JPS6212937B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。詳しくは、耐衝撃性における厚さ依
存性および耐薬品性が改善され、ウエルド部の物
性低下が小さい成形品を製造するためのポリカー
ボネート樹脂組成物に関するものである。
ポリカーボネート樹脂は、エンジニアリングプ
ラスチツクとしてすぐれた樹脂であるが、耐衝撃
性における厚さ依存性が大きいこと、および耐薬
品性が十分でないことが欠点であり、これらの改
善が望まれている。
耐衝撃性のおける厚さ依存性が改善されたポリ
カーボネート樹脂組成物として、ポリカーボネー
ト樹脂にアクリルゴムを配合した組成物（特公昭
48−29308号公報参照）、および、ポリカーボネー
ト樹脂に、エチレンと炭素数３以上のα―オレフ
インとの共重合体に、α，β―不飽和カルボン酸
またはその誘導体をグラフト重合させて得た変性
エチレン共重合体を配合した組成物（特開昭55−
157648号公報参照）が知られている。
これらの組成物においては、耐衝撃性における
厚さ依存性は改善されているが、上記前者の組成
物は耐薬品性は改善されておらず、例えば、成形
品にガソリンが付着した場合などに、強度が大き
く低下する欠点がある。また、上記後者の組成物
は、成形品としたときにウエルド部の物性低下が
大きく、ウエルド部が目立つて外観が悪い欠点が
ある。
本発明者らは、上記のような欠点のないポリカ
ーボネート樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ね
た結果、ポリカーボネート樹脂に、アクリルゴム
と前記した変性エチレン共重合体を配合するとき
は、ポリカーボネート樹脂にアクリルゴムのみを
配合した組成物に比し、耐薬品性が格段に改善さ
れ、ウエルド部の物性のすぐれた組成物を得るこ
とができ、また、ポリカーボネート樹脂に変性エ
チレン共重合体のみを配合した組成物に比し、ウ
エルド部の物性および外観が大巾にすぐれている
とともに、耐薬品性も改善された組成物を得るこ
とができることを知得して、本発明を完成した。
すなわち本発明は、工業的価値の大きいポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供することを目的とす
るものであり、その要旨とするところは、ポリカ
ーボネート樹脂100重量部に対し、
(a) アクリルゴム0.5〜50重量部、および
(b) エチレンと炭素数３以上のα―オレフインと
の共重合体に、α，β―不飽和カルボン酸また
はその誘導体を、上記共重合体に対し0.05〜
1.5重量％グラフト重合させて得た変性エチレ
ン共重合体0.5〜25重量部
を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物であ
る。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するポリカーボネート樹脂は、一
般式
（式中、Ｘは
The present invention relates to polycarbonate resin compositions. Specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition for producing a molded article with improved thickness dependence in impact resistance and chemical resistance, and with little deterioration in physical properties at the weld portion. Although polycarbonate resin is an excellent resin as an engineering plastic, its disadvantages include that its impact resistance is highly dependent on thickness and that its chemical resistance is insufficient, and improvements in these are desired. As a polycarbonate resin composition with improved thickness dependence of impact resistance, a composition in which acrylic rubber is blended with polycarbonate resin (Tokuko Showa Co., Ltd.)
