JPS6182169A - Flow injection method - Google Patents

Flow injection method

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JPS6182169A
JPS6182169A JP12786885A JP12786885A JPS6182169A JP S6182169 A JPS6182169 A JP S6182169A JP 12786885 A JP12786885 A JP 12786885A JP 12786885 A JP12786885 A JP 12786885A JP S6182169 A JPS6182169 A JP S6182169A
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忠夫 星野
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Abstract

PURPOSE:To eliminate the influence by an extraneous material and to make possible the simultaneous quantitative determination of plural components by using a multielement detector to make the simultaneous detection of multiple wavelengths so as to determine the optical specificity of the plural components to be analyzed in a sample and processing arithmetically the change of the detected values with time. CONSTITUTION:The sample S is fed into a sample injector 3 and is mixed with water 1 which is a carrier. The mixture is fed to a reduction reaction coil 5. On the other hand, a reducing agent A is also fed to the coil 5 and the liquid with which the reduction reaction ends is fed to a reaction coil 7. A color former R is fed to the coil 7 so that the reaction end liquid forms a color. The liquid with which the coloration reaction ends is fed to a flow cell 9 and the formed color is detected by a simultaneous multiple wavelength detector D which detects simultaneously absorbancy and detects also the transition thereof with time. The output from the detector D is subjected to the calculation to fit the same to the spectrum of the sample of which the information on the standard spectrum of the preliminarily stored components to be analyzed is observed by a least squares method at each time on the time axis to determine the concn.-time profile of the intended components in a data processing part 10. The easy analysis is thus exactly executed with high accuracy.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は原試料中の目的成分を、吸光光度あるいは蛍
光強度等の光学的特異性を検出することによって定量分
析する方法の一つであるフローインジェクション分析法
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application This invention relates to flow injection, which is a method for quantitatively analyzing a target component in an original sample by detecting optical specificity such as absorbance or fluorescence intensity. It concerns analytical methods.

従来の技術 試料中の目的成分を定量分析する手法として、従来から
吸光光度法が広く利用されているが、近年に至りこの吸
光光度法を自動化する手法としてフローインジェクショ
ン分析法（以下ｒＦＩＡＪと記す）が開発され、薬品、
食品、化学工業あるいは環境分析などの種々の分野で普
及しつつあ′る。Conventional technology Spectrophotometry has been widely used as a method for quantitatively analyzing target components in samples, but in recent years, flow injection analysis (hereinafter referred to as rFIAJ) has been developed as a method to automate this spectrophotometry. was developed, and drugs,
It is becoming popular in various fields such as food, chemical industry, and environmental analysis.

ＦＩＡは、原試料のフロー（流れ）中に試薬を添加して
尿試料中の目的成分を試薬に連続的に反応させ、これに
より特定の色に発色させるなど、目的成分に光学的特異
性を持たせ、そのフローを連続的に７０−セルに流して
吸光光度などを検出し、目的成分を定量するものである
。FIA adds optical specificity to the target component by adding a reagent to the flow of the original sample to cause the target component in the urine sample to continuously react with the reagent, thereby developing a specific color. The target component is quantified by continuously passing the flow through a 70-cell to detect absorbance and the like.

このようになＦＩＡにおいては、一般に可視紫外分光検
出器を用いて可視紫外吸光光度を検出することが多いが
、従来の一般的なＦＩＡシステムでは、特定の一波長だ
け検出するように構成しているのが通常である。In this way, in FIA, visible and ultraviolet absorbance is often detected using a visible and ultraviolet spectrometer, but conventional general FIA systems are configured to detect only one specific wavelength. There is usually one.

発明が解決すべき問題点 前述のように従来のＦＩＡシステムでは、特定の一波長
のみを検出するように構成しているため、一度に一成分
のみしか定量することができず、したがって複数成分を
含有する原試料について各成分を定量したい場合には、
２回以上に分けて分析せざるを得なかった。複数成分を
含有する原試料について同時に各成分を定置することが
できれば、分析を適用する分野が飛躍的に増大し、また
分析能率も向上し、さらには微量生体試料の如く２回以
上に分けて分析することが困難な貴重なサンプルでも多
成分同時定量が可能となるなど、その利益が大きいと考
えられる。Problems to be Solved by the Invention As mentioned above, conventional FIA systems are configured to detect only one specific wavelength, so only one component can be quantified at a time, and therefore multiple components cannot be quantified. If you want to quantify each component in the original sample,
I had no choice but to analyze it in two or more parts. If it is possible to simultaneously place each component in an original sample containing multiple components, the fields in which analysis can be applied will dramatically increase, and analysis efficiency will also improve. The benefits are thought to be significant, such as the ability to simultaneously quantify multiple components even in valuable samples that are difficult to analyze.

