JPS62110998A - Papermaking method for neutral paper - Google Patents

Papermaking method for neutral paper

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JPS62110998A
JPS62110998A JP24999085A JP24999085A JPS62110998A JP S62110998 A JPS62110998 A JP S62110998A JP 24999085 A JP24999085 A JP 24999085A JP 24999085 A JP24999085 A JP 24999085A JP S62110998 A JPS62110998 A JP S62110998A
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silicic acid
cationic
colloidal silicic
paper
weight
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宮本 成彦
憲司 門間
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (A>産業上の利用分野 本発明はpHが6.5〜10の範囲にある中性紙製紙方
法に関し、更に詳しくは填料歩留りを改善した中性紙の
製紙方法に関するものである。
Detailed Description of the Invention (A> Industrial Application Field The present invention relates to a method for producing neutral paper with a pH in the range of 6.5 to 10, more specifically, a method for producing neutral paper with improved filler retention. It is related to.

(B)従来の技術 従来、紙は、アニオン性のロジン系サイズ剤と定着剤と
しての硫酸バンドを添加し、pH4,5付近の酸性域で
抄造されて来た。このような酸性抄紙の場合は、アニオ
ン性のポリアクリルアマイドのような紙力増強剤はカチ
オン性のアルミニウムイオンにより容易にパルプ繊維に
定着し、紙力を増強することも出来、同様にアニオン性
高分子量ポリアクリルアマイドを添加してJalSlや
微細繊維の歩留りを向上させることが出来た。また、ア
ニオン性の強いスラリーにはカチオン性の高分子量ポリ
アクリルアマイド、例えば還元粘度4.5以上の千合度
をもつマンニッヒ変性ポリアクリルアマイドを酸性抄紙
系で使用する例が特公昭45−21241号に開示され
、また特開昭55−40803号には分子ff1500
万以上のポリアクリルアマイドを添加して、歩留りを改
良する例が開示されている。更にアニオン性高分子とカ
チオン性高分子とのコンプレックスによる濾水性向上あ
るいは歩留り向上の技術は例えば、特公昭46−172
82号には水に分散したセルロース繊維にカチオン性高
分子電解貿及びアニオン性高分子電解質を添加し水不溶
性の高分子電解質複合体を形成する濾水性向上の例が開
示され、また特公昭50−22122号には澱粉を水溶
性陽イオン性車合性ポリ電解質と反応させて得られた陽
イオン性澱粉コンプレックスを濾水助剤として使用する
例が開示され、また特開昭59−106598号にはパ
ルプスラリーにまず分子量2. OOO〜50. OO
Oのアニオン性ポリマーを添加し、次いで分子量6゜o
oo、ooo以上のカチオン性ポリマーを添加すること
で濾水性向上、填料、微細繊維の歩留りの向上をはかる
製造方法が開示されている。更にまた特開昭55−12
868号には中性抄紙用パルプスラリーに低分子量カチ
オン化剤を添加したのちカチオン性の内添剤、例えばカ
チオン性紙力増強剤やカチオン性歩留り向上剤を効率よ
く使用する例が開示され、また特開昭57−51900
号にはシート形成に先立ち原質中にコロイド状ケイ酸及
びカチオン性デンプンよりなるバインダーを導入する技
術が、開示されている。そして、本願特許に一番近い技
術としては公表特許公報昭58−502004号に、シ
ート形成前にコロイドケイ酸及びカオチン性もしくは両
性のグアーガムを含むバインダーを配合し、該バインダ
ーに更にカチオン澱粉を含むことで紙の強度ヤ填料の歩
留りを改良する技術が開示されている。
(B) Prior Art Conventionally, paper has been made in an acidic range around pH 4.5 by adding an anionic rosin-based sizing agent and sulfuric acid as a fixing agent. In the case of such acidic paper making, paper strength enhancers such as anionic polyacrylamide can be easily fixed to the pulp fibers by cationic aluminum ions and increase paper strength; By adding high molecular weight polyacrylamide, it was possible to improve the yield of JalSl and fine fibers. For highly anionic slurry, cationic high-molecular-weight polyacrylamide, such as Mannich-modified polyacrylamide with a reduced viscosity of 4.5 or more, is used in an acidic papermaking system in Japanese Patent Publication No. 45-21241. disclosed in JP-A No. 55-40803, the molecule ff1500
An example is disclosed in which the yield is improved by adding more than 10,000 polyacrylamide. Furthermore, the technology of improving freeness or yield by using a complex of anionic polymer and cationic polymer is described in Japanese Patent Publication No. 46-172, for example.
No. 82 discloses an example of improving freeness by adding a cationic polymer electrolyte and an anionic polymer electrolyte to cellulose fibers dispersed in water to form a water-insoluble polymer electrolyte complex. No.-22122 discloses an example in which a cationic starch complex obtained by reacting starch with a water-soluble cationic polymerizable polyelectrolyte is used as a filtration aid, and JP-A No. 59-106598 First, the pulp slurry has a molecular weight of 2. OOO~50. OO
Add an anionic polymer with a molecular weight of 6°
A manufacturing method is disclosed in which the addition of a cationic polymer of oo, ooo or more improves freeness and improves the yield of fillers and fine fibers. Furthermore, JP-A-55-12
No. 868 discloses an example in which a low molecular weight cationizing agent is added to a neutral pulp slurry for papermaking, and then a cationic internal additive, such as a cationic paper strength enhancer or a cationic retention improver, is efficiently used. Also, JP-A-57-51900
No. 2, No. 2003, discloses a technique in which a binder consisting of colloidal silicic acid and cationic starch is introduced into the raw material prior to sheet formation. The technology closest to the present patent is disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-502004, in which a binder containing colloidal silicic acid and cationic or amphoteric guar gum is blended before sheet formation, and the binder further contains cationic starch. A technique has been disclosed for improving the strength of paper and the yield of filler.