48-29308), and modified polycarbonate resins obtained by graft polymerizing α,β-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof to copolymers of ethylene and α-olefins having 3 or more carbon atoms. Composition containing ethylene copolymer (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1999)
157648) is known. In these compositions, the thickness dependence of impact resistance has been improved, but the former composition has not improved chemical resistance, and for example, when gasoline adheres to a molded product, However, there is a drawback that the strength is greatly reduced. In addition, the latter composition has the disadvantage that when it is made into a molded product, the physical properties of the welded part are greatly reduced, and the welded part is conspicuous and has a poor appearance. The inventors of the present invention have conducted intensive research to obtain a polycarbonate resin composition free from the above-mentioned drawbacks, and have found that when blending acrylic rubber and the above-mentioned modified ethylene copolymer with polycarbonate resin, Compared to a composition containing only acrylic rubber, the chemical resistance is significantly improved, and a composition with excellent physical properties in the weld area can be obtained.In addition, a composition containing only modified ethylene copolymer in polycarbonate resin can be obtained. The present invention was completed based on the knowledge that it is possible to obtain a composition that has significantly superior physical properties and appearance of the weld portion, and also has improved chemical resistance, compared to other compositions. That is, the present invention aims to provide a polycarbonate resin composition of great industrial value, and its gist is that (a) 0.5 to 50 parts by weight of acrylic rubber to 100 parts by weight of polycarbonate resin; and (b) add α,β-unsaturated carboxylic acid or its derivative to the copolymer of ethylene and α-olefin having 3 or more carbon atoms in an amount of 0.05 to
This is a polycarbonate resin composition containing 0.5 to 25 parts by weight of a modified ethylene copolymer obtained by graft polymerization in an amount of 1.5% by weight. The present invention will be explained in detail below. The polycarbonate resin used in the present invention has the general formula (In the formula, X is
【式】―Ｏ―、―Ｓ
―、―SO―または―SO2―で示される２価の基
を示し、芳香核はアルキル基またはハロゲン原子
を有していてもよい。）
で表わされる繰りかえし単位を有する樹脂であ
り、一般式
（式中、Ｘは上記一般式〔〕におけると同じ。
芳香核はアルキル基またはハロゲン原子を有して
いてもよい。）
で表わされるジヒドロキシジアリール化合物の高
分子炭酸エステルである。
上記一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジ
アリール化合物の具体例としては、
ビス（４―ヒドロキシフエニル）メタン、
１，１―ビス（４―ヒドロキシフエニル）エタ
ン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）ブタ
ン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）オクタ
ン、
ビス（４―ヒドロキシフエニル）フエニルメタ
ン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―メチルフエ
ニルノプロパン、
１，１―ビス（４―ヒドロキシ―３―第３ブチル
フエニル）プロパン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―ブロモフエ
