JPS62109833A - Production of expandable styrene-modified polyolefin particle - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled particles capable of giving a foam having improved elasticity and cushioning property, by impregnating a specific volatile expanding agent in polymerizing styrene monomer in the coexistence of polyolefin particles and a bisamide compound in an aqueous suspension system. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. styrene monomer, (B) 40-500pts.wt. polyolefin particles, preferably low-density polyethylene powder or pellets having 0.05-3mm average particle diameter and (C) a bisamide compound expressed by the formula (R<1> and R<2> are 1-22C alkyl; R<3> and R<4> are H or 1-22C alkyl; n is an integer 1-4), preferably stearic acid ethylenebisamide at 0.01-10wt% ratio based on 100pts.wt. total of the components (A) and (B) are suspended in an aqueous medium to carry out polymerization of the styrene monomer. In the process, (D) a foaming agent consisting of an organic solvent or gas having a lower boiling point than the softening temperature of the formed polystyrene is impregnated in the styrene monomer whether it is before or after the polymerization to afford the aimed particles.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、弾性および緩衝性のすぐれた発泡体を与える
発泡性ポリオレフィン粒子の製造法に関する。更に詳し
くハ、本発明は、スチレンで改質した改質発泡性ポリオ
レフィン粒子の製造法に関する。別の観点からみれば、
本発明は、ポリオレフィンで改質された発泡性ポリスチ
レン粒子の製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing expandable polyolefin particles that provide foams with excellent elasticity and cushioning properties. More specifically, the present invention relates to a method for producing modified expandable polyolefin particles modified with styrene. From another perspective,
The present invention relates to a method for producing expandable polystyrene particles modified with polyolefins.

〔従来技術〕[Prior art]

スチレンモノマーを水性懸濁系で重合させ、生成ポリス
チレンの軟化点より低い沸点の有機溶剤からなる発泡剤
たとえばブタン、ペンタン等をスチレンモノマーにある
いは生成ポリスチレン【含浸させて、発泡性ポリスチレ
ン粒子を製造することは公知である。この水性懸濁系に
ポリエチレン粒子を共存させて、ポリエチレン改質発泡
性ポリスチレン粒子を得ることも公知である。また、ポ
リオレフィン、特に低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレンの粒子に上記のような発泡剤を
含浸させて、発泡性ポリオレフィン粒子を得ることも知
られている。Styrene monomer is polymerized in an aqueous suspension system, and the styrene monomer or the resulting polystyrene is impregnated with a blowing agent such as butane or pentane made of an organic solvent with a boiling point lower than the softening point of the resulting polystyrene to produce expandable polystyrene particles. This is well known. It is also known to coexist polyethylene particles in this aqueous suspension system to obtain polyethylene-modified expandable polystyrene particles. It is also known to obtain expandable polyolefin particles by impregnating particles of polyolefin, particularly low-density polyethylene, high-density polyethylene, and polypropylene, with the above-mentioned blowing agents.

一般に、ポリスチレン発泡体の成形は、このような発泡
性ポリスチレン粒子金スチームで加熱して予備発泡させ
た後に、熟成工程を経て、樹脂は閉鎖しうるがスチーム
等の加熱用流体は密閉されない金型に充填し、スチーム
で加熱して発泡成形させることにより行なう。In general, polystyrene foam is molded by heating the expandable polystyrene particles with gold steam to pre-foam them, and then going through an aging process to form a mold that can close the resin but not the heating fluid such as steam. This is done by filling the container with water, heating it with steam, and foaming it.

しかし、このポリスチレン発泡体は繰り返しの外部応力
に対し歪の回復力が弱くて形状が変形するという弾性密
度が弱い欠点がある。However, this polystyrene foam has a drawback in that it has a low elastic density and has a weak ability to recover from strain against repeated external stresses, resulting in deformation of its shape.

一方、ポリオレフィンの発泡体は、弾性が高くて繰り返
しの応力に対しても歪の回復力が大きい利点を有するが
、型発泡成形では板状の簡単な形状のものしか成形でき
ず、複雑な形状の発泡体を得るには、押出発泡成形成い
は型発泡成形された低密度の発泡体の切断、接着、型抜
等の工作が必要であり、得られる製品が高価になる為、
余シ実用的でないという欠点がある。On the other hand, polyolefin foam has the advantage of high elasticity and high strain recovery ability against repeated stress, but mold foam molding can only form simple plate shapes; In order to obtain a foam, it is necessary to cut, glue, and cut out a low-density foam that has been formed by extrusion foaming or mold foaming, and the resulting product is expensive.
Another disadvantage is that it is not practical.

スチーム加熱発泡成形可能な発泡性ポリオレフィン粒子
が開発されたが、こ九は発泡時にガスの拡散が速いため
成形条件の設定が難しく、かつ、発泡成形後、養生をす
る必要がある。Expandable polyolefin particles that can be molded by steam heating and foaming have been developed, but because of the rapid gas diffusion during foaming, it is difficult to set the molding conditions, and it is necessary to cure the particles after foaming.

単にポリスチレン発泡体の弾性全回復するのみであるな
ら、予備発泡ポリスチレン粒子とポリエチレンに発泡剤
を含浸させて予備発泡した粒子をブレ７ドして型発泡成
形することも考えられるがこのような成形法では異種の
ビーズ同志の融着が悪くて、実用的な発泡成形品を製造
することができない。If the purpose is simply to fully recover the elasticity of the polystyrene foam, it may be possible to perform foam molding by blending pre-foamed polystyrene particles and polyethylene impregnated with a foaming agent and pre-foamed particles. With this method, beads of different types do not adhere well to each other, making it impossible to produce practical foam molded products.