(C)発明が解決しようとする問題点 しかし、これらの技術の内の多くは酸性抄紙系で定着剤
として硫酸バンドが添加されpHが6.5以下、通常は
4.5付近の抄紙系で効果がおるものであり、本発明の
p H6,5〜10の範囲に於ける中性あるいはアルカ
リ抄紙では殆どその効果が認められない。また一部中性
あるいはアルカリ抄紙系で効果のおる技術があるが、そ
の効果は低く、製紙機械の操業上、種々のi〜シラブル
回避するに充分な濾水性、歩留り向上性をjqるには不
充分で、工業的に実用するには満足出来るものではなか
った。
(C) Problems to be Solved by the Invention However, most of these techniques involve adding sulfuric acid as a fixing agent to papermaking systems in which the pH is below 6.5, usually around 4.5. However, in the case of neutral or alkaline paper making in the pH range of 6.5 to 10, this effect is hardly recognized. In addition, there are some techniques that are effective in neutral or alkaline papermaking systems, but their effectiveness is low, and it is difficult to achieve sufficient freeness and yield improvement to avoid various types of syllables in the operation of papermaking machines. It was insufficient and unsatisfactory for industrial practical use.

本発明の目的は、中性抄紙系で充分な′#X利歩沼り及
び微細繊維歩留りを得ようとするものである。
The object of the present invention is to obtain sufficient '#X yield and fine fiber yield in a neutral papermaking system.

また本発明の他の目的は、これらの歩留りを改良するこ
とで製紙機械の操業時に発生ずる種々のトラブルを減ら
し、工業的生産性の高い製紙方法を確立することにある
Another object of the present invention is to reduce various troubles that occur during the operation of paper-making machines by improving these yields, and to establish a paper-making method with high industrial productivity.

(D>問題点を解決するための手段 本発明者等は中性抄紙系、特に填料を内添した中性抄紙
系に於ける填料1b微細繊維の歩留りの向上について研
究を続けて来た。その結果、pI−16゜5〜10の中
性あるいはアルカリ性抄紙系の領域に於ける、填料、特
に炭酸カルシウム填料が内添されているスラリー系の歩
留り向上には、カチオン性もしくは両性のポリアクリル
アマイド誘導体とコロイドケイ酸の組み合せが極めて有
効なことを見出し、本発明を完成させるに至った。すな
わち、本発明はセルロースパルプ及び填料を水に分散シ
、pH86,5〜10の範囲に維持したパルプスラリー
からシートを形成し、製紙する工程に於いて、そのパル
プスラリー中にコロイドケイ酸及びカチオン性もしくは
両性のポリアクリルアマイド誘導体を添加することで、
填料及び/又は微細1繊維の歩留りを向上させた、中性
紙の製紙方法である。更に、上記コロイドケイ酸及びポ
リアクリルアマイド誘導体の他に更にカチオン性澱粉を
組み合せることによって、コロイドケイ酸とポリアクリ
ルアマイド誘導体の本発明による組合せや、コロイドケ
イ酸とカチオン澱粉の組合せによる特開昭57−519
00号に開示されている技術、更に公表特許公報昭58
−502004号によるグアーガムを組み合せた技術か
らは予想出来ないような、極めて良好な歩留り向上効果
を発現させた、中性紙の製紙方法である。
(D> Means for Solving the Problems The present inventors have continued research on improving the yield of filler 1b fine fibers in neutral papermaking systems, particularly neutral papermaking systems containing fillers. As a result, in the range of neutral or alkaline papermaking systems with pI of -16°5 to 10, cationic or amphoteric polyacrylates are recommended for improving the yield of slurry systems containing internal fillers, especially calcium carbonate fillers. The present inventors have discovered that the combination of amide derivatives and colloidal silicic acid is extremely effective and have completed the present invention.That is, the present invention involves dispersing cellulose pulp and filler in water and maintaining the pH within the range of 86.5 to 10. In the process of forming a sheet from pulp slurry and making paper, by adding colloidal silicic acid and a cationic or amphoteric polyacrylamide derivative to the pulp slurry,
This is a method for producing neutral paper that improves the yield of filler and/or fine fibers. Furthermore, by further combining cationic starch in addition to the above-mentioned colloidal silicic acid and polyacrylamide derivatives, the combination of colloidal silicic acid and polyacrylamide derivative according to the present invention, and the combination of colloidal silicic acid and cationic starch according to the present invention can be achieved. Showa 57-519
The technology disclosed in No. 00, and the published patent publication 1982
This is a papermaking method for neutral paper that has an extremely good yield improvement effect that could not be expected from the technology combining guar gum according to No. 502004.

