JPS62129105A - Selective separation process of alcohol - Google Patents
Selective separation process of alcoholInfo
- Publication number
- JPS62129105A JPS62129105A JP26995285A JP26995285A JPS62129105A JP S62129105 A JPS62129105 A JP S62129105A JP 26995285 A JP26995285 A JP 26995285A JP 26995285 A JP26995285 A JP 26995285A JP S62129105 A JPS62129105 A JP S62129105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- alcohol
- polysiloxane
- filled
- porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、細孔内にポリシロキサンを充填した多孔性高
分子膜を通して水とアルコールの混合溶液を通過させ、
透過したアルコールを回収することを特徴とする選択的
分離方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention involves passing a mixed solution of water and alcohol through a porous polymer membrane whose pores are filled with polysiloxane.
The present invention relates to a selective separation method characterized by recovering permeated alcohol.
近年、物質の分離精製の工程への膜の利用が積適な膜素
材が開発されていないためである。しかしながら、膜の
溶液分離への期待は大きい。例えば、膜を用いて発酵溶
液から選択的にアルコールの分離回収が可能となれば蒸
留に代って低温でも分離精製出来、こうした省エネルギ
ーの面から好ましいのみならず、生産を連続化して工程
をより小型化出来ることが期待される。いずれにしても
このような目的のためには、性能の良い分離膜の構築が
不可欠であり、その開発が急がれているのが現状である
。This is because in recent years, membrane materials suitable for use in the separation and purification process of substances have not been developed. However, there are great expectations for membrane solution separation. For example, if it were possible to selectively separate and recover alcohol from the fermentation solution using a membrane, it would be possible to separate and purify it even at low temperatures instead of distillation, which would not only be preferable from an energy-saving perspective, but would also allow for continuous production and streamline the process. It is expected that it can be made smaller. In any case, for these purposes, it is essential to construct a separation membrane with good performance, and the current situation is that its development is urgently needed.
課本発明は、ポリシロキサンを充填させた多孔膜−１Ｆ
。Section The present invention is a porous membrane filled with polysiloxane-1F.
.
する方法に関するものである。It's about how to do it.
従来の技術
アルコール−水混合溶液からアルコールを選択が知られ
る程度である。The prior art is known to select alcohol from an alcohol-water mixed solution.
例えば、メタノール、エタノール、１−プロパツール、
２−プロパツールを優先的に透過する膜としてシリコン
ゴム膜が紹介されている（膜、８゜１７７ （１９８３
））。一般にシリコンゴムは柔軟スぎるために薄膜化す
ることは困難で、上記文献中で用いられているシリコン
ゴム膜も厚さが１８０ミクロンのものである。このため
に、透過速度はかなり低い。For example, methanol, ethanol, 1-propanol,
2-A silicone rubber membrane has been introduced as a membrane that preferentially transmits propatool (Membrane, 8゜177 (1983)
)). In general, silicone rubber is too flexible, so it is difficult to make it into a thin film, and the silicone rubber film used in the above-mentioned document has a thickness of 180 microns. Because of this, the permeation rate is quite low.
膜の厚さを薄くしていけばそれに従って当然透単分子層
を膜として形成させるラングミュアーー゛１：：
の薄膜として得られる。そして、ケイ素系プラズマ重合
膜は酸素を優先的に透過して濃縮する分離膜として有効
なことが認められている。As the thickness of the film becomes thinner, a Langmuir 1:: thin film is obtained, which naturally forms a permeable monomolecular layer as a film. It has been recognized that silicon-based plasma polymerized membranes are effective as separation membranes that preferentially permeate and concentrate oxygen.
しかしながら、プラズマ重合膜は架橋に富んでいるため
に一般に脆さがあり、アルコールなど溶液系の分離に応
用するにはこうしたことが欠点となっている。極めて薄
い膜では溶液との接触時に膨潤などのためにピンホール
形成などの欠陥が生じ易（、従って溶液分離には必ずし
も向いてはいないようである。However, plasma-polymerized membranes are generally brittle due to their high degree of crosslinking, which is a disadvantage when applied to the separation of solution systems such as alcohols. Extremely thin membranes tend to cause defects such as pinhole formation due to swelling when they come into contact with solutions (therefore, they do not necessarily seem to be suitable for solution separation).
一方、薄膜をそのまま用いるのではなく、多孔性高分子
膜の細孔中に充填し、支持することによって膜として使
用する部分を補強することが考えられる。分離膜として
用いるこの型の複合膜を得るべく２例えば特開昭５８−
６２０７では、シロキサン化合物を多孔性高分子膜の細
孔内に充填し。On the other hand, instead of using the thin film as it is, it is conceivable to fill the pores of a porous polymer membrane and support it, thereby reinforcing the part used as the membrane. In order to obtain this type of composite membrane used as a separation membrane, for example, JP-A-58-
In 6207, a siloxane compound is filled into the pores of a porous polymer membrane.
プロパンなどの気体分離膜としての有用性が指摘されて
いる。しかしながら、水−アルコール分離等液体系の分
離については何ら言及されていない。It has been pointed out that it is useful as a membrane for separating gases such as propane. However, there is no mention of separation of liquid systems such as water-alcohol separation.
本発明が改良しようとする問題点
本発明は、ケイ素系高分子がアルコールの選択的な透過
膜として有効なことに着目し、透過効率を図るためによ
り薄膜化するとともに１寸法安定性や機械的強度等の実
際に分離膜として匝用する際の実用性能に優れた分離膜
を、より簡便な方法問題点を解決するための手段
このために、水−アルコール系混合溶媒によって溶解や
膨潤などの形で影すされることのない素との親和性が高
いために復合化する際に好適であるとともに９寸法安定
性や機械的強度等の実用性能を付与するためにも好まし
い。Problems to be solved by the present invention The present invention focuses on the fact that a silicon-based polymer is effective as a selective permeation membrane for alcohol.The present invention aims to make the film thinner in order to improve the permeation efficiency, and improve one-dimensional stability and mechanical properties. To create a separation membrane with excellent practical performance when actually used as a separation membrane, such as strength, a simpler method and means to solve the problems. It is suitable for polymerization because it has a high affinity with the element without being affected by the shape, and is also preferable for imparting practical performance such as 9-dimensional stability and mechanical strength.
本発明におけるアルコール分離膜の基質多孔１生高分子
膜材料としては、平均孔径が０．２〜２．０ミクロンの
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ’Ｊ７ツ化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレン。The substrate porous raw polymer membrane material for the alcohol separation membrane in the present invention includes polyethylene, polypropylene, polyvinylidene 7-7, and polytetrafluoroethylene with an average pore diameter of 0.2 to 2.0 microns.
ポリスルホンの平膜または中空糸状の膜が用いられる。A polysulfone flat membrane or hollow fiber membrane is used.
；層状物としても得られるので多孔性高分子膜へ塗固体
状ポリシロキサンを用いることもできる。; Since it can be obtained as a layered product, solid polysiloxane can also be used to coat a porous polymer membrane.
多孔性高分子膜へポリシロキサンを塗布すると細孔内へ
ポリシロキサンがよく浸入して空隙が充填された構造の
複合膜が形成される。空隙を充填したポリシロキサン以
外の、多孔性高分子膜表面に残留する余分のポリシロキ
サンはティッシュペーパー等で拭って除去することが望
ましい。こうして得られた複合膜は、多孔膜中の微細孔
内によく支持されているので水やアルコールおよびその
２つの成分からなる混合溶液に浸漬しても通常流出して
しまうことがなく、この複合膜はパーベーパレーション
などの方法による分離膜として用いることが出来る。When polysiloxane is applied to a porous polymer membrane, the polysiloxane penetrates well into the pores, forming a composite membrane with a structure filled with voids. It is desirable to remove excess polysiloxane remaining on the surface of the porous polymer membrane other than the polysiloxane filling the voids by wiping with tissue paper or the like. The composite membrane obtained in this way is well supported within the micropores in the porous membrane, so it will not normally flow out even when immersed in a mixed solution consisting of water, alcohol, and the two components. The membrane can be used as a separation membrane by methods such as pervaporation.
ただし、充填させるポリシロキサン化合物の重合度が小
さく粘度が低い場合、あるいは多孔性高分子膜の空孔径
がある程度以上大きい場合には。However, if the degree of polymerization of the polysiloxane compound to be filled is low and the viscosity is low, or if the pore diameter of the porous polymer membrane is larger than a certain degree.
