JPS618386A - 階調性熱転写記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に）産業上の利用分野 本発明は、熱ヘッドを用いた溶融転写型熱転写システム
に於ける階調性の出る熱転写記録材に関する。

（ロ）従来技術およびその問題点 従来から熱転写システムには、支持体上に熱昇華性染料
を含むインク層を形成し、加熱により該染料を受像紙側
に昇華し記録を行う熱昇華転写方式と、支持体上に有色
の染顔料を含有した熱溶融性インク層を形成（以下ドナ
ーシートと称する）し加熱により受像紙側へ溶融転写し
記録を行う熱溶融転写方式とが知られている。熱昇華転
写方式は染料がガス体となって転写記録が行なわれる為
に画像の階調性がよくフルカラー記録方式として有望視
され、このシステムの受像紙として染料の染着性改良の
発明がなされている。（特開昭５７−９１２９６、特開
昭５７−１０７８８５、特開昭５７−１３７１９１、特
開昭５９−５９４９５、特開昭５９−６４３９３） しかしながら、該熱昇華転写方式は、染料の昇華温度が
高い為に、加熱時間を多く寮し記録のスピードが遅い欠
点が有るつ又、昇華温度の低い染料を使用することも可
能であるが、染料の再昇華による画像の保存性が悲＜、
更には、染料なるが故に画像の耐光性も良くない。これ
等の理由故に最近では、記録スピードが早く、画像保存
性のよい熱溶融転写方式で階調性を出す方式が檀々研究
されている。

例えば、特開昭５７−５６２９５では、支持体上に熱溶
融性インキ層（４）を設け、該インキ層（Ａ）上に網点
の形態で、互いに間隔をもりて配列された、（４）より
も融点の低い多数のスボ、ト状熱溶融性インキ層（Ｂ）
を設けたもので、加熱によりインキの転写量をかえて中
間調を出すものである。

又、特開昭５９−６４３９１は、支持体上に、順次、加
熱によって画像を与え得る画像形成物質を含有する層、
および該画像形成物質を受容して加熱によって被転写媒
体に転写し得る画像受容層を塗工してなるもので画像形
成物質の受像紙側への熱転写量をコントロールしたもの
である。

これ等、特開昭５７−５６２９５、特開昭５９−６４３
９１はいずれも、支持体に塗工するインキの層構造の工
夫で階調を出そうとするものである。

即ち、ドナーシートを２回の塗工で完成させねばならず
、製造コストも高くなる欠点がある。

又、従来の単層ドナーシートは、有色染顔料、バインダ
ー、ワックス類、その他添加剤を熱溶融したホットメル
トインク剤をグラビア法又はフレキソ法により、支持体
く塗工されており、使用されるワックス類岐、熱溶融さ
れて塗工される為に塗工層の密度が大で熱ヘッドより与
えられる熱の伝導性が良く　熱−・ラドの形状に対応し
たインク層がほぼ完全に溶解する故か感熱式ファクシミ
リや、−感熱式プリンターにて、普通紙やコート紙上に
熱転写印字をした場合、たとえ印字機が、１６階調位の
階調付きのものであっても濃度階調は得られず、画１オ
は非常に硬調な０Ｎ−ＯＦＦ２値記録となる。それ故、
当業界では転写濃度の異なるドナーシートを使用して多
数回、重ね印字をして濃度階調を出すと共に、印字する
マトリックス内の網点の数を制御する面積階調法も併用
して複雑な方法で高階調の画像を得ようとしている。こ
れは、ドナーシートの製造コストも高くなり、又印字ス
ピードも遅くなる欠点がある。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、単層塗工による安価なｐｌＪｉ＠性の
出るドナーシートを提供するにある。

（ト）発明の構成および作用 本発明は支持体に熱溶融性インク層を塗工し、熱転写紙
の塗工面と受像紙とを重ねて熱ヘッドにて加熱溶融転写
をする熱転写記録システムに於て該熱溶融性インク層が
、有色染顔料、バインダー、ワックス類を主成分とし、
該主成分が水系の溶液及び／又は水系の乳化物の状態で
使用し、塗工されて成る階調性熱転写記録材であり、好
ましくは、該熱溶融性インク層が、有色染顔料０．５〜
２５重量％、バインダー０．５〜５０重量％、ワックス
類５０〜９９重量係より成る階調性熱転写記録材であり
、更１（は、該有色染顔料が、少なくとも、イエロー、
マゼンタ、シアンの各色より成り、これ等を含有する熱
溶融性インクが、同一支持体上に部分塗工されている階
調性熱転写記録材である。