本発明の最大の特徴は二成分、すなわち、コロイド状ケ
イ酸及びカチオン性おるいは、両性のポリアクリルアマ
イド1体による複合体くコンプレックス)をセルロース
繊維及び/又は填料の存在するパルプスラリー中で形成
することにある。
The most important feature of the present invention is that two components (a complex of colloidal silicic acid and one cationic or amphoteric polyacrylamide) are mixed in a pulp slurry in the presence of cellulose fibers and/or fillers. It is about forming.

コロイドケイ酸対ポリアクリルアマイド誘導体の重量比
は1:0.1〜1:25の範囲であり、第3の成分とし
てカチオン性澱粉を含む場合には、コロイドケイ酸対ポ
リアクリルアマイド誘導体+力ヂオン性澱粉の重量比が
1:0.1〜1:25の範囲である。また、これらの複
合体を形成するパルプスラリーのpt−+は、6.5・
〜10の範囲、好ましくは7〜9の範囲でアルカリ性填
料またはアルカリ物質を添加することによって調節する
ことが出来る。
The weight ratio of colloidal silicic acid to polyacrylamide derivative is in the range 1:0.1 to 1:25, and if cationic starch is included as the third component, colloidal silicic acid to polyacrylamide derivative + The weight ratio of diionic starch is in the range of 1:0.1 to 1:25. In addition, the pt-+ of the pulp slurry that forms these composites is 6.5.
It can be adjusted in the range of ~10, preferably in the range of 7 to 9, by adding an alkaline filler or an alkaline substance.

使用することの出来る填料としては少なくとも部分的に
アニオン性の表面を有する通常の鉱物填料の任意のもの
が挙げられる。例えばカオリンクレー、白土、二酸化チ
タン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成
りレー、合成シリカ、水酸化アルミニウム及びタルク等
は、全て満足して用いられる。またポリスチレン系ある
いはポリアクリル酸系プラスチックピグメントや尿素樹
脂系プラスチックピグメント等の有機顔料も使用するこ
とが出来る。
Fillers that can be used include any of the conventional mineral fillers having an at least partially anionic surface. For example, kaolin clay, clay, titanium dioxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, synthetic silica, aluminum hydroxide and talc are all satisfactorily used. Organic pigments such as polystyrene-based or polyacrylic acid-based plastic pigments and urea resin-based plastic pigments can also be used.

本発明による中性抄紙系に於いてはこれらの填11のう
ち重質おるいは軽質の炭酸カルシウムが好ましく用いら
れる。
In the neutral papermaking system according to the present invention, among these fillers 11, heavy or light calcium carbonate is preferably used.

これらの填料は実質的に紙層中に保持され、紙の強度特
性は本発明による複合体による製紙方法を使用しない時
に見られる低下を起さないが、これらの填料は、セルロ
ース繊維重量に対しO〜50重ω%、好ましくは5〜3
0重彊%の範囲で用いるのが良い。
Although these fillers are substantially retained in the paper layer and the strength properties of the paper do not suffer from the deterioration seen when the composite papermaking process according to the invention is not used, these fillers are O~50w%, preferably 5~3
It is preferable to use it within the range of 0%.