折角充填したポリシロキサンが分離操作の過程でシロキ
サンの架橋硬化に有効な方法として９例えトロームの厚
さに架橋が生じ、この結果、ポリシロキサン充填複合膜
内からポリシロキサンが脱離しなくなる。ここで用いる
ことの出来る非重合性ガスプラズマ種としては、アルゴ
ンやヘリウムなどの希ガス、窒素等を挙げることが出来
る。酸化エツチングにより複合膜を灰化する恐れのある
酸素や空気からのプラズマを照射することは望ましくな
い。An effective method for cross-linking and curing the siloxane during the separation operation is that cross-linking occurs in the thickness of the trom, and as a result, the polysiloxane is no longer desorbed from within the polysiloxane-filled composite membrane. Examples of non-polymerizable gas plasma species that can be used here include rare gases such as argon and helium, nitrogen, and the like. It is undesirable to apply plasma from oxygen or air, which may ash the composite film through oxidative etching.
ところで、プラズマによる高分子の表面処理については
よく知られるところである。例えば、Ｊ。Incidentally, surface treatment of polymers using plasma is well known. For example, J.
ニー、′
一、！？ １ｍ詳しい。プラズマ表面処理について改め
て簡単に説明する。固体状高分子に電気的放電で得られ
るプラズマを照射すると、高分子表面の極く表面の部分
に架橋や不飽和結合が形成され、あるい一方１表面を極
く薄い層として考えると、ここで高分子鎖間での架橋の
形成が生じ、この結果剛直化することになる。ポリシロ
キサン充填複合膜にプラズマ照射処理を施した場合には
、剛直化の結果ポリシロキサン層の脱離を防止すること
が出来る。Ni, ′ One,! ? 1m detailed. Plasma surface treatment will be briefly explained again. When a solid polymer is irradiated with plasma obtained by electrical discharge, crosslinks and unsaturated bonds are formed at the very surface of the polymer, and if one surface is considered as an extremely thin layer, The formation of crosslinks between polymer chains occurs, resulting in rigidity. When a polysiloxane-filled composite membrane is subjected to plasma irradiation treatment, detachment of the polysiloxane layer can be prevented as a result of stiffening.
架橋によるポリシロキサン層の硬化の方法について、以
下に具体的に述べる。The method of curing the polysiloxane layer by crosslinking will be specifically described below.
あらかじめポリシロキサンを充填せしめた多孔リウムな
どの希ガス、あるいは窒素ガスを導入すＪ、ミ
件は、ポリシロキサンの種類や状態にも依存するが９例
えば放電出力として５〜１００ワツト、より好ましくは
１０〜５０ワツト、処理時間として５〜１２０分間、よ
り好ましくは５〜６０分間である。Introducing a rare gas such as porous aluminum filled with polysiloxane in advance or nitrogen gas depends on the type and condition of the polysiloxane9, but for example, the discharge output is 5 to 100 watts, more preferably. The treatment time is 10 to 50 watts and 5 to 120 minutes, more preferably 5 to 60 minutes.
プラズマの発生法としては２通常１３．５６ＭＨ２のラ
ジオ波が良く用いられるが、数ＫＨ２〜数１０ＫＨｚ
のオーディオ波及びＧＨｚオーダーのマイクロ波を用い
ることも出来る。Radio waves of 13.56 MH2 are often used as a plasma generation method, but radio waves of several KH2 to several 10 KHz are often used.
It is also possible to use audio waves on the order of GHz and microwaves on the order of GHz.
放電プラズマ処理を施すことによって、ポリシツキサン
充填層の表面がやや白濁不透明化し、架橋して硬化した
複合膜を得ることが出来る。By performing the discharge plasma treatment, the surface of the polysituxane filled layer becomes slightly cloudy and opaque, and a crosslinked and hardened composite film can be obtained.
ツキに、水とアルコールの分離について述べる。Finally, let's talk about the separation of water and alcohol.
以上の方法で得られたポリシロキサン充填多孔膜は、パ
ーベーパレーション法を用いることによって、水とアル
コールの混合溶液からアルコールを優先的に透過するた
めに有効である。The polysiloxane-filled porous membrane obtained by the above method is effective for preferentially permeating alcohol from a mixed solution of water and alcohol by using a pervaporation method.
ココテ、パーベーパレーションとは、！１１介しの詳細
については、膜、 ６． １６８（１９８１）などに
詳シイ。パーベーパレーション法は、沸点が近接す。Kokote, what is pervaporation? 11 for details on membranes, 6. 168 (1981) etc. for details. In the pervaporation method, the boiling points are close to each other.
まず、加圧式ステンレスホルダーに直径４．７ ｃｍの
円形状分離膜を装着し、このホルダー内に５０〜ｌＱＱ
ｍ／の透過原液を満たす。ホルダーの下方、すなわち分
離膜の原液と接触していない面の側の部分を真空ライン
に接続し、 １０”以下に真空減圧する。膜を通して透
過してきた成分を液体窒素トラップを用いて採集し、杵
築する。First, a circular separation membrane with a diameter of 4.7 cm is attached to a pressurized stainless steel holder, and 50~1QQ is placed inside this holder.
Fill with m/m permeate stock solution. Connect the lower part of the holder, that is, the side of the separation membrane that is not in contact with the stock solution, to a vacuum line and reduce the pressure to 10" or less. Collect the components that have permeated through the membrane using a liquid nitrogen trap. To build.
分離係数（α）は、以下の方法で求められる単位である
。The separation coefficient (α) is a unit determined by the following method.
いま、２成分Ａ、Ｂの混合溶液から、成分Ｂの透過分離
を考えることにする。原液側の成分Ａ。Let us now consider permeation separation of component B from a mixed solution of two components A and B. Component A on the stock solution side.
Ｂの濃度をそれぞれＡｔ、Ｂｆとし、また透過したすな
わち２分離係数は原液と透過液の各成分の濃度比の比と
して示される値である。The concentrations of B are At and Bf, respectively, and the permeated, ie, two separation coefficients are values expressed as the ratio of the concentration ratios of each component of the stock solution and the permeated solution.
一般に、この分離係数（α）は、透過速度（Ｆ）とほぼ
逆比例する関係にあると言われる。すなわち、αが太き
（なるに従ってＦは小さくなり、逆にＦが大きい場合に
はαは小さく分離性が悪い。Generally, the separation coefficient (α) is said to be approximately inversely proportional to the permeation rate (F). That is, as α becomes thicker, F becomes smaller; conversely, when F is large, α is small and the separability is poor.
ト１．このαＦという指標で比較したとき９本発明に境
膜ではこのαＦの値がかなり大きくなっている。G1. When compared using the index αF, the value of αF is considerably larger in the case of the membrane according to the present invention.
これは、１０〜５０ミクロンという比較的薄い多孔性高
分子膜を基質として用いることによって、ポリシロキサ
ンの充填層の厚さをそれだけ厚く出来るためである。薄
膜化を図ることが出来ただけ。This is because by using a relatively thin porous polymer membrane of 10 to 50 microns as a substrate, the thickness of the polysiloxane filled layer can be increased accordingly. We were only able to make the film thinner.
従来の市販シリコンゴム膜と比べて透過速度が迅速化出
来た。しかも９分離係数αの大きさは市販のシリコンゴ
ム膜と比較しても遜色がない。すなわち、透過速度を早
（出来た分だけαＦの値を大き（することが出来たこと
になる。The permeation rate was faster than conventional silicone rubber membranes available on the market. Moreover, the magnitude of the 9-separation coefficient α is comparable to that of commercially available silicone rubber membranes. In other words, it is possible to increase the value of αF by increasing the transmission rate.
実際に多孔性高分子膜ヘポリシロキサンを充填して得ら
れる分離膜を用いて得られるアルコール分離の結果を第
１図に示す。用いた膜は、厚さ２５ミクロン、平均孔径
０．２ミクロンの多孔性ポリプロピレンフィルムに、ポ
リジメチルシロキサンを充填して得られた膜である。こ
れを、市販シリコンゴム膜（ダウコーニング社製、厚さ
１３０ミク１．−ただし、複合膜の厚さが２５ミクロン
であり。FIG. 1 shows the results of alcohol separation actually obtained using a separation membrane obtained by filling a porous polymer membrane with polysiloxane. The membrane used was a membrane obtained by filling a porous polypropylene film with a thickness of 25 microns and an average pore diameter of 0.2 microns with polydimethylsiloxane. This was mixed with a commercially available silicone rubber membrane (manufactured by Dow Corning, thickness 130 microns. However, the thickness of the composite membrane was 25 microns.
’Ｇ・・
うに思われる。しかし、これは実際に用いたポリプロピ
レン多孔膜の空隙率が３８９６程度であって。'G... It seems like that. However, the porosity of the polypropylene porous membrane actually used was about 3,896.
