JPS62112627A - ビニルエステル・エチレン系共重合体 - Google Patents
ビニルエステル・エチレン系共重合体Info
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- JPS62112627A JPS62112627A JP60252445A JP25244585A JPS62112627A JP S62112627 A JPS62112627 A JP S62112627A JP 60252445 A JP60252445 A JP 60252445A JP 25244585 A JP25244585 A JP 25244585A JP S62112627 A JPS62112627 A JP S62112627A
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- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は粉粒状ビニルエステル・エチレン系共重合体（
以下ＶＥＥ樹脂と略す）に関し、よシ詳しくは特定のワ
ックス類で被覆されたブロッキングしにくい粉粒状ｖＥ
ｇ樹脂に関し、他の樹脂の改質剤、接着剤として有用な
ものであろう （従来技術及びその問題点） エチレンと酢酸ビニルのごとき脂肪族カルボン酸のビニ
ルエステルとの共重合体はその優れた性質が着目されて
、ゴムや合成耐相の性質改良剤として用いられているが
、なかんずく塩化ビニル樹脂（以下ｐｖｃと略す）の加
工性、耐荷撃性、可塑性などの性質を改良するだめのプ
レンｌ゛剤として注目されている。ところでこのような
ブレンド剤として好適な形状は均一な混合を行うため粉
粒状であることが望ましいが一般にＶＥＥ樹脂は懸濁重
合や乳化重合法で製造されておシ、これらの方法によシ
水媒体によって湿（１号した状態では粉粒状で得られる
共重合物も、それ自体軟化点が低く高度の粘着性を有し
ているためこれ全乾燥して水ス一体を除去するときは粒
子同士が膠着してブロック化するので実際上’／ＩＪ樹
脂乾燥粉粒状で得ることがきわめて困難であり、特にこ
の傾向はＰｖＣのブレンド剤として好適なビニルエステ
ル含１ｊｉ′４０〜７０％程度のＶＥＥ樹脂において著
しい。
以下ＶＥＥ樹脂と略す）に関し、よシ詳しくは特定のワ
ックス類で被覆されたブロッキングしにくい粉粒状ｖＥ
ｇ樹脂に関し、他の樹脂の改質剤、接着剤として有用な
ものであろう （従来技術及びその問題点） エチレンと酢酸ビニルのごとき脂肪族カルボン酸のビニ
ルエステルとの共重合体はその優れた性質が着目されて
、ゴムや合成耐相の性質改良剤として用いられているが
、なかんずく塩化ビニル樹脂（以下ｐｖｃと略す）の加
工性、耐荷撃性、可塑性などの性質を改良するだめのプ
レンｌ゛剤として注目されている。ところでこのような
ブレンド剤として好適な形状は均一な混合を行うため粉
粒状であることが望ましいが一般にＶＥＥ樹脂は懸濁重
合や乳化重合法で製造されておシ、これらの方法によシ
水媒体によって湿（１号した状態では粉粒状で得られる
共重合物も、それ自体軟化点が低く高度の粘着性を有し
ているためこれ全乾燥して水ス一体を除去するときは粒
子同士が膠着してブロック化するので実際上’／ＩＪ樹
脂乾燥粉粒状で得ることがきわめて困難であり、特にこ
の傾向はＰｖＣのブレンド剤として好適なビニルエステ
ル含１ｊｉ′４０〜７０％程度のＶＥＥ樹脂において著
しい。
ＶＥＥ樹脂の粘着を防止して粉粒化するためＳ々の提案
がなされている。例えば特公昭４４−２３６２３号公報
、特公昭５５−２４４６３号公報、特公昭４６−２７０
６２号公報には無機化合物や有機化合物の微粉末を含水
状態のＶＥＥ粒子表面に付着源せた粉粒状ＶＥＥ樹脂が
提案されている。
がなされている。例えば特公昭４４−２３６２３号公報
、特公昭５５−２４４６３号公報、特公昭４６−２７０
６２号公報には無機化合物や有機化合物の微粉末を含水
状態のＶＥＥ粒子表面に付着源せた粉粒状ＶＥＥ樹脂が
提案されている。
ところがこれらポリマー表面に付着きせだ微粉末はポリ
マー保存中、％に荷重下においては、ゴム状樹脂である
ＶＥＥ粒子の中に埋没してしまい粘着防止能力がなくな
り豚着することになる。文通に多量の微粉末を添加する
とポリマーから一部遊離してしまい、詰めた箱の底に遊
離した微粉末が溜ることになり均一な樹脂物が得られな
い。更にＰｖＣ等にブレンドして成型加工した際ｆｔ型
物の透明性が低下したり、あるいは又溶液にした場合溶
液が不透明になったり、沈殿物ができる等の不都合な点
が生じたりした。
マー保存中、％に荷重下においては、ゴム状樹脂である
ＶＥＥ粒子の中に埋没してしまい粘着防止能力がなくな
り豚着することになる。文通に多量の微粉末を添加する
とポリマーから一部遊離してしまい、詰めた箱の底に遊
離した微粉末が溜ることになり均一な樹脂物が得られな
い。更にＰｖＣ等にブレンドして成型加工した際ｆｔ型
物の透明性が低下したり、あるいは又溶液にした場合溶