本発明に於いて「セルロース繊維」および「パルプ」の
用語は化学(chem i ca I )パルプ、熱−
機械(thermo−mechan i ca I )
パルプ、機械(mechan i ca I )パルプ
及び砕木(ClrO(JndWOOd)パルプ等を意味
する。
In the present invention, the terms "cellulose fiber" and "pulp" refer to chemical pulp, thermal pulp,
machine (thermo-mechanical)
Refers to pulp, mechanical pulp, groundwood (ClrO (JndWOOd) pulp, etc.).

本発明に於いてコロイド状り゛イ酸あるいはコロイドケ
イ酸とは、ポリケイ酸又はコロイドケイ酸ゾルの形で得
られるが、コロイドケイ酸ゾルが安定して用いるには適
している。
In the present invention, colloidal silicic acid or colloidal silicic acid is obtained in the form of polysilicic acid or colloidal silicic acid sol, and colloidal silicic acid sol is suitable for stable use.

ゾルの形態のコロイドケイ酸は望ましくは、約50〜約
1000m、”?の表面積、そして好ましくは約200
〜約1000m/yの表面積を有するものであるがより
好ましくは約300〜約700m/gの間におる場合に
最良の結果が得られる。
The colloidal silicic acid in the form of a sol desirably has a surface area of about 50 to about 1000 m, and preferably about 200 m
Best results are obtained when the surface area is between about 1000 m/y, but more preferably between about 300 and about 700 m/g.

これらのケイ酸ゾルは、各種の製法があるが、一般的に
はイオン交換樹脂を用いる方法でケイ酸す1〜リウム水
溶液を陽イオン交換樹脂に通して3i0□/M20のモ
ル比10/1〜300/1、好ましくは15/1〜10
0/1 (MはNa、に、Ll及びNH,sからなる群
から選ばれたイオンである)のゾルとし、これを加熱熟
成して独立分散粒子まで成長させ、これに新たにイオン
交換樹脂層を通したゾルを添加することにより重合沈積
させて、コロイドケイ酸粒子の粒径を60nm以下、好
ましくは、平均粒径が約20nm以下、より好ましくは
平均粒径が約1nrn〜約10nmの範囲に調製する(
表面積が約550m/gのコロイドケイ酸粒子の平均粒
径は約5.5nmで必る。)本発明に於いて用いられる
カチオン性もしくは両性のポリアクリルアマイド誘導体
は、通常の小合方法による水溶性手合体から、アマイド
基、(−CONH2)をマンニッヒ反応やホフマン反応
を利用してカチオン化したり、部分加水分解によるカル
ボキシル化やスルホメチル化反応によりアニオン化した
り、ビニルスルホン酸ソーダとアクリルアマイドおるい
はアクリル酸とアクリルアマイドとの共重合体とするこ
とでアニオン性ポリアクリルアマイド誘導体としたり、
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の2@、3級、
4扱アミノ基を持つカチオン性モノマーとアクリルアマ
イドとの共重合体でカチオン性ポリアクリルアマイド誘
導体としたり、その他通常知られている方法でカチオン
化することで、両者を組み合せて両性ポリアクリルアマ
イド誘導体あるいはカチオン性ポリアクリルアマイド誘
導体を得ることが出来る。カチΔン性基の置換度は少な
くとも0.01でおり、好ましくは0.03以上である
のがにいか、適当な範囲は0.05〜0.5である。
These silicic acid sols can be produced by various methods, but in general, an ion exchange resin is used to pass an aqueous solution of sodium to lithium silicate through a cation exchange resin to obtain a molar ratio of 3i0□/M20 of 10/1. ~300/1, preferably 15/1-10
A sol of 0/1 (M is an ion selected from the group consisting of Na, Ll, and NH, s) is heated and aged to grow into independently dispersed particles, and then a new ion exchange resin is added to the sol. Polymerization is carried out by adding the sol through the layer to reduce the particle size of colloidal silicic acid particles to less than 60 nm, preferably with an average particle size of less than about 20 nm, more preferably with an average particle size of about 1 nrn to about 10 nm. Adjust to a range (
The colloidal silicic acid particles having a surface area of about 550 m/g have an average particle size of about 5.5 nm. ) The cationic or amphoteric polyacrylamide derivative used in the present invention is obtained by cationizing the amide group, (-CONH2), using Mannich reaction or Hofmann reaction from water-soluble hand coalescence using the usual small synthesis method. or anionized by carboxylation or sulfomethylation reaction through partial hydrolysis, or made into an anionic polyacrylamide derivative by forming a copolymer of sodium vinyl sulfonate and acrylamide or acrylic acid and acrylamide,
2@, tertiary, such as dimethylaminoethyl methacrylate,
A cationic polyacrylamide derivative can be obtained by copolymerizing a cationic monomer with an amino group and acrylamide, or by cationization using other commonly known methods, an amphoteric polyacrylamide derivative can be obtained by combining the two. Alternatively, a cationic polyacrylamide derivative can be obtained. The degree of substitution of the cationic group is at least 0.01, preferably 0.03 or more, and a suitable range is 0.05 to 0.5.

