JPS6183143A - 溶液の調整法 - Google Patents
溶液の調整法Info
- Publication number
- JPS6183143A JPS6183143A JP20332784A JP20332784A JPS6183143A JP S6183143 A JPS6183143 A JP S6183143A JP 20332784 A JP20332784 A JP 20332784A JP 20332784 A JP20332784 A JP 20332784A JP S6183143 A JPS6183143 A JP S6183143A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxalic acid
- solution
- metal
- concentration
- niobium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、各種金属イオンを含むシュウ酸酸性混合溶液
の調製法の改良、特に、高濃度で安定なシュウ酸酸性混
合溶液の調製法に関する。
の調製法の改良、特に、高濃度で安定なシュウ酸酸性混
合溶液の調製法に関する。
エレクトロセラミックスな液相から製造しようとする場
合、高濃度で安定なシュウ酸酸性混合溶叔を簡単に、し
かも安価に調製することは工業的に大変重要である。
合、高濃度で安定なシュウ酸酸性混合溶叔を簡単に、し
かも安価に調製することは工業的に大変重要である。
（従来技術とその問題点）
従来、各種金属イオンを含むシュウ酸酸性混合溶液の調
製法としては、単独金属イオンを含むシュウ酸酸性溶液
を調製後、それらの金属濃度の定量分析を行ない所望の
組成となるよ５に混合する手法が一般的であった。
製法としては、単独金属イオンを含むシュウ酸酸性溶液
を調製後、それらの金属濃度の定量分析を行ない所望の
組成となるよ５に混合する手法が一般的であった。
また単独金属イオンを含むシュウ酸酸性溶液の調製法と
しては、（１）シュウ酸塩を水に溶解する方法、（２）
金属をシュウ酸水溶液に溶解する方法、（３）金属の水
和物沈殿なシュウ酸水溶液に溶解する方法などがある。
しては、（１）シュウ酸塩を水に溶解する方法、（２）
金属をシュウ酸水溶液に溶解する方法、（３）金属の水
和物沈殿なシュウ酸水溶液に溶解する方法などがある。
これらの方法で得られるシュウ散散性溶液の金属濃度の
上限値は、その金属のシュウ酸塩の溶解度によって限定
され、溶解度以上の高濃度溶液の調製は困難であった。
上限値は、その金属のシュウ酸塩の溶解度によって限定
され、溶解度以上の高濃度溶液の調製は困難であった。
（一般に金属のシュウ酸塩は溶解度の低いものが多い。
）
また（２）の方法では準安定的にシュウ酸塩の溶解度よ
りも高濃度溶液が調製可能な場合があるが、調製された
溶液は非常に不安定で７ユウ段塩が析出する欠点があっ
た。
りも高濃度溶液が調製可能な場合があるが、調製された
溶液は非常に不安定で７ユウ段塩が析出する欠点があっ
た。
以上説明したように安定な単独金属イオンを含むシュウ
酸酸性溶液は低濃度しかとれないため、単位金属量当り
のシュウ酸の使用量が非常に多（なり、高価な溶液とな
るため工業的に利用することは困難であった。
酸酸性溶液は低濃度しかとれないため、単位金属量当り
のシュウ酸の使用量が非常に多（なり、高価な溶液とな
るため工業的に利用することは困難であった。
これらの問題点のほかに、さらに前記したように単独金
属イオンを含むシュウ酸酸性溶液を調製した後、各種金
属イオンを含むシュウ酸酸性混合溶液を調製する場合、
所望の組成となるように混合するためには単独金属イオ
ンを含むシュウ酸酸性溶液中の金属濃度をそれぞれ混合
