水 洗 33℃
3分発色現像液を51作成した。
℃ 1分50秒水 洗 33℃
3分発色現像液を51作成した。
1水
2 無水亜硫酸ナトリウム 0.6g3 コ
グツクCD3率 5.5g4 ベ
ンジルアルコール 20 。
グツクCD3率 5.5g4 ベ
ンジルアルコール 20 。
5 水酸化ナトリウム$15g
6 ホウ砂(101120) 0.
8 g7 臭化カリウム 1.3g
8 水を加えて総量 11 pl= 11.5±0.1 水酸化カリウムと硫酸でpl+を調製した。
8 g7 臭化カリウム 1.3g
8 水を加えて総量 11 pl= 11.5±0.1 水酸化カリウムと硫酸でpl+を調製した。
漂白定着液を51作成した。
水
380 +a 1エチレンジアミン四酢酸
10 gエチレンノアミン四酢酸鉄(III)錯塩
60 g亜硫酸ナトリウム 10
g水酸化アンモニウム(28%水溶液) 4gチ
オ硫酸アンモニウム(60%水IQ) 120 g水を
加えて11としpHを7.5±0.1とした。pHtt
smは水酸化アンモニウムと酢酸を用いた。
380 +a 1エチレンジアミン四酢酸
10 gエチレンノアミン四酢酸鉄(III)錯塩
60 g亜硫酸ナトリウム 10
g水酸化アンモニウム(28%水溶液) 4gチ
オ硫酸アンモニウム(60%水IQ) 120 g水を
加えて11としpHを7.5±0.1とした。pHtt
smは水酸化アンモニウムと酢酸を用いた。
上記カラーペーパーをキャビネ大の大きさで800枚処
理した後、発色現像液をモザイク荷電膜を用いた透析槽
(図1〜図3)で処理したものと、そうでないものの写
真性能、液の状況を示した。
理した後、発色現像液をモザイク荷電膜を用いた透析槽
(図1〜図3)で処理したものと、そうでないものの写
真性能、液の状況を示した。
この時、透析槽に流す透析液は上記的51とした。
なお、発色現像液は臭化カリウムを除いたものをキャビ
ネ1枚当り0.5ml補充し、漂白定着液はpiを6!
8としたものをキャビネ1枚当り5−1補充した。
ネ1枚当り0.5ml補充し、漂白定着液はpiを6!
8としたものをキャビネ1枚当り5−1補充した。
また、図1〜図3までの各図における透析液をそれぞれ
イオン交換樹脂及び電気透析法で脱塩した。その結果得
られた結果を表1に示した。なおイオン交換樹脂法で用
いた樹脂はIR^−400であり、電気透析法で用いた
装置は図4に示すものを用いた。
イオン交換樹脂及び電気透析法で脱塩した。その結果得
られた結果を表1に示した。なおイオン交換樹脂法で用
いた樹脂はIR^−400であり、電気透析法で用いた
装置は図4に示すものを用いた。
以下余白
竺 脩
(実施例2)
市販のサクラカラーネがフィルム (小西六写真工業社
製)にウェッジ露光を与え、下記処理工程に従って、連
続的に処理を行なった。
製)にウェッジ露光を与え、下記処理工程に従って、連
続的に処理を行なった。
(処理工程)
補充i1(100cm”当り)
発色現像 38℃ 3分30秒 1.0i漂
白 33℃ 6分30秒 18
ml定 着 33℃ 6分30秒
7 tsl水 洗 33℃ 3分5
0秒 200 ml安 定 33℃
1分 10−!発色現像液 水を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でpHを1
0.06とした。
白 33℃ 6分30秒 18
ml定 着 33℃ 6分30秒
7 tsl水 洗 33℃ 3分5
0秒 200 ml安 定 33℃
1分 10−!発色現像液 水を加えて11とし、水酸化カリウムと硫酸でpHを1
0.06とした。
補充液は、臭化カリウムと沃化カリウムを除いて、pH
を10.5としたものを用いた。
を10.5としたものを用いた。
漂白液
水を加えて11とし、酢酸とアンモニア水でpHを5.