このような従来の欠点を考慮して、弾性および緩衝性の
すぐれた発泡体を与えるスチーム加熱型発泡成形可能な
改質ポリスチレン粒子を製造するものとして、ポリエチ
レン粒子とスチレンモノマーと重合触媒とを水性媒体中
に分散させ、これに常態で気体な込し液体の物理的発泡
剤を圧入し、加熱加圧下にスチレンを懸濁重合させて、
発泡性スチレン改質ポリエチレン粒子を製造する方法が
提案され′ｆｃ（特公昭４４−２４６９号、特公昭４５
〜３２６２３号各公報参照）参照た、ポリエチレン粒子
とスチレンモノマーと重合触媒とを水性媒体中に分散さ
せ、加熱加圧下に懸濁重合後、得られたスチレン改質ポ
リエチレン粒子に物理的発泡剤を含浸させて、発泡性ス
チレン改質ポリエチレン粒子を製造する方法も提案され
ている（１％開昭４８−１０１４５７号、特開昭４９−
８５１８７号、特開昭４９−９７８８４号各公報参照）
。In view of these conventional drawbacks, polyethylene particles, styrene monomers, and polymerization catalysts are combined in an aqueous manner to produce modified polystyrene particles that can be formed using steam-heated foam to provide foams with excellent elasticity and cushioning properties. Styrene is dispersed in a medium, a gaseous liquid physical blowing agent is injected into the medium under normal conditions, and styrene is suspended and polymerized under heat and pressure.
A method for producing expandable styrene-modified polyethylene particles was proposed, and
- 32623), polyethylene particles, styrene monomer, and polymerization catalyst are dispersed in an aqueous medium, and after suspension polymerization under heat and pressure, a physical blowing agent is applied to the obtained styrene-modified polyethylene particles. A method of producing expandable styrene-modified polyethylene particles by impregnation has also been proposed (1% 1989-101457, 1971-1999).
(Refer to No. 85187 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 49-97884)
.

これらの加良方法【より製造される発泡性スチレン改質
ポリエチレン粒子はポリエチレン中にポリスチレン粒子
が分散され九構造を持ち、重合に際して生成したスチレ
ングラ７トポリエチレンがポリエチレンとポリスチレン
とを結びつけるインターポリマーの作用をするため、こ
の発泡性スチレン改質ポリエチレン粒子を用層である程
度所望の倍率まで発泡させることができかつ気泡もある
程度均一である発泡体を得ることができる。しかし、こ
れらの発泡性スチレン改質ポリエチレンはスチレン含量
が多い場合、たとえばスチレン１００Ｍｆｋ部に対して
ポリエチレンが５〜３０！量部の場合、には比較的気泡
が均一な発泡体を与えるが、ポリエチレンの使用量が増
すにつれて得られる発泡体の気泡の均一性が悪化して商
品価値が低下するし、また発泡剤の逸散速度が速くなっ
て高倍率に発泡させることができないという問題点が伴
ないがちである。The expandable styrene-modified polyethylene particles produced by these modification methods have a structure in which polystyrene particles are dispersed in polyethylene. As a result, the expandable styrene-modified polyethylene particles can be foamed to a certain degree of desired magnification in the layer, and a foam can be obtained in which the cells are uniform to some extent. However, when these foamable styrene-modified polyethylenes have a high styrene content, for example, 5 to 30 parts of polyethylene per 100 Mfk parts of styrene! However, as the amount of polyethylene used increases, the uniformity of the cells in the resulting foam deteriorates, reducing its commercial value. This tends to be accompanied by the problem that the dissipation rate increases, making it impossible to foam at a high magnification.

このような従来の改良法の問題点を解決するため、一つ
の方法が提案された（特願昭５０−１０８７３８号）０ その方法は、スチレンモノマーとポリエチレン粒子とが
分散した水性懸濁系でスチレンモノマーを重合させ、そ
の際スチレンモノマーにその重合前後を問わず生成ポリ
スチレンの軟化温度より低い沸点の有機溶剤からなる発
泡剤を含浸させてポリエチレン改質発泡性ポリスチレン
粒子を製造するに当り、前記ポリエチレン粒子の量がス
チレンモノマー１００重量部につき５０〜４００重量部
であり、前記有機溶剤がイソブタンを４０１１ｉ％以上
含有するものであり、かつ前記水性懸濁系中でポリエチ
レン粒子に該ポリエチレンが軟化する温度でスチレンモ
ノマーを含浸させてから該水性懸濁系の温度を更に上げ
てスチレンモノマーの重合を行なうことを特徴とするも
のである。In order to solve the problems of the conventional improved methods, a method was proposed (Japanese Patent Application No. 108738/1982). This method uses an aqueous suspension system in which styrene monomer and polyethylene particles are dispersed. In producing polyethylene-modified expandable polystyrene particles by polymerizing a styrene monomer and impregnating the styrene monomer with a blowing agent consisting of an organic solvent having a boiling point lower than the softening temperature of the resulting polystyrene, both before and after the polymerization, The amount of polyethylene particles is 50 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of styrene monomer, the organic solvent contains 4011i% or more of isobutane, and the polyethylene is softened by the polyethylene particles in the aqueous suspension system. The method is characterized in that the styrene monomer is impregnated at a high temperature and then the temperature of the aqueous suspension system is further raised to polymerize the styrene monomer.

この先行発明によれば、発泡剤としてインブタンを４０
重量％以上使用することならびにスチレンモノマーを実
質的に重合させる前にポリエチレン粒子中に充分含浸さ
せる前工程を設けることくよって、発泡剤の逸散低下お
よび発泡体気泡の均一微細化という効果が確認された。According to this prior invention, 40% of inbutane is used as a blowing agent.
By using a styrene monomer of at least 1% by weight and by providing a pre-process in which the styrene monomer is sufficiently impregnated into the polyethylene particles before being substantially polymerized, the effect of reducing the loss of the blowing agent and making the foam cells uniform and fine has been confirmed. It was done.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、この先行発明の方法によると、イノブタンを重
合中あるいは重合後に反応器中に圧入した際に、器内温
度が高いと器内圧力が高くなるので、使用する反応器の
耐圧性は充分に高くなければならない。However, according to the method of this prior invention, when inbutane is pressurized into the reactor during or after polymerization, the pressure inside the reactor increases if the temperature inside the reactor is high, so the pressure resistance of the reactor used is insufficient. Must be high.

この問題はノルマルブタンやペンタンといった沸点の比
較的高し発泡剤を使用す７″Ｌば解決されるが、その場
合には均一微細な気泡を有する発泡体が得られない。This problem can be solved by using a blowing agent with a relatively high boiling point such as normal butane or pentane, but in that case a foam having uniform fine cells cannot be obtained.

〔問題点を解決する具体的手段〕[Specific measures to solve the problem]

本発明者等は、ビスアミド化合物が核剤効果を有し、し
かもスチレンの懸濁重合前に樹脂で被覆せずして水中に
添加し、スチレンを懸濁重合しても核剤効果が失われな
いことを見い出し、本発明に到達した。The present inventors have discovered that a bisamide compound has a nucleating agent effect, and that the nucleating agent effect is not lost even if the bisamide compound is added to water without being coated with a resin before the suspension polymerization of styrene. We have discovered that there is no such thing, and have arrived at the present invention.