また前述のように特定の一波長のみを検出するＦＩＡシ
ステムにおいては、夾雑物の妨害を受けて分析誤差が大
きくなり易いという問題があった。Furthermore, as described above, the FIA system that detects only one specific wavelength has a problem in that analysis errors tend to increase due to interference from foreign substances.

すなわちＦＩＡにおいては定置すべき目的成分と反応す
る試薬を添加することによりその目的成分に光学的特異
性を持たせて目的成分を検出するが、実際には目的成分
以外の成分（夾雑物成分）も反応して吸光光度に影響を
与えることが多く、したがって夾雑物の存在が分析誤差
を招く結果となる。In other words, in FIA, the target component is detected by adding a reagent that reacts with the target component to be fixed, giving the target component optical specificity, but in reality, components other than the target component (contaminant components) are detected. The presence of contaminants often reacts and affects the absorbance, and therefore the presence of contaminants results in analytical errors.

以上のような問題のうち、複数成分を含有する試料につ
いて各成分を同時に定量することができないという問題
に対しては、次のＡ−Ｄに記すような方法で複数成分を
同時的に分析を図ることが考えられている。Among the above problems, in order to solve the problem that it is not possible to simultaneously quantify each component in a sample containing multiple components, it is possible to simultaneously analyze multiple components using the methods described in A-D below. It is being considered that

Ａ：Ｉ）Ｈ勾配を利用する方法。A: I) Method using H gradient.

８：反応の速度差を利用する方法。8: Method that utilizes reaction rate differences.

Ｃ：マージングゾーン法を用い、反応試薬を変えて別々
に定量する方法。C: A method in which the merging zone method is used and the reaction reagents are changed and quantified separately.

Ｄ：流路を２以上に分けて、別々の反応系で分析する方
法。D: A method in which the flow path is divided into two or more and analysis is performed using separate reaction systems.

しかしながらＡ、Ｂの方法では分析精度が著しく低くな
り、またＣ、Ｄの方法では流路系が著しく複雑となり高
コスト化するとともに、流路洗浄や保守・点検が著しく
煩雑となる問題があり、したがっていずれの方法も実用
的とは云えないのが実情である。However, in methods A and B, the analysis accuracy is significantly lower, and in methods C and D, the flow path system is extremely complicated, resulting in high costs, and the flow path cleaning, maintenance, and inspection are extremely complicated. Therefore, the reality is that neither method is practical.

また夾雑物の妨害による定ｍ１１度の低下の問題に対し
ては、反応試薬等の分析条件を変更する手段によって解
決を図ることが試みられているが、この場合逆に分析条
件の検討や設定を因雌にする別の問題が発生し、また分
析条件の変更だけでは夾雑物の影響を皆無にすることは
困難であった。In addition, attempts have been made to solve the problem of a decrease in the constant m11 degree due to interference with contaminants by changing the analysis conditions such as reaction reagents, but in this case, it is difficult to consider and set the analysis conditions. Another problem arose, which was that the effects of contaminants could be completely eliminated simply by changing the analytical conditions.

この発明は以上の事情を背景としてなされたもので、複
数成分を含有する原試料に対し、２以上の成分を同時か
つ独立に定量し得るようにしたフローインジェクション
分析法を提供することを基本的な目的とするものである
。またこの発明は、夾雑物による影響を除去して目的成
分の定量分析精度を向上させることをも目的とするもの
である。This invention was made against the background of the above-mentioned circumstances, and its basic purpose is to provide a flow injection analysis method that can simultaneously and independently quantify two or more components in an original sample containing multiple components. The purpose is to Another object of the present invention is to improve the accuracy of quantitative analysis of target components by removing the influence of impurities.

問題点を解決するための手段 この発明のフローインジェクション分析法は、試料中の
目的成分の光学的特異性（吸光光度あるいは蛍光強度等
）を検出するための光検出器として多素子検出器を用い
、多波長での同時検出を行なってその多波長での検出値
（すなわちスペクトル）の時間変化を検出処理すること
を特徴とするものである。Means for Solving the Problems The flow injection analysis method of the present invention uses a multi-element detector as a photodetector to detect the optical specificity (absorbance or fluorescence intensity, etc.) of a target component in a sample. This method is characterized by performing simultaneous detection at multiple wavelengths and detecting and processing changes in detected values (ie, spectra) over time at the multiple wavelengths.