液が不透明になったり、沈殿物ができる等の不都合な点
が生じたりした。
又、特開昭５１−５３５７４号公報には２リマ一表面に
界面活性剤全塗布して粘着を防ぐことが記載されている
。しかし界面活性剤の塗布はビニルエステルき量が少な
い場合は粘着防止効果が期待できてもビニルエステル含
量が多くなると粘着防止効果が不十分となり、保存特等
膠着しがちとなる。
界面活性剤全塗布して粘着を防ぐことが記載されている
。しかし界面活性剤の塗布はビニルエステルき量が少な
い場合は粘着防止効果が期待できてもビニルエステル含
量が多くなると粘着防止効果が不十分となり、保存特等
膠着しがちとなる。
又、塗布量ヲ多くすると界面活性剤自身からくる４タツ
キが生じたり、更には界面活性剤が親水性であることが
らポリマーの非吸水性が低下する等の欠点があった。
キが生じたり、更には界面活性剤が親水性であることが
らポリマーの非吸水性が低下する等の欠点があった。
本発明の目的とするところはＶＥＥ樹脂の均一性、透明
性、非吸水性等の物性全低下させることなく、ＶＥＥ樹
脂の粘着性を防止した粉粒状のＶＥＥ ｍ脂を更には、
ＰｖＣ等の他の樹脂とブレンドが容易である。又はイン
キバインダー、接着剤等溶液として用いる場合、溶媒等
に溶解が容易である粉粒状ＶＥＥ樹脂を提供することに
ある。
性、非吸水性等の物性全低下させることなく、ＶＥＥ樹
脂の粘着性を防止した粉粒状のＶＥＥ ｍ脂を更には、
ＰｖＣ等の他の樹脂とブレンドが容易である。又はイン
キバインダー、接着剤等溶液として用いる場合、溶媒等
に溶解が容易である粉粒状ＶＥＥ樹脂を提供することに
ある。
（問題点を解決するための手段）
かかる状況下本発明者らはＶＥＥ樹脂の粘着を防いで粉
粒状のＶＥＥ 樹脂について研究してきた結果、溶融状
態のワックス類を粉粒子状のＶＥＥ樹脂表面に付着被覆
させたものが粒子同士の粘着を防ぎ得ることを見い出し
本発明に達した。
粒状のＶＥＥ 樹脂について研究してきた結果、溶融状
態のワックス類を粉粒子状のＶＥＥ樹脂表面に付着被覆
させたものが粒子同士の粘着を防ぎ得ることを見い出し
本発明に達した。
即ち本発明は粉粒子状のＶＥＥ系共重合体において、４
０℃以上の１点を持つワックス類でＶＥＥ樹脂の露出表
面を付着被覆されたことを特徴とする粉粒状ＶＥＥ系共
重合体を提供するものである。
０℃以上の１点を持つワックス類でＶＥＥ樹脂の露出表
面を付着被覆されたことを特徴とする粉粒状ＶＥＥ系共
重合体を提供するものである。
本発明に用いるワックス類とけ天然物、合成物いずれで
もよいが融点が４０℃以上であることが必要であり、実
用的には、１０℃〜１００℃が好ましく、特に５５〜８
５℃が好ましい。融点が４０℃未満では体温や夏期の気
温によってＶＥＥ樹脂が粘着する危険性がある。
もよいが融点が４０℃以上であることが必要であり、実
用的には、１０℃〜１００℃が好ましく、特に５５〜８
５℃が好ましい。融点が４０℃未満では体温や夏期の気
温によってＶＥＥ樹脂が粘着する危険性がある。
このようなワックス類としては、例えばミリスチン酸、
パルミチン酸、ヌテアリン酸、＜へ＝：ｙ酸、モンタン
酸、ブラシジン酸等の脂肪酸ワックス、ノソルミチルア
ルコール、スｆ ７１Ｊ Ｊｖ ７ ｋ コール、ベヘ
ニルアルコール等（７） ｉｔ％ ３Ｊ ７ ル：ｆｆ
−、＋１／ １７ノクス、グリセリンモノステアレー
ト、ソルビタンモノヌテアレート等のエステルワンクヌ
、更には・セラフインワックス等がある。添加量は粘着
防止効果とＶＥＥ樹脂の物性との兼合いからＶＥＥ Ｆ
Ｍ脂１００重量部に対して０５〜１０重量部が好ましく
、特に好壕しくに２〜８重量部である。
パルミチン酸、ヌテアリン酸、＜へ＝：ｙ酸、モンタン
酸、ブラシジン酸等の脂肪酸ワックス、ノソルミチルア
ルコール、スｆ ７１Ｊ Ｊｖ ７ ｋ コール、ベヘ
ニルアルコール等（７） ｉｔ％ ３Ｊ ７ ル：ｆｆ
−、＋１／ １７ノクス、グリセリンモノステアレー
ト、ソルビタンモノヌテアレート等のエステルワンクヌ
、更には・セラフインワックス等がある。添加量は粘着
防止効果とＶＥＥ樹脂の物性との兼合いからＶＥＥ Ｆ
Ｍ脂１００重量部に対して０５〜１０重量部が好ましく
、特に好壕しくに２〜８重量部である。
添刀口方法としては、ワックスの融点以上でＶＥＥ系樹
脂粒子に付着あるいは被色させればよく、種々の方法が
考えられるが、例えば水媒体中にＶＥＥのぽリマー粒子
及びワックス類全室温で添加して（′オ拌全行いながら
昇温し、ワックス類の融点以上にして一定時間維持し、
粒子表面に溶融ワックスを吸着させた後遣拌を続けなが
らワックス類の融点以下に冷却する。得られたワックス
・コーティングＶＥＥ樹脂をワックス類の融点以下で乾
燥することにより粉粒状ＶＥＥ系樹脂が得られる。
脂粒子に付着あるいは被色させればよく、種々の方法が
考えられるが、例えば水媒体中にＶＥＥのぽリマー粒子
及びワックス類全室温で添加して（′オ拌全行いながら
昇温し、ワックス類の融点以上にして一定時間維持し、