ポリアクリルアマイド誘導体の分子量は200万以下、
好ましくは150万以下、より好ましくは約10万以上
130万以下の範囲である。
The molecular weight of the polyacrylamide derivative is 2 million or less,
Preferably it is 1.5 million or less, more preferably in the range of about 100,000 or more and 1.3 million or less.

本発明において、カチオン性)殿粉を第3成分として使
用する場合には、カチオン性澱粉は通常の澱粉、例えば
、とうもろこし澱粉、小麦澱粉、馬れいしよ澱粉、タピ
オカ澱粉等からカチオン性に誘導することで″JA造出
来る。カチオン性にするには、公知の手段により、アン
モニウム基を導入することで得られた置換度は0.1ま
での種々の値をとり(♂る。置換度<D、S)は約0.
01から0.1、好ましくは0.02〜0.05の場合
が良い結果が得られる。アンモニウム基としては、第3
級アンモニウム化合物あるいは第4扱アンモニウム化合
物が本発明のカヂオンi!粉の製造に使用されるが、基
材澱粉を3−クロル−ヒドロキシプロピル−トリメチル
アンモニウムクロライド又は、2,3−工1〜キシ−プ
ロピル−トリメチルアンモニウムクロライドにて処理し
て、0.02〜0.05D、Sを有するカチオン性澱粉
としたものを用いるのが好ましい。
In the present invention, when using a cationic starch as the third component, the cationic starch can be derived from a normal starch, such as corn starch, wheat starch, horse starch starch, tapioca starch, etc. To make it cationic, the degree of substitution obtained by introducing an ammonium group by a known method takes various values up to 0.1 (♂.degree of substitution<D, S) is approximately 0.
Good results are obtained when the ratio is between 0.01 and 0.1, preferably between 0.02 and 0.05. As ammonium group, tertiary
The class ammonium compound or the quaternary ammonium compound is the cation i! of the present invention. Used in the production of flour, the base starch is treated with 3-chloro-hydroxypropyl-trimethylammonium chloride or 2,3-di-1-xy-propyl-trimethylammonium chloride to produce a powder of 0.02 to 0. It is preferable to use a cationic starch having .05D and S.

製紙工程において、これらのコロイドケイ酸、ポリアク
リルアマイド誘導体及びカチオン性澱粉は抄紙機上でウ
ェブが形成される前に紙料スラリー中に添加される。セ
ルロースパルプ及び填料を含む紙料スラリー中に、コロ
イドケイ酸、ポリアクリルアマイド誘導体、及び存在す
る場合はカチオン性澱粉を加えて、これらの複合体を形
成するのが好ましいが、填料とコロイドケイ酸あるいは
ポリアクリルアマイド誘導体を前もって混合し、その混
合物をレルロースパルプ分散液中に添加混合し、それか
ら残りの成分を添加することで、セルロースパルプ及び
填料を含む系中で本発明による二成分あるいは三成分を
作用させることも可能である。
In the papermaking process, these colloidal silicic acids, polyacrylamide derivatives and cationic starches are added to the stock slurry before the web is formed on the paper machine. Preferably, colloidal silicic acid, polyacrylamide derivatives, and cationic starch, if present, are added to a paper stock slurry containing cellulose pulp and filler to form a composite of the filler and colloidal silicic acid. Alternatively, the two or three components according to the invention can be prepared in a system containing cellulose pulp and filler by premixing the polyacrylamide derivative, mixing the mixture into the lerulose pulp dispersion, and then adding the remaining components. It is also possible to act on components.

また、サイズ剤、消泡剤、スライムコントロール剤、染
料等、通常抄紙工程で使用される薬品を加えることはさ
しつかえないが、本発明によるコロイドケイ酸とポリア
クリルアマイド誘導体と場合によってはカチオン性iF
2粉との複合体の形成を妨害するほと多くないように注
意する必要がおる。
In addition, it is possible to add chemicals such as sizing agents, antifoaming agents, slime control agents, dyes, etc. that are normally used in the papermaking process, but the colloidal silicic acid and polyacrylamide derivative according to the present invention may be combined with cationic iF in some cases.
Care must be taken to ensure that the amount is not so large as to interfere with the formation of a complex with the two powders.