ニル）プロパン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジブロ
モフエニル）プロパン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロ
ロフエニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン類、
１，１―ビス（４―ヒドロキシフエニル）シクロ
ペンタン、
１，１―ビス（４―ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シ
クロアルカン類、
４，4′―ジヒドロキシジフエニルエーテル、
４，4′―ジヒドロキシ―３，3′ジメチルジフエニ
ルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエー
テル類、
４，4′―ジヒドロキシフエニルスルフイド、
４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルフエニ
ルスルフイドのようなジヒドロキシアリールスル
フイド類、
４，4′―ジヒドロキシジフエニルスルホキシド、
４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルジフエ
ニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホキシド類、
４，4′―ジヒドロキシフエニルスルホン、
４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルジフエ
ニルスルホンのようなジヒドロキシアリールスル
ホン類
等があげられる。
これらのポリカーボネート樹脂の中では、２，
2′―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパン
（いわゆる、ビスフエノールＡ）から製造された
ポリカーボネート樹脂が好適である。
ポリカーボネート樹脂の製法としては、例え
ば、ビスフエノールＡとホスゲンを反応させるホ
スゲン法、あるいはビスフエノールＡとジフエニ
ルカーボネートなどの炭酸エステルを反応させる
エステル交換法などをあげることができる。
アクリルゴムは、アクリル酸エステルの重合、
またはこれを主体とする共重合により得られるゴ
ム状弾性体であり、代表的なものとしては、ブチ
ルアクリレートのようなアクリル酸エステルと、
少量のブチレンジアクリレートのような架橋性モ
ノマーを重合させて得た重合体に、メチルメタク
リレートのようなグラフト重合性モノマーをグラ
フト重合させて得たゴム状の重合体があげられ
る。
上記アクリル酸エステルとしては、ブチルアク
リレートの他に、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、２―エチルヘキシルアクリレートな
どがあげられる。架橋性モノマーとしては、ブチ
レンジアクリレートの他に、ブチレンジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートのようなポリオールとアクリル酸またはメタ
クリル酸のエステル類、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアクリレート、ビニルメタクリレートのような
ビニル化合物、アリルアクリレート、アリルメタ
クリレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレ
ート、ジアリルイタコネート、モノアリルマレー
ト、モノアリルフマレート、トリアリルシアヌレ
ートのようなアリル化合物などがあげられる。
また、上記グラフト重合性モノマーとしては、
メチルメタクリレートの他に、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、２―エチルヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレートのようなメタクリレート酸
エステル、スチレン、アクリロニトリルなどがあ
げられる。このグラフト重合性モノマーは、その
一部を、上記アクリル酸エステルと架橋性モノマ
ーとを重合させる際に使用して共重合させること
もできる。
上記したようなアクリルゴムは、例えば、三菱
レイヨン(株)製、メタブレンＷ―530、同Ｗ―300、
ローム・アンド・ハース社製、アクリロイドKM
―330、同KM―323、日立化成工業(株)製、バイタ
ツクスＶ―6401、鐘淵化学(株)製、カネエースFM
などとしても市販されている。
変性エチレン共重合体は、エチレンと炭素数３
以上のα―オレフインとの共重合体（以下このも
のを未変性エチレン共重合体という）に、α，β
―不飽和カルボン酸またはその誘導体を未変性エ
チレン共重合体に対し0.05〜1.5重量％グラフト
重合させて得たものである。
上記変性エチレン共重合体の原料となる未変性
エチレン共重合体は、例えば、チーグラーナツタ
系触媒なかでもオキシ三塩化バナジウム、四塩化
バナジウムのようなバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を用い、エチレン50モル％以上、
好ましくは80〜95モル％と、50モル％以下、好ま
しくは20〜５モル％の炭素数３以上のα―オレフ
インとを共重合したものがあげられる。
炭素数３以上のα―オレフインとしては、プロ
ピレン、ブテン―１、ヘキセン―１、デセン―
１、４―メチルブテン―１、４―メチルペンテン
―１などがあげられるが、プロピレンまたはブテ
ン―１が好ましい。
このような未変性エチレン共重合体として好適
なものとしては、三井石油化学工業(株)よりタフマ
ーの商標で市販されている一連の樹脂、例えばタ
フマーA4085、A4090、A20090、などのタフマー
Ａシリーズ（エチレン―ブテン―１共重合体）、
タフマーP0280、P0480、P0680、P0880などのタ
フマーＰシリーズ（エチレン―プロピレン共重合
体）などがあげられる。
上記未変性エチレン共重合体にグラフト重合さ
せるα，β―不飽和カルボン酸またはその誘導体
（以下単に不飽和カルボン酸という）としては、
アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸あるいはこれらの酸の無水物ま
たはエステルなどをあげることができる。
これらの中では無水マレイン酸が特に好まし
い。
未変性エチレン共重合体にグラフト重合させる
不飽和カルボン酸の量は、未変性エチレン共重合
体に対し0.05〜1.5重量％である。この量があま
り少いとポリカーボネートの耐衝撃性を改善する