粒子表面に溶融ワックスを吸着させた後遣拌を続けなが
らワックス類の融点以下に冷却する。得られたワックス
・コーティングＶＥＥ樹脂をワックス類の融点以下で乾
燥することにより粉粒状ＶＥＥ系樹脂が得られる。
本発明のＶＥＥ系樹脂とはエチレンと脂肪族カルボン酸
のビニルエステルとの共重合体であり、その重合法は塊
状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合法のいずれで
あってもよい。但しワックス類を溶融付着式せる前の粉
粒子は、好ましくは０４０５〜５鴫の粒径を持つ粒子で
ある。該ｖＥＥ系向脂の脂肪族カルボン酸ビニルエステ
ルとエチレンとの共重合比は該ビニルエステルの種類に
よっても若干異るが通常重量比で３０ニア０〜．８０：
２０なかんず＜４０：６０〜７０：３０の程度のものが
特に粘着しやすいのでかかる範囲の共重合体が本発明の
方法が特に効果を示す対象とされる。また脂肪族カルボ
ン酸のビニルエステルとしては、例えばギ酸ビニル、酢
酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が例示
される。又共重合体の半分以下の範囲で他のビニル単量
体全共重合又はグラフト共重合された共重合体であって
もよい。このようなビニル単量体の例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のアクリル酸
、メタクリル酸及びそのアルキルエステル、スチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル、アクリロニトリル等
のシアン化ビニル、塩化ビニル等のノ・ロケ０ン化ビニ
ル、ブタ・ツエン等のツエン単量体等が挙げられる。
のビニルエステルとの共重合体であり、その重合法は塊
状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合法のいずれで
あってもよい。但しワックス類を溶融付着式せる前の粉
粒子は、好ましくは０４０５〜５鴫の粒径を持つ粒子で
ある。該ｖＥＥ系向脂の脂肪族カルボン酸ビニルエステ
ルとエチレンとの共重合比は該ビニルエステルの種類に
よっても若干異るが通常重量比で３０ニア０〜．８０：
２０なかんず＜４０：６０〜７０：３０の程度のものが
特に粘着しやすいのでかかる範囲の共重合体が本発明の
方法が特に効果を示す対象とされる。また脂肪族カルボ
ン酸のビニルエステルとしては、例えばギ酸ビニル、酢
酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が例示
される。又共重合体の半分以下の範囲で他のビニル単量
体全共重合又はグラフト共重合された共重合体であって
もよい。このようなビニル単量体の例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のアクリル酸
、メタクリル酸及びそのアルキルエステル、スチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル、アクリロニトリル等
のシアン化ビニル、塩化ビニル等のノ・ロケ０ン化ビニ
ル、ブタ・ツエン等のツエン単量体等が挙げられる。
更に本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の有機。
無機化合物の粉末状粘着防止剤全併用してもよい。
このような例としてシリカ、クレー、炭酸カルシウム、
酸化チタン、硫酸鉛、メルク等の無機化合物、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸ノ９リウム、リシノール
酸バリウム等の脂肪酸署傷化ビニル、ポリエチレン等の
粉末樹脂がある。これらの添加量はＶＥＥ樹脂１００重
量部に対して０．５〜５重量部でちる。
酸化チタン、硫酸鉛、メルク等の無機化合物、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸ノ９リウム、リシノール
酸バリウム等の脂肪酸署傷化ビニル、ポリエチレン等の
粉末樹脂がある。これらの添加量はＶＥＥ樹脂１００重
量部に対して０．５〜５重量部でちる。
本発明のＶＥＥ樹脂は、その他の合成樹脂、ゴム類と混
合して用いることができる。合成樹脂及びゴム類として
は、粉粒状のものが好ましく、例えばポリ塩化ビニル等
の塩ビ系樹脂、肋等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹
脂、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ホリエチレ
ン、アクＩＪ ／ｌ／ゴム、エチレンプロピレンゴム、
１１ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポ
リスチレン、ＳＢＲ，ＮＢＲ等のブタノエン系ゴムが挙
げられる。これらの混合比率は、合成樹脂１００重量部
に対してＶＥＥ樹脂金１〜１００重量部、特に１〜５０