(E)実施例 以下実施例によって本発明の詳細な説明する。(E) Examples The present invention will be explained in detail below with reference to Examples.

実施例中で用いる%及び部は重量%及び重量部をさす。The percentages and parts used in the examples refer to percentages and parts by weight.

また以°下の例に関連する測定は下記の方法によった。Further, measurements related to the following examples were carried out by the following method.

歩留りの測定はダイナミックドレーネージジャ−(Br
 i tt−jar)に脱水速度調節用のゴム管とコー
ン形のガラス管を取り付はガラス管の先端の穴径を選ぶ
ことによって流量を”food/minとした。金網は
80メツシユの抄網を用いた。パルプスラリーは、40
0mcsfに叩解したLBKP50部、コートブローク
25部及び原紙ブローク25部に填料として、タルク5
部及び重質炭カル5部を加えたものを合計の固形分0.
5%に成るように調成した。このパルプスラリー中のフ
ァイン成分(微細繊維士頃料)は全固形分中の約40%
でおった。測定手順は次の通りである。
Yield measurement is performed using a dynamic drainage machine (Br
A rubber tube and a cone-shaped glass tube for controlling the dewatering speed were attached to the i tt-jar), and the flow rate was adjusted to "food/min" by selecting the hole diameter at the tip of the glass tube.The wire mesh was an 80-mesh paper mesh. The pulp slurry was 40
50 parts of LBKP beaten to 0 mcsf, 25 parts of coat block and 25 parts of base paper block were added with 5 parts of talc as a filler.
part and 5 parts of heavy charcoal to give a total solids content of 0.
It was adjusted to be 5%. The fine component (fine fiber material) in this pulp slurry accounts for approximately 40% of the total solid content.
It happened. The measurement procedure is as follows.

(a)500dのパルプ懸濁液をジャー中に添加し51
2rl)mで攪拌して計時を開始する。
(a) Add 500 d of pulp suspension into a jar and add 51 d of pulp suspension.
Stir at 2rl)m and start timing.

(b)30秒後に、もし必るならvl!I粉を添加した
(b) After 30 seconds, if necessary, vl! I powder was added.

もし澱粉がないならこの項は省略した。If starch is not available, omit this section.

(c)30秒後にポリアクリルアマイド誘導体を添加し
た。
(c) After 30 seconds, polyacrylamide derivative was added.

(d)更に30秒後に、コロイダルシリカを添加した。(d) After a further 30 seconds, colloidal silica was added.

(e)更に30秒後に排水を開始した。(下のゴム管と
流量調節用カラス管との間にピンチコックを取り付けて
ゴム管を閉鎖しておき、この時はじめて、これを取り去
る。) (f)はじめの100−の水を集め、重さを計量しであ
る定量用濾紙(東洋症紙製5G>にて、濾過し、105
°Cで乾燥して固形分重量を求めたくこの重量をfとす
る) (g)次いで550’Cで焼いて灰にし、灰分子flf
fiを求めた(この重量をaとする)。
(e) Drainage was started after another 30 seconds. (Attach a pinch cock between the lower rubber tube and the glass tube for flow rate adjustment to close the rubber tube, and remove it only at this time.) (f) Collect the first 100 - of water and 105
(G) Next, it is baked at 550'C to make ash, and the ash molecules flf
fi was determined (this weight is designated as a).

(h)元のパルプ懸濁液100m1中の正確なファイン
成分(微細繊維十屓料)の(p量を求めておき、これを
[とした。
(h) The exact amount of fine components (fine fibers) in 100 ml of the original pulp suspension was determined, and this was defined as [.

(i)同様に正確な灰分重量を求めておき、これをAと
した。
(i) Accurate ash weight was determined in the same manner and was designated as A.

(j>歩留りは、次式によって計算した。(j>Yield was calculated using the following formula.

実施例1〜5 分子量約70万の3扱カチオン性ポリアクリルアマイド
(置換度0.05>と、比表面積的500TIt/gを
有するコロイドケイ酸を表1に示した。
Examples 1 to 5 Table 1 shows colloidal silicic acid having a molecular weight of about 700,000, a degree of substitution of 0.05>, and a specific surface area of 500 TIt/g.

比率で使用し、填料歩留りを測定した。この時使用した
パルプスラリー中のファイン成分(F)は0.221で
、pHは8.1、灰分重量(A>は0.118gであっ
た。
ratio was used to measure filler yield. The fine component (F) in the pulp slurry used at this time was 0.221, the pH was 8.1, and the ash weight (A>) was 0.118 g.