効果が小さくなり、引張り伸び率の小さい成形品
しか得られず、また、ポリカーボネートとの相溶
性が悪いために成形品の表面剥離が起るので好ま
しくない。逆にあまりに多いとポリカーボネート
に添加した際に着色の原因となるので好ましくな
い。好ましくは0.1〜１重量％の範囲である。
グラフト重合は、常法に従つて未変性エチレン
共重合体に不飽和カルボン酸を加え、通常150〜
300℃で溶融混練して行う。このグラフト重合に
際しては、重合を効率よく生起させるために、
α，α′―ビス―ｔ―ブチルパーオキシ―Ｐ―ジ
イソプロピルベンゼンのような有機過酸化物を、
未変性エチレン共重合体に対し0.001〜0.05重量
％程度用いてもよい。
本発明で用いる変性エチレン共重合体は、結晶
化度（ジヤーナル・オブ・ポリマーサイエンス、
第XV巻（1955）第17〜26頁の記載に準じＸ線
法で測定）が75％以下、好ましくは１〜35％であ
ることが好ましく、また、メルトインデツクス
（ASTM D1238 57Tに従い190℃で測定）が0.01
〜50、好ましくは0.1〜20であることが好まし
い。
このような結晶化度およびメルトインデツクス
の変性エチレン共重合体を調製するには、未変性
エチレン共重合体として上記範囲の結晶化度およ
びメルトインデツクスを有するものを使用すれば
よい。
本発明においては、ポリカーボネート樹脂と上
記アクリルゴム、および変性エチレン共重合体と
を溶融混合してポリカーボネート樹脂組成物とす
る。
溶融混合は常法に従つて実施することができ、
例えば単軸もしくは多軸のスクリユー式押出機ま
たはダブルスクリユーミキサーのような装置を用
い、240〜330℃、好ましくは250〜310℃程度の温
度で、0.5〜15分間、好ましくは１〜10分間程度
行うのがよい。
アクリルゴムの使用量は、ポリカーボネート樹
脂100重量部に対し、0.5〜50重量部、好ましくは
１〜30重量部程度である。あまりに少いと、ウエ
ルド部の物性を改善する効果が期待できなくな
る。逆にあまり多いとポリカーボネート樹脂が本
来有する機械的性質を損なうようになる。また、
変性エチレン共重合体の使用量は、ポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対し、0.5〜25重量部、好ま
しくは１〜15重量部程度である。あまりに少いと
耐衝撃性および耐薬品性を改善する効果が期待で
きなくなる。逆にあまり多いとウエルド部の物性
を損なうようになる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、その
物性を損なわない限り他の樹脂、例えば、ポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステルポリ
カーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂などを含
有させることができるが、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル樹脂を配合するときは、耐薬品性をさ
らに改善することができる。ポリエステル樹脂を
配合する場合はポリカーボネート樹脂と同重量以
下、好ましくはポリカーボネート樹脂100重量部
に対して、70重量部以下を用いるのがよく、ポリ
エチレンテレフタレートを使用するのが好まし
い。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維のような繊
維状補強剤、シリカ、アルミナ、シリカアルミ
ナ、粘土類、ガラスビーズ、カーボンブラツクの
ような充填剤、芳香族ハロゲン化合物のような難
燃剤、亜リン酸エステル、リン酸エステルのよう
な安定剤、その他滑剤、紫外線吸収剤、着色剤な
ど、周知の添加剤を添加してもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝
撃性、耐薬品性がすぐれ、ウエルド部の物性低下
が小さい成形品を製造することができるので、射
出成形、押出成形、圧縮成形などの種々の成形法
によつて、自動車部品、電気、電子部品、その他
工業材料としてすぐれた成形品を得ることができ
る。
以下、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
なお、実施例中「部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および「重量％」を示す。
また、アイゾツト衝撃強度はASTM D256（ノ
ツチ付）に従つて測定した値であり、引張伸び率
および引張強度はASTM D638に従つて測定した
値である。
ウエルド部の引張伸び率は、ASTM D638で規
定する試験片の成形において、金型の両端部から
溶融樹脂を注入し、試験片の中央にウエルド部を
形成させた試験片について測定した値であり、ウ
エルド部の外観は、該試験片について肉眼判定し
た結果を、
○ ウエルド部が目立たない
△ ウエルド部にうすいすじが見える
× ウエルド部にはつきりすじが見える
によつて表示した。
耐薬品性の引張伸び率は、ASTM D638で規定
する引張試験片を、曲げひずみ量が0.5％となる
ようにたわませ、その状態でガソリン中に５分間
浸漬した後、23℃で24時間放置して乾燥させた試
験片について測定した値である。
変性エチレン共重合体の製造例
結晶化度20％、メルトインデツクス3.6のブテ
ン―１含量14モル％のエチレン―ブテン―１共重
合体100部、少量のアセトンに溶解させたα，
α′―ビス―ｔ―ブチルパーオキシ―Ｐ―ジイソ
プロピルベンゼン0.025部および無水マレイン酸
0.5部を、ヘンシエルミキサー中でブレンドし、
このブレンド物を40mmφ押出機を用いて230℃で
溶融混練、押出し、ペレツト化して変性エチレン
共重合体を得た。
このペレツトの一部を粉砕後、未反応無水マレ
イン酸をアセトンで抽出し、プレス成形後赤外線
スペクトルにより無水マレイン酸を定量したとこ
ろ、0.37％の無水マレイン酸がグラフト重合して
いることが判明した。
実施例１〜２および比較例１〜３
平均分子量21000のポリカーボネート樹脂（三
菱化成工業(株)製、ノバレツクス7022）100部に対
して、アクリルゴム（ローム・アンド・ハース社
製、アクリロイドKM330、または三菱レイヨン
(株)製、メタブレンW529）、および上記製造例で製
造した変性エチレン共重合体を、下記表１に示す
量混合し、40mmφ押出機を用いて280℃で溶融混
合して押し出し、ペレツト化してポリカーボネー
ト樹脂組成物ペレツトを得た。
このペレツトを3.6オンス射出成形機（東芝機
械製IS−75S）および物性測定試験片成形用金型
を用い、樹脂温度280℃、金型温度80℃、射出20
秒、冷却30秒で射出成形を行つた。