またこの発明のフローインジェクション分析法は、試料
中の目的成分の光学的特異性を検出する　　　゛ための
光検出器として多素子検出器を用い、多波長での同時検
出を行なってその多波長での検出値（スペクトル）の時
間変化を検出処理するにあたリ、 予め記憶させてある分析目的成分のそれぞれの標準スペ
クトルｗＩＩｉを１２１１Ｉされた試料のスペクトルに
最小二乗誤差評価で適合させる演算を時間軸上の各時刻
で行なうことにより、夾雑物の影響を除去した目的成分
のみの時間軸上の濃度プロフィルを求めることを特徴と
するものである。Furthermore, the flow injection analysis method of the present invention uses a multi-element detector as a photodetector to detect the optical specificity of a target component in a sample, and performs simultaneous detection at multiple wavelengths. When detecting and processing changes over time in detected values (spectrums), calculations are performed to fit each pre-stored standard spectrum wIIi of the component of interest to the spectrum of the 1211I sample using least squares error evaluation. By performing this at each time on the axis, a concentration profile on the time axis of only the target component from which the influence of impurities has been removed is determined.

ざらにこの発明のフローインジェクション分析法は、試
料中の目的成分の光学的特異性を検出するための光検出
器として多素子検出器を用い、多波長での同時検出を行
なってその多波長での検出値（スペクトル）の時間変化
を検出処理するにあたり、 前記試料が分析目的成分として複数の成分を含有してい
る場合に、予め記憶させてある前記複数成分のそれぞれ
の標準スペクトル情報を、観測された試料のスペクトル
に最小二乗誤差評価で適合させる演算を時間軸上の各時
刻について行うことにより、各成分ごとに分離した時間
軸上の濃度プロフィルを求めることを特徴とするもので
ある。Roughly speaking, the flow injection analysis method of this invention uses a multi-element detector as a photodetector to detect the optical specificity of a target component in a sample, and performs simultaneous detection at multiple wavelengths. When detecting and processing time changes in detected values (spectrum), if the sample contains multiple components as analysis target components, standard spectral information for each of the multiple components stored in advance is used for observation. The method is characterized in that a concentration profile on the time axis separated for each component is obtained by performing calculations for each time on the time axis to fit the spectrum of the sample using least squares error evaluation.

作　　　用 前述のようにこの発明のフローインジェクション分析法
では、試料の光学的特異性（例えば吸光度）を検出する
ための光検出器として多素子検出器を用い、同時に多波
長での検出を行なっているため、試料中の目的成分の波
長による吸光度等の変化、すなわちスペクトル情報をも
同時に得ることができる。もちろん通常のフローインジ
ェクション分析法と同様に時間推移に従っである時間間
隔ごとの検出も行なわれるから、結局試料中の目的成分
の吸光度等のスペクトル情報の時間推移を検出すること
ができることになる。Function As mentioned above, the flow injection analysis method of the present invention uses a multi-element detector as a photodetector to detect the optical specificity (for example, absorbance) of a sample, and simultaneously performs detection at multiple wavelengths. Therefore, it is possible to simultaneously obtain changes in absorbance, etc. of the target component in the sample depending on the wavelength, that is, spectral information. Of course, like the normal flow injection analysis method, detection is also performed at certain time intervals according to the time course, so it is possible to detect the time course of spectral information such as the absorbance of the target component in the sample.

従来の分光光度計の場合も、波長スキャン（走査）させ
ることにより吸光度等のスペクトルを得ること自体は可
能であったが、スキャンに時間を要するため、得ら４れ
るスペクトルの時間間隔が最短でも数分と極めて長く、
時間推移による各成分の濃度プロフィルを求めるフロー
インジェクション分析には全く実用化できない。これに
対し多素子検出器を用いて多波長同時検出を行なうこの
発明の場合は、スペクトルの時間間隔を最短０．１秒程
度と著しく短くすることができ、時間に対してほとんど
連続なスペクトルデータを得ることができるのである。In the case of conventional spectrophotometers, it was possible to obtain spectra such as absorbance by wavelength scanning (scanning), but since scanning takes time, even if the time interval between the four obtained spectra is shortest, Very long, only a few minutes
It cannot be put to practical use at all in flow injection analysis to determine the concentration profile of each component over time. On the other hand, in the case of the present invention, which simultaneously detects multiple wavelengths using a multi-element detector, the time interval between spectra can be significantly shortened to about 0.1 seconds at the minimum, and the spectral data is almost continuous over time. can be obtained.