8とした。
8とした。
漂白補充液は、
に水を加えて11とし、7ンモニア、酢酸でpH5,1
としたものを用いた。
としたものを用いた。
定着液
水を加えて11とし、pH7,0とした。
定着補充液は
「千オ硫酸アンモニウム 200gし
無水亜硫酸7ンモニウA 20g水を
加えて111としpH?、1とした。
無水亜硫酸7ンモニウA 20g水を
加えて111としpH?、1とした。
安定液
水を加えて11とした。
上記処理に従って処理した場合のDaax、 7
0.8−1.8は実施例1と同様で新しい発色現像液を
用いた場合とほぼ同程度であるのに対し、モザイク荷電
膜で透析処理しないものはγwaxγo、s−t、sは
者しく低下した。
0.8−1.8は実施例1と同様で新しい発色現像液を
用いた場合とほぼ同程度であるのに対し、モザイク荷電
膜で透析処理しないものはγwaxγo、s−t、sは
者しく低下した。
第1図からm3図はそれぞれモザイク荷電膜を用いた透
析槽を示す概念図である。第4図は電気透析装置を示す
概念図である。各図中■は脱塩される液で銀含有写真処
理液を示し、■は、脱塩室を示し、■で示された−−−
はモザイク荷電膜を示す。■は透析室を示し、■は透析
液の流れを示す。 なお■は脱塩室に、スペーサーを設けて膜面付近が6L
流となるように工夫した。この時スペーサーは、板に穴
をあけ断面図が図に示すようになったものである。■は
、■と同様スペーサーを設けた透析室である。 第4図の電気透析装置は、$1図から第3図の透析装置
の透析液の脱塩に用いられる。 ■は陽極、[株]は7ニオン交換膜で一−一で示した。 ■はカチオン交換膜で−で示した。@は陰極を示した。 ■は脱塩液で、モザイク荷電膜を用いた透析槽から出た
透析液を流す。■は電気透析装置の透6析液を示す。こ
の透析液は銀を濃厚に含有する液としてとりあえず貯留
した。この透析液には硫酸アンモニウム0.5Mを用い
た。また■■の極板の周囲ニハ電極wL(0,5M (
N114)2SO4) ヲ満タシテおいた。 特許出願人 小西六写真工業株式会社図面の浄書(内
容に変更なし) 第1図 第4図 手続補正器(方式) 昭和61年3月26日 1、事件の表示 昭和60年特許1第274251号 2、発明の名称 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号〒191
東京都日野市さくら町1番地小西六写真工業株式会社
(電話0425−83−1521)特許部 4、補正命令の日付 昭和61年2月25日(発送日)−丁一〉\・、−\ 5、補正の対象 明細書及び図面 6、補正の内容 明細書及び図面の浄書(内容に変更な し)
析槽を示す概念図である。第4図は電気透析装置を示す
概念図である。各図中■は脱塩される液で銀含有写真処
理液を示し、■は、脱塩室を示し、■で示された−−−
はモザイク荷電膜を示す。■は透析室を示し、■は透析
液の流れを示す。 なお■は脱塩室に、スペーサーを設けて膜面付近が6L
流となるように工夫した。この時スペーサーは、板に穴
をあけ断面図が図に示すようになったものである。■は
、■と同様スペーサーを設けた透析室である。 第4図の電気透析装置は、$1図から第3図の透析装置
の透析液の脱塩に用いられる。 ■は陽極、[株]は7ニオン交換膜で一−一で示した。 ■はカチオン交換膜で−で示した。@は陰極を示した。 ■は脱塩液で、モザイク荷電膜を用いた透析槽から出た
透析液を流す。■は電気透析装置の透6析液を示す。こ
の透析液は銀を濃厚に含有する液としてとりあえず貯留
した。この透析液には硫酸アンモニウム0.5Mを用い
た。また■■の極板の周囲ニハ電極wL(0,5M (
N114)2SO4) ヲ満タシテおいた。 特許出願人 小西六写真工業株式会社図面の浄書(内
容に変更なし) 第1図 第4図 手続補正器(方式) 昭和61年3月26日 1、事件の表示 昭和60年特許1第274251号 2、発明の名称 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号〒191
東京都日野市さくら町1番地小西六写真工業株式会社
(電話0425−83−1521)特許部 4、補正命令の日付 昭和61年2月25日(発送日)−丁一〉\・、−\ 5、補正の対象 明細書及び図面 6、補正の内容 明細書及び図面の浄書(内容に変更な し)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
てハロゲン化銀カラー写真感光材料を両性イオン交換膜
で接触処理した再生現像液を用いて現像処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。 2)現像液が入る脱塩室と両性イオン交換膜を介して透
析室を設けてなることを特徴とする現像液処理装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27425185A JPS62133457A (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び現像液処理装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27425185A JPS62133457A (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び現像液処理装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62133457A true JPS62133457A (ja) | 1987-06-16 |
Family
ID=17539096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27425185A Pending JPS62133457A (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び現像液処理装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62133457A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02203339A (ja) * | 1988-11-10 | 1990-08-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH02219046A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH03142448A (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH03146948A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH03184045A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH0724424U (ja) * | 1993-10-13 | 1995-05-09 | 晃 石田 | 空気清浄装置 |
JPH09506361A (ja) * | 1993-12-10 | 1997-06-24 | エルテーエス・ローマン・テラピー−ジステーメ・ゲーエムベーハー | 有機リンコリンエステラーゼ阻害剤による中毒の予防および予備的治療のための医薬組成物 |
-
1985
- 1985-12-04 JP JP27425185A patent/JPS62133457A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02203339A (ja) * | 1988-11-10 | 1990-08-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH02219046A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JP2632035B2 (ja) * | 1989-02-20 | 1997-07-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH03142448A (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH03146948A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH03184045A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JP2640152B2 (ja) * | 1989-12-14 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH0724424U (ja) * | 1993-10-13 | 1995-05-09 | 晃 石田 | 空気清浄装置 |
JPH09506361A (ja) * | 1993-12-10 | 1997-06-24 | エルテーエス・ローマン・テラピー−ジステーメ・ゲーエムベーハー | 有機リンコリンエステラーゼ阻害剤による中毒の予防および予備的治療のための医薬組成物 |
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