（発明の構成） 本発明は、スチレンモノマー、ポリオレフィン粒子およ
び次式で示されるビスアミド化合物〔式中、Ｒ１とＲ２
は炭素数１〜２２のアルキル基であり、　Ｒ３とＲ４は
水素原子ま之は炭素数１〜２２のアルキル基であり；ｎ
は１〜４の整数である。〕 と全分散した水性懸濁系でスチレンモノマーを重合させ
、その際スチレンモノマーの重合前後を問わず生成する
ポリスチレンの軟化温度より低い沸点の有機溶剤または
ガスからなる揮発性膨張剤を含浸させて発泡性スチレン
改質ポリ１フフィン粒子？製造する方法を提供するもの
である。(Structure of the Invention) The present invention relates to a styrene monomer, polyolefin particles, and a bisamide compound represented by the following formula [wherein R1 and R2
is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and R3 and R4 are hydrogen atoms and are also alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms;
is an integer from 1 to 4. ] Styrene monomer is polymerized in an aqueous suspension system in which the styrene monomer is completely dispersed, and at that time, it is impregnated with a volatile swelling agent consisting of an organic solvent or gas having a boiling point lower than the softening temperature of the polystyrene produced before or after the styrene monomer is polymerized. Expandable styrene modified poly 1 fufin particles? The present invention provides a method for manufacturing.

（スチレンモノマー） 上記のように、スチレンモノマーの懸濁重合によって発
泡性ポリスチレン粒子を製造することは公知であり、本
発明の趣旨に反しない限り、この公知技術を利用するこ
とができる。(Styrene Monomer) As mentioned above, it is known to produce expandable polystyrene particles by suspension polymerization of styrene monomer, and this known technique can be used as long as it does not go against the spirit of the present invention.

従って、「スチレンモノマー」としては、スチレンの外
にその該および（または）側鎖置換スチレンたトエばク
ロルスチレン類、ビニルトルエン類、　　−メチルスチ
レン等を単独またはこれらの混合物あるいは共重合可能
な少量の他の単量体たとえばアクリロニトリル、メタク
リル酸アルキルエステル（アルキル部分炭素数１〜４程
度）、アクリル酸アルキルエステル（アルキル部分炭素
数１〜４程度）、マレイン酸モノないしジアルキル（ア
ルキル部分炭素数１〜４程度）、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールのモノないしジアクリル酸ないしメタ
クリル酸エステル、その他との混合物、が使用される。Therefore, in addition to styrene, "styrene monomers" include styrenes and/or side-chain substituted styrenes, chlorstyrenes, vinyltoluenes, -methylstyrenes, etc. alone or in mixtures thereof, or in small amounts that can be copolymerized. Other monomers such as acrylonitrile, alkyl methacrylate (alkyl portion has about 1 to 4 carbon atoms), acrylic acid alkyl ester (alkyl portion has about 1 to 4 carbon atoms), mono- to dialkyl maleate (alkyl portion has about 1 carbon number) 4), divinylbenzene, mono- to diacrylic acid to methacrylic acid ester of ethylene glycol, and mixtures with others.

（ポリオレフィン粒子） ポリオレフィンとしては、たとえば低密度ポリエチとン
、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン−プロピレンφブ
テンー１共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共
重合体等のエチレン系樹脂；プロピレンホモ重合体、プ
ロピレン・エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１
共重合体、プロピレン−エチレンΦブテンー１共重合体
、プロピレン・４−メチルペンテン−１共重合体等のプ
ロピレン系樹脂、もしくはこれらの二種以上の混合物も
しくはこれらオレフィン系樹脂を主成分とし、これにポ
リスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート等を含有する混合物等が利用できる。(Polyolefin particles) Examples of polyolefins include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene φ-butene-1 copolymer, and ethylene-butene-1 copolymer. , ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, and other ethylene-based resins; propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1
Copolymers, propylene resins such as propylene-ethylene Φ butene-1 copolymer, propylene/4-methylpentene-1 copolymer, or mixtures of two or more of these, or these olefin resins as the main component; Mixtures containing polystyrene, polyamide, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, etc. can be used.

これらの中でも密度が０．９１〜０．９４　Ｆ／−でメ
ルトインデックス（ＭＩ）がＯ，Ｓ−２０ｔ／１０分の
ポリエチレンが好ましい。何故ならば、そのようなポリ
エチレンはポリスチレン発泡体の弾性および緩衝性の改
良効果が最も顕著であシ、かつまた上記範囲の密度及び
メルトインデックスを有するポリエチレンは、商業的に
容易に入手できるためである。Among these, polyethylene having a density of 0.91 to 0.94 F/-, a melt index (MI) of O, and S-20t/10 minutes is preferred. This is because such polyethylene has the most remarkable effect of improving the elasticity and cushioning properties of polystyrene foam, and polyethylene having a density and melt index within the above range is easily available commercially. be.

ポリオレフィン粒子は、スチレンモノマーの懸濁重合系
に存在させるものであり、しかもかつそれ自身が発泡性
を有するようになるかあるいは（および）ポリオレフィ
ン中にスチレンモノマーが含浸するのが容易となるよう
にするため、比較的小さな粒度のものであることが好ま
しい。一般に、平均粒径が０．０５〜３Ｗ程度のパウダ
ーまたはベレットであることが好ましい。粒径が過度に
大きいと、重合時の分散が困難なばかシでなく、重合時
においてスチレンモノマーがポリオレフィンに含浸する
速度が遅くなって反応時間が長くなる欠点があるが、粒
径が、たとえば４〜８ｇと大きいポリエチレンを使用し
た場合は、ポリオレフイ／がスチレンモノマーにより膨
潤に要する時間を長くシ、また、得られた発泡性樹脂塊
を粉砕すればよいから、ポリオレフィンの粒度は本発明
において必ずしも臨界的ではな込。The polyolefin particles are present in the suspension polymerization system of styrene monomers, and are in such a way that they themselves become foamable or (and) facilitate impregnation of the styrene monomers into the polyolefin. Therefore, it is preferable that the particles have a relatively small particle size. Generally, it is preferable to use powder or pellets with an average particle size of about 0.05 to 3W. If the particle size is too large, dispersion during polymerization is difficult, and the speed at which the styrene monomer impregnates the polyolefin during polymerization is slow, resulting in a longer reaction time. If a large polyethylene of 4 to 8 g is used, the time required for the polyolefin to swell with the styrene monomer will be longer, and the obtained foamable resin mass may be crushed, so the particle size of the polyolefin is not necessarily determined in the present invention. It's critical.