その作用効果は、単層塗工ドナーシートでも、高度の濃
度階調性画像の得られることにある。

本発明のドナーシートが、濃度階調の出る理由は、ワッ
クス類が粒子状で熱転写インク層中に存在する為、熱ヘ
ッドから与えられたエネルギーの増大に比例してワック
ス類の溶解量が増し、従りて受像紙への転写量も増え、
結果として濃度階調が出るものと予想される。

又、ワックス類の他に、バインダーの量も熱転写量の増
減に関係があり、）５イングー量を多くすると徐々に転
写濃度がうすくなるが、この場合多数回印字ができる。

さらに多くなると全く熱転写しなくなる傾向にある。こ
のバインダー量と、併用されるワックス類の量、種類、
融点、インク層内での形態（粒子状が連続層かの形態）
が、濃度階調性に大きく影響することを見出し本発明が
完成された。

即ち、本発明に使用されるワックス類としては、融点が
５０℃〜２００℃好ましくは、６０〜１５０℃のワック
ス類が良好で、融点が５０℃よりも低い場合には、イン
ク層中の形態が、たとえ粒子状であっても、熱転写時、
高感度すぎる為に濃度階調性が得られ難い。逆に融点が
２００℃より高い場合には、熱へ、ドに高エネルギーを
要し、熱転写量も少なくなり、実用的ではない。

この様なワックス類には、以下に代表的なものを例示す
るが、これ等に限定されるものではない。

ワックス類として、例えば 植物系ワックスとしては、 ライスワックス、木ろう、キャンデリラワックス、カル
ナウバワックスなど 動物系ワックスとしては ラノリン、密ろう、セラックワックスなど、鉱物系ワッ
クスとしては、 モノタンワックスなど、 合成ワックスとしては、 パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
酸化パラフィンワックス、塩素化パラフィンワックス、
リシノール酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エルカ酸
アマイド、パルミチン酸アマイド、オレイン酸アマイド
、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジステアリルケトン
、エチレンビスステアリン酸アマイドなど、金属石けん
としては、 ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウｈ１　
ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛
、二塩基性ステアリン酸バリウムなど、 高級脂肪酸としては、 パルミチン酸、ステアリン酸など、 高級アルコールとしては、 パルミチルアルコール、ステアリルアルコールセリルア
ルコールなど、 合成ポリアルコールとしては、 ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコー
ルなど、 を挙げることができる。

これ等の内、を棟又は２種以上を併用して最終での融点
が５０℃〜２００℃の範囲に調整して使用される。

インク層でのこれ等ワックス類の像用量は５０〜９９市
ｔ％が良く、５０重量％より少い場合には熱転写量が少
なく画像濃度が得られず又、９９重、量、チより多い場
合も熱転写量は増大するが相対的に染顔料の使用量が減
少する為に画像濃度が得られず実用的ではない。

次に、本発明でのバインダーは、水溶性バインダー、非
水溶性バインダーのいずれも使用可能で水溶性のバイン
ダーは水溶液で使用され非水溶性バインダーは水系の乳
化物として使用される。

この様な、バインダーの代表例を以下に例示するがこれ
等に限定されるものではなく、２種以上を併用してもよ
い。

バインダーとしては、例えば ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラチンヒ
ドロキシエチルセルロール、カルボキシメチルセルロー
ス、アラビアゴム、でん粉及びその誘導体、カゼイン、
ポリビニルピロリドン、スチレン・ブタジェン共重合体
、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体、メチルメタ
アクリル樹脂、スチレン・アクリロニトリル樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体など挙げることができる。

バインダーの使用量は、インク層中の重量％で０．５〜
５０％、好ましくは５〜２５％が良く、併用するワック
ス類の融点が低込場合には、バインダーの使用量の多い
方がよく、ワックス類の融点が高い場合にはバインダー
の使用量は少なくても充分な階調性が得られる。バイン
ダー使用ｉ５０チ以上の場合には、ワックス類の融点を
下げてもワックスの転写量が少なくなり、非常に軟調な
画像となり好ましくない。

