JPS6211456A - Aqueous gel aroma composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 （目　的） 本発明は発香または消臭に用いる香料を水性ゲル中に含
有させ、室内、車内などに置いて、長期間の効果を奏す
る水性ゲル芳香剤組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Objective) The present invention provides an aqueous gel fragrance composition that contains a fragrance used for fragrance generation or deodorization in an aqueous gel, and that is placed indoors, in a car, etc., and has a long-term effect. Regarding.

（従来技術） 前述の水性ゲル芳香組成物としては、カラギーナン、寒
天などの水性ゲル中に香料を分散させたものが主流を占
めている。(Prior Art) The mainstream of the above-mentioned aqueous gel aroma compositions are those in which a fragrance is dispersed in an aqueous gel such as carrageenan or agar.

しかしながら、従来の水性ゲルを用いたものは （１）香料を添加して６０〜８０℃に加熱溶解し、室温
下に冷やすことによりゲル化している。そのため、熱に
弱い香料は加熱により変質する場合が多い。However, in the case of conventional aqueous gels, (1) a fragrance is added, heated and dissolved at 60 to 80°C, and gelled by cooling to room temperature. Therefore, fragrances that are sensitive to heat often change in quality when heated.

［２］　１　温が５０℃以上になったり、０℃以下にな
ったりすることを繰返すと、液化や離水現象が現ねれる
。[2] 1 If the temperature repeatedly increases above 50°C and below 0°C, liquefaction and syneresis phenomena occur.

（３）低部になるとゲルの硬度が低下したり、離水した
りする。(3) At the lower part, the hardness of the gel decreases or water separation occurs.

（４）香料の憚散性にムラがある。(4) Dispersion of fragrance is uneven.

など９欠点がある。There are 9 drawbacks.

（発明の構成） 本発明者らは前記の問題点解決のため、ｔＡ＊、。(Structure of the invention) In order to solve the above problem, the present inventors developed tA*.

水性ゲルの研究を行なった。We conducted research on aqueous gels.

そして室温のままでゲルを生成する組成物を検討してい
くうちに、香料を含有させてゲル化した場合の離水性、
香料の１散性などの面から、特定の架橋基をもつポリビ
ニルアルコールと架橋剤（反応化剤）とからなる水性ゲ
ル中に特定者の芳香剤成分と、ノニオン性界面活性剤と
アニオン性界面活性剤と、特定の水溶性溶剤を含有させ
ることにより、本発明の目的を達成することを見出し本
発明を完成した。As we continued to study compositions that formed gels at room temperature, we discovered that the water repellency of gelatinized gels containing fragrances,
From the viewpoint of the dispersibility of fragrances, the specified fragrance ingredients, nonionic surfactants, and anionic interfaces are mixed into an aqueous gel consisting of polyvinyl alcohol with a specific crosslinking group and a crosslinking agent (reacting agent). The present invention was completed by discovering that the object of the present invention can be achieved by containing an activator and a specific water-soluble solvent.

すなわち本発明は、ポリビニルアルコールのアセトアセ
チル化物の２〜１５范塁％と、アルデヒド基含有化合物
、ヒドラジッド基含有化合物、アミン基含有化合物およ
びエポキシ基含有化合物から選ばれた１または２以上の
反応化剤０．０１〜３組口％と、残部水とからなる混合
物を反応させてえた水性ゲル中に、芳香剤成分１〜１５
重量％と、ノニオン性界面活性剤２〜２０ｆｆｉ景％と
、アニオン性界面活性剤０．１〜５重蛤％と水溶性多価
アルコール２〜４０ｆ４　ｆｆｉ％を含有させてなる水
性ゲル芳香剤組成物である。That is, the present invention involves the reaction of 2 to 15% of acetoacetylated polyvinyl alcohol with one or more compounds selected from aldehyde group-containing compounds, hydrazide group-containing compounds, amine group-containing compounds, and epoxy group-containing compounds. In an aqueous gel obtained by reacting a mixture consisting of 0.01 to 3% of the fragrance component and the balance water, 1 to 15% of the fragrance component is added.
An aqueous gel fragrance composition containing 2 to 20% by weight of a nonionic surfactant, 0.1 to 5% of an anionic surfactant, and 2 to 40f4% of a water-soluble polyhydric alcohol. It is a thing.

本発明の水性ゲル芳香剤組成物は、前述の従来技術の欠
点が悉く解決されたものである。The aqueous gel fragrance composition of the present invention overcomes all the drawbacks of the prior art described above.