スチレンモノマーに対するポリオレフィンの添加量は、
スチレンモノマー１００重１部に対して４０〜５００！
量部、好ましくは８０〜２００重量部、である。４０重
量部未満では所期の弾性および弾性回復を示さないし、
５００重量部を越えればスチーム成形時に粒子間の十分
な融着が得られないからである。The amount of polyolefin added to styrene monomer is
40 to 500 per 100 parts by weight of styrene monomer!
parts by weight, preferably 80 to 200 parts by weight. If it is less than 40 parts by weight, it will not exhibit the desired elasticity and elastic recovery;
This is because if the amount exceeds 500 parts by weight, sufficient fusion between particles cannot be obtained during steam molding.

（ビスアミド化合物） 核剤効果を有するビスアミド化合物ば、〔式中、ＲＪと
Ｒ２は、炭素数１〜２２のアルキル基であり；ＲｓとＲ
４はＨまたは炭素数１〜２２のアルキル基であり一〇は
１〜４の数である。〕 で示されるものであり、具体的にはステアリン酸エチレ
ンビスアミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸エチレンビスアミド等が利用される。これらの中
でも価格の面からステアリン酸エチレンビスアミドが好
ましい。(Bisamide Compound) A bisamide compound having a nucleating effect is [wherein RJ and R2 are alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms; Rs and R
4 is H or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and 10 is a number from 1 to 4. ] Specifically, stearic acid ethylene bisamide, stearic acid methylene bisamide, oleic acid ethylene bisamide, etc. are used. Among these, stearic acid ethylene bisamide is preferred from the viewpoint of cost.

このビスアミド化合物は、ポリオレフィン粒子は得られ
る発泡体の気泡が大きすぎ、一方ｌＯ重量部を越えて過
剰に加えてもその効果の増加は小さい０ 発泡樹脂用核剤としては、メルク、シリカ等の無機フィ
ラー；ステアリン酸亜鉛、ステアリンｆＩｔ１アルミニ
ウム等の金属石鹸が知られており、ある程度の気泡（セ
ル）の微細効果を有するものの、その利用はポリオレフ
ィンのみであり、かつ、ポリオレフィンとこれら核剤と
を押出機を用いて溶融混練し、これを造粒または直接押
出発泡させる方法でしか利用されていない。なぜならこ
れら核剤をスチレンの懸濁重合系に添加すると核剤効果
が失われるからである。This bisamide compound is used as a nucleating agent for foamed resins, such as Merck, silica, etc. Inorganic fillers; metal soaps such as zinc stearate and aluminum stearin fIt1 are known, and although they have a certain degree of fine bubble (cell) effect, their use is limited to polyolefins; It is only used by melt-kneading using an extruder and then granulating or directly extruding and foaming. This is because when these nucleating agents are added to a styrene suspension polymerization system, the nucleating agent effect is lost.

それに対し、ビスアミド化合物は、スチレンモノマーに
溶解され、ポリオレフィン粒子中に含浸され、ついで懸
濁重合を行うことによりスチレン改質ポリオレフィン粒
子に含有されて核剤として作用するので、同一造粒ポリ
オレフィン粒子を用いて各種セルサイズのスチレン改質
ポリオレフィン粒子のグレードを生産することができる
ので、予じめポリオレフィンと核剤を押出機で溶融混練
し、これを造粒してポリオレフィン粒子とし、ついでこ
の造粒粒子とスチレンモノマーを水中に懸濁させ、スチ
レンを１合させてスチレン改質ボリオレフィン粒子を製
造する方法と比較して作業上非常に好ましい。On the other hand, bisamide compounds are dissolved in styrene monomer, impregnated into polyolefin particles, and then incorporated into styrene-modified polyolefin particles through suspension polymerization to act as a nucleating agent. Since it is possible to produce grades of styrene-modified polyolefin particles with various cell sizes using the same method, the polyolefin and nucleating agent are melt-kneaded in advance in an extruder, granulated to form polyolefin particles, and then the granulated This method is very preferable in terms of operation compared to the method of producing styrene-modified polyolefin particles by suspending particles and styrene monomer in water and combining them with styrene.

このビスマレイミド化合物は、シリカ、タルク、金属石
鹸等の他の核剤と併用してもよい。This bismaleimide compound may be used in combination with other nucleating agents such as silica, talc, and metal soap.

（揮発性膨張剤〕 揮発性膨張剤、すなわち、物理発泡剤は、よく知られて
いるように、常温で液体のまたは加圧下で筬化する常態
気体の化合物（この発明では、これらの化合物を有機溶
剤と呼ぶ）であって前記スチレンモノマーからのポリス
チレンを溶解しないがあるいは高々膨潤させるだけのも
のであり、シかもその沸点がポリスチレンの軟化点以下
のものである。本発明では懸濁重合系にポリオレフィン
を存在させるのであるから、この発泡剤は使用ポリオレ
フィン金も溶解しないかあるいは高々膨潤させるだけの
ものであることならびにその沸点が使用ポリオレフィン
の軟化点以下のものであること、が望ましい。(Volatile Expansion Agent) As is well known, a volatile expansion agent, that is, a physical blowing agent, is a compound that is liquid at room temperature or a normal gas that reeds under pressure (in this invention, these compounds are It is a solvent (called an organic solvent) that does not dissolve the polystyrene from the styrene monomer, or only swells it at most, and its boiling point is below the softening point of polystyrene.In the present invention, a suspension polymerization system is used. Since the polyolefin is present in the polyolefin, it is desirable that the blowing agent does not dissolve or at most swell the polyolefin gold used, and that its boiling point is below the softening point of the polyolefin used.

本発明での発泡剤は、１４’ｌｌ記のように定義される
任意の化合物であシうる。具体的には、たとえば、プロ
パン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン
、インペンタン、ネオペンタン、ヘキサノ等の脂肪族炭
化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環族炭化
水素、塩化メチル、ジクロルジフルオルメタン等のハロ
ゲン化炭化水素、その他の一種または混合物がある。The blowing agent in the present invention can be any compound defined as in section 14'll. Specifically, for example, aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, impentane, neopentane, and hexano; alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane; methyl chloride; and dichlorodifluoromethane. halogenated hydrocarbons such as halogenated hydrocarbons, and other types or mixtures.