重社部が好ましい。改質剤として用いる時には、１〜１
０重量部、特に１〜５Ｍ量部が好ま、しい。
合して用いることができる。合成樹脂及びゴム類として
は、粉粒状のものが好ましく、例えばポリ塩化ビニル等
の塩ビ系樹脂、肋等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹
脂、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ホリエチレ
ン、アクＩＪ ／ｌ／ゴム、エチレンプロピレンゴム、
１１ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポ
リスチレン、ＳＢＲ，ＮＢＲ等のブタノエン系ゴムが挙
げられる。これらの混合比率は、合成樹脂１００重量部
に対してＶＥＥ樹脂金１〜１００重量部、特に１〜５０
重社部が好ましい。改質剤として用いる時には、１〜１
０重量部、特に１〜５Ｍ量部が好ま、しい。
（発明の効果）
本発明のワックス類を表面被覆された粉粒状のＶＥＥ系
樹脂は常温において何ら相互に膠Ｎを起こすことなく、
さらに長期の保存時において、あるいは夏期の高い気温
条件下においてすら何ら３着現象がみられない優れたも
のである。又例えばＰｖＣにブレンドする場合でも従来
の微粉末の粘着防止剤と異なり、二層に分離したり透明
性、熱安定性全低下させることもなく、ＰＶＣの加工性
、再開になったり沈殿物を生じたりしない等の効果があ
る。
樹脂は常温において何ら相互に膠Ｎを起こすことなく、
さらに長期の保存時において、あるいは夏期の高い気温
条件下においてすら何ら３着現象がみられない優れたも
のである。又例えばＰｖＣにブレンドする場合でも従来
の微粉末の粘着防止剤と異なり、二層に分離したり透明
性、熱安定性全低下させることもなく、ＰＶＣの加工性
、再開になったり沈殿物を生じたりしない等の効果があ
る。
以上の効果を生かして前述のとと＜ ｐｖｃその他の合
成樹脂、ゴムなどの耐衝撃性その他の性質の改善時にき
わめて有効に使用されるのみならず、溶液化して各種の
バインダーに使われたり、あるいは又それ自身ホットメ
ルト型ＨＲ剤、インキ・ぐイングー、流動浸漬、粉末状
エラストマーとして使用される等工業的に非常に意義の
あるものである。
成樹脂、ゴムなどの耐衝撃性その他の性質の改善時にき
わめて有効に使用されるのみならず、溶液化して各種の
バインダーに使われたり、あるいは又それ自身ホットメ
ルト型ＨＲ剤、インキ・ぐイングー、流動浸漬、粉末状
エラストマーとして使用される等工業的に非常に意義の
あるものである。
（実施例）
次に本発明の特徴を更に明確化するため実施例を挙げて
具体的に説明する。なお実施例、比較例中の部数及び％
は全て重量基準である。又本実施例中においてポリマー
の形態、物性の評価方法は次のとおりである。
具体的に説明する。なお実施例、比較例中の部数及び％
は全て重量基準である。又本実施例中においてポリマー
の形態、物性の評価方法は次のとおりである。
１、 ポリマーの粉末化率
乾燥後の試料２００部をと９１０メツシー僚準篩でふる
い分けして、通過分の′ｉＸ檜分率で評価し、それが９
０％以上あれば製造上問題がないので合格とした。
い分けして、通過分の′ｉＸ檜分率で評価し、それが９
０％以上あれば製造上問題がないので合格とした。
２、 ポリマー粒子の均−性
乾燥後の試料２００部に５００ＷＬｌガラヌ製マヨネー
ズ瓶にとり、６０回左右に振動を与えた後目視観察を行
ない、微粉末の粘着防止剤とポリマーとの分離の有無を
計重し、分離がないものを合格とした。
ズ瓶にとり、６０回左右に振動を与えた後目視観察を行
ない、微粉末の粘着防止剤とポリマーとの分離の有無を
計重し、分離がないものを合格とした。
３、 ポリマーの保存安定性
乾燥後の試料２００部１５００ゴビーカにとり、直径８
ｃｍのアルミ円板をかぶせ、上から２００ｇの荷重をか
け、温度４０℃の乾燥機中に４８時間放置し、融着の有
無を目視計測し、融着の無いものを合格とした。
ｃｍのアルミ円板をかぶせ、上から２００ｇの荷重をか
け、温度４０℃の乾燥機中に４８時間放置し、融着の有
無を目視計測し、融着の無いものを合格とした。
４、 配合物の透明性
重合度８００のｐｖｃ ｉ ｏ ｏ部、オクチル油メル
カテ ブト１．５部、グリセリン七ノ交今レート１部に実流側
のポリマー５部を配合したものを二本ロールにて１９０
℃で４分［１ｎ混隷し、更に１９０℃で４分間プレス成
型して厚みｌ＋ｍのシートを作成した。
カテ ブト１．５部、グリセリン七ノ交今レート１部に実流側
のポリマー５部を配合したものを二本ロールにて１９０
℃で４分［１ｎ混隷し、更に１９０℃で４分間プレス成
型して厚みｌ＋ｍのシートを作成した。
得られたシートの光透過率を測定し、透過率が８５％以
上なら芙用上問題がないので合格とした。
上なら芙用上問題がないので合格とした。
（実施性１」１）
内容積２１の電磁攪拌式オートクレーブ中に酢酸ビニル
１６０部、蒸留水６００部、アゾビスイソブチロニトリ