灰分は約82%の炭酸カルシウムと18%のクレーであ
った。
The ash content was approximately 82% calcium carbonate and 18% clay.

比較例として同じポリアクリルアマイドを使(、Xコロ
イドケイ酸を全く添加しない場合の歩留りを測定した。
As a comparative example, the yield was measured using the same polyacrylamide and no X colloidal silicic acid was added.

これを比較例1〜5とする。測定した歩留りの結果を表
1に示す。
These are referred to as Comparative Examples 1 to 5. Table 1 shows the measured yield results.

(以下余白) 実施例6〜11 分子量、置換基及び置換度のそれぞれ異なるポリアクリ
ルアマイド誘導体を表2に示した如く使用し、比表面積
約550m/9を有するコロイドケイ酸を表2に示した
量でそれぞれ使用し、歩留りを測定した。この時使用し
たパルプスラリーは実施例1〜5の時と同じものである
。また比較例もポリアクリルアマイドかコロイドケイ酸
のどちらかが欠Cプる配合で表2に示したようにそれぞ
れ測定した。結果は表2に示す。
(Left space below) Examples 6 to 11 Polyacrylamide derivatives having different molecular weights, substituents, and degrees of substitution were used as shown in Table 2, and colloidal silicic acid having a specific surface area of about 550 m/9 was prepared as shown in Table 2. Each amount was used and the yield was measured. The pulp slurry used at this time was the same as in Examples 1-5. Comparative examples were also measured as shown in Table 2, using formulations in which either polyacrylamide or colloidal silicic acid lacked C. The results are shown in Table 2.

(以下余白) 実施例12〜17 この実施例はポリアクリルアマイド、コロイドケイ酸及
びカブオン澱粉から成る三成分系の発明に関プる。使用
したポリアクリルアマイド、コロイドクイ酸及びカブオ
ン澱粉のそれぞれの代表的特性は表3に示した。これら
の構成材料を使い、実施例1〜50時と同じバルブスラ
リーで表4に示したような使用用で歩留りの測定をした
。また比較例としてポリアクリルアマイド又はコロイド
クイ酸のどちらかが欠ける配合で表4に示したようにそ
れぞれ測定した。結果は表4に示す。
(Left below) Examples 12-17 This example relates to the invention of a ternary system consisting of polyacrylamide, colloidal silicic acid and cabion starch. Typical properties of the polyacrylamide, colloidal citric acid, and cabion starch used are shown in Table 3. Using these constituent materials, the yield was measured using the same valve slurry as in Examples 1 to 50 for use as shown in Table 4. As a comparative example, a formulation lacking either polyacrylamide or colloidal citric acid was measured as shown in Table 4. The results are shown in Table 4.

(以下余白) (「)発明の効果 必須条141であるカヂオン性あるいは両性のポリアク
リルアマ−イトがない比較例6ヤ比較例10、更には比
較例11.12は、かなり低い歩留りを示し、又コ[1
イトケイ酸がない比較例1〜5及び7〜9、更に13.
14でも殆どの歩留りが30%以下で必る。それに対し
、本発明によるカチオン性必るいは両性のポリアクリル
アマイド及びコロイドケイ酸を両方用使用した実施例に
於ては殆ど全てが50%以上の歩留りを示し、実用的に
極めて良好である。
(Blank below) (") Effects of the Invention Comparative Examples 6 and 10, as well as Comparative Examples 11 and 12, which do not have cationic or amphoteric polyacrylamide, which is essential article 141, show considerably low yields, Matako [1
Comparative Examples 1 to 5 and 7 to 9 without itosilicic acid, and 13.
Even with No. 14, most yields are necessarily below 30%. On the other hand, in the examples in which both cationic or amphoteric polyacrylamide and colloidal silicic acid were used according to the present invention, almost all of them showed a yield of 50% or more, which is extremely good for practical use.