（スチレンモノマーの重合および発泡剤の導入）本発明
のスチレンモノマーの重合態様および発泡剤の導入態様
（重合前後を問わない）は、従来の水性懸濁系でのポリ
オレフィン改質発泡性ポリスチレン粒子の製造法と本質
的には変らない０ポリオレフィン粒子、ビスアミド化合
物およびスチレンモノマーを水性媒体中に懸濁させるに
は、この種技術の常法、特に水性懸濁重合の常法、に従
って、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
メチルセルロース等の水溶性高分子物質やリン酸カルシ
ウム、酸化マグネシウム等の難溶性無機物質等の懸濁安
定剤を使用するのがふつうである。この水性懸濁剤の濃
度は、ポリオレフィン粒子に関して０．１〜５重量％程
度である。(Polymerization of styrene monomer and introduction of blowing agent) The mode of polymerization of the styrene monomer and the mode of introduction of the blowing agent (regardless of before or after polymerization) of the present invention are as follows. To suspend the polyolefin particles, the bisamide compound and the styrene monomer in an aqueous medium, which essentially does not differ from the production process, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone,
Suspension stabilizers such as water-soluble polymeric substances such as methylcellulose and sparingly soluble inorganic substances such as calcium phosphate and magnesium oxide are usually used. The concentration of this aqueous suspending agent is on the order of 0.1 to 5% by weight with respect to the polyolefin particles.

含浸け、使用したポリオレフィンの軟化する温度でこの
水性懸濁液を加熱することによって行なう。ポリオレフ
ィンの軟化温度またはそれよりいくらか１％　’ｙｓ温
度、特にポリオレフィンがその粒形を保持しうる温度、
が適当である。一般には５０〜１４０℃で行なわれる。Impregnation is carried out by heating this aqueous suspension at a temperature at which the polyolefin used softens. the softening temperature of the polyolefin or some 1%'ys temperature above, in particular the temperature at which the polyolefin can retain its particle shape;
is appropriate. It is generally carried out at a temperature of 50 to 140°C.

過度に高温ではポリオレフィンの粒子が相互に融着塊化
する傾向が大きくなり、またスチレンモノマーの過早重
合が生じる傾向が大きく々る。圧力は、自己発生圧力、
加圧ないし減圧、その他任意である。At excessively high temperatures, there is a greater tendency for the polyolefin particles to fuse together and form agglomerates, and there is also a greater tendency for premature polymerization of the styrene monomer to occur. The pressure is self-generated pressure,
Pressurization or depressurization, or any other option.

このような条件に、スチレンモノマーの８０］！量％以
上、好ましくは９ｏ、ｉｉ％以上がポリオレフィン粒子
に含浸または耐層されるまで、すなわち遊離のスチレン
モノマー液滴が２０重量％未満、好ましくは１０ｆｆｉ
量チ未満、の童となる程度まで、この水性懸濁液を好ま
しくは攪拌下に放置する。80] of styrene monomer under these conditions! until at least 90%, preferably at least 9o,ii% are impregnated or coated into the polyolefin particles, i.e. less than 20% by weight, preferably 10ffi, of free styrene monomer droplets.
This aqueous suspension is preferably left under stirring until the volume is reduced to less than 100 ml.

攪拌時間は１〜４時間程度である。遊離のスチレンモノ
マーの世は、次の方法によって知ることができる。すな
わち、水性懸濁液の任意量をサンプリングし、こルを３
００メツシュ程度の金網で手早く濾過してポリオレフィ
ン粒子と液相とに分離して液相中のスチレンモノマーの
ｆを測定し、この値とスチレンモノマー仕込量とから遊
離スチレンモノマー量の割合を算出する。The stirring time is about 1 to 4 hours. The state of free styrene monomer can be determined by the following method. That is, an arbitrary amount of the aqueous suspension is sampled and this is
The polyolefin particles and the liquid phase are separated by quick filtration through a wire mesh of approximately 0.00 mesh, and the f of the styrene monomer in the liquid phase is measured. From this value and the amount of styrene monomer charged, the ratio of the amount of free styrene monomer is calculated. .

スチレンモノマーに対する重合開始剤（詳細後記）はこ
の工程で導入すべきであり、それには重合開始剤をスチ
レンモノマーに溶存させておくのが好ましい。A polymerization initiator for the styrene monomer (details described later) should be introduced in this step, and it is preferable to dissolve the polymerization initiator in the styrene monomer.

その他の改質剤も、この工程で導入することが好ましい
。たとえば、製品である改質発泡性ポリスチレン粒子を
成形する際の予備発泡時の膨張速度を安定化するために
トルエン、キシレン、酢酸エチル、フタル酸ジオクチル
、テトラタロルエチレン等の可塑剤物質が有効であるが
、これをスチレンモノマーと一緒にポリオレフィン粒子
に含浸させることができる。Other modifiers are also preferably introduced in this step. For example, plasticizers such as toluene, xylene, ethyl acetate, dioctyl phthalate, and tetrathalolethylene are effective in stabilizing the expansion rate during pre-foaming when molding modified expandable polystyrene particles as a product. However, it can be impregnated into polyolefin particles together with styrene monomer.

ポリオレフィン粒子に対するスチレンモノマー含浸工程
で事実上分解せず（高々１０ｉｔ１％程度まで）、この
工程より高温の重合工程で分解する重合開始剤を選んで
使用するのがよい。It is preferable to select and use a polymerization initiator that does not practically decompose during the step of impregnating polyolefin particles with styrene monomer (up to about 10it1% at most), but decomposes during the polymerization step at a higher temperature than this step.

このような重合開始剤は、一般（，１０時間の半減期を
得るための分解温度が５０〜１１０℃であるラジカル重
合開始剤であり、具体的〈は、たとえばｔ−ブチルパー
オキシビバレート、ラウロイルパーオキサイド（ベンゾ
イルパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド
）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレ７タレート、ローブチル−４
，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１．
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）　−３，３゜５−ト
リメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシブ
タン、ｔ−ブタルバーオキシイノプロビルカーボネート
等があげられる。Such polymerization initiators are generally radical polymerization initiators whose decomposition temperature is 50 to 110°C to obtain a half-life of 10 hours, and specific examples include t-butyl peroxyvivalate, Lauroyl peroxide (benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide), t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxyhexahydrotere heptatarate, lobethyl-4
, 4-bis(t-butylperoxy)valerate, 1.
Examples include 1-bis(t-butylperoxy)-3,3°5-trimethylcyclohexane, di-t-butylperoxybutane, and t-butalbaroxyinopropyl carbonate.