得られた試験片の物性は下記表１に示す通りで
あつた。
なお、比較のため、ポリカーボネート樹脂のみ
の場合、アクリルゴム（メタブレンW529）、また
は変性エチレン共重合体の一方のみを使用した場
合の結果を併記する。[Formula] represents a divalent group represented by -O-, -S-, -SO- or -SO2- , and the aromatic nucleus may have an alkyl group or a halogen atom. ) is a resin having a repeating unit represented by the general formula (In the formula, X is the same as in the above general formula [].
The aromatic nucleus may have an alkyl group or a halogen atom. ) is a polymeric carbonate ester of a dihydroxydiaryl compound. Specific examples of the dihydroxydiaryl compound represented by the above general formula [] include bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, and 2,2-bis(4-hydroxy). phenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4) -Hydroxy-3-methylphenylnopropane, 1,1-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, bis(hydroxyaryl)alkanes such as 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)cyclopentane, bis(hydroxyaryl)cycloalkanes such as 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'- Dihydroxydiarylethers such as dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfide, dihydroxy such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl sulfide Aryl sulfides, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfone, Examples include dihydroxyarylsulfones such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone. Among these polycarbonate resins, 2,
Polycarbonate resins made from 2'-bis(4-hydroxyphenyl)propane (so-called bisphenol A) are preferred. Examples of methods for producing polycarbonate resins include a phosgene method in which bisphenol A and phosgene are reacted, and a transesterification method in which bisphenol A is reacted with a carbonate ester such as diphenyl carbonate. Acrylic rubber is produced by polymerizing acrylic esters,
or a rubber-like elastic body obtained by copolymerization mainly consisting of this, typically with an acrylic ester such as butyl acrylate,
Examples include rubber-like polymers obtained by graft polymerizing a graft polymerizable monomer such as methyl methacrylate to a polymer obtained by polymerizing a small amount of a crosslinkable monomer such as butylene diacrylate. Examples of the acrylic ester include butyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. In addition to butylene diacrylate, crosslinkable monomers include esters of polyols and acrylic acid or methacrylic acid such as butylene dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, vinyl compounds such as divinylbenzene, vinyl acrylate, and vinyl methacrylate; Examples include allyl compounds such as allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate, monoallyl maleate, monoallyl fumarate, and triallyl cyanurate. In addition, as the above graft polymerizable monomer,