本発明で用いるポリビニルアルコールのアセトアセチル
化物とは、ポリビニルアルコールとジケテンとを公知の
方法で反応させてえられる。The acetoacetylated polyvinyl alcohol used in the present invention can be obtained by reacting polyvinyl alcohol and diketene by a known method.

たとえばポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散させ
ておき、これにジケテンを添加する方法や、ポリビニル
アルコールをジメチルホルムアルデヒドまたはジオキサ
ンなどの溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテ
ンを添加する方法などがある。また、ポリビニルアルコ
ールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接ｍｇ−
ｔｔ”ｃｂ、ｔｓｈａ・　　　　　　　　　　　　　　
（使用するポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニルをケ
ン化してえられたｑ合度２００〜３０００、ケン化度３
０〜１００モル％のポリビニルアルコールやその誘導体
、又は酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体のケン化物であって、水溶性のものが好
ましい。　　、前記のようにしてえられたアセトアセチ
ル化ポリビニルアルコールのうち、本発明で用いられる
ものは、アセトアセチル化度が０．５〜２０モル％の２
〜５０％水性溶液が好ましい。アセトアセチル化度が０
．５モル％未満ではゲル化しにく＜、２０モル％を超え
るものは水溶性が失われ、実用的でない。For example, there is a method in which polyvinyl alcohol is dispersed in an acetic acid solvent and diketene is added thereto, or a method in which polyvinyl alcohol is previously dissolved in a solvent such as dimethyl formaldehyde or dioxane and diketene is added thereto. In addition, diketene gas or liquid diketene can be directly applied to polyvinyl alcohol.
tt”cb,tsha・
(The polyvinyl alcohol used is obtained by saponifying polyvinyl acetate with a q degree of 200 to 3000 and a saponification degree of 3.
0 to 100 mol % of polyvinyl alcohol or its derivatives, or a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer copolymerizable with vinyl acetate, which is preferably water-soluble. Among the acetoacetylated polyvinyl alcohols obtained as described above, those used in the present invention have a degree of acetoacetylation of 0.5 to 20 mol%.
~50% aqueous solutions are preferred. Acetoacetylation degree is 0
．． If it is less than 5 mol%, it is difficult to gel, and if it is more than 20 mol%, it loses water solubility and is not practical.

本発明で使用する反応化剤のアルデヒド基含有化合物の
水性溶液としては、モノ又はジアルデヒド基含有化合物
が適しており、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベ
ンズアルデヒドなどのモノアルデヒド類、グリオキザー
ル、マロンジアルデヒド、グルタルアルデヒド、ジアル
デヒド殿粉などのジアルデヒド類の水性溶液が好適であ
る。As the aqueous solution of the aldehyde group-containing compound as the reactant used in the present invention, mono- or dialdehyde group-containing compounds are suitable, such as monoaldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, crotonaldehyde, and benzaldehyde, glyoxal Aqueous solutions of dialdehydes such as , malondialdehyde, glutaraldehyde, and dialdehyde starch are suitable.

水性溶液の１１度は通常１〜５０％が通貫である。The 11 degree of aqueous solution is usually 1 to 50%.

本発明で使用する反応化剤のヒドラジッド基含有化合物
としては、ジヒドラジツド化合物乃至ポリヒドラジッド
化合物が適しており、例えば、ジヒドラジッド化合物、
ジヒドラジツド化合物の塩酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リ
ン酸、ヂオシアン酸、炭酸などの無機塩類およびギ酸、
シュウ酸などの有機塩類、ジヒドラジッド化合物のメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アリルなどの一置換体
、１．１−ジメチル、１，１−ジエチル、４−ｎ−ブチ
ル−メチルなどの非対称二置換体、並びに１，２−ジメ
チル、１，２−ジエチル、１，２−ジイソプロピルなど
の対称二置換体などが挙げられる。ことに好適なヒドラ
ジッド基含有化合物はカルボジヒドラジド、シュウ酸ジ
ヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、セパチン酸ジヒドラジ
ド、ドデカンニ酸ジヒドラジド、イソフタール酸ジヒド
ラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、グリコリック酸ジ
ヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジドなどである。As the hydrazide group-containing compound of the reaction agent used in the present invention, dihydrazide compounds or polyhydrazide compounds are suitable, such as dihydrazide compounds,
Inorganic salts of dihydrazide compounds such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, nitrous acid, phosphoric acid, diocyanic acid, carbonic acid, and formic acid;
Organic salts such as oxalic acid, monosubstituted dihydrazide compounds such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and allyl, and asymmetric disubstituted compounds such as 1,1-dimethyl, 1,1-diethyl, and 4-n-butyl-methyl. , and symmetrically disubstituted products such as 1,2-dimethyl, 1,2-diethyl, 1,2-diisopropyl, and the like. Particularly suitable hydrazide group-containing compounds are carbodihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sepacic acid dihydrazide, dodecanoic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, glycolic acid dihydrazide, polyhydrazide Acrylic acid hydrazide, etc.