ル（重合触媒）１．６部、Ｉリビニルアルコール（分散
剤）１，６部およびポリアクリル酸ソーダ（分散剤）０
，８部を仕込み、ついでオートクレーブ中の空’Ａ ′
ｆｃ窒素で置換し、エチレン全３０℃で５２ ’ｒＪ９
／ａｎ まで圧入した後内温金６５℃に昇温させ９時
間懸濁重合を行わせた。残留エチレン全放出し室温、常
圧に戻したところ酢酸ビニル含ｔが６７％のＶｌ樹脂懸
濁液が得られた。
１６０部、蒸留水６００部、アゾビスイソブチロニトリ
ル（重合触媒）１．６部、Ｉリビニルアルコール（分散
剤）１，６部およびポリアクリル酸ソーダ（分散剤）０
，８部を仕込み、ついでオートクレーブ中の空’Ａ ′
ｆｃ窒素で置換し、エチレン全３０℃で５２ ’ｒＪ９
／ａｎ まで圧入した後内温金６５℃に昇温させ９時
間懸濁重合を行わせた。残留エチレン全放出し室温、常
圧に戻したところ酢酸ビニル含ｔが６７％のＶｌ樹脂懸
濁液が得られた。
このＶＥＥ樹脂全水洗して分散剤等全洗浄後内容積２１
の攪拌付セ・！ラブルフラスコに仕込み、更にフレーク
状ステアリン酸７部、蒸留水２４０部を添加し、１分拌
全行いながら９５℃迄昇已した。その温度で３０分維持
した後、攪拌を続けながら４０℃以下に冷却した。得ら
れたステアリン酸を溶融付着したＶＥＥ樹脂全脱水して
５０℃で２０時間乾燥したところ２３３部のポリマーが
得られた。
の攪拌付セ・！ラブルフラスコに仕込み、更にフレーク
状ステアリン酸７部、蒸留水２４０部を添加し、１分拌
全行いながら９５℃迄昇已した。その温度で３０分維持
した後、攪拌を続けながら４０℃以下に冷却した。得ら
れたステアリン酸を溶融付着したＶＥＥ樹脂全脱水して
５０℃で２０時間乾燥したところ２３３部のポリマーが
得られた。
得られたポリマーについてセ態及び物性の評価を行い、
結果７表１に示した。
結果７表１に示した。
（実施例２〜５）
実施例１においてステアリン酸７部をステアリン酸７部
４部としたものを実施例２、グリセリンモノステアレー
ト７部としたものを実施例３、パラフィン・ワラ２フフ
部としたもの全実施例４、ベヘニルアルコール７部とし
たものを実施例５としてそれぞれ評価を行い、結果を表
１に示した。
４部としたものを実施例２、グリセリンモノステアレー
ト７部としたものを実施例３、パラフィン・ワラ２フフ
部としたもの全実施例４、ベヘニルアルコール７部とし
たものを実施例５としてそれぞれ評価を行い、結果を表
１に示した。
（比較例１〜３）
実施例１においてステアリン酸を添加する以前のＶＥＥ
樹脂金脱水して５０℃で２０時間乾燥したものを比較例
１とした。又ＶＥＥ樹脂を脱水した後微粉末状ステアリ
ン酸バリウム（堺化学製）金７部混合してから５０℃で
２０時間乾燥したものを比較例２とした。更に比較例２
においてステアリン毅バリウム７部全ステアリン酸バリ
ウム１４部しこしたものを比較’ｆｌｊ ３とした。ぞ
し１それぞれ評価を行い、結果全表１に示した。
樹脂金脱水して５０℃で２０時間乾燥したものを比較例
１とした。又ＶＥＥ樹脂を脱水した後微粉末状ステアリ
ン酸バリウム（堺化学製）金７部混合してから５０℃で
２０時間乾燥したものを比較例２とした。更に比較例２
においてステアリン毅バリウム７部全ステアリン酸バリ
ウム１４部しこしたものを比較’ｆｌｊ ３とした。ぞ
し１それぞれ評価を行い、結果全表１に示した。
（実施例６）
酢酸ビニル會址が４４係の酢酸ビニル・エチレン共重合
体の塊状物２１０部を溶解して４０係濃度のクーシャリ
−・ブタノール浴液５２５部を作り、これを多量の水媒
体中に充分攪拌全行いながら余々に滴下してポリマーを
粉粒状に析出させ、ついでこの析出ポリマー全４０℃の
水で十分洗浄した後内容積２１の攪拌付セ・マラブルフ
ラスコに仕込み、更にフレーク状ステアリン酸５部、蒸
・ｄ水２５０部を添加し、攪拌しながら８５℃迄昇温し
た。その温度で３０分維持した後、攪拌を続けながら４
０℃以下に冷却した。得られたポリマーを脱水して一昼
夜風乾した後更に５０℃で２０時間乾燥したところ２０
２部のステアリン酸付着酢酸ビニル・エチレン共重合体
が旬られた。得られたポリマーについて形態及び物性の
評１皿全行い、結果全表１に示す。
体の塊状物２１０部を溶解して４０係濃度のクーシャリ
−・ブタノール浴液５２５部を作り、これを多量の水媒
体中に充分攪拌全行いながら余々に滴下してポリマーを
粉粒状に析出させ、ついでこの析出ポリマー全４０℃の
水で十分洗浄した後内容積２１の攪拌付セ・マラブルフ
ラスコに仕込み、更にフレーク状ステアリン酸５部、蒸
・ｄ水２５０部を添加し、攪拌しながら８５℃迄昇温し
た。その温度で３０分維持した後、攪拌を続けながら４
０℃以下に冷却した。得られたポリマーを脱水して一昼
夜風乾した後更に５０℃で２０時間乾燥したところ２０
２部のステアリン酸付着酢酸ビニル・エチレン共重合体
が旬られた。得られたポリマーについて形態及び物性の
評１皿全行い、結果全表１に示す。
（実施例７）
内容Ｍ２１の電磁攪拌式オートクレーブ中に以下の原料
を仕込んだ。
を仕込んだ。