前に定量分析しなければならず操作かばん雑となる問題
点があった。
属イオンを含むシュウ酸酸性溶液を調製した後、各種金
属イオンを含むシュウ酸酸性混合溶液を調製する場合、
所望の組成となるように混合するためには単独金属イオ
ンを含むシュウ酸酸性溶液中の金属濃度をそれぞれ混合
前に定量分析しなければならず操作かばん雑となる問題
点があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは金属のシュ酸酸性溶液が単独溶液では不安
定で低濃度の溶液しか調製できないのに対し、金属イオ
ンを含むシュウ酸敗性溶液と金属とを反応させることに
より、高濃度でしかも安定なシュウ酸酸性混合溶液が簡
単な操作で調製可能であることを見出し本発明に到った
ものである。
定で低濃度の溶液しか調製できないのに対し、金属イオ
ンを含むシュウ酸敗性溶液と金属とを反応させることに
より、高濃度でしかも安定なシュウ酸酸性混合溶液が簡
単な操作で調製可能であることを見出し本発明に到った
ものである。
すなわち、本発明は少なくとも１種、の金属イオンを含
むシュウ酸酸性溶液と少なくとも１種の金属とを反応さ
せることを特徴とする高濃度、安定、低コストのシュウ
廠酸性混合溶液の調製法である。
むシュウ酸酸性溶液と少なくとも１種の金属とを反応さ
せることを特徴とする高濃度、安定、低コストのシュウ
廠酸性混合溶液の調製法である。
以下さらに詳しく本発明を説明する。
本発明で用いる少なくとも１種の金属イオンを含むシュ
ウ酸酸性溶液を構成する金属イオンとしては元素の周期
律表第４族ａ及び第５族ａのもので、シュウ酸と錯イオ
ンを形成するものが好ましく、その具体例としてはＴｉ
、 Ｚｒ 、 Ｎｂ、 Ｔａなどの金属イオンがあげら
れる。
ウ酸酸性溶液を構成する金属イオンとしては元素の周期
律表第４族ａ及び第５族ａのもので、シュウ酸と錯イオ
ンを形成するものが好ましく、その具体例としてはＴｉ
、 Ｚｒ 、 Ｎｂ、 Ｔａなどの金属イオンがあげら
れる。
また、少なくとも１種の金属イオンを含むシュウ酸酸性
溶液の調製法としては、特に限定されないがさきに本願
出願人が提案した特願昭５９−１５６２９３号記載の方
法は好ましい。その方法は各種金属の水和物沈殿にシュ
ウ酸粉末又は濃硝酸を添加混合した後、さらにこれらに
添加した酸と同一の酸性水溶液又は水を添加するもので
ある。
溶液の調製法としては、特に限定されないがさきに本願
出願人が提案した特願昭５９−１５６２９３号記載の方
法は好ましい。その方法は各種金属の水和物沈殿にシュ
ウ酸粉末又は濃硝酸を添加混合した後、さらにこれらに
添加した酸と同一の酸性水溶液又は水を添加するもので
ある。
本発明で用いる金属としてはシュウ酸と反応するもので
あれはすべて用いることができる。その具体例としては
Ｌｉ、Ｎａ、になどのアルカリ金属、Ｂｅ、 Ｍｇ、
Ｃａ、 Ｓｒ、 Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｍｎ、
Ｓｎ、 Ｚｒ、 Ｃｄ、 Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｆｅ、
Ｃｒ。
あれはすべて用いることができる。その具体例としては
Ｌｉ、Ｎａ、になどのアルカリ金属、Ｂｅ、 Ｍｇ、
Ｃａ、 Ｓｒ、 Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｍｎ、
Ｓｎ、 Ｚｒ、 Ｃｄ、 Ｎｉ、 Ｃｏ、 Ｆｅ、
Ｃｒ。
Ｓｃ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｉｎ、Ｙ、Ｓｂ、Ｃｕなどがあげら
れる。
れる。
また、これらの金属の形態としては、粉末状のものの方
が反応性があり、短時間で効率的に溶液調製が可能であ