これらのヒドラジッド基含有化合物は通常１〜４０％水
性溶液で使用される。These hydrazide group-containing compounds are usually used in 1-40% aqueous solutions.

本発明で使用する反応化剤のアミン蟇含有化合物として
は、ジアミン化合物乃至ポリアミン化合物が適しており
、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどの鎖状脂肪族ポリアミン、メンセンジアミン、
イソフオロンジアミンなどの環状脂肪族ポリアミンおよ
びこれらの誘導体又は変性物、脂肪族ポリアミドアミン
、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホ
ンなどの芳香族アミンおよびこれらの変性物、あるいは
一般式 ％式％ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、Ｘおよびｙは整数）で表わされ、
分子量が３００から１０万位のポリエチレンイミンが好
適である。As the amine-containing compound of the reaction agent used in the present invention, diamine compounds or polyamine compounds are suitable, such as chain aliphatic polyamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine, menthene diamine,
Cycloaliphatic polyamines such as isophorone diamine and derivatives or modified products thereof, aromatic amines and modified products thereof such as aliphatic polyamidoamine, metaphenylene diamine, diaminodiphenylsulfone, or the general formula % CH2CH2NH2, X and y is an integer),
Polyethyleneimine having a molecular weight of 300 to 100,000 is preferred.

低分子量の液状物はそのままでも使用できるが高分子口
のものは通常１〜４０％の水溶液又はアルコール溶液と
して使用するのが好適である。Low molecular weight liquids can be used as they are, but polymeric ones are preferably used as a 1 to 40% aqueous or alcohol solution.

本発明で使用する反応化剤のエポキシ基含有化合物とし
ては、ジェポキシ化合物乃至ポリエポキシ化合物が適し
ており、例えば、エヂレングリコールグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ブＯ
ピレングリコールグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコー
ルグリシジルエーテル、グリセロールグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパングリシジルニーデル、ペン
タエリスリトールグリシジルエーテル、ジグリセロール
グリシジル工−テル、ソルビトールグリシジルエーテル
、ビスフェノールＡ／エピクロルヒドリン型のエポキシ
樹脂などである。As the epoxy group-containing compound of the reaction agent used in the present invention, a jepoxy compound or a polyepoxy compound is suitable, such as ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol glycidyl ether, or
Pyrene glycol glycidyl ether, polypropylene glycol glycidyl ether, neopentyl glycol glycidyl ether, glycerol glycidyl ether, trimethylolpropane glycidyl needle, pentaerythritol glycidyl ether, diglycerol glycidyl ester, sorbitol glycidyl ether, bisphenol A/epichlorohydrin type epoxy Such as resin.

これらのエポキシ基含有化合物は通常１〜５０％水溶液
又はアルコール溶液として使用さ、れる。These epoxy group-containing compounds are usually used as a 1 to 50% aqueous or alcohol solution.

本発明で使用する芳香剤成分としては、リモネン、ミル
セン、カレン、オシメン、ピネン、カンフエン、テルビ
ルン、トリシクレン、テルピネン、フエンチェン、フエ
ランドレン、シルベストレン、サビンなどのモノテルペ
ン系炭化水素、カリオフィレン、サンタレン、ツヨプセ
ン、セドレンなどのセスキテルペン系炭化水素、アビエ
チン、カンフオレンなどのジテルペン系炭化水素、パラ
サイメン、スチレンなどの芳香族炭化水素、イソアミル
アセテート、ゲラニールアセテート、シトロネリルアセ
テート、リナリルアセテート、ベンジルアセテート、ベ
ンジルベンゾエート、ペンジルサリシレート、シンナミ
ルンンナメート、イソアミルウンデシレネート、セドリ
ルアセテートなどのカルボン酸エステル、リナロール、
シトロネロール、ターピネオールなどのテルペン系アル
コール、シトラールなどのテルペン系アルデヒドなどが
ある。その他、二酸化塩素、ラウリルメタクリレート、
ゲラニルクロトネート、クロロフィルなどの消臭剤もあ
げられる。The fragrance components used in the present invention include monoterpene hydrocarbons such as limonene, myrcene, carene, ocimene, pinene, camphene, terbirun, tricyclene, terpinene, fuenthene, phelandrene, sylvestrene, and sabin, caryophyllene, santarene, and thujopsene. , sesquiterpene hydrocarbons such as cedrene, diterpene hydrocarbons such as abietin and camphorene, aromatic hydrocarbons such as paracymene and styrene, isoamyl acetate, geranyl acetate, citronellyl acetate, linalyl acetate, benzyl acetate, benzyl benzoate, Carboxylic acid esters such as pendyl salicylate, cinnamyl unamate, isoamyl undecylenate, cedryl acetate, linalool,
These include terpene alcohols such as citronellol and terpineol, and terpene aldehydes such as citral. Others include chlorine dioxide, lauryl methacrylate,
Deodorants such as geranyl crotonate and chlorophyll can also be mentioned.

本発明で使用するノニオン性界面活性剤どしては、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、硬化とマシ油エチレンオキ
サイド付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロビレンブロツクボリマー
などである。とくにＨＬＢ　１０〜２０のものが好まし
い。Nonionic surfactants used in the present invention include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, hardened and castor oil ethylene oxide adduct, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, These include oxyethylene polyoxypropylene block polymers. Particularly preferred are those having an HLB of 10 to 20.

本発明で使用するアニオン性界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルｔｉｍａナト
リウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどであ
る。Examples of the anionic surfactant used in the present invention include sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether tima, and sodium dialkyl sulfosuccinate.

しかして、本発明においては、ノニオン性界面活性剤と
アニオン性界面活性剤とは、水性ゲル芳香剤組成物中、
それぞれ２〜２（ｌ　ｆｆ１％、０．１〜５爪量％の範
囲で併用しなければならない。これは、ノニオン性界面
活性剤は芳香剤成分を可溶化する性能は大きいが、アセ
トアセヂル化ポリビニルアルコールとの相溶性が悪いの
で離水しやすく、アニオン性界面活性剤はアセトアセチ
ル化ポリビニルアルコールとの相溶性がよく離水はしな
いが、芳香剤成分をｌ化する能力が小さいので、芳香剤
成分の分離が起こり、それぞれ、単独での使用は好まし
くない。Therefore, in the present invention, the nonionic surfactant and the anionic surfactant are used in the aqueous gel fragrance composition.
They must be used together in the range of 2 to 2 (l ff 1%, 0.1 to 5 nail amount %). This is because nonionic surfactants have a great ability to solubilize fragrance components, but acetoacetylated polyvinyl Anionic surfactants are easily compatible with acetoacetylated polyvinyl alcohol and do not cause water syneresis because they have poor compatibility with alcohol, but they have a small ability to convert fragrance ingredients into Separation occurs and each is not preferred for use alone.

そのため、アセトアセチル化ポリビニルアルコールと水
と芳香剤成分の王者を均一に相溶させ、離水を防ぐには
、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とのＱ
的なバランスが大切なのである。Therefore, in order to uniformly dissolve acetoacetylated polyvinyl alcohol, water, and the king of fragrance components and prevent water syneresis, it is necessary to
A balance is important.

もし、界面活性剤のいずれか一方が多くても少なくても
離水しやすくなり、また全体の界面活性剤機が少ないと
、王者の相溶性は不十分となり、多いと界面活性剤の分
離が起こることになる。If there is too much or too little of either surfactant, water separation will occur easily, and if the total amount of surfactants is small, the compatibility of the king will be insufficient, and if there is too much, separation of the surfactants will occur. It turns out.

本発明で使用する水溶性多価アルコールとしては、ヘキ
シレングリコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールなとである
。Examples of the water-soluble polyhydric alcohol used in the present invention include hexylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diethylene glycol, and triethylene glycol.

水溶性多価アルコールは芳香剤成分の揮散性を改良する
とともに、離水防止効果も奏する。The water-soluble polyhydric alcohol not only improves the volatility of fragrance components, but also has the effect of preventing syneresis.

つぎに本発明の水性ゲル芳香剤組成物生成の作用につい
て説明する。Next, the action of producing the aqueous gel fragrance composition of the present invention will be explained.

分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、アルデヒド基含有化合物とは、推測ではあるが下
式のごとき反応機構により架橋構造を形成し、芳香剤成
分、その他を包含してゲル化する。Polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group in its molecule and an aldehyde group-containing compound form a crosslinked structure according to a reaction mechanism as shown in the following formula, although it is only a guess, and gel the aromatic component and other components therein.

分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、ヒドラジッド基含有化合物どは、推測ではあるが
下式のごとき反応機構により架橋構造を形成し、芳香剤
成分、その他を包含してゲル化する。Polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group in its molecule and a hydrazide group-containing compound form a crosslinked structure according to a reaction mechanism as shown in the following formula, although it is a guess, and gelatinizes the aromatic component and others.

−ｐ　　　　　　　　　　　　　ｙ ｃ−ｏ　　　　　　　　　　ｃ−。-p y c-o　　　　　c-.

■ ＣＨ２Ｈｚ川用ｏ−Ｒ−ＣＯＮ）ＩＮＬ　　？Ｈ２しＯ
Ｃ−０ ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ譚ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｃ璽Ｏ＋１ Ｃ）ｌ　　　　　　　　　　　　　ＣＨＣＨ，ＣＨ３ 分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、アミン基含有化合物とは、推測ではあるが下式の
ごとき反応機構によりｍｍ構造を形成し、芳香剤成分、
その他を包含してゲル化する。■ CH2Hz river o-R-CON) INL? H2shio
C-0 CH3CH3 C Tano
c) O+1 C)l CHCH,CH3 Polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group in the molecule and a compound containing an amine group form a mm structure according to the reaction mechanism shown in the following formula, and the aromatic component,
Incorporates other substances and forms a gel.

分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、エポキシ基含有化合物どは、推測ではあるが、下
式のごとき反応機構によ°り架ａ！構造を形成し、芳香
剤成分、その他を包含してゲル化する。Although it is only a guess, polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group in the molecule and compounds containing epoxy groups are linked by a reaction mechanism as shown in the following formula. It forms a structure and gels, including fragrance ingredients and others.

ｃ−ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｃ−。c-o
c-.

〜 ？／ ｃ−ｏ　　　　　　　　　ｃ−０ ＣＨＣＭ これらの反応はいずれも９ｍで進行し、きわめて透明で
適度の剛性を有する水性ゲル芳香剤組成物を生成する。~? / c-o c-0 CHCM Both of these reactions proceed in 9 m and produce an aqueous gel fragrance composition that is very clear and has moderate stiffness.

本発明の水性ゲル芳香剤組成物は、前述のようにアセト
アセチル化ポリビニルアルコールと反応化剤とを反応さ
せた水性ゲル中に、芳香剤、ノニオン性界面活性剤、ア
ニオン性界面活性剤、水溶性多価アルコールが含有され
ている組成物であるが、たとえば水溶性多価アルコール
と界面活性剤の水溶液に芳香剤成分を溶解し、この水溶
液をアセトアセチル化ポリビニルアルコール水溶液中に
添加し、ついで反応化剤水溶液を添加してゲル化するこ
とにより、ｉｓでａｉにＩｔ造することかできる。The aqueous gel fragrance composition of the present invention contains a fragrance, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a water-soluble For example, a fragrance component is dissolved in an aqueous solution of a water-soluble polyhydric alcohol and a surfactant, and this aqueous solution is added to an acetoacetylated polyvinyl alcohol aqueous solution. By adding an aqueous reactant solution and gelling it, it is possible to form is into ai.

また、芳香剤成分と界面活性剤と水を混合して溶解し、
これに水溶性多価アルコールを添加し、さらにアセトア
セチル化ポリビニルアルコール水溶液と反応化剤水溶液
を添加してゲル化してもよい。これらの方法によると、
きわめて透明性のよい水性ゲル芳香剤組成物かえられる
。In addition, by mixing and dissolving fragrance ingredients, surfactants, and water,
A water-soluble polyhydric alcohol may be added to this, and further an acetoacetylated polyvinyl alcohol aqueous solution and a reactant aqueous solution may be added to form a gel. According to these methods,
An extremely transparent aqueous gel fragrance composition can be created.

また、芳香剤成分、界面活性剤、水溶性多価アルコール
、アセトアセチル化ポリビニルアルコール水溶液、反応
化剤水溶液を同時に混合してもよい。Further, the fragrance component, surfactant, water-soluble polyhydric alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol aqueous solution, and reactant aqueous solution may be mixed simultaneously.

また、この水性ゲル芳香剤組成物には、防腐剤、消泡剤
、紫外線吸収剤、着色料なども所望により含有させるこ
とができる。The aqueous gel fragrance composition may also contain a preservative, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a coloring agent, and the like, if desired.

（効　果） 本発明の水性ゲル芳香剤組成物は （１）室温でゲル化できるので、′ｆｊＡ度に鋭敏な芳
香剤も変質しない。(Effects) The aqueous gel fragrance composition of the present invention (1) can be gelled at room temperature, so fragrances sensitive to 'fjA degrees will not deteriorate.

（２ゲル化剤を選択することにより、ゲル化時間を広範
囲に調節することができる。(By selecting two gelling agents, the gelling time can be adjusted within a wide range.

（３）雰囲気温度が５０℃以上８０℃位に上昇しても液
化や離水することがない。(3) Even if the ambient temperature rises from 50°C to about 80°C, there is no liquefaction or syneresis.

（４）低温においても、ゲルの固さに変化がなく、離水
もしない。(4) There is no change in gel hardness even at low temperatures, and there is no syneresis.

（５１５０℃以上の高温と、０℃以下の低温に繰返しざ
らされても離水しない。(It does not release water even if it is repeatedly exposed to high temperatures of 5150°C or higher and low temperatures of 0°C or lower.

（６）芳香剤成分の揮散性が均一がっゆるやがで、長も
ちする。(6) The fragrance component has a uniform volatility and is long-lasting.

（刀適当な剛性があるので、ガラスなどの容器に入れて
おく必要がない。(Because the sword has appropriate rigidity, there is no need to store it in a container such as glass.

（実施例） 次に実施例と比較例をあげて本発明を説明する。(Example) Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例１ 調合香料（きんもくせい系）　　８１ｆ１ｍ部に、ノニ
オン性界面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルＨＬＢ・１４．５）　　５重量部、アニオン性
界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルＶＭｗ！ナトリウムの２５％水溶液）　　７１ｊ１
部を添加して均一に混合する。ついで攪拌しながら、水
４１ｔｉ部、エチレングリコール１２重量部、アセトア
セチル化ｒ１５モル％、ケン化度８８モル％、１合度１
０００のアセトアセチル化ポリビニルアルコールの１０
％水？１ｍ液６０重四部、アジピン酸ヒドラジッドの５
％水溶液４重量部を順次添加して均一な混合液をＩＩＴ
！！ＪＬ、室温で１０分間放置して、透明な水性ゲル芳
香剤組成物をえた。Example 1 Mixed fragrance (kinmokusei type) 1 m part of 81f, 5 parts by weight of nonionic surfactant (polyoxyethylene nonylphenyl ether HLB-14.5), anionic surfactant (polyoxyethylene alkylphenyl ether VMw! sodium) 25% aqueous solution) 71j1
part and mix evenly. Then, while stirring, 41 parts of water, 12 parts by weight of ethylene glycol, 15 mol% of acetoacetylated r, 88 mol% of saponification degree, 1 degree of 1
10 of 000 acetoacetylated polyvinyl alcohol
%water? 1m liquid 60 parts 4 parts, 5 parts of adipic acid hydrazide
% aqueous solution was added sequentially to make a homogeneous mixture by IIT.
! ! JL, left for 10 minutes at room temperature to yield a clear aqueous gel fragrance composition.

実施例２〜７ 実施例１において、アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液と水の５、ノニオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、水溶性多価アルコール、反応化
剤の種類と場を第１表の如く変えた以外は実施例１と同
様にして水性ゲル芳香剤組成物をえた。Examples 2 to 7 In Example 1, a 10% aqueous solution of acetoacetylated polyvinyl alcohol and water, a nonionic surfactant,
An aqueous gel fragrance composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the anionic surfactant, water-soluble polyhydric alcohol, and the type and location of the reaction agent were changed as shown in Table 1.

比較例１ 実施例１においてアニオン性界面活性剤を使用しなかっ
た以外は、実施例１と同様にして水性ゲル芳香剤組成物
をえた。Comparative Example 1 An aqueous gel fragrance composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that no anionic surfactant was used in Example 1.

比較例２ 実施例４においてエチレンクリコールを使用しなかった
以外は、実施例４と同様にして水性ゲル芳香剤組成物を
えた。Comparative Example 2 An aqueous gel fragrance composition was obtained in the same manner as in Example 4, except that ethylene glycol was not used in Example 4.

比較試験 実施例１〜７および比較例１〜２でえた水性ゲル芳香剤
組成物について透明性、離水率、表面皮膜状態、揮散性
〈香りの強度）を調べた。Comparative Test The aqueous gel fragrance compositions obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 were examined for transparency, water separation rate, surface film state, and volatility (fragrance intensity).

その結果は第１表のとおりであった。The results are shown in Table 1.

（試験方法） 透明性：肉眼による判定。(Test method) Transparency: Judgment by naked eye.

Ｏ：透明 ×：不透明 離水率■ニー１０℃で２４時間放置後、５０℃で２４時
間放置するサイクルを５サイク ル繰返し後の離水の比率図 表面皮膜状態：２０℃、６５ＸＲＨにて１ケ月間敢置後
の表面状態を調べる。O: Transparent ×: Opaque Water syneresis rate ■ Syneresis ratio diagram after repeating 5 cycles of leaving at 10°C for 24 hours and then leaving at 50°C for 24 hours Surface film condition: 1 month at 20°C and 65XRH Examine the surface condition after installation.

Ｓ：表面に皮膜を形成せず、ソフ トである。S: Does not form a film on the surface and is soft. It is.

Ｈ：表面に皮膜を形成し、硬い。H: Forms a film on the surface and is hard.

揮散性（香りの強度）：２０℃、６５ＸＲＨにて１ケ月
間放置後の香りの状態を調べる。Volatility (fragrance intensity): The state of the fragrance is examined after being left at 20°C and 65XRH for one month.

○：香りは十分に持続 ｘ：ｆｒりの強度が極端に低下 △：○と×の中間 ［以下余白］ 第１表の結果から明らかなように、本発明の水性ゲル芳
香剤組成物は、透明性もよく、離水率、表面皮膜状態、
香りの揮散性ともにきわめてすぐれた性能を示した。○: The fragrance lasts long enough x: The intensity of fringing is extremely reduced △: Between ○ and × [blank space below] As is clear from the results in Table 1, the aqueous gel fragrance composition of the present invention has Good transparency, water separation rate, surface film condition,
It showed extremely excellent performance in terms of aroma volatility.

比較例１は実施例１においてアニオン性界面活性剤を使
用しなかった例であるが、離水率がきわめて悪く、かつ
透明性も不良であった。Comparative Example 1 is an example in which no anionic surfactant was used in Example 1, but the water separation rate was extremely poor and the transparency was also poor.

比較例２は実施例４において水溶性多価アルコールを使
用しなかった例であるが、表面皮膜状態が硬く、従って
香りの揮散性が極端に悪く、離水率もきわめて悪かった
。Comparative Example 2 is an example in which the water-soluble polyhydric alcohol was not used in Example 4, but the surface film state was hard, so the fragrance volatility was extremely poor, and the water separation rate was also extremely poor.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １　ポリビニルアルコールのアセトアセチル化物２〜１
５重量％と、アルデヒド基含有化合物、ヒドラジッド基
含有化合物、アミン基含有化合物およびエポキシ基含有
化合物から選ばれた１または２以上の反応化剤０．０１
〜３重量％と残部水とからなる混合物を反応させてえた
水性ゲル中に、芳香剤成分１〜１５重量％と、ノニオン
性界面活性剤２〜２０重量％と、アニオン性界面活性剤
０．１〜５重量％と水溶性多価アルコール２〜４０重量
％を含有させてなる水性ゲル芳香剤組成物。1 Acetoacetylated polyvinyl alcohol 2-1
5% by weight and 0.01 of one or more reactants selected from aldehyde group-containing compounds, hydrazide group-containing compounds, amine group-containing compounds, and epoxy group-containing compounds.
In the aqueous gel obtained by reacting a mixture consisting of ~3% by weight and the balance water, 1~15% by weight of the fragrance component, 2~20% by weight of the nonionic surfactant, and 0.0% of the anionic surfactant. An aqueous gel fragrance composition containing 1 to 5% by weight and 2 to 40% by weight of a water-soluble polyhydric alcohol.