次忙本発明での染顔料としては、水溶性染料、油溶性染
顔料、分散染料、溶媒不溶性の有色顔料のいずれのもの
でも使用でき、階調性の良悪には直接には関係しない。

水溶性染料は水溶液で使用され、油溶性染顔料及び溶媒
不溶性顔料は水系の乳化物状態で使用される。その乳化
物の粒子径は１μ前后又はそれ以下まで微粒子状にする
方が転写画像の粒子の粗らさがなく良好である。染料に
は、昇華型染料もあるが、本発明では昇華性の機能を充
分に発揮出来ない。しかし、色材として使用する限り、
本発明を阻害するものではなく、使用しても差支えない
。染顔料の使用量は、熱溶融性インク層中０．５〜２５
重量％、好ましくは１〜１５重量％である。０．５重量
％より少ない場合には、転写画像濃度が低く画像は軟調
に過ぎる。一方、２５重量％より多い場合には、転写画
像濃度が必要以上に濃く、経済的にも無駄であるし、又
画像の地肌とのコントラストが強すぎて硬調になり好ま
しくない。

本発明に使用される染顔料の代表例を以下に例示するが
、これ等に限定されるものではなく、又２種以上を併用
してもよい。

水溶性染料としては、 ケトイミン（ジフェニルメタン）染料、トリフ−ニルメ
タン染料、キサンチン染料、アクリジン染料、キノリン
染料、メチン染料、ポリメチン染料、チアゾール染料、
インダミン染料、アジン染料、チアジン染料、オキシケ
トン染料、アントラキノン染料、７タロシアニン染料な
どを挙げることができる。さらに具体的に例示すれば、
ニトロソ染料としてはモーダントゲリーン４（Ｃ０工、
１０００５、以下カッコ内はＣ０工、隊を示す）、アゾ
染料としてはダイレクトレッド２８（２２１２０）、ス
チルベンアゾ染料としてはダイレクトオレンジ７１（４
０２０５）、ケトイミン染料としてはベーシックエロー
２（４１０００）、トリフェニルメタン染料としてはベ
ーシックブルー１　（４２０２５）キサンチン染料とし
てはアシ、ドレッド５２（４５１００）、アクリジン染
料としてはベーシックオレンジ２３（４６０７５’）、
キノリン染料としてはアシッドエロー２（４７０１０）
、メチン染料としてはダイレクトイエロー５９（４９０
００）、アジン染料としてはアシ、ドブルー５９　（５
０３１５）、オキサジン染料としてはモーダンドブルー
１０（５１０３０）、チアジン染料としてはベーシック
ブルー９（５２０１５）、アントラキノン染料としては
アシッドブルー４５（６３０１０）、フタロシアニン染
料としてはダイレクトブルー８６（７４１８０）などが
ある。

油溶性染料としては、 アゾ染料、アゾ金属錯塩染料、アントラキノン染料、お
よびフタロシアニン染料を挙げることができる。さらに
具体的に例示すると、アゾ染料としてはソルベントエロ
ー２（０，１，１１０２０、以下カッコ内はＣ０工、隘
を示す）、ソルベントオレンジ１（１１９２０）、ソル
ベントレッド２４（２６１０５）、ソルベントブラウン
３（１１３６０）などが、アゾ金属錯塩染料としては、
ソルベントエロー１９（１３９００Ａ）、ソルベントオ
レンジ５（１８７４５Ａ）、ソルベントレッド８（１２
７１５）、ソルベントブラウン３７、ソルベントブラッ
ク１２３　（１２１９５）などが、アントラキノン染料
としては、ソルベントバイオレット１３（６０７２５）
、ソルベントブルー１１．（６１５２５）、ソルベント
グリーン３（６１５６５）などが、フタロシアニン染料
としてはソルベントブルー２５　（７４３５０）などが
ある。

分散染料としては、 アミノアゾまたはアミノアントラキノン染料、ニドロア
リールアミン染料等を挙げることかで。

きる。さらに具体的に例示するとアミノアゾ染料として
はディスバーズエロー、、、ａ　（Ｃ、工、１１８５５
、以下カッコ内はＣ０工、陽を示す）ディスバーズオレ
ンジ３（１１００５，）、７”４スパーズレ、ド１（１
１１１０）、ディスバーズバイオレット２４（１１２０
０）、デ４スバ−ズブルー４４などがある。アミノアン
トラキノン染料トしてはディスバーズオレンジ１１（６
０７００）、ディスバーズレッド４（６Ｑ７５５）、デ
ィスバーズバイオレット１（６１１００）、ディスバー
ズブルー３（６１５０５）などがある。ニドロアリール
アミン染料としてハチイスバーズエロー１　（１，０３
４５）および４２（１０３３８）などがある。