これに相当する分だけポリシロキサン充填されているた
めである。すなわち、アルコールが通過する通路は実質
的にポリシロキサンの充填部分てあって、支持体を構成
するポリプロピレンは透過に関与しない。以上のことを
考えると、透過速度が複合膜とシリコンゴム膜で膜厚に
ほぼ反比例している。と考えることが出来る。すなわち
、１爽を薄填した複合膜は、水とアルコールの混合溶液
からアルコールを優先的に、かつ高い透過速度で分離す
るので９例えば発酵液からアルコールを分離回収する方
法として用いることが出来る。This is because the polysiloxane is filled in an amount corresponding to this amount. That is, the passage through which the alcohol passes is substantially filled with polysiloxane, and the polypropylene constituting the support does not participate in permeation. Considering the above, the permeation rate is almost inversely proportional to the membrane thickness for composite membranes and silicone rubber membranes. You can think about it. That is, a composite membrane thinly filled with 1-sou can preferentially separate alcohol from a mixed solution of water and alcohol at a high permeation rate, so it can be used, for example, as a method for separating and recovering alcohol from fermentation liquid.
平均孔径０．２ミクロン、厚さ２５ミクロンのポリプロ
ピレン製多孔性膜（商品名ジュラガード２４００ ）を
−辺４０ｍｍの正方形に切り取って平滑なガラス板上に
置き、これに約Ｑ、 ５ ｍｌの粘調な液状ポリジメチ
ルシロキサン（チッソ制→製）を滴下して展開した。液
状ポリジメチルシロキサンは多孔性膜の細孔内に浸透し
て半透明の膜が得られた。A polypropylene porous membrane (product name: Duraguard 2400) with an average pore diameter of 0.2 microns and a thickness of 25 microns is cut into a square with side lengths of 40 mm and placed on a smooth glass plate. It was developed by dropping liquid polydimethylsiloxane (manufactured by Chisso Corporation). The liquid polydimethylsiloxane penetrated into the pores of the porous membrane, resulting in a translucent membrane.
フィルムの表裏面に残った過剰のポリジメチルシロキサ
ン成分をティッシュペーパーにより良く拭して測定した
結果２以上のような値が得られた。The excess polydimethylsiloxane component remaining on the front and back surfaces of the film was thoroughly wiped with tissue paper and measured, and a value of 2 or more was obtained.
エタノール濃度１０９６のとき、Ｆ＝０．０９２ｋｇ／
ｍ’−ｈｒ、 ａ＝ ８．５７． （ＺＦ＝０．７
９．同２０％のとき、 Ｆ＝ ０．１３１１＃／ｒｎ
”−ｈｒ、 ａ ＝ ６．９５゜（ＺＦ＝０．９１．
同５０％のとき＊ Ｆ ＝ ０．２０７ｋｇ／ｍ
’−ｈｒ。When the ethanol concentration is 1096, F = 0.092 kg/
m'-hr, a=8.57. (ZF=0.7
9. When the same is 20%, F= 0.1311#/rn
”-hr, a = 6.95° (ZF = 0.91.
At 50% *F = 0.207kg/m
'-hr.
α＝３．５４． αＦ＝０．７３゜
実施例２
ポリジメチルシロキサンを８〜１２９６含むフェニルメ
チルシロキサン共重合体（チッ素■製）ヲ。α=3.54. αF = 0.73° Example 2 A phenylmethylsiloxane copolymer (manufactured by Chisso) containing 8 to 1296 polydimethylsiloxanes.
ポリプロピレン多孔性膜に充填した複合膜を作成した。A composite membrane filled with a porous polypropylene membrane was created.
この複合膜を用いて４０℃においてパーベーパレーショ
ン実験を行い、以下のような結果を得た。A pervaporation experiment was conducted at 40° C. using this composite membrane, and the following results were obtained.
エタノール濃度１８．６９６の供給液から６０．３％の
エタノール濃度の透過物が得られた。このときの透過速
度は０．１１９ｋｇ／ｍ’−ｈｒであり、αは６．６３
．１５６．ｊｊｌ
ロキサン充填ポリプロピレン多孔性膜を、内径４．４ｃ
ｍ、長さ４０ｃｍのプラズマ反応装置内に設置し。A permeate with an ethanol concentration of 60.3% was obtained from a feed solution with an ethanol concentration of 18.696. The permeation rate at this time is 0.119 kg/m'-hr, and α is 6.63
．． 156. jjl Loxane-filled polypropylene porous membrane with inner diameter of 4.4cm
It was installed in a plasma reactor with a length of 40 cm and a length of 40 cm.