In addition to methyl methacrylate, examples include methacrylate acid esters such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, styrene, acrylonitrile, and the like. A part of this graft polymerizable monomer can also be used to copolymerize the above-mentioned acrylic ester and crosslinkable monomer. The above-mentioned acrylic rubbers include, for example, Metablane W-530, Metablane W-300, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Acryloid KM manufactured by Rohm and Haas
-330, KM-323, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Vitax V-6401, manufactured by Kanefuchi Chemical Co., Ltd., Kane Ace FM
It is also commercially available as. Modified ethylene copolymer has ethylene and 3 carbon atoms
The above copolymer with α-olefin (hereinafter referred to as unmodified ethylene copolymer) has α,β
- Obtained by graft polymerizing 0.05 to 1.5% by weight of unsaturated carboxylic acid or its derivative to unmodified ethylene copolymer. The unmodified ethylene copolymer that is the raw material for the above-mentioned modified ethylene copolymer is prepared by using, for example, a vanadium compound such as vanadium oxytrichloride or vanadium tetrachloride among Ziegler-Natsuta catalysts and an organoaluminium compound, and 50% by mole of ethylene. that's all,
Preferably, 80 to 95 mol% is copolymerized with α-olefin having 3 or more carbon atoms in an amount of 50 mol% or less, preferably 20 to 5 mol%. Examples of α-olefins having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-decene.
Examples include 1,4-methylbutene-1,4-methylpentene-1, but propylene or butene-1 is preferred. Suitable unmodified ethylene copolymers include a series of resins commercially available under the Tafmer trademark from Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., such as Tafmer A series (Tafmer A series such as Tafmer A4085, A4090, A20090, etc.). ethylene-butene-1 copolymer),
Examples include Tafmer P series (ethylene-propylene copolymers) such as Tafmer P0280, P0480, P0680, and P0880. The α,β-unsaturated carboxylic acid or its derivative (hereinafter simply referred to as unsaturated carboxylic acid) to be graft-polymerized to the unmodified ethylene copolymer is as follows:
Examples include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and anhydrides or esters of these acids. Among these, maleic anhydride is particularly preferred. The amount of unsaturated carboxylic acid graft-polymerized to the unmodified ethylene copolymer is 0.05 to 1.5% by weight based on the unmodified ethylene copolymer. If this amount is too small, the effect of improving the impact resistance of polycarbonate will be small, and only molded products with low tensile elongation will be obtained, and surface peeling of molded products will occur due to poor compatibility with polycarbonate. So I don't like it. On the other hand, if the amount is too large, it may cause coloring when added to polycarbonate, which is not preferable. Preferably it is in the range of 0.1 to 1% by weight. Graft polymerization is carried out by adding an unsaturated carboxylic acid to an unmodified ethylene copolymer according to a conventional method.