有色顔料としては、 アゾ顔料（モノアゾ、ビスアゾ、縮合アゾ顔料）、染色
レーキ顔料（酸性染料レーキ、塩基性染料レーキ、媒染
染料レーキ顔料）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、フタロ
シアニン顔料、高級顔料（建染染料系顔料、金属錯塩顔
料、ペリレン顔料、イソインドリノ／顔料、キナクリド
ン顔料）などを挙げることができる。さらに具体的に例
示すると、アゾ顔料としてはハンザエローａ（ｃ、　工
、１１６８０、以下カッコ内はＣ０■、Ｐ＆Ｉを示す）
、ハンザエローＲ（１２７１０）、ピラゾロ／し、ドＢ
（２１１２０）、パーマネントレッドＲ（１２０８５）
、レーキレッド０（１５５８５）、ブリリアントカーミ
ン６Ｅ（１５８５０）、パーマネントエーミンｙＢ（１
２４９０）（以上モノアゾ顔料）、ぺ／シシンエロー〇
（２１０９０）、ベンジジンエローＧＲ（２１１００）
、パーマネントエローＮＣＲ（２ｏｏ４ｏ）（以上ビス
アゾ顔料）、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッ
ト（以上縮合アゾ顔料）などがある。染色レーキ顔料と
しては、キノリンエローレーキ（４７００５）、エオシ
ンレーキ（４５３８０）アルカリグルーレーキ（４２’
！５０Ａ、４？７７０Ａ）（以上酸性染料レーキ顔料）
、ローダミ／レーキＢ（４５１７０）、メチルバイオレ
ットレーキ（４２５３５）、ビクトリアブルーレーキ（
４４０４５）、マラカイトグリーンレーキ（４２０００
）（以上塩基性染料レーキ顔料）、アリザ°リンレーキ
（５８０００）（媒染染料レーキ顔料）などがある。ニ
トロ顔料としてナフトールエａ−８（１０３１６）、ニ
トロソ顔料としてピグメントグリーンＢ（１０００６）
、ナフトールグリーンＢ（１００２０）、フタロシアニ
ン顔料としては、無金属フタロシアニップル−（７４１
００）、フタロシアニンブルー（７４１６０）、フタロ
シアニングリーン（７４２６０）などがある。高級顔料
としては、アンスラピリミジンエロー（６８４２Ｇ）、
インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（５９３０５
）、インダンスレンブル−Ｒｓ（６９８００）、チオイ
ンジゴレッドＢ（７３３００）（以上建染染料系顔料）
、ニッケルアゾエロー（１２７７５）（金属錯塩顔料）
、べＩＪ　Ｌ／ンレ、ド（７１１４０）、ペリレンスカ
ーレット（７１１３７）（以上ペリレン顔料）、イソイ
ンドリノンエロー（イソインドリノ／顔料）、キナクリ
ドンレッドＹ（４６’５００）、キナクリドンマゼンタ
（７３９１５）などがある。

また、黒色顔料として、カーボンプラ、り（０゜工、７
７２６５）がある。

本発明では、以上のとおり有色染顔料、バインダー、ワ
ックス類が主成分であるが、支持体に塗工又は印刷する
に当り、その他の添加剤、例えば界面活性剤、分散剤、
を添加しても良い。支持体としては、コンデンサ紙、タ
イプライタ−用紙、トレーシンクヘーハー等の薄紙、合
成紙、セロハン紙、更１ｃＩｄポリエステルフィルム、
ポリイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、テア０ンフ
イルム、等の合成樹脂フィルムをそのまま又は熱ヘッド
に粘着しない様に耐熱処理加工をして使用される。塗工
機は、エアーナイフコーター、ロールコータ−、ブレー
ドコーター、パーコーター等の公知のコーターで塗工さ
れるし、文、フレキソ法、グラビア法等での公知の印刷
機も使用され得る。フルカラー画像を得る為には、少な
くともイエロー、マゼンタ、の各色のインクをシアン同
一支持体上に線順次、面順次、点順次の方式で部分印刷
をして実施される。印刷機にて部分印刷をする場合、塗
工インクの乾燥が不充分の場合にはメタノール、エタノ
ール等の乾燥が早くて水に溶解する溶剤を併用すること
も、本発明の実施が水系である限り行なわれる。

（Ｂ）　　実施例 実施例によって、本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 階調性熱転写記録材（ドナーシート）の作成に当って、
熱溶融性インクとして、水溶性染料をクリスタルバイオ
レット（Ｃｖ）、バインダーをエチレン−酢ビエマルジ
ョン（クラレ製商品名０Ｍ−４０００）、ワックスを融
点１０７℃のメチロールアマイドとする材料速用い、表
１に示す配合比率で１０μのコンデンサ紙に乾燥量目方
４１１７−をメイヤーバーにて水性塗工した。