０．０１ト一ル程度まで真空減圧にする。減圧後。Reduce the pressure to about 0.01 torr. After decompression.
０．２０トールの窒素ガスを導入して、１３．５６Ｍ田
のラジオ波を誘導結合法によって付加する方式のゴ”ｐ
チー７；ｒ？３１Ｆ” ｌ−ハ’） ／’１ ｒｙ
、、、 ＋、 （１”＋申±でイ→プマ’Ｂ面処理を行
った。フィルムの表裏を各５分間ずつ処理し、フィルム
１ ｃｒａ当り１．２４ｍｇのプラズマ架橋ポリジメチ
ルシロキサン充填された腹合１ｆｉが得られた。A method of introducing nitrogen gas of 0.20 Torr and adding radio waves of 13.56 M field using the inductive coupling method.
Chi7;r? 31F"l-ha')/'1 ry
,,, +, (I→PUMA'B side treatment was performed at 1"+min.) The front and back sides of the film were treated for 5 minutes each, and 1.24 mg of plasma-crosslinked polydimethylsiloxane was filled per cra of film. An agreement of 1fi was obtained.
この複合膜を用いて４０″Ｃのもとてパーベーパ０、７
３６となる。Using this composite membrane, the temperature per vapor at 40"C was 0.7
It becomes 36.
実施例４ ラズマによりフィルムの表裏を各５分間ずつ処理した。Example 4 The front and back sides of the film were treated with plasma for 5 minutes each.
このときフィルム内に充填しているプラズマ架橋ポリシ
ロキサンの量は１．４５１７Ｉｇ／ｃｆｆｌであった。At this time, the amount of plasma-crosslinked polysiloxane filled into the film was 1.4517 Ig/cffl.
この表面処理腹合膜を用いて４０°Ｃでパーベーパレー
ションの測定を行った結果、供給側エタン−ル１８．２
９６の混合水溶液より６０．．３９６の濃度の透過液が
０．１１５に９／ｒｒ１’・ｈｒの速度で得られた。As a result of measuring pervaporation at 40°C using this surface-treated peritoneal membrane, the supply side ethane was 18.2
60. from a mixed aqueous solution of 96. ．． A permeate with a concentration of 396 was obtained at a rate of 0.115 to 9/rr1'·hr.
このときのαは６．７７であり、αＦは０．７７９とな
る。また供給側エタノール４５．５％の混合水溶液より
７３．４％の濃度の透過液が０．２０３ ｋｊ９ ／ｒ
ｎ’−ｈｒの速度で得られた。このときのαは３．３０
であり。At this time, α is 6.77, and αF is 0.779. Also, from the mixed aqueous solution of 45.5% ethanol on the feed side, the permeate with a concentration of 73.4% is 0.203 kj9 /r
obtained at a rate of n'-hr. α at this time is 3.30
Yes.
第１図は、い（つかのエタノール濃度のエタノ１、＝、
” 水溶液ヲ用いてパーベーノ（レーションヲ行った際
の、供給原液と透過液中のエタノール濃度の関−係およ
び透過速度を、それぞれポリジメチルシロキサン充填ポ
リプロピレン多孔膜、シリコンゴム膜について比較した
ものである。FIG.
” The relationship between the ethanol concentration in the feed stock solution and the permeate when perveno(ration) was performed using an aqueous solution and the permeation rate were compared for a polydimethylsiloxane-filled polypropylene porous membrane and a silicone rubber membrane, respectively. .
Claims (3)
の細孔内にポリシロキサンを充填・支持した構造よりな
る複合膜を通過させ、通過したアルコールを回収する選
択的分離方法。(1) A selective separation method in which a mixed solution of water and alcohol is passed through a composite membrane having a structure in which polysiloxane is filled and supported in the pores of a porous polymer membrane, and the passed alcohol is recovered.
その誘導体からなる複合膜である特許請求の範囲第１項
記載の方法。(2) The method according to claim 1, wherein the polysiloxane is a composite film made of polydimethylsiloxane or a derivative thereof.