るため好ましい。
が反応性があり、短時間で効率的に溶液調製が可能であ
るため好ましい。
また、少なくとも１種の金属イオンを含むシュウ酸酸性
溶液と少なくとも１種の金属を反応させる方法としては
、攪拌しながら混合する一般的な手法でよ（、反応温度
についても特に限定されないが、常温で行うことができ
る。反応の際に気体を発生する場合があるので注意を要
する。
溶液と少なくとも１種の金属を反応させる方法としては
、攪拌しながら混合する一般的な手法でよ（、反応温度
についても特に限定されないが、常温で行うことができ
る。反応の際に気体を発生する場合があるので注意を要
する。
本発明で調製された溶液は単独あるいは他の溶液と混合
して各種セラミックス合成用原液などに用いることがで
きる。
して各種セラミックス合成用原液などに用いることがで
きる。
（実 施 例）
以下実施例をあげて、さらに具体的に説明する。
実施例に
ニオブの７ツ酸溶液にアンモニア水を加えて生成した水
酸化ニオブ沈殿を充分洗浄してフッ素濃度をｓ ｏ ｏ
ｐｐｍ以下とした。この水酸化ニオブ沈殿を用いてニ
オブのシュ゛つ酸酸性溶液を調製した。
酸化ニオブ沈殿を充分洗浄してフッ素濃度をｓ ｏ ｏ
ｐｐｍ以下とした。この水酸化ニオブ沈殿を用いてニ
オブのシュ゛つ酸酸性溶液を調製した。
この溶液を分析した結果、ニオブ金属濃度０．４６５ｍ
ｏｌ／ｌ、シュウ酸濃度１．２２８ ｍｏ’／ａ テア
ツタ。
ｏｌ／ｌ、シュウ酸濃度１．２２８ ｍｏ’／ａ テア
ツタ。
その分析法はそれぞれ誘起結合プラズマ分析法及び酸化
還元滴定法で行なった。このニオブのシュウ酸酸性溶液
６２．６５ｍ／を水で稀釈し、ニオブ金属濃度０．３３
９ ｒｎｏｌ／ｌ、 シュウ酸濃度［］、８８９５ｍ／
７とした。この溶液８５．９５ｍ１に金属マグネシウム
粉末０．３５４０ ｇを攪拌しながら加え濃茶褐色の溶
液を得た。この溶液は２８後観察したところ透明溶液と
なっており、１ケ月後も全く変化は見られなかった。
還元滴定法で行なった。このニオブのシュウ酸酸性溶液
６２．６５ｍ／を水で稀釈し、ニオブ金属濃度０．３３
９ ｒｎｏｌ／ｌ、 シュウ酸濃度［］、８８９５ｍ／
７とした。この溶液８５．９５ｍ１に金属マグネシウム
粉末０．３５４０ ｇを攪拌しながら加え濃茶褐色の溶
液を得た。この溶液は２８後観察したところ透明溶液と
なっており、１ケ月後も全く変化は見られなかった。
比較例１
実施例１と同−濃°度、すなわちニオブを含まない０．
８９５ ｍｏｌ／ｌのシュウ酸溶液を調製し、この溶液
８５．９５尻ｅに実施例１と同様に０．３５４０ ｇの
金属マグネシウム粉末を攪拌しながら加えたところ白濁
した液を得た。この液は１８後観察したところ多量の白
色沈殿が生成沈降しており均一で安定した溶液でないこ
とがわかった。
８９５ ｍｏｌ／ｌのシュウ酸溶液を調製し、この溶液
８５．９５尻ｅに実施例１と同様に０．３５４０ ｇの
金属マグネシウム粉末を攪拌しながら加えたところ白濁
した液を得た。この液は１８後観察したところ多量の白
色沈殿が生成沈降しており均一で安定した溶液でないこ
とがわかった。
比較例２
比較例１と同一濃度、すなわちニオブを含まない０．８
９５ ｍｏｚｙｇのシュウ酸溶液８５．９５ ｄに０．
２００ ｇの金属マグネシウム粉末を攪拌しながら加え
た。この液も比較例１同様１日後に観察したところ多量
の白色沈殿を生成していた。この液中のマグネシウム濃
度は実施例１００．５６倍でありながら不安定であった
。
９５ ｍｏｚｙｇのシュウ酸溶液８５．９５ ｄに０．
２００ ｇの金属マグネシウム粉末を攪拌しながら加え
た。この液も比較例１同様１日後に観察したところ多量
の白色沈殿を生成していた。この液中のマグネシウム濃
度は実施例１００．５６倍でありながら不安定であった
。
実施例２
実施例１で用いたニオブのシュウ酸酸性溶液にオ・ブ金
属濃度肌３３９ ｍｏｌ／ｌ 、シュウ酸濃度０．８９
５ ｍｏｌ／ｌ ） ８５．９５ ｄに金属マンガン粉
末０．８００２ ｇを攪拌しながら加え濃茶褐色の溶液
を得た。この溶液は２日後に透明溶液となり１ケ月後観
察したが全く変化は見られなかった。
属濃度肌３３９ ｍｏｌ／ｌ 、シュウ酸濃度０．８９
５ ｍｏｌ／ｌ ） ８５．９５ ｄに金属マンガン粉
末０．８００２ ｇを攪拌しながら加え濃茶褐色の溶液
を得た。この溶液は２日後に透明溶液となり１ケ月後観
察したが全く変化は見られなかった。
この溶液中のＭｎ濃度は約肌１６９ ｍｏｌ／ｌである
。
。
比較例３
実施例２と同一濃度、すなわちニオブを含まなイ０．８
９５ ｍｏ’／ｌＩ）’／ユウｅ溶液８５．９．５ ｍ
ｌ Ｋ 以下実施例２と同様に金属マンガン粉末０．８
［１Ｄ ２Ｉを攪拌しながら加えた。
９５ ｍｏ’／ｌＩ）’／ユウｅ溶液８５．９．５ ｍ
ｌ Ｋ 以下実施例２と同様に金属マンガン粉末０．８
［１Ｄ ２Ｉを攪拌しながら加えた。
この液は１日後観察したところ多量の白色沈殿及び未反
応の金属Ｍｎ粉末が沈降していた。この液を濾過して濾
液中のＭｎ濃度を分析したところ０．０５３…Ｏｌ／／
ｌであった。
応の金属Ｍｎ粉末が沈降していた。この液を濾過して濾
液中のＭｎ濃度を分析したところ０．０５３…Ｏｌ／／
ｌであった。
実施例６
実施例１で用いたニオブのシュウ酸酸性溶液（二オシ金
属濃度Ｃ１，３３９ｍｏｌ／ｌ 、シュウ酸濃度０．８
９５ ｍｏ’／ｌ ） ８５．９５ ｍｌ Ｋ、金属マ
グネシウム粉末０．３５４０．９及び金属マンガン粉末
０．２６６７１を攪拌しながら加えたところ実施例１と
同様に濃茶褐色の溶液となり、２日後に透明溶液となっ
ており、１ケ月後も全（変化は見られなρ・った。
属濃度Ｃ１，３３９ｍｏｌ／ｌ 、シュウ酸濃度０．８
９５ ｍｏ’／ｌ ） ８５．９５ ｍｌ Ｋ、金属マ
グネシウム粉末０．３５４０．９及び金属マンガン粉末
０．２６６７１を攪拌しながら加えたところ実施例１と
同様に濃茶褐色の溶液となり、２日後に透明溶液となっ
ており、１ケ月後も全（変化は見られなρ・った。
実施例４
実施例１で用いたニオブのシュウ酸酸性＃液にオプ金属
濃度０．３３９ ［ｎｏ”／６ 、シュウ酸濃度０．８
９５ ｍＯ’／ｌ ） ８５．９５ ｒｒｔｌ Ｉｃ金
属亜鉛粉末０、口４１２．９を攪拌しながら塀え濃茶褐
色溶層を得た。この溶液は１日後に透明溶液となり、１
ケ月後観察したところ全く変化は見られなかった。
濃度０．３３９ ［ｎｏ”／６ 、シュウ酸濃度０．８
９５ ｍＯ’／ｌ ） ８５．９５ ｒｒｔｌ Ｉｃ金
属亜鉛粉末０、口４１２．９を攪拌しながら塀え濃茶褐
色溶層を得た。この溶液は１日後に透明溶液となり、１
ケ月後観察したところ全く変化は見られなかった。
比較例４
実施例４と同一濃度すなわちニオブを含まない０．８９
５ ｍＯ１／ｌの７ユウ酸溶液８５．９５ｒｒｔｌとし
た以外は実施例４と同様に行った結果白濁液を得た。
５ ｍＯ１／ｌの７ユウ酸溶液８５．９５ｒｒｔｌとし
た以外は実施例４と同様に行った結果白濁液を得た。
この液は１日後観察したところ多量の白色沈殿が沈降し
て（・た。
て（・た。
実施例５
実施例１で用いたニオブの７ユウ酸酸性溶液（ニオブ金
属濃度０．３３９ ｍｏｌ／１％シュウ酸濃度０．８９
５ ””／１１ ） ８５．９５ ｔｒｔｌＫ金属コバ
ルト［３，０４１２Ｐを攪拌しながら加え桃色溶液を得
た。
属濃度０．３３９ ｍｏｌ／１％シュウ酸濃度０．８９
５ ””／１１ ） ８５．９５ ｔｒｔｌＫ金属コバ
ルト［３，０４１２Ｐを攪拌しながら加え桃色溶液を得
た。
この溶液は１ケ月後も全く変化は見られず安定であった
。
。
比較例５
実施例５と同一濃度、すなわちニオブを含まなイ０．８
９５ ｍｏｌ／６ ｃｒ） シュウ酸溶液８５．９５ｍ
／！とした以外は実施例５と同様に行った結果、桃白濁
液を得た。この液は１日後観察したところ多量の桃白色
沈殿が沈降していた。
９５ ｍｏｌ／６ ｃｒ） シュウ酸溶液８５．９５ｍ
／！とした以外は実施例５と同様に行った結果、桃白濁
液を得た。この液は１日後観察したところ多量の桃白色
沈殿が沈降していた。
実施例６
実施例１で用いたニオブのシュウ酸酸性溶液にオブ金属
濃度０．３３９１ ｍｏｉｙ６ 、シュウ酸濃度０．８
９５ ””／ｌ） ８５−９５ ｒｕｇに金属鉄０．０
４３１１を攪拌しながら加えたところ深緑溶液を得た。
濃度０．３３９１ ｍｏｉｙ６ 、シュウ酸濃度０．８
９５ ””／ｌ） ８５−９５ ｒｕｇに金属鉄０．０
４３１１を攪拌しながら加えたところ深緑溶液を得た。
この溶液は１ケ月後も全く変化は見られず安定であった
。
。
比較例６
実施例６と同一濃度、すなわちニオブを含まな１、−０
．８９５ ｍ”／ｌのシュウ酸溶液８５．９５ｍｅとり
。
．８９５ ｍ”／ｌのシュウ酸溶液８５．９５ｍｅとり
。
た以外は実施例６と同様に行った結果、深緑白濁液を得
た。この液は１日後観察したところ多量の深緑白色沈殿
が沈降していた。
た。この液は１日後観察したところ多量の深緑白色沈殿
が沈降していた。
実施例７
２、Ｏｍｏｌ／ｌの四塩化チタン水溶液にアンモニア水
を加え水酸チタン沈殿を生成し蒸留水を用いて硝酸銀に
よる塩素イオンの反応がなくなるまで充分洗浄した後、
この沈殿を用いてチタンのシュウ酸酸性溶液を調製した
。この溶液を分析したところチタン金属濃度０．４１５
ｍＯ’／ｌ 、シュウ酸濃度０．７１２ｍｏｌ／ｌで
あった。分析方法は実施例１と同様の手法によった。こ
のチタンのシュウ酸酸性溶液５０１ｄに金属マグネシウ
ム粉末０．３２８６ ｇを攪拌しながら加えたところ赤
褐色溶液を得た。
を加え水酸チタン沈殿を生成し蒸留水を用いて硝酸銀に
よる塩素イオンの反応がなくなるまで充分洗浄した後、
この沈殿を用いてチタンのシュウ酸酸性溶液を調製した
。この溶液を分析したところチタン金属濃度０．４１５
ｍＯ’／ｌ 、シュウ酸濃度０．７１２ｍｏｌ／ｌで
あった。分析方法は実施例１と同様の手法によった。こ
のチタンのシュウ酸酸性溶液５０１ｄに金属マグネシウ
ム粉末０．３２８６ ｇを攪拌しながら加えたところ赤
褐色溶液を得た。
この溶液は１ケ月後も安定であった。
比較例７
実施例７と同一濃度すなわちチタンを含まない０．７１
２ ｍＯｌ／ｌ ノシー＋−ウ酸溶液５０１１Ｌｌトシ
タ以外は実施例７と同様に行った結果、赤褐色液を得た
。
２ ｍＯｌ／ｌ ノシー＋−ウ酸溶液５０１１Ｌｌトシ
タ以外は実施例７と同様に行った結果、赤褐色液を得た
。
この液は１口径観察したところ多量の黄色沈殿が生成沈
降して８つ不安定であった。
降して８つ不安定であった。
実施例８
実施例７のチタンのシュウ酸酸性溶液を用いて実施例２
〜６で用いた金属について実施例２〜６と同様に実験を
行なった結果、ニオブのシュウ酸酸性溶液同様単独シュ
ウ酸酸性溶液よりも高濃度で安定な溶液が得られた。
〜６で用いた金属について実施例２〜６と同様に実験を
行なった結果、ニオブのシュウ酸酸性溶液同様単独シュ
ウ酸酸性溶液よりも高濃度で安定な溶液が得られた。
実施例９
実施例１〜８で調製した溶液をそれぞれ任意の組合せで
任意の割合に混合した溶液もそれぞれ安定な溶液であっ
た。
任意の割合に混合した溶液もそれぞれ安定な溶液であっ
た。
実施例１０
実施例１のニオブのシュウ酸酸性溶液及び実施例７のチ
タンのシュウ酸酸性溶液を任意の割合で混合した溶液に
ついても実施例１〜６で用いた金属について実施例１〜
６と同様行なった結果、単独シュウ酸酸性溶液よりも高
濃度で安定な溶液が得られた。
タンのシュウ酸酸性溶液を任意の割合で混合した溶液に
ついても実施例１〜６で用いた金属について実施例１〜
６と同様行なった結果、単独シュウ酸酸性溶液よりも高
濃度で安定な溶液が得られた。
本発明によれば、組成制御が容易にでき、高濃度で、し
かも安定なニオブを含むシュウ酸酸性溶液が安価に得ら
れる。
かも安定なニオブを含むシュウ酸酸性溶液が安価に得ら
れる。
特許出願人 電気化学工業株式会社
手続補正書
昭和５９年１Ｑ月２６日
特許庁長官 志 賀 学 殿
２、発明の名称
溶液の調整法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 明細書第６頁第１１行「シュ酸」を「シュウ酸」と訂正
する。
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 明細書第６頁第１１行「シュ酸」を「シュウ酸」と訂正
する。
Claims (1)
- 少なくとも１種の金属イオンを含むシユウ酸酸性溶液と
少なくとも１種の金属とを反応させることを特徴とする
シユウ酸酸性混合溶液の調製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20332784A JPS6183143A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 溶液の調整法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20332784A JPS6183143A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 溶液の調整法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183143A true JPS6183143A (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=16472173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20332784A Pending JPS6183143A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 溶液の調整法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6183143A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5665323A (en) * | 1990-11-13 | 1997-09-09 | Rhone-Poulenc Chimie | Preparation of ammonium rare earth double oxalates and rare earth oxides produced therefrom |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20332784A patent/JPS6183143A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5665323A (en) * | 1990-11-13 | 1997-09-09 | Rhone-Poulenc Chimie | Preparation of ammonium rare earth double oxalates and rare earth oxides produced therefrom |
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