該ドナーシートのインク面を普通紙（熱転写紙用受像紙
、三菱製紙製、商品名ＴＴ’Ｒ−Ｔ）と重ね合わせ、ド
ナーシートの裏面より松下電子部品製ファクシミリ試験
機により１６．０Ｖにてパルス巾を１．０ミリ秒から３
．０ミリ秒と０．２ミリ秒おきに変化させて加熱印字を
し、転写された画像濃度した。

比較には、バインダーを加えないもの及び本発明外のも
のを示した。

結果は表１より明らかなとおり、バインダー量が１．５
．１Ｏ１２５，５０重量パーセントのものは画像の元厚
濃度がパルス巾の増大につれてなだらかに増大する。

一方、発明外のバインダーをＯとするものはパルス巾の
増大につれて急激な立ち上がりを示している。又、５５
．７５重量パーセ／トのものは非常に緩慢な増加を示し
、しかもａ、　ｏ　ミ’）秒でも光害濃度が出てこない
。

以上から本発明の範囲内のものはパルス巾の増大につれ
て良好な階調性を示すことが明らかである。

表１ 実施例２ 実施例１のバインダーであるエチレン−酢ビエマルジョ
ンのかわりにスチレン−ブタジェン−ラテックスにかえ
た以外は、同様に実験し、得られた画像の光学濃度の値
を表２に示した。

結果は、実施例１と同様の傾向であった。

実施例３ 実施例１で使用したバインダー及びワックスをそれぞれ
ポリビニルアルコール、ｌａ点ｓ４℃ノマイクロクリス
タリンワックスにかえた以外は同様に実験し、得られた
画像の光学濃度の値を表３に示した。

結果は実施例１と同様の傾向でありた。

表　３ 実施例１で使用したバインダー及びワックスをそれぞれ
ポリビニルアルコール、融点６０ｔ（７）パラフィンワ
ックスにかえた以外は同様に実験し、得られた画像の光
学濃度の値を表４に示した。

結果は実施例１と同様の傾向でありだ。

表４ 実施例５ 実施例１で用いた水溶性染料のクリスタル・バイオレッ
トの代りに水不溶性のシアン顔料フタロシアニンブルー
（ｃ、ｘ、７４１６０）をボールミルによシ分赦して約
１μ風の粒径をもつ水性分散液を作った。このシアン顔
料の水性分散液を１０重量部（乾燥、固型分）、ポリビ
ニルアルコール水溶液を２５重量部（乾燥固型分）、融
点８４℃のマイクロクリスタリンワックスエマルジ、ン
を６５重量部（乾燥固型分）とする３成分を混合し十分
均一になるまで攪拌して塗液を調整した。ここで調整し
た塗液を用いて、メイヤーバーにより耐熱処理加工をし
た１２μ寓のＰＥＴフィルムの裏面に乾燥系目方６　ｔ
／ｄとなるように塗工し、ドナーシートを得た。得られ
たドナーシートのインク面を普通紙（熱転写紙用受像紙
、三菱製紙製、商品名ＴＴＲ−Ｔ）と重ね合わせ、ドナ
ーシートυ の裏面より松下電送■製バナファックスｂ六Ｆ’　−１
０００により階調性のちる写真を原稿として用いて記録
させたところ、鮮明なる階調記録を得ることができた。

同様にしてマゼンタ顔料にパーネントヵーミンＦＢ（０
，ｘ、１２４９Ｇ）、イエロー顔料にクロモ７タルイエ
ロー２Ｇを用いて階調記録を得ることができた。

（Ｆ）　　発明の効果 本発明の階調性熱転写記録材は、従来の複雑な塗工方法
による階調性熱転写記録材に比較して極めて階調性の高
い画像を得ることができ、水系塗液を用いた単層塗工で
安価であることから工業的意義の大なるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体に熱溶融性インク層を塗工し熱転写紙の塗工
   面と受像紙とを重ねて熱ヘットにて加熱溶融転写をする
   熱転写記録システムに於て該熱溶融性インク層が有色染
   顔料、バインダー、ワックス類を主成分とし、該主成分
   が水系の溶液及び／又は水系の乳化物の状態で使用し、
   塗工されて成る階調性熱転写記録材。 ２、該、熱溶融性インク層が有色染顔料０．５〜２５重
   量％、バインダー０．５〜５０重量％、ワックス類５０
   〜９９重量％より成る特許請求の範囲第１項記載の階調
   性熱転写記録材。 ３、有色染顔料が少なくともイエロー、マゼンタ、シア
   ンの各色より成り、これ等を含有する熱溶融性インクが
   同一支持体上に部分塗工されている特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の階調性熱転写記録材。