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン
、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホンの平膜ま
たは中空糸状の膜からなる複合膜である特許請求の範囲
第１項記載の方法。(3) Claims in which the porous polymer membrane is a composite membrane consisting of a flat or hollow fiber membrane of polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, or polysulfone with an average pore diameter of 0.2 to 2 cyclones. The method described in paragraph 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26995285A JPS62129105A (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Selective separation process of alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26995285A JPS62129105A (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Selective separation process of alcohol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129105A true JPS62129105A (en) | 1987-06-11 |
Family
ID=17479496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26995285A Pending JPS62129105A (en) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Selective separation process of alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62129105A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025849A (en) * | 1988-02-11 | 1990-01-10 | Gft G Fuer Trentechnik Mbh | Method and apparatus for reducing alcohol content of alcoholic beverage |
| JPH02184646A (en) * | 1988-11-23 | 1990-07-19 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | Method for separating phenol |
| CN1101249C (en) * | 1999-07-08 | 2003-02-12 | 中国科学院广州化学研究所 | Process for separating aqueous solution of alcohol with polyvinylidene fluoride permeable vaporizing membrane |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5840102A (en) * | 1981-08-31 | 1983-03-09 | Kuraray Co Ltd | Separation of mixed liquid |
-
1985
- 1985-11-29 JP JP26995285A patent/JPS62129105A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5840102A (en) * | 1981-08-31 | 1983-03-09 | Kuraray Co Ltd | Separation of mixed liquid |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025849A (en) * | 1988-02-11 | 1990-01-10 | Gft G Fuer Trentechnik Mbh | Method and apparatus for reducing alcohol content of alcoholic beverage |
| JPH0522504B2 (en) * | 1988-02-11 | 1993-03-29 | Gee Efu Tee G Fuyua Torentehiniku Mbh | |
| JPH02184646A (en) * | 1988-11-23 | 1990-07-19 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | Method for separating phenol |
| CN1101249C (en) * | 1999-07-08 | 2003-02-12 | 中国科学院广州化学研究所 | Process for separating aqueous solution of alcohol with polyvinylidene fluoride permeable vaporizing membrane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4533369A (en) | Gas-permselective composite membranes and process for the production thereof | |
| US4163725A (en) | Process for preparing of semipermeable membranes | |
| DK148785B (en) | PROCEDURE FOR MANUFACTURING A MEMBRANE FOR SEPARATION OF SUBSTANCES | |
| JPS6075306A (en) | Liquid separation membrane | |
| CN108295667A (en) | A kind of positive osmosis composite membrane and preparation method thereof based on large aperture basement membrane | |
| CN108479395B (en) | Forward osmosis membrane and preparation method thereof | |
| US4659590A (en) | Pervaporation separation of ethanol-water mixtures using polyethylenimine composite membranes | |
| JPS588517A (en) | Preparation of composite film with selective permeability for gas | |
| JPS58166018A (en) | Continuous manufacture of polymethyl pentene film | |
| DENG et al. | A study of polydimethylsiloxane/aromatic polyamide laminated membranes for separation of acetic acid/water mixtures by pervaporation process | |
| JPS62129105A (en) | Selective separation process of alcohol | |
| NO871595L (en) | COMPOSITE MEMBRANE. | |
| EP0242209B1 (en) | Composite membranes | |
| FR2581556A1 (en) | EVAPORATION SEPARATION THROUGH A MEMBRANE OF ETHANOL-WATER MIXTURES USING A COMPOSITE MEMBRANE OF POLYACRYLIC ACID | |
| JP2910898B2 (en) | Method for separating alkanol having 1 to 3 carbon atoms from another organic solution | |
| JPS5924843B2 (en) | Method for producing gas selectively permeable composite membrane | |
| RU2166984C2 (en) | Method of polymeric multilayer pervaporation membrane making | |
| JPS5924844B2 (en) | Method for manufacturing gas selective permeability composite membrane | |
| JPS5840102A (en) | Separation of mixed liquid | |
| JPH06205951A (en) | Composite membrane and production thereof | |
| JPH038808B2 (en) | ||
| DE3220037C2 (en) | ||
| JPH03106421A (en) | Fluid separation module and its manufacture | |
| JP3218101B2 (en) | Semipermeable membrane for separating organic matter and method for producing the same | |
| JPS62129112A (en) | Selective separation process of water |