重合開始剤は油溶性のものであるべきであり、スチレン
モノマーに溶存させて使用するのが好ましｈＯ 重合開始剤の量は、スチレンモノマ−１ｏｏｉ量部につ
き０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部、で
あることがふつうである。The polymerization initiator should be oil-soluble and is preferably used dissolved in the styrene monomer.The amount of polymerization initiator is preferably 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts of styrene monomer is usually 0.3 to 3 parts by weight.

このようにして調製した水性懸濁液の温度を上げて、使
用重合開始剤が充分に分解する温度に到らせる。重合温
度は工程を通じて一定でなくてもよく、いずれにしても
充分な時間加熱を継続してスチレンモノマーが完全に重
合するようにする。The temperature of the aqueous suspension thus prepared is raised to reach a temperature at which the polymerization initiator used is sufficiently decomposed. The polymerization temperature may not be constant throughout the process; in any event, heating is continued for a sufficient period of time to ensure complete polymerization of the styrene monomer.

加熱時間は、たとえば７〜２０時間程度である。The heating time is, for example, about 7 to 20 hours.

少なくとも重合工程の初期は、充分な攪拌を行なうべき
である。Sufficient stirring should be carried out at least at the beginning of the polymerization process.

重合圧力は、自己発生圧力、加圧のいずれでもよい。The polymerization pressure may be either self-generated pressure or pressurization.

（発泡剤の導入） 前記のような発泡剤は、スチレンモノマーが重合前、重
合中および重合後の状態のときにこれに含浸させること
ができる。スチレンモノマーは、これを予めポリオレフ
ィン粒子に含浸させた場合は、その重合の前後を問わず
ボリオレフイ／粒子中に存在するから、発泡剤の含浸は
ポリオレフィン粒子へのそれということもできる。(Introduction of blowing agent) The blowing agent as described above can be impregnated into the styrene monomer before, during and after polymerization. If the styrene monomer is impregnated into the polyolefin particles in advance, it will be present in the polyolefin/particles regardless of whether they are polymerized or not, so the impregnation of the blowing agent can also be said to be the impregnation of the polyolefin particles.

発泡剤含浸の時期の一つの代表例は、前記した通り、ポ
リオレフィン粒子に対するスチレンモノマーの含浸時で
ある。発泡剤含浸時期の他の代表例は、重合終了後に生
成スチレン改質ポリオレンイン粒子が得られたときであ
り、重合中での導入の場合も含めて常法に従ってこれを
行なえばよ−。As mentioned above, one typical example of the time of impregnation with a blowing agent is when the polyolefin particles are impregnated with a styrene monomer. Another typical example of the time of impregnation with the blowing agent is when the styrene-modified polyolefin particles are obtained after the completion of polymerization, and this can be done in accordance with conventional methods, including the case where it is introduced during polymerization.

発泡剤は、生成粒子中の含量が５〜３０ｆｆｔ％程度と
なるように供給するのがふつうである。The blowing agent is normally supplied so that the content in the produced particles is about 5 to 30 fft%.

発泡剤含浸に際しては、スチレン改質ポリオレフィン粒
子に対して発泡剤の含浸が容易になるように加熱ないし
膨潤剤の使用その他任意の補助手段を講することができ
、また発泡剤含浸は加圧下に行なうのがふつうである。When impregnating the styrene-modified polyolefin particles with the blowing agent, heating or the use of a swelling agent or any other auxiliary means may be used to facilitate the impregnation of the blowing agent into the styrene-modified polyolefin particles. It is normal to do so.

前記の通り、可塑剤物質を導入することもできる。As mentioned above, plasticizer substances can also be introduced.

←製品） 本発明による発泡性スチレン改質ポリオレフィン粒子は
、発泡性ポリスチレン粒子と懸濁重合系に共存させたポ
リオレフィンとから本質的になる。←Product) The expandable styrene-modified polyolefin particles according to the present invention essentially consist of expandable polystyrene particles and a polyolefin coexisting in a suspension polymerization system.

シカＬ、、製品中のポリオレフィンは必ずしも懸濁重合
前のポリオレフィンと同じではない０すなわち、本発明
のスチレンモノマーを重合する過程に於てスチレンモノ
マーは重合してポリスチレンとなるばかりでなく、一部
ポリオレフインにもグラフト重合する。従って、得られ
た製品は、ポリオレフィン、ポリオレフィン−ポリスチ
レンの共重合物（グラフト物も含む）、およびポリスチ
レンからなる均質に分散された組成物となる。The polyolefin in the product is not necessarily the same as the polyolefin before suspension polymerization.In other words, in the process of polymerizing the styrene monomer of the present invention, the styrene monomer not only polymerizes to become polystyrene, but also partially It also graft polymerizes to polyolefins. Therefore, the obtained product is a homogeneously dispersed composition consisting of a polyolefin, a polyolefin-polystyrene copolymer (including a graft product), and polystyrene.

ポリオレフインーポリスチレ／の共重合物或はグラフト
物はポリスチン／とも、ポリエチレ／とも相溶性がある
ので、本発明の実施により得られ九発泡性ビーズを用い
て発泡成形したものは、ビーズ間の融着も良好である。Since polyolefin-polystyrene copolymers or graft products are compatible with both polystine and polyethylene, the products obtained by carrying out the present invention and foam-molded using nine expandable beads have a high compatibility between the beads. Fusion is also good.

なお、ここでいう融着度とは、発泡粒子が軟化して、粒
子表面が互に融着した程度を、試験片を折って、その断
面を観察し、目視判定して数値化したものである。The degree of fusion referred to here is the degree to which the expanded particles have softened and the particle surfaces have fused to each other, which is quantified by folding a test piece, observing the cross section, and visual judgment. be.

０％とは、試験片の破断がすべて粒子の表面剥離による
場合である。１００％とは、表面剥離は全くなく、粒子
の凝集破壊の場合である。0% means that all of the fractures in the test piece are due to surface peeling of particles. 100% means no surface peeling and cohesive failure of the particles.

（実験例ン 以下の実験例において、見掛は密度、曲げ強度、圧縮強
度、及び発泡体のセル構造は次の様にして求めた。(Experimental Examples) In the following experimental examples, the apparent density, bending strength, compressive strength, and cell structure of the foam were determined as follows.

１）見掛密度 予備発泡粒子を内容ｔ１１ｉ２１の容器に満杯に入れ、
重量（Ｗ７）を求めて、見掛は密度（ｖ／ｌ）（＝ｗ−
）計算して求めた。1) Fill a container with a content of t11i21 with apparent density pre-expanded particles,
Find the weight (W7), and the apparent density (v/l) (=w-
) was calculated.

２）曲げ強度 ＪＩＳＡ９５１１−１９６９により、２５Ｗ＋厚×７５
■幅Ｘ３００ｍ長の試験片を用いて測定した。2) Bending strength: 25W + thickness x 75 according to JISA9511-1969
(2) Measurements were made using a test piece with a width of 300 m and a length of 300 m.

３）圧縮強度 ＪＩＳＡ９５１１−１９６９により、５Ｃ１ａ＋×５０
寵Ｘ５０ｍの試験片を用い、２５％圧縮時の荷重を測定
した。3) Compressive strength JISA9511-1969, 5C1a+×50
Using a test piece with a width of 50 m, the load at 25% compression was measured.

４）発泡体のセル（気泡）構造 発泡粒子の中心部をカミソリで２分割し、顕微鏡で１０
０倍に拡大して、セルの直径を測定して求めた。4) Cell structure of the foam: Divide the center of the foam particles into two with a razor, and use a microscope to
The cell diameter was determined by measuring the diameter of the cell under 0x magnification.

５）融着度 発泡体製品を手で割った際、破断面における残っている
粒子の割合を示す。5) Fusion degree: When a foam product is broken by hand, it indicates the percentage of particles remaining on the fracture surface.

実施例１〜３ 三菱油化（境裂低密度ポリエチレン”ユカロンＨＥ−６
０”（商品名、比重０．９１　）を押出機で溶融混練し
、グイよりストランド状に押し出し、冷却してから切断
し、１片の重量が約ｏ、ｓ　Ｉｌｖのポリエチレン粒子
を得た。Examples 1 to 3 Mitsubishi Yuka (boundary low density polyethylene “Yukalon HE-6”)
0'' (trade name, specific gravity: 0.91) was melt-kneaded using an extruder, extruded into strands through a goo, cooled and cut, to obtain polyethylene particles each weighing approximately 0.5 s Ilv.

次に、耐圧重合容器内に、水５００重量部、第三リン酸
カルシウム１０ｉ量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ０．０１５重量部、ステアリン酸エチレンビスアミ
ド０．６重量部、キシレン６重量部および前記ポリエチ
レン粒子１００重量部を添加し、攪拌して水性懸濁液を
得た。Next, in a pressure-resistant polymerization container, 500 parts by weight of water, 10 parts by weight of tribasic calcium phosphate, 0.015 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.6 parts by weight of ethylene bisamide stearate, 6 parts by weight of xylene, and the polyethylene particles were added. 100 parts by weight was added and stirred to obtain an aqueous suspension.

ついで、この水性懸濁液を攪拌しながら重合開始剤であ
るｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル−キサフェート１
重量部とｔ−ブチルパーオキシベンゾニー）　１．２重
量部をスチレン２００！ｆｊｋ部に溶解した液を滴下し
た後、７２℃で６時間加熱しＣで４時間加熱し、続いて
１２５℃まで昇温させたｆ、１２５℃で２時間加熱して
スチレンの重合を行った。Then, while stirring this aqueous suspension, t-butylperoxy-2-ethyl-xaphate 1, which is a polymerization initiator, was added.
Parts by weight and t-butylperoxybenzony) 1.2 parts by weight of styrene 200! After dropping the solution dissolved in the fjk part, it was heated at 72°C for 6 hours, heated at C for 4 hours, and then heated to 125°C, f, and heated at 125°C for 2 hours to polymerize styrene. .

ついで、水性懸濁液を６０℃まで冷却後、ブタン（ｎ−
ブタン７０チ、イソブタン３０％）４５重虚部を水性懸
濁液に圧入し、３時間維持したのち、冷却し、水相から
重合体粒子を分離し、酸洗、水洗、乾燥した。発泡剤含
有亀は、重合体粒子巾約１０Ｍ盾係であった。Then, after cooling the aqueous suspension to 60°C, butane (n-
45 parts (70% butane, 30% isobutane) were pressurized into the aqueous suspension, maintained for 3 hours, cooled, and the polymer particles were separated from the aqueous phase, pickled, washed with water, and dried. The foam containing the blowing agent had a polymer particle width of approximately 10M.

また、スチレン１００重量部に対し、ポリエチレン粒子
の添加比率を１３０重童重量実施例２）、２００重量部
（実施例３）、と変えて、重合を実施して、各重合体粒
子を得た（なお、発泡剤の含有量は各粒子とも約８．６
〜８．９　ｍｔ　％になるように発泡剤の添加量を調整
した）。In addition, polymerization was carried out by changing the addition ratio of polyethylene particles to 100 parts by weight of styrene to 130 parts by weight (Example 2) and 200 parts by weight (Example 3) to obtain each polymer particle. (The content of the blowing agent is approximately 8.6 for each particle.
The amount of blowing agent added was adjusted to ~8.9 mt%).

ハツチ式予備発泡機でスチーム圧ｏ−４ｋｙｌ　ｃｒｄ
　Ｇに調整してスチームで上記重合体粒子を予備発泡さ
せて、得られた予備発泡粒子の見掛は密度と気泡数を測
定した。Steam pressure O-4kyl crd with hatch type pre-foaming machine
The polymer particles were pre-foamed with steam at an adjusted temperature of G, and the apparent density and number of cells of the obtained pre-foamed particles were measured.

更に上記予υ１ｕ発泡粒子を常温で２４時間放置後、４
０００Ｘ　４００ｍＸ　５０１３＋の型窩を有しかつ蒸
気透過孔を多数有する型内に充填し、スチーム圧力１．
０ｋｆ／ｍＧで３０秒間加熱して、予備発泡粒子を膨張
、相互融着させ、冷却して成形品を得た。Furthermore, after leaving the above pre-υ1u foamed particles at room temperature for 24 hours,
000 x 400 m
The pre-expanded particles were heated for 30 seconds at 0 kf/mG to expand and fuse together, and then cooled to obtain a molded article.