アクリル酸メチル ４０部酢酸ビニル
３６０コロイド・ンラソウム（０
，１％水浴液） ２硫酸第２鉄アンモニウム
０．００２ラウリル硫酸ソーダ
１０ヒドロキシエチルセルロース
２イオン交換水 ６００ついでオー
トクレーブ中の空気を窒素で置換し、エチレン全４０℃
で７０に９部ｃｍ２まで圧入した。次いで過硫酸カリ２
部を水５０部に溶解した触媒液を６時間滴下しながら反
応を行った。残留エチレンを放出し室温、常圧に戻した
ところエチレン含量が３６％の三元共重合体全３９％含
む水分散液が得られた。該水分散液上水で濃度１５％に
稀釈して５０℃に刃口温し、１０％硫酸アルミニウム溶
液２０部を加え、ポリマーを析出させた。次いで８０℃
に昇温し、３０分間熟成した後冷却した。
３６０コロイド・ンラソウム（０
，１％水浴液） ２硫酸第２鉄アンモニウム
０．００２ラウリル硫酸ソーダ
１０ヒドロキシエチルセルロース
２イオン交換水 ６００ついでオー
トクレーブ中の空気を窒素で置換し、エチレン全４０℃
で７０に９部ｃｍ２まで圧入した。次いで過硫酸カリ２
部を水５０部に溶解した触媒液を６時間滴下しながら反
応を行った。残留エチレンを放出し室温、常圧に戻した
ところエチレン含量が３６％の三元共重合体全３９％含
む水分散液が得られた。該水分散液上水で濃度１５％に
稀釈して５０℃に刃口温し、１０％硫酸アルミニウム溶
液２０部を加え、ポリマーを析出させた。次いで８０℃
に昇温し、３０分間熟成した後冷却した。
得られた微粒子状三元共重合体を水洗した後内容積２１
の攪拌性セ・臂ラブルフラスコに仕込み、更にフレーク
状ステアリ７１３０部、蒸留水６００部を添加し、攪拌
を行いながら８５℃迄昇温した。
の攪拌性セ・臂ラブルフラスコに仕込み、更にフレーク
状ステアリ７１３０部、蒸留水６００部を添加し、攪拌
を行いながら８５℃迄昇温した。
その温度で３０分維持した後、攪拌を続けながら４０℃
以下に冷却した。得られたステアリン酸を溶融付着した
三元共重合体を脱水して５０℃で２０時間乾燥したとこ
ろ６１０部のポリマーが得られた。このポリマーについ
て形態及び物性を評価した結果全表１に示す。
以下に冷却した。得られたステアリン酸を溶融付着した
三元共重合体を脱水して５０℃で２０時間乾燥したとこ
ろ６１０部のポリマーが得られた。このポリマーについ
て形態及び物性を評価した結果全表１に示す。
（実施例８）
内容積２１の電磁攪拌式オートクレーブ中に酢酸ビニル
１５０部、水４５０部、アゾビスイソブｆ ｔｆｆ ＝
） ＩＪル１．ｓ部、Ｊリビニルアルコール１．８部
およびポリアクリル酸ソーダ１．０部を仕込み、ついで
オートクレーブ中の空気を窒素で置換し、エチレンを３
０℃で５２に９部ｃｍ２まで圧入した後内温を６５℃に
昇温し９時間懸濁重合を行った。残留エチレンをゆっく
シ放出した後、さら四、塩化ビニル５６部及びアゾビヌ
イソブチロニトリル０．５ ｉ全室温で添加してポリマ
ー粒子に吸収させた後６５℃に昇温し６時間重合反応を
行った。かくして酢ｅビニル・エチレン・塩化ビニル・
三元グラフト共重合体を含む懸濁液が得られた。このポ
リマーを水洗した後内容積２１の攪拌付セパラブルフラ
スコに仕込み、更にフレーク状ヌテアリルアルコール５
部、蒸留水２５０部を添加し、攪拌を行いながら８５℃
に昇温した。その温度で３０分維持した後、攪拌金続け
ながら４０℃以下に冷却した。得られたステアリルアル
コールを溶融付着した三元共重合体を脱水して５０℃で
２０時間乾燥したところ２７５部のポリマーが得られた
。得られたポリマーについて形態及び物性を評価した結
果を表１に示す。
１５０部、水４５０部、アゾビスイソブｆ ｔｆｆ ＝
） ＩＪル１．ｓ部、Ｊリビニルアルコール１．８部
およびポリアクリル酸ソーダ１．０部を仕込み、ついで
オートクレーブ中の空気を窒素で置換し、エチレンを３
０℃で５２に９部ｃｍ２まで圧入した後内温を６５℃に
昇温し９時間懸濁重合を行った。残留エチレンをゆっく
シ放出した後、さら四、塩化ビニル５６部及びアゾビヌ
イソブチロニトリル０．５ ｉ全室温で添加してポリマ
ー粒子に吸収させた後６５℃に昇温し６時間重合反応を
行った。かくして酢ｅビニル・エチレン・塩化ビニル・
三元グラフト共重合体を含む懸濁液が得られた。このポ
リマーを水洗した後内容積２１の攪拌付セパラブルフラ
スコに仕込み、更にフレーク状ヌテアリルアルコール５
部、蒸留水２５０部を添加し、攪拌を行いながら８５℃
に昇温した。その温度で３０分維持した後、攪拌金続け
ながら４０℃以下に冷却した。得られたステアリルアル
コールを溶融付着した三元共重合体を脱水して５０℃で
２０時間乾燥したところ２７５部のポリマーが得られた
。得られたポリマーについて形態及び物性を評価した結
果を表１に示す。
Claims (1)
- 粉粒状のビニルエステル・エチレン系共重合体において
、４０℃以上の融点を持つワックス類で露出表面を付着
又は被覆されたことを特徴とする粉粒状ビニルエステル