This is done by melting and kneading at 300℃. During this graft polymerization, in order to cause the polymerization to occur efficiently,
Organic peroxides such as α,α′-bis-t-butylperoxy-P-diisopropylbenzene,
It may be used in an amount of about 0.001 to 0.05% by weight based on the unmodified ethylene copolymer. The modified ethylene copolymer used in the present invention has a crystallinity (Journal of Polymer Science,
(measured by X-ray method according to the description in Volume XV (1955) pages 17-26) is preferably 75% or less, preferably 1 to 35%, and ) is 0.01
-50, preferably 0.1-20. In order to prepare a modified ethylene copolymer having such a crystallinity and melt index, an unmodified ethylene copolymer having a crystallinity and melt index within the above ranges may be used. In the present invention, a polycarbonate resin composition is prepared by melt-mixing a polycarbonate resin, the above-mentioned acrylic rubber, and a modified ethylene copolymer. Melt mixing can be carried out according to conventional methods,
For example, using a device such as a single screw or multi-screw extruder or a double screw mixer, at a temperature of 240 to 330°C, preferably 250 to 310°C, for 0.5 to 15 minutes, preferably 1 to 10 minutes. It is best to do this to a certain degree. The amount of acrylic rubber used is about 0.5 to 50 parts by weight, preferably about 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the amount is too small, the effect of improving the physical properties of the weld portion cannot be expected. On the other hand, if the amount is too large, the inherent mechanical properties of the polycarbonate resin will be impaired. Also,
The amount of the modified ethylene copolymer used is about 0.5 to 25 parts by weight, preferably about 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the amount is too small, the effect of improving impact resistance and chemical resistance cannot be expected. On the other hand, if the amount is too large, the physical properties of the weld portion will be impaired. The polycarbonate resin composition of the present invention can contain other resins, such as polyester resin, polyamide resin, polyester polycarbonate resin, polyacetal resin, etc., as long as the physical properties are not impaired. When compounding a polyester resin, chemical resistance can be further improved. When a polyester resin is blended, it is preferably used in an amount equal to or less than the same weight as the polycarbonate resin, preferably 70 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and polyethylene terephthalate is preferably used. The polycarbonate resin composition of the present invention also contains fibrous reinforcing agents such as glass fibers, carbon fibers, and metal fibers, fillers such as silica, alumina, silica alumina, clays, glass beads, and carbon black, and aromatic Known additives such as flame retardants such as group halogen compounds, stabilizers such as phosphite esters and phosphate esters, other lubricants, ultraviolet absorbers, and colorants may be added. The polycarbonate resin composition of the present invention can be used in various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and compression molding because it can produce molded products with excellent impact resistance and chemical resistance, and with little deterioration in physical properties at the weld area. By this, molded products excellent as automobile parts, electrical and electronic parts, and other industrial materials can be obtained. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight," respectively. Further, the Izot impact strength is a value measured according to ASTM D256 (notched), and the tensile elongation rate and tensile strength are values measured according to ASTM D638. The tensile elongation rate of the weld part is the value measured for a test piece in which molten resin was injected from both ends of the mold to form a weld part in the center of the test piece during molding of the test piece specified in ASTM D638. The appearance of the weld area was determined visually for the test piece, and was expressed as follows: ○ The weld area is not noticeable. △ Thin streaks are visible in the weld area. × There are perforated lines visible in the weld area. The tensile elongation rate of chemical resistance is determined by bending a tensile test piece specified by ASTM D638 to a bending strain of 0.5%, immersing it in gasoline for 5 minutes, and then keeping it at 23℃ for 24 hours. This is a value measured on a test piece that was left to dry. Production example of modified ethylene copolymer 100 parts of ethylene-butene-1 copolymer with a crystallinity of 20% and a melt index of 3.6 and a butene-1 content of 14 mol%, α dissolved in a small amount of acetone,
α′-bis-t-butylperoxy-P-diisopropylbenzene 0.025 part and maleic anhydride
0.5 parts were blended in a Henschel mixer;
This blend was melt-kneaded, extruded, and pelletized at 230°C using a 40 mmφ extruder to obtain a modified ethylene copolymer. After pulverizing a portion of this pellet, unreacted maleic anhydride was extracted with acetone, and after press molding, maleic anhydride was quantified by infrared spectroscopy, and it was found that 0.37% of maleic anhydride had undergone graft polymerization. . Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 Acrylic rubber (Acryloid KM330, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., or mitsubishi rayon
Co., Ltd., Metablen W529) and the modified ethylene copolymer produced in the above production example were mixed in the amounts shown in Table 1 below, melt-mixed and extruded at 280°C using a 40 mmφ extruder, and pelletized. Polycarbonate resin composition pellets were obtained. The pellets were molded using a 3.6 oz injection molding machine (IS-75S manufactured by Toshiba Machine) and a mold for forming test pieces for physical property measurement, at a resin temperature of 280°C, a mold temperature of 80°C, and an injection molding temperature of 20°C.