そして前述のように従来のフローインジェクションシス
テムでは、単一の波長でｉ測したデータ（単一波長での
時間推移による目的成分の濃度プロフィル）しか得られ
なかったため、その自由度が１であり、すなわち唯一つ
の成分の濃度に関する情報しか得られず、また吸光度等
に影響する夾雑物が存在する場合はその夾雑物による妨
害の影響を含んだ情報しか得られなかったのである。こ
れに対しこの発明の方法の場合は、スペクトルの時間推
移としてデータが得られるため、そのスペクトルを波長
で分割し得る最大数だけの自由度を原理的に有している
ことになる。そでこの発明ではその特徴を有効に活用し
たデータ処理法を適用することによって、同時に複数成
分を定量したり、夾雑物による妨害の影響を除去して目
的成分のみを定量することを可能としている。すなわち
、各時刻でのａ測されたスペクトルは、試料に含まれる
複数成分（２種以上の目的成分、あるいは目的成分と夾
雑物成分）の個々のスペクトルが加え合わされたもの（
すなわち合成スペクトル）とみなすことができるから、
予め記憶させてある目的成分の標準スペクトル情報を１
１３１されたスペクトルに最小二乗法で適合させる演算
を行なうことによって、ｌ！測されたスペクトルを各成
分のスペクトルに分離することができ、したがってその
各成分に分離された各時刻ごとのスペクトルから各成分
の濃度の時間プロフィルを描いて定量することにより、
多成分の同時定量や夾雑物の影響の除去を可能としてい
るのである。As mentioned above, with conventional flow injection systems, only data measured at a single wavelength (concentration profile of the target component over time at a single wavelength) can be obtained, so the degree of freedom is 1. In other words, only information on the concentration of a single component could be obtained, and if there were impurities that affected the absorbance, information that included the interference caused by the impurities could only be obtained. On the other hand, in the case of the method of the present invention, since data is obtained as a time course of a spectrum, the method theoretically has the maximum number of degrees of freedom that allow the spectrum to be divided by wavelength. In this invention, by applying a data processing method that effectively utilizes this feature, it is possible to quantify multiple components at the same time, and to quantify only the target component by removing the influence of interference caused by contaminants. . In other words, the spectrum measured at each time is the sum of the individual spectra of multiple components (two or more types of target components, or target components and impurity components) contained in the sample (
In other words, it can be regarded as a synthetic spectrum), so
The standard spectrum information of the target component that has been stored in advance is 1
By performing a least squares fitting operation on the 131 spectrum, l! The measured spectrum can be separated into spectra of each component, and therefore, by drawing and quantifying the time profile of the concentration of each component from the spectrum separated into each component at each time,
This makes it possible to simultaneously quantify multiple components and eliminate the effects of contaminants.

発明の具体的Ｉｌ！或 第１図にはこの発明のフローインジェクション分析法を
実施するための７０インジＩクシヨンシステムの流路系
の一例を示す。この流路系は後述する実施例の場合の如
く、サンプルＳ中の目的成分を−Ｈ還元剤Ａによって還
元させてから発色剤Ｒと反応させ、目的成分を発色させ
る場合の例について示す。Specific details of the invention! FIG. 1 shows an example of a flow path system of a 70-injection I injection system for carrying out the flow injection analysis method of the present invention. This flow path system will be described with reference to an example in which the target component in the sample S is reduced by the -H reducing agent A and then reacted with the coloring agent R to develop color.

第１図において、キャリヤーとしての水１は送液ポンプ
Ｐ１によってダンパ２を経て試料注入口としてのサンプ
ルインジェクタ３に送られ、このサンプルインジェクタ
３においてサンプルＳが注入混合され、このサンプルＳ
が注入混合された試料液は還元反応用コイル５に送られ
る。一方還元剤Ａも送液ポンプＰ２によってダンパ６を
経て前記還元反応用コイル５に送られる。この還元反応
用コイル５においてサンプルＳを含んだ試料液と還元剤
Ａとが混合して、サンプルＳの還元反応が進行する。そ
して還元反応が終了した試料液は反応コイル７に送られ
る。−５発色剤Ｒは送液ポンプＰ３によってダンパ８を
経て前記反応コイル７に送られる。この反応コイル７に
おいて、還元済みのサンプルを含んだ試料液と発色剤Ｒ
とが混合して、サンプルの発色反応が進行する。この発
色反応が実質的に終了した試料液は、反応コイル７から
フローセル９に送られる。このフローセル９においては
、後に詳報に説明するように多素子検出器（多波長可視
紫外検出器）からなる多波長同時検出装置りによって試
料液の多波長での吸光度が同時検出されどともにその時
間推移が検出される。この光検出器りの出力はコンピュ
ータ等のデータ処理部１０へ送られ、またそのデータ処
理部１０によりデータ処理結果は、ｘ−Ｙ７０ツタ−等
の表丞部１１において表示される。In FIG. 1, water 1 as a carrier is sent by a liquid feed pump P1 via a damper 2 to a sample injector 3 as a sample injection port, and a sample S is injected and mixed in this sample injector 3.
The sample solution injected and mixed is sent to the reduction reaction coil 5. On the other hand, the reducing agent A is also sent to the reduction reaction coil 5 via the damper 6 by the liquid sending pump P2. In this reduction reaction coil 5, the sample liquid containing the sample S and the reducing agent A are mixed, and the reduction reaction of the sample S proceeds. The sample liquid after the reduction reaction is sent to the reaction coil 7. -5 Coloring agent R is sent to the reaction coil 7 via a damper 8 by a liquid sending pump P3. In this reaction coil 7, the sample solution containing the reduced sample and the color former R
The coloring reaction of the sample progresses. The sample liquid in which this coloring reaction has substantially completed is sent from the reaction coil 7 to the flow cell 9. In this flow cell 9, the absorbance of the sample liquid at multiple wavelengths is simultaneously detected by a multi-wavelength simultaneous detection device consisting of a multi-element detector (multi-wavelength visible and ultraviolet detector), as will be explained later in detail. is detected. The output of this photodetector is sent to a data processing section 10 such as a computer, and the data processing result is displayed on a display section 11 such as an x-Y70 monitor.

第２図には、第１図の装置に用いられるダブルビーム方
式の多波長同時検出装置０の一例を示す。FIG. 2 shows an example of a double beam type multi-wavelength simultaneous detection device 0 used in the device shown in FIG.

白色光源などの多波長光源１２からの光はビームスプリ
ッタ１３により２本のビームに分割され、各ビームがそ
れぞれ参照室１４、試料室１５を通過する。試料室１５
内には図示しない前述のフローセルが設けられており、
反応済みの試料を含んだ液がこのフローセルを通過する
。一方参照室１４内には空のセルもしくは標準物質を収
容したセルが設けられている。前記参照！１４および試
料室１５をそれぞれ通過した各ビームすなわち参照光お
よび試料光は、チョッパー１６により交互にチョッピン
グされた後、包析格子等の分光手段１７で異なる波長の
複数チャンネル（例えば３２チヤンネル）の光に分光さ
れ、さらにその各波長の試料光と参照光はビーム混合器
１８を経て例えば３２チヤンネルのフォトダイオードア
レイからなる多素子検出器１９に入射される。この多素
子検出器１９を構成する例えば３２個の単位検出素子２
０には、それぞれ多波長に分光された各波長（各チャン
ネル）の光が、参照光、試料光と交互に入射され、参照
光の出力で規格化された試料光強度に相当する信号が出
力される。すなわち、多素子検出器１９からは、観！ｌ
波Ｎ領域を３２チヤンネルに分割した各チャンネル（各
波長）それぞれにおける試料光強度に対応する３２チヤ
ンネルの信号が同時に出力される。Light from a multi-wavelength light source 12 such as a white light source is split into two beams by a beam splitter 13, and each beam passes through a reference chamber 14 and a sample chamber 15, respectively. Sample chamber 15
The aforementioned flow cell (not shown) is provided inside.
A liquid containing the reacted sample passes through this flow cell. On the other hand, the reference chamber 14 is provided with an empty cell or a cell containing a standard substance. See above! 14 and the sample chamber 15, respectively, are alternately chopped by a chopper 16, and then split into multiple channels (for example, 32 channels) of light of different wavelengths by a spectroscopic means 17 such as an enclosing grating. Further, the sample light and reference light of each wavelength pass through a beam mixer 18 and enter a multi-element detector 19 consisting of, for example, a 32-channel photodiode array. For example, 32 unit detection elements 2 constitute this multi-element detector 19.
0, light of each wavelength (each channel) that has been split into multiple wavelengths is input alternately with the reference light and sample light, and a signal corresponding to the sample light intensity normalized by the output of the reference light is output. be done. That is, from the multi-element detector 19, ! l
The wave N region is divided into 32 channels, and 32 channels of signals corresponding to the sample light intensity in each channel (each wavelength) are simultaneously output.

第３図（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、前記多素子検出器１
９からの検出出力を三次元情報、すなわち波長軸（チャ
ンネル軸）、時間軸、検出ｌｉｉ軸（