これらの成形品から強度測定用の試料を切り出し、圧縮
強度及び曲げ強度を測定した。測定値は、表１に示す通
りであった。Samples for strength measurement were cut out from these molded products, and the compressive strength and bending strength were measured. The measured values were as shown in Table 1.

（以下余白） 実施例４ 実ｍ例１においてステアリン酸エチレンビスアミドの添
加量ヲポリエチレン粒子とスチレンの合計１００重量部
に対して０〜３ｍ１部の範囲で変更した以外、全く同様
にして重合を行なって、重合体粒子を得た。(Space below) Example 4 Polymerization was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that the amount of ethylene bisamide stearate added was changed from 0 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the total of polyethylene particles and styrene. Polymer particles were obtained.

得られた各重合体粒子の発泡剤の含有量は、９．５±０
．５％であった。この粒子を実施例１と同様に予備発泡
させて、予備発泡粒子の見掛密度を求め、また予備発泡
粒子の気泡の直径を調べた。The blowing agent content of each obtained polymer particle was 9.5±0
．． It was 5%. These particles were pre-foamed in the same manner as in Example 1, the apparent density of the pre-foamed particles was determined, and the diameter of the cells in the pre-foamed particles was also examined.

結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.

（以下余白） 実施例５ 実施例１でブタンに代りにペンタンを用いて重合を実施
したところ、その予備発泡体の気泡径は０．３諺であっ
た。(The following is a blank space) Example 5 When polymerization was carried out using pentane instead of butane in Example 1, the cell diameter of the pre-foamed product was 0.3 mm.

実施例６ 実施例１において、ポリエチレンの代りに、プロピレン
・エチレン（４，５％）ランダム共Ｍ合体”三菱油化（
勾裂三菱ノーブレン　ＦＸ−４″（商品名）粒子１００
重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１重量部を
とかしたスチレン溶液１００重量部、水４００重量部、
第三リン酸力ルンウムｓｘｉ部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．０１２重量部、及びステアリン酸
エチレンビスアミド０．４重量部を耐圧反応器内に仕込
み、攪拌下、９０℃で３時間、１０５℃で２時間、１２
５℃で４時間重合を行ったのち、ブタン４０２ｉ量部を
圧入し、オートクレーブ下部のパルプを開放し、常温常
圧下の金網容器内のスラリーヲ放出することにより３ａ
ｙ／ｌの予備発泡粒子を得た。Example 6 In Example 1, propylene/ethylene (4.5%) random co-M combination “Mitsubishi Yuka” was used instead of polyethylene.
Gradient Mitsubishi Noblen FX-4″ (Product Name) Particle 100
parts by weight, 100 parts by weight of a styrene solution containing 1 part by weight of t-butyl peroxybenzoate, 400 parts by weight of water,
Parts of tertiary phosphoric acid, 0.012 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 0.4 parts by weight of ethylene bisamide stearate were charged into a pressure-resistant reactor, and the mixture was heated at 90°C for 3 hours and at 105°C with stirring. 2 hours, 12
After polymerizing at 5°C for 4 hours, 402i parts of butane was injected, the pulp at the bottom of the autoclave was opened, and the slurry in the wire mesh container at room temperature and pressure was discharged to produce 3a.
Pre-expanded particles of y/l were obtained.

この予ｉ／ｉｉｆ発泡粒子を酸洗、水洗したのち、１日
乾燥し、縦４００　ｍ、横４００藺、厚さ５０諺の型窩
を有し、かつ蒸気透過孔を有する型内に充填し、スチー
ム圧力３　ｋ？　／　ｃｄ　Ｇのスチームで２０秒間加
熱して、相互融着させ、ついで冷却して、良好な発泡成
形品を得た。The pre-I/IIF foamed particles were pickled and washed with water, dried for one day, and then filled into a mold with a cavity measuring 400 m long, 400 m wide, and 50 m thick, and with vapor permeation holes. , steam pressure 3k? / cd G steam for 20 seconds to cause mutual fusion, and then cooled to obtain a good foamed molded product.

この成形品のセルサイズは０．２　ｗｇと良好なもので
あった。This molded article had a good cell size of 0.2 wg.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）、スチレンモノマー、ポリオレフィン粒子および次
式で示されるビスアミド化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１とＲ＾２は炭素数１〜２２のアルキル基
であり；Ｒ＾３とＲ＾４は水素原子または炭素数１〜２
２のアルキル基であり；ｎは１ 〜４の整数である。〕 とを分散した水性懸濁系でスチレンモノマーを重合させ
、その際スチレンモノマーの重合前後を問わず生成する
ポリスチレンの軟化温度より低い沸点の有機溶剤または
ガスからなる揮発性膨脹剤を含浸させて発泡性スチレン
改質ポリオレフィン粒子を製造する方法。 ２）、ビスアミド化合物がステアリン酸エチレンビスア
ミドであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ３）、ビスアミド化合物を、スチレンモノマーとポリオ
レフィン粒子の合計量１００重量部に対し、０．０１〜
１０重量％の割合で使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ４）、スチレンモノマー１００重量部に対し、ポリオレ
フィン粒子が４０〜５００重量部の割合で使用されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項の記載の方法。[Claims] 1) Styrene monomer, polyolefin particles, and a bisamide compound represented by the following formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ [In the formula, R^1 and R^2 are carbon atoms of 1 to 22 It is an alkyl group; R^3 and R^4 are hydrogen atoms or have 1 to 2 carbon atoms.
2 alkyl group; n is an integer of 1 to 4; ] Polymerize styrene monomer in an aqueous suspension system in which styrene monomer is dispersed, and impregnate it with a volatile expanding agent consisting of an organic solvent or gas having a boiling point lower than the softening temperature of the polystyrene produced regardless of whether before or after the styrene monomer is polymerized. A method of producing expandable styrene-modified polyolefin particles. 2) The method according to claim 1, wherein the bisamide compound is ethylene bisamide stearate. 3) Bisamide compound in an amount of 0.01 to 100 parts by weight in total of styrene monomer and polyolefin particles.
2. A method according to claim 1, characterized in that it is used in a proportion of 10% by weight. 4) The method according to claim 1, wherein the polyolefin particles are used in an amount of 40 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the styrene monomer.