・エチレン系共重合体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252445A JPS62112627A (ja) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | ビニルエステル・エチレン系共重合体 |
| DE19873715407 DE3715407A1 (de) | 1985-11-11 | 1987-05-08 | Pulverfoermige copolymere von vinylester/ethylen |
| US07/048,334 US4870118A (en) | 1985-11-11 | 1987-05-11 | Powdery copolymers of vinyl ester-ethylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252445A JPS62112627A (ja) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | ビニルエステル・エチレン系共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62112627A true JPS62112627A (ja) | 1987-05-23 |
Family
ID=17237473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60252445A Pending JPS62112627A (ja) | 1985-11-11 | 1985-11-11 | ビニルエステル・エチレン系共重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4870118A (ja) |
| JP (1) | JPS62112627A (ja) |
| DE (1) | DE3715407A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5788751A (en) * | 1996-01-11 | 1998-08-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt type ink-jet recording ink composition and process for preparation of the same |
| US6037396A (en) * | 1997-03-27 | 2000-03-14 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt ink |
| US6166104A (en) * | 1997-03-31 | 2000-12-26 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt color ink-jet recording process |
| JP2001200127A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2003507513A (ja) * | 1999-08-17 | 2003-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 易流動性ポリマー組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0292233A3 (en) * | 1987-05-22 | 1989-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Fillers |
| US5219919A (en) * | 1987-10-13 | 1993-06-15 | Chisso Corporation | Resin for powder molding and process for producing the same |
| JP3052743B2 (ja) * | 1994-08-30 | 2000-06-19 | ブラザー工業株式会社 | 熱溶融性インク |
| US6448321B1 (en) * | 1998-07-16 | 2002-09-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
| DE102017203523A1 (de) * | 2016-10-04 | 2017-06-29 | Evonik Degussa Gmbh | Vorrichtung zum Erwärmen polymerer Pulver mittels Strahlung bei Pulverbeschichtungsverfahren |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3779785A (en) * | 1971-05-26 | 1973-12-18 | Nat Distillers Chem Corp | Free flowing wax coated particulate ethylene-vinyl acetate copolymers |