比較例の中ではカチオン澱粉とコロイドケイ酸を使用し
た例′12が比較的良好な歩留りを示すが、これに本発
明によるポリアクリルアマイドを組合けると極めて少量
のポリアクリルアマイドの添加で各々単独では予想され
ないような歩留り効果を示すことが判る。このように極
めて良好な歩留りは操業上のマシン汚れや用具の摩隙を
減らし、また82h1された品質を安定して出すのに効
果的でおり、更に白水中に回流して来るファイン成分か
減るだめに、回収系の負荷が軽くなり、放出されろファ
イン回収後の回収水か)へめできれいになるため、その
水か再刊用される率が高くなった。この様に本発明によ
る歩留り向上効果は実機操業上惨めて効果が大である。
Among the comparative examples, Example '12 using cationic starch and colloidal silicic acid shows a relatively good yield, but when this is combined with the polyacrylamide of the present invention, each of them can be used alone with the addition of a very small amount of polyacrylamide. It can be seen that this shows an unexpected yield effect. This extremely good yield is effective in reducing machine dirt and tool wear during operation, stably producing 82H1 quality, and further reducing the amount of fine components flowing back into the white water. Unfortunately, the load on the recovery system was reduced, and the recovered water after fines recovery became clean and sludgy, increasing the rate at which the water was used for reprinting. As described above, the yield improvement effect of the present invention is extremely effective in actual machine operation.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)セルロースパルプ及び填料を水に分散し、pHを
6.5〜10の範囲に維持したパルプスラリーからシー
トを形成し、乾燥する製紙方法に於いて、該パルプスラ
リー中にコロイドケイ酸及びカチオン性もしくは両性の
ポリアクリルアマイド誘導体を添加し製紙することを特
徴とする中性紙の製紙方法。
(1) In a paper manufacturing method in which a sheet is formed from a pulp slurry in which cellulose pulp and filler are dispersed in water and the pH is maintained in the range of 6.5 to 10, and then dried, colloidal silicic acid and A method for producing neutral paper, which comprises adding a cationic or amphoteric polyacrylamide derivative.
(2)コロイドケイ酸及びカチオン性もしくは両性のポ
リアクリルアマイド誘導体とカチオン性澱粉を併用する
特許請求の範囲第1項記載の中性紙の製紙方法。
(2) A method for producing neutral paper according to claim 1, in which colloidal silicic acid, a cationic or amphoteric polyacrylamide derivative, and cationic starch are used in combination.
(3)該パルプスラリーに添加されるコロイドケイ酸対
ポリアクリルアマイド誘導体の重量比が1:0.1〜1
:25の範囲である特許請求の範囲第1項記載の中性紙
の製紙方法。
(3) The weight ratio of colloidal silicic acid to polyacrylamide derivative added to the pulp slurry is 1:0.1 to 1.
:25.
(4)該パルプスラリーに添加される該コロイドケイ対
酸カチオン性澱粉重量とポリアクリルアマイド誘導体重
量の和の重量比が1:0.1〜1:25の範囲である特
許請求の範囲第2項記載の中性紙の製紙方法。
(4) The weight ratio of the colloidal silicon added to the pulp slurry to the sum of the acid cationic starch weight and the polyacrylamide derivative weight is in the range of 1:0.1 to 1:25. Paper manufacturing method for acid-free paper described in Section 1.
(5)該コロイドケイ酸が約50〜約1000m^2/
gの表面積を持つケイ酸粒子を有するコロイドケイ酸ゾ
ルとして供給される特許請求の範囲第1項、第2項、第
3項または第4項記載の中性紙の製紙方法。
(5) The colloidal silicic acid is about 50 to about 1000 m^2/
A process for producing neutral paper according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the neutral paper is supplied as a colloidal silicic acid sol having silicic acid particles having a surface area of 100 g.
(6)該ポリアクリルアマイド誘導体の分子量が約10
万〜約150万の範囲内である特許請求の範囲第1項、
第2項、第3項、第4項、または第5項記載の中性紙の
製紙方法
(6) The molecular weight of the polyacrylamide derivative is about 10
Claim 1 ranging from 10,000 to about 1,500,000;
Paper manufacturing method for neutral paper described in Section 2, Section 3, Section 4, or Section 5
(7)該コロイドケイ酸及び該ポリアクリルアマイド誘
導体の総重量固形分がパルプの重量の0.1〜15重量
%である特許請求の範囲第1項または第2項記載の中性
紙の製紙方法。
(7) Production of neutral paper according to claim 1 or 2, wherein the total weight solid content of the colloidal silicic acid and the polyacrylamide derivative is 0.1 to 15% by weight of the weight of the pulp. Method.
(8)該カチオン性澱粉が約0.01〜0.07の置換
度を有するカチオン性澱粉である特許請求の範囲第2項
または第4項記載の中性紙の製紙方法。
(8) The method for producing neutral paper according to claim 2 or 4, wherein the cationic starch has a degree of substitution of about 0.01 to 0.07.
(9)該カチオン性澱粉対該ポリアクリルアマイド誘導
体の重量比が1:0.05〜1:10の範囲である特許
請求の範囲第2項、第4項または第8項記載の中性紙の
製紙方法。
(9) The neutral paper according to claim 2, 4, or 8, wherein the weight ratio of the cationic starch to the polyacrylamide derivative is in the range of 1:0.05 to 1:10. paper making method.
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