Injection molding was performed with cooling time of 30 seconds. The physical properties of the obtained test piece were as shown in Table 1 below. For comparison, the results are also shown when only polycarbonate resin, acrylic rubber (Metablen W529), or modified ethylene copolymer was used.
【表】
実施例３〜４および比較例４〜６
実施例１で用いたポリカーボネート樹脂100
部、極限粘度1.1のポリブチレンテレフタレート
（三菱化成工業(株)製、ノバドウール5010）50部
（実施例３）、または極限粘度0.75のポリエチレン
テレフタレート（三菱化成工業(株)製、ノバペツト
1075）50部（実施例４）と、下記表２に示すアク
リルゴム（ローム・アンド・ハース社製、アクリ
ロイドKM330）、および上記製造例によつて製造
した変性エチレン共重合体を混合し、実施例１に
おけると同様にしてポリカーボネート樹脂組成物
ペレツトを製造し、射出成形を行つた。
得られた試験片の物性は下記表２に示す通りで
あつた。
なお、比較のため、ポリカーボネート樹脂100
部とポリエチレンテレフタレート50部のみからな
る組成物を使用した場合、これにアクリルゴムま
たは変性エチレン共重合体の一方のみを配合した
組成物を使用した場合の結果を併記する。[Table] Examples 3-4 and Comparative Examples 4-6 Polycarbonate resin 100 used in Example 1
50 parts of polybutylene terephthalate (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Novad Wool 5010) with an intrinsic viscosity of 1.1 (Example 3), or polyethylene terephthalate (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Novapet) with an intrinsic viscosity of 0.75.
1075) (Example 4), the acrylic rubber shown in Table 2 below (Acryloid KM330, manufactured by Rohm & Haas), and the modified ethylene copolymer produced according to the above production example, and carried out. Polycarbonate resin composition pellets were prepared and injection molded in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained test piece were as shown in Table 2 below. For comparison, polycarbonate resin 100
The results are also shown when using a composition consisting of only 50 parts of polyethylene terephthalate and 50 parts of polyethylene terephthalate, and when using a composition containing only either acrylic rubber or modified ethylene copolymer.
Claims (1)
の共重合体に、α，β―不飽和カルボン酸また
はその誘導体を、上記共重合体に対し0.05〜
1.5重量％グラフト重合させて得た変性エチレ
ン共重合体0.5〜25重量部 を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。[Scope of Claims] 1. Based on 100 parts by weight of polycarbonate resin, (a) 0.5 to 50 parts by weight of acrylic rubber, and (b) a copolymer of ethylene and α-olefin having 3 or more carbon atoms, α, β - Add unsaturated carboxylic acid or its derivative to the above copolymer in an amount of 0.05~
A polycarbonate resin composition containing 0.5 to 25 parts by weight of a modified ethylene copolymer obtained by graft polymerization in an amount of 1.5% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16476681A JPS5865747A (en) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16476681A JPS5865747A (en) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Polycarbonate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865747A JPS5865747A (en) | 1983-04-19 |
| JPS6212937B2 true JPS6212937B2 (en) | 1987-03-23 |
Family
ID=15799515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16476681A Granted JPS5865747A (en) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | Polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5865747A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59129254A (en) * | 1983-01-17 | 1984-07-25 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Polycarbonate resin composition |
| JPH08238333A (en) * | 1995-03-06 | 1996-09-17 | Yoshimasa Sakai | Muscular strength trainer |
-
1981
- 1981-10-15 JP JP16476681A patent/JPS5865747A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5865747A (en) | 1983-04-19 |
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