| US3911193A (en) * | 1971-09-28 | 1975-10-07 | Bayer Ag | Coated granulates of ethylene/vinyl acetate copolymers |
| US3793242A (en) * | 1972-08-17 | 1974-02-19 | Dow Chemical Co | Foamable thermoplastic polymer granules and method for making |
| US3909488A (en) * | 1974-03-06 | 1975-09-30 | Tillotson Corp | Vinyl plastisol compositions |
| US4348492A (en) * | 1980-10-30 | 1982-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Starch adduct encasement of particulate elastomers |
| DE3101413C2 (de) * | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulverförmige Polymerisatmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US4614674A (en) * | 1984-05-11 | 1986-09-30 | Ciba-Geigy Corporation | Powder coating compositions for the preparation of matt coatings |
| US4675140A (en) * | 1984-05-18 | 1987-06-23 | Washington University Technology Associates | Method for coating particles or liquid droplets |
| US4704330A (en) * | 1986-11-12 | 1987-11-03 | The Dow Chemical Company | Uniformly coated polymeric composition |
-
1985
- 1985-11-11 JP JP60252445A patent/JPS62112627A/ja active Pending
-
1987
- 1987-05-08 DE DE19873715407 patent/DE3715407A1/de not_active Withdrawn
- 1987-05-11 US US07/048,334 patent/US4870118A/en not_active Expired - Fee Related
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| US5788751A (en) * | 1996-01-11 | 1998-08-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt type ink-jet recording ink composition and process for preparation of the same |
| US6037396A (en) * | 1997-03-27 | 2000-03-14 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt ink |
| US6166104A (en) * | 1997-03-31 | 2000-12-26 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt color ink-jet recording process |
| JP2003507513A (ja) * | 1999-08-17 | 2003-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 易流動性ポリマー組成物 |
| JP2001200127A (ja) * | 2000-01-21 | 2001-07-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3715407A1 (de) | 1988-11-24 |
| US4870118A (en) | 1989-09-26 |
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