JPS6195026A - ポリアミドの重合方法 - Google Patents
ポリアミドの重合方法Info
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- JPS6195026A JPS6195026A JP59215137A JP21513784A JPS6195026A JP S6195026 A JPS6195026 A JP S6195026A JP 59215137 A JP59215137 A JP 59215137A JP 21513784 A JP21513784 A JP 21513784A JP S6195026 A JPS6195026 A JP S6195026A
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- screw
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- polymerization
- polyamide
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリアミドを迅速に高重合度化し、かつ、異常
滞留を防ぎ、ポリマの分解や不溶不融のダルの生成を抑
制するポリアミドの連続溶Ｍ！ＩＩＪｉ合方法に関する
ものである。
滞留を防ぎ、ポリマの分解や不溶不融のダルの生成を抑
制するポリアミドの連続溶Ｍ！ＩＩＪｉ合方法に関する
ものである。
〈従来技術〉
ポリアミドはその強靭な性質の故に、衣料用、産業資材
用繊維、あるいはエンジニアリンググラスチックとして
大量に使用されている。またこれらの特性はポリアミド
の重合度によって大きく変化する。
用繊維、あるいはエンジニアリンググラスチックとして
大量に使用されている。またこれらの特性はポリアミド
の重合度によって大きく変化する。
ポリアミドは重合平衡がポリエステルに比べ、かなシ水
分の多い方向にあって、大気圧の水蒸気と溶解平衡にあ
る水分率の溶融状態ポリマでさえも衣料用繊維に用いる
には充分な重合度となる。
分の多い方向にあって、大気圧の水蒸気と溶解平衡にあ
る水分率の溶融状態ポリマでさえも衣料用繊維に用いる
には充分な重合度となる。
このため、衣料用繊維に用いるポリマ金得るには、例え
は、ナイロン６６の場合、ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペートの水溶液を加圧下で反応せしめた後、圧力
を常圧まで戻し、空気等の混入のない大気解放系の反応
器に導びき、ポリマ中に共存している過剰の水分を放出
して重合反応を平衡状態に進める方法が採用されている
。
は、ナイロン６６の場合、ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペートの水溶液を加圧下で反応せしめた後、圧力
を常圧まで戻し、空気等の混入のない大気解放系の反応
器に導びき、ポリマ中に共存している過剰の水分を放出
して重合反応を平衡状態に進める方法が採用されている
。
しかし産業資材用繊維やエンジニアリングプラスチック
の一部のように、高い重合度が必要な場合には、更ＫＮ
融−リマを減圧された気相、又は窒素等の不活性ガスに
よシ水蒸気分圧を下げた気相に接触させ、−リフ中の水
分を低下させる必要がある。一般には％／’ｌマを一旦
大容量の容器に導びき、減圧下の気相と充分な時間だけ
接触させる方法が採用されている。
の一部のように、高い重合度が必要な場合には、更ＫＮ
融−リマを減圧された気相、又は窒素等の不活性ガスに
よシ水蒸気分圧を下げた気相に接触させ、−リフ中の水
分を低下させる必要がある。一般には％／’ｌマを一旦
大容量の容器に導びき、減圧下の気相と充分な時間だけ
接触させる方法が採用されている。
しかしながら、ポリアミドは長期に溶融下に滞 。
留すると分解したル不溶不融のグルに変質する性質を有
しておシ、この性質は特にアジピン酸を１成分として重
合されたポリアミドの場合に著しい。
しておシ、この性質は特にアジピン酸を１成分として重
合されたポリアミドの場合に著しい。
この問題は高重合度のポリマを得ようとする場合に顕著
である。
である。
大容量の容器、即ち反応器はそれ自身が長期のポリマ滞
留の部分となると共に、容器壁や、攪拌翼表面に付着し
たポリマは極めて長期に滞留して分解したシｒルに変質
したシする。このグルは除徐に蓄積してゆき、時折剥離
して４リマの品質を悪化させる。またポリマの分解時に
発生する気体は例えば紡糸時の糸切れの原因となる。
留の部分となると共に、容器壁や、攪拌翼表面に付着し
たポリマは極めて長期に滞留して分解したシｒルに変質
したシする。このグルは除徐に蓄積してゆき、時折剥離
して４リマの品質を悪化させる。またポリマの分解時に
発生する気体は例えば紡糸時の糸切れの原因となる。
このような欠点を、反応器にセルフクリーニング性をも
たせることによシ改善する方法が米国特許第３７１７３
３０号に示されているが、これは原理的には３条ネジの
同方向回転２軸スクリーーの機能を攪拌翼に利用して、
容器内壁及び攪拌翼表面に付着したポリマを機械的にこ
すシ落そうとするものである。この方法ではクリアラン
スが存在するために気相域に付着したポリマはクリアラ
ンスの分だけは長期滞留することになシ分解やグル化が
進行することになる。
たせることによシ改善する方法が米国特許第３７１７３
３０号に示されているが、これは原理的には３条ネジの
同方向回転２軸スクリーーの機能を攪拌翼に利用して、
容器内壁及び攪拌翼表面に付着したポリマを機械的にこ
すシ落そうとするものである。この方法ではクリアラン
スが存在するために気相域に付着したポリマはクリアラ
ンスの分だけは長期滞留することになシ分解やグル化が
進行することになる。
また、同方向回転２軸押出機を使用した重合方
、５法が特公昭５０−１５２７５号公報、米国特
許第３０４０００５号に記載されている。この同方向回
転２軸押出機を使用した方法も、次に述べるように、異
常滞留によって起るポリマ分解やｒ／Ｌ／発生を防止す
るという点で不充分である。即ち同方向回転２軸押出機
においては、ポリマの充填率が小さくなるとスクリュー
フライトの裏側にポリマとほとんど接触しない部分がで
きる。押出機内のポリマ流量変動や飛散によりて、一旦
この部分に付着したポリマは、クリアランスに相当する
分だけはかき洛さｎることもなく異常に長時間滞留する
ことにな）、不ン容不融のグル等に変質し、時折脱落し
てポリマを汚染することとなる。
、５法が特公昭５０−１５２７５号公報、米国特
許第３０４０００５号に記載されている。この同方向回
転２軸押出機を使用した方法も、次に述べるように、異
常滞留によって起るポリマ分解やｒ／Ｌ／発生を防止す
るという点で不充分である。即ち同方向回転２軸押出機
においては、ポリマの充填率が小さくなるとスクリュー
フライトの裏側にポリマとほとんど接触しない部分がで
きる。押出機内のポリマ流量変動や飛散によりて、一旦
この部分に付着したポリマは、クリアランスに相当する
分だけはかき洛さｎることもなく異常に長時間滞留する
ことにな）、不ン容不融のグル等に変質し、時折脱落し
てポリマを汚染することとなる。
〈発明の目的・構成〉
本発明者らは前述のような欠点をなくしたポリアミドの
連続溶融重合方法について鋭意検討の結果、スクリュー
の構造を特定した異方向回転２軸押出機とポリマ滞留の
ための配管とを併用することによ）ポリ！の異常滞留を
防止するとの知見を得て、本発明に到達した。
連続溶融重合方法について鋭意検討の結果、スクリュー
の構造を特定した異方向回転２軸押出機とポリマ滞留の
ための配管とを併用することによ）ポリ！の異常滞留を
防止するとの知見を得て、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、−リアミド溶融ポリマの異
常な長期滞留によって引き起されるグル等への変質が少
ない高重合度ポリアミドを得るための連続溶融重合方法
を提供するにある。
常な長期滞留によって引き起されるグル等への変質が少
ない高重合度ポリアミドを得るための連続溶融重合方法
を提供するにある。
本発明に係るポリアミド重合方法は、互いに係合して逆
方向に回転する二本のスクリ、−の一方のスクリューフ
ライトと他方のスクリューフライトの間の間隙がスクリ
ュー径のｌ／１５以下に設定され、且つ一方のスフ’）
ａ−−７９イトの頂部と他方のスクリ為−溝底部との間
の間隙がスクリ＾−径の１／１５以下に設定された二軸
押出機を使用し、該押出機内を進行中の溶融ポリマ中に
含まれる水分を連続的に除去しクク次第に重合度を向上
させ、更にこのポリマ全押出機の出口側に接続された滞
留域に供給し、該溶融ポリマを線速度１ｙｎ／分以上の
平均流速で前進せしめつつ前記滞留域内に２分以上滞留
させてポリマ中の水分と平衡状態に達するまで重合度を
向上させた後これを順次系外に取出すことを特徴とする
ものである。
方向に回転する二本のスクリ、−の一方のスクリューフ
ライトと他方のスクリューフライトの間の間隙がスクリ
ュー径のｌ／１５以下に設定され、且つ一方のスフ’）
ａ−−７９イトの頂部と他方のスクリ為−溝底部との間
の間隙がスクリ＾−径の１／１５以下に設定された二軸
押出機を使用し、該押出機内を進行中の溶融ポリマ中に
含まれる水分を連続的に除去しクク次第に重合度を向上
させ、更にこのポリマ全押出機の出口側に接続された滞
留域に供給し、該溶融ポリマを線速度１ｙｎ／分以上の
平均流速で前進せしめつつ前記滞留域内に２分以上滞留
させてポリマ中の水分と平衡状態に達するまで重合度を
向上させた後これを順次系外に取出すことを特徴とする
ものである。
〈問題点を解決するための手段〉
更に詳細に本発明の重合方法について述べる。
本発明に好適に用いられる重合装置は開口部を有する異
方向回転２軸押出機であり、該押出機へ導人さｎた一リ
アミドポリマ中に含まれている水分を該ポリマの重合度
と重合平衡状態にある水分率以下に減少させ、該押出機
に接続した配管中の滞留域で重合反応を進めるものであ
る。
方向回転２軸押出機であり、該押出機へ導人さｎた一リ
アミドポリマ中に含まれている水分を該ポリマの重合度
と重合平衡状態にある水分率以下に減少させ、該押出機
に接続した配管中の滞留域で重合反応を進めるものであ
る。
高重合度を達成させるための充分な水分除去を行うには
通過ポリマ単位体積当りについて、水分率の低い気相と
の接触時間を永くする、あるいは、気相との接触面積を
大きくする方法が採用されるが、接触時間を永くするた
めには一般には押出機中の滞留時間を永くすることにな
シ生度量に対して大型の設備にならざるを得ない。また
ポリマ温度を高くすることも重合度を上げることには有
効であるが分解やグル化が著しく加速されるためにポリ
マ温度を上げることにたよることは好ましくない。本発
明では水分率の低い気相との接触を有効に行うために、
押出機中の４リマの充填率を制御しなからポリマ輸送の
できる異方向回転２軸押出機を使用する。
通過ポリマ単位体積当りについて、水分率の低い気相と
の接触時間を永くする、あるいは、気相との接触面積を
大きくする方法が採用されるが、接触時間を永くするた
めには一般には押出機中の滞留時間を永くすることにな
シ生度量に対して大型の設備にならざるを得ない。また
ポリマ温度を高くすることも重合度を上げることには有
効であるが分解やグル化が著しく加速されるためにポリ
マ温度を上げることにたよることは好ましくない。本発
明では水分率の低い気相との接触を有効に行うために、
押出機中の４リマの充填率を制御しなからポリマ輸送の
できる異方向回転２軸押出機を使用する。
２軸押出様のうち、同方向回転２軸押出機は本発明のう
ち分解やグル化金抑制するという点て適当ではない。確
かに理論的には同方向回転２軸押出機は完全なセルフク
リーニングのものが設計できるが、製作精度の面から必
ず若干のクリアランスを有することになシ、次の理由に
ょシこのクリアう／スが欠点となる。即ち、有効に水分
除去を行うために、押出機中のＩリマ充填率ｆ：ある程
度低目に制御して運転するが、同方向回転２軸押出！で
はこの際、スクリューフライトの裏側（ポリマ進行方向
の反対側）にポリマがほとんど接触しない部分ができる
。運転中に発生するポリマの流量変動が押出機中のポリ
マ充填率変動となって上記部分に付層したシ、まれに飛
散したポリマがとの部分に付着したシするが、このポリ
マはスクリユーにクリアランスがあるために長期に滞留
することになシ分解した夛不溶不融のグルになる。この
グルは押出様の振動やスクリューの振れ等によシ脱落し
ポリマ中に混入して、生産ポリマの品質
ｈを悪化させる。
ち分解やグル化金抑制するという点て適当ではない。確
かに理論的には同方向回転２軸押出機は完全なセルフク
リーニングのものが設計できるが、製作精度の面から必
ず若干のクリアランスを有することになシ、次の理由に
ょシこのクリアう／スが欠点となる。即ち、有効に水分
除去を行うために、押出機中のＩリマ充填率ｆ：ある程
度低目に制御して運転するが、同方向回転２軸押出！で
はこの際、スクリューフライトの裏側（ポリマ進行方向
の反対側）にポリマがほとんど接触しない部分ができる
。運転中に発生するポリマの流量変動が押出機中のポリ
マ充填率変動となって上記部分に付層したシ、まれに飛
散したポリマがとの部分に付着したシするが、このポリ
マはスクリユーにクリアランスがあるために長期に滞留
することになシ分解した夛不溶不融のグルになる。この
グルは押出様の振動やスクリューの振れ等によシ脱落し
ポリマ中に混入して、生産ポリマの品質
ｈを悪化させる。
本発明者らは、同方向回転２軸押出機を使用する限り上
記の現象は避けられないものと認め、異方向回転２軸押
出機の特殊な構成で解決できる事実に到達した。
記の現象は避けられないものと認め、異方向回転２軸押
出機の特殊な構成で解決できる事実に到達した。
異方向回転２軸押出機は、理論的には、交互のスクリユ
ーによる完全なセルフクリーニング性を設計できない。
ーによる完全なセルフクリーニング性を設計できない。
これがこれまで異方向回転２軸押出機よシも同方向回転
２軸押出機が好んで使用されてきた理由のｌっである。
２軸押出機が好んで使用されてきた理由のｌっである。
しかしながら、異方向回転２軸押出機のこの欠点は次の
ように解決できることを見出した。即ちスクリユーと他
方のスクリューの間にポリマを充填しこのポリマに充分
な剪断力を与えるととによシ実用上間租のない範朋マで
のセルフクリーニング性をもたせることができたのであ
る。この方法は同方向回転２軸押出機の場合には適用で
きない。
ように解決できることを見出した。即ちスクリユーと他
方のスクリューの間にポリマを充填しこのポリマに充分
な剪断力を与えるととによシ実用上間租のない範朋マで
のセルフクリーニング性をもたせることができたのであ
る。この方法は同方向回転２軸押出機の場合には適用で
きない。
なぜなら、同方向回転２軸押出機ではスクリュー径にポ
リマを充填できない部分が存在するからである。
リマを充填できない部分が存在するからである。
更に、上記目的ｔ−達成するためには、異方向回転２軸
押出機に使用するスクリユーをも特定する必要がある。
押出機に使用するスクリユーをも特定する必要がある。
即ち、一方のスクリューフライトと他方のスクリーーフ
ライトとの間の距離がスクリュー径のｌ／ｌ ５以下で
あシ、かつ、スクリューフライトと他方のスクリーーフ
ライトとの間の距離がスクリュー径の１／１５以下であ
るスクリユーを使用する必要がある。この範囲を外れる
大きな隙間を有するスクリュー１−使用すると、ポリマ
の剪断力によるスクリュー径面のポリマの更新が行なわ
れず、分解やグルの生成を抑制することができない。
ライトとの間の距離がスクリュー径のｌ／ｌ ５以下で
あシ、かつ、スクリューフライトと他方のスクリーーフ
ライトとの間の距離がスクリュー径の１／１５以下であ
るスクリユーを使用する必要がある。この範囲を外れる
大きな隙間を有するスクリュー１−使用すると、ポリマ
の剪断力によるスクリュー径面のポリマの更新が行なわ
れず、分解やグルの生成を抑制することができない。
また、スクリュー径の隙間を上記に特定した範囲にする
ことによって、押出機の先端のポリマ圧力を充分に大き
くすることも可能とをシ、開口部カラのベントアップを
防ぐことができる。これは同方向回転２軸押出機や単軸
押出機では得られない特徴である。
ことによって、押出機の先端のポリマ圧力を充分に大き
くすることも可能とをシ、開口部カラのベントアップを
防ぐことができる。これは同方向回転２軸押出機や単軸
押出機では得られない特徴である。
上述の如くにして、グルの混入のない、水分率の低いメ
ルトポリマが得られるが、異方向回転２軸押出機内のポ
リマ滞留時間が短かいため、開口部で除去した水分に相
当するだけ重合反応が平衡移動し高重合度化するには時
間が充分ではない。
ルトポリマが得られるが、異方向回転２軸押出機内のポ
リマ滞留時間が短かいため、開口部で除去した水分に相
当するだけ重合反応が平衡移動し高重合度化するには時
間が充分ではない。
有効に高重合度変化を行うため異方向回転２軸押出様に
接続してポリマが２分以上滞留する配管を設け、この配
管中でポリアミドポリマをほぼ重合平衡状態になるまで
重合反応を進める必要がある。
接続してポリマが２分以上滞留する配管を設け、この配
管中でポリアミドポリマをほぼ重合平衡状態になるまで
重合反応を進める必要がある。
このようにして始めて、ダルの混入のない高重合度ポリ
アミドを得ることができる。２分以下の滞留では重合平
衡状態にほど遠く水分除去の効果が有効に利用されない
。
アミドを得ることができる。２分以下の滞留では重合平
衡状態にほど遠く水分除去の効果が有効に利用されない
。
異方向回転２軸押出機に設けらルる配管は異常滞留によ
る分解やグル化を抑制するため、管径を小さくするのが
好ましい。ポリマの平均線速度を１ｍ／分以上、好まし
くは２ｍ／分以上とするのが良い。
る分解やグル化を抑制するため、管径を小さくするのが
好ましい。ポリマの平均線速度を１ｍ／分以上、好まし
くは２ｍ／分以上とするのが良い。
この配管に接続して、ペレット化のための設備、または
紡糸ヘッド等を設けることができる。
紡糸ヘッド等を設けることができる。
一方、本発明におけるポリマの水分除去の方法としては
、開口部を外気の混入のないように減圧する方法、ある
いは開口部へ窒素等の不活性ガスヲ尋人し気相の水蒸気
分圧を下げる方法等を用いることができる。
、開口部を外気の混入のないように減圧する方法、ある
いは開口部へ窒素等の不活性ガスヲ尋人し気相の水蒸気
分圧を下げる方法等を用いることができる。
以上に述べた装置を使用することによ多、ポリアミドを
迅速に高重合度化し、かつ、異常滞留によるグルの生ｉ
ｔ抑制することができる。
迅速に高重合度化し、かつ、異常滞留によるグルの生ｉ
ｔ抑制することができる。
〈実施例〉
次に、本発明の装置について実施例金あげて具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
鉱ない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
鉱ない。
実施例−１
第１図に実施態様例を示す。スクリー−４は直径Ｄ＝６
５ｍの２条ネジ異方向回転２４１１押出機（長さはＬ／
Ｄ＝３８）であり、溝深さ１２鴎、フライトビ、チは５
５■、スクリューフライトと他方のスクリューフライト
との間１１’、１１’の距離は０．５電、スクリューフ
ライトトップと他方のスクリーー溝底部との間１２の距
離は０．５鱈、開口部ｌの長さはＬ／Ｄ ＝ ３、開口
部２の長さはＬ／１）＝６、スクリュー先端よシ開ロ部
２までの長さはい＝５−ｃあ６．ｔえツヤ５工３．よ、
ヵ。あ、１ ”゛可能な２′ｘ管であシボリマ流
路は内径２５謳、長さ３ｍである。第１図に示す装置へ
蟻酸相対粘度（以下ｖＰと略す）ＶＲ＝３４のポリへキ
サメチレンアッパミドのメルトポリマをギヤポンプにて
計量しながら供給口３よシ供給し、表１に示す結果を得
た。なお、開口部１．２の内部は厘７を除き４００トル
に保持し、押出機及び配管の熱媒の温度は２８５℃とし
た。ノズル６．７．８よシ抜き出したポリマはストラン
ドの状態で水中に通して固化しペレット化した。
５ｍの２条ネジ異方向回転２４１１押出機（長さはＬ／
Ｄ＝３８）であり、溝深さ１２鴎、フライトビ、チは５
５■、スクリューフライトと他方のスクリューフライト
との間１１’、１１’の距離は０．５電、スクリューフ
ライトトップと他方のスクリーー溝底部との間１２の距
離は０．５鱈、開口部ｌの長さはＬ／Ｄ ＝ ３、開口
部２の長さはＬ／１）＝６、スクリュー先端よシ開ロ部
２までの長さはい＝５−ｃあ６．ｔえツヤ５工３．よ、
ヵ。あ、１ ”゛可能な２′ｘ管であシボリマ流
路は内径２５謳、長さ３ｍである。第１図に示す装置へ
蟻酸相対粘度（以下ｖＰと略す）ＶＲ＝３４のポリへキ
サメチレンアッパミドのメルトポリマをギヤポンプにて
計量しながら供給口３よシ供給し、表１に示す結果を得
た。なお、開口部１．２の内部は厘７を除き４００トル
に保持し、押出機及び配管の熱媒の温度は２８５℃とし
た。ノズル６．７．８よシ抜き出したポリマはストラン
ドの状態で水中に通して固化しペレット化した。
以下余白
弐１の＆７は開口部の減圧を行なわず密閉としている。
また７日間の運転後、停止してスク！Ｊ−−ｔ−抜き出
したが、スクリュー表面にグルの付着は認められなかっ
た。
したが、スクリュー表面にグルの付着は認められなかっ
た。
ｆｆｉ［相対粘度の測定はＡＳＴＭ Ｄ −７８９に従
って行った。
って行った。
実施例−２
実施例１に用いた装置のスフＩＪ、−を次に示すスクリ
ューに入れ替えて運転した。新しく装着したスクリュー
は異方向回転タイプのものであシ、溝深さは１６■、ス
クリューフライトドクリューフライトとの間１１及びｌ
ｌ’の距離はそれぞれ８ｍ、４ｍであ）、スクリュー
フライトトップと他方のスフ１フ、−溝底部の間１２の
距離は４ｗｍであシ、他は実施例１と同様である。運転
条件はポリマ流量５０ゆ７時、スクリュー回転数は５０
ｒｐｍ、開口部の圧カフ０トル、押出機及び配Ｖ温度
は２８５℃である。供給ポリへキサメチレンアジパミド
はＶＲ＝３４であシノズル６よシ得られた。＋５ リマ
のＶＲは８６で良好に同重合度化は達成されたが、運転
開始後３日月よシペレット内に黒色のケ０ルが認められ
始めた。このため、停止してスクリュー溝抜き出したと
ころスクリーーフライトと他方のスクリー−７ライトの
間の距離が８ｇｌ１１の側にところどころ黒色のグルが
認められた。
ューに入れ替えて運転した。新しく装着したスクリュー
は異方向回転タイプのものであシ、溝深さは１６■、ス
クリューフライトドクリューフライトとの間１１及びｌ
ｌ’の距離はそれぞれ８ｍ、４ｍであ）、スクリュー
フライトトップと他方のスフ１フ、−溝底部の間１２の
距離は４ｗｍであシ、他は実施例１と同様である。運転
条件はポリマ流量５０ゆ７時、スクリュー回転数は５０
ｒｐｍ、開口部の圧カフ０トル、押出機及び配Ｖ温度
は２８５℃である。供給ポリへキサメチレンアジパミド
はＶＲ＝３４であシノズル６よシ得られた。＋５ リマ
のＶＲは８６で良好に同重合度化は達成されたが、運転
開始後３日月よシペレット内に黒色のケ０ルが認められ
始めた。このため、停止してスクリュー溝抜き出したと
ころスクリーーフライトと他方のスクリー−７ライトの
間の距離が８ｇｌ１１の側にところどころ黒色のグルが
認められた。
４ｍの側、及び溝底部には異常は認められなかった。
比較例−１
ペレットの溶融部及び２つの供給部全有する３条ネジの
直径８４簡の同方向回転２軸押出機を用いて、ＶＲ＝３
４水分率０．１４ ％のポリへキサメチレンアジｉｅミ
ドペレットを流量９０ｋｇ／時で供給し、温度２８５℃
で押出しを行った。始め実施例１で用いた配管を押出機
出口に接続し、開口部を密閉して運転したところ押出機
先端に近い側の開口部よシベントアップしたため配管を
外して開ロ部圧カフ０トルへ条件変更して４日間の運転
を続けた。スクリ、−回転数は８０ｒｐｍである。停止
後スクリュー１−抜き出したところスクリー−７ライト
の裏側に帯状に黒色のグルが付着している部分が存在し
た。
直径８４簡の同方向回転２軸押出機を用いて、ＶＲ＝３
４水分率０．１４ ％のポリへキサメチレンアジｉｅミ
ドペレットを流量９０ｋｇ／時で供給し、温度２８５℃
で押出しを行った。始め実施例１で用いた配管を押出機
出口に接続し、開口部を密閉して運転したところ押出機
先端に近い側の開口部よシベントアップしたため配管を
外して開ロ部圧カフ０トルへ条件変更して４日間の運転
を続けた。スクリ、−回転数は８０ｒｐｍである。停止
後スクリュー１−抜き出したところスクリー−７ライト
の裏側に帯状に黒色のグルが付着している部分が存在し
た。
〈発明の効果〉
本発明に係るポリアミド重合方法を用いることによシダ
ル化等を抑制することができるため、重合設備の連続運
転期間が延長できると共に、得られた高重合度ポリアミ
ドポリマもグルによる汚染の少ないものが得られ、紡糸
工程では紡***換周期の延長や糸切れの減少が達成され
る。また工／ジニアリングプラスチック分野では成製品
の汚染の減少による歩出シの向上や、強度等物性の向上
が期待される。
ル化等を抑制することができるため、重合設備の連続運
転期間が延長できると共に、得られた高重合度ポリアミ
ドポリマもグルによる汚染の少ないものが得られ、紡糸
工程では紡***換周期の延長や糸切れの減少が達成され
る。また工／ジニアリングプラスチック分野では成製品
の汚染の減少による歩出シの向上や、強度等物性の向上
が期待される。
アジピン酸２ｉ成分とするポリアミド、例えばポリへキ
サメチレンアジパミドは、長時間滞留して熱を受は続け
るとアジピン酸成分がかなシ速い速度で二酸化炭素を発
生しつつ分解し、グル化に到るために本発明の重合方法
を用いる効果が大きい。
サメチレンアジパミドは、長時間滞留して熱を受は続け
るとアジピン酸成分がかなシ速い速度で二酸化炭素を発
生しつつ分解し、グル化に到るために本発明の重合方法
を用いる効果が大きい。
第１図は本発明方法を実施するための装置の例、第２図
はかみ合い状態にある２本のスクリューの中心軸ｔ’Ｊ
む面での断面の垂直上方より見た拡大部分図である。 ｌ及び２・・・開口部、３・・・ポリマ供給口、４・・
・スクリーー、５・・・配管、６・・・ポリマノズル、
７及び８・・・サンプリングノズル、９・・・真空ポン
プ、１１及び１１’・・・スクリーーフライトと他方の
スクリーーフライトとの隙間、１２・・・スクリューフ
ライトド、ｆと他方のスクリュー溝底部の間の隙間、１
３・・・ポリマ進行方向。
はかみ合い状態にある２本のスクリューの中心軸ｔ’Ｊ
む面での断面の垂直上方より見た拡大部分図である。 ｌ及び２・・・開口部、３・・・ポリマ供給口、４・・
・スクリーー、５・・・配管、６・・・ポリマノズル、
７及び８・・・サンプリングノズル、９・・・真空ポン
プ、１１及び１１’・・・スクリーーフライトと他方の
スクリーーフライトとの隙間、１２・・・スクリューフ
ライトド、ｆと他方のスクリュー溝底部の間の隙間、１
３・・・ポリマ進行方向。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、互いに係合して逆方向に回転する二本のスクリュー
の一方のスクリューフライトと他方のスクリューフライ
トの間の間隙がスクリュー径の１／１５以下に設定され
、且つ一方のスクリューフライトの頂部と他方のスクリ
ュー溝底部との間の間隙がスクリュー径の１／１５以下
に設定された二軸押出機を使用し、該押出機内を進行中
の溶融ポリマ中に含まれる水分を連続的に除去しつつ次
第に重合度を向上させ、更にこのポリマを押出機の出口
側に接続された滞留域に供給し、該溶融ポリマを線速度
１ｍ／分以上の平均流速で前進せしめつつ前記滞留域内
に２分以上滞留させてポリマ中の水分と平衡状態に達す
るまで重合度を向上させた後これを順次系外に取出すこ
とを特徴とするポリアミドの連続重合方法。 ２、ポリアミドがアジピン酸を一成分とするポリアミド
である特許請求の範囲第１項に記載の重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59215137A JPS6195026A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | ポリアミドの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59215137A JPS6195026A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | ポリアミドの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195026A true JPS6195026A (ja) | 1986-05-13 |
| JPH0582410B2 JPH0582410B2 (ja) | 1993-11-18 |
Family
ID=16667312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59215137A Granted JPS6195026A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | ポリアミドの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6195026A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2004024795A1 (ja) * | 2002-08-30 | 2006-01-05 | 東洋紡績株式会社 | ポリアミドの連続製造方法 |
| JP2008105204A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-05-08 | Sekisui Chem Co Ltd | ２軸押出成形用スクリュー |
| JP2011042094A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Japan Steel Works Ltd:The | 揮発成分を含む原料溶液の減容方法及び装置 |
| JP2016141698A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | 東レ株式会社 | 脱水重縮合系ポリマーの製造方法 |
| JP2018537566A (ja) * | 2015-12-01 | 2018-12-20 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ Ｌｌｃ | 均一なｒｖ及び低いゲル含量を有する高分子量ポリアミド及びコポリアミド |
-
1984
- 1984-10-16 JP JP59215137A patent/JPS6195026A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2004024795A1 (ja) * | 2002-08-30 | 2006-01-05 | 東洋紡績株式会社 | ポリアミドの連続製造方法 |
| JP2010116575A (ja) * | 2002-08-30 | 2010-05-27 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドの連続製造方法 |
| JP4678189B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2011-04-27 | 東洋紡績株式会社 | ポリアミドの連続製造方法 |
| JP2008105204A (ja) * | 2006-10-24 | 2008-05-08 | Sekisui Chem Co Ltd | ２軸押出成形用スクリュー |
| JP2011042094A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Japan Steel Works Ltd:The | 揮発成分を含む原料溶液の減容方法及び装置 |
| JP2016141698A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | 東レ株式会社 | 脱水重縮合系ポリマーの製造方法 |
| JP2018537566A (ja) * | 2015-12-01 | 2018-12-20 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ Ｌｌｃ | 均一なｒｖ及び低いゲル含量を有する高分子量ポリアミド及びコポリアミド |
| JP2021155755A (ja) * | 2015-12-01 | 2021-10-07 | アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAscend Performance Materials Operations Llc | 均一なｒｖ及び低いゲル含量を有する高分子量ポリアミド及びコポリアミド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0582410B2 (ja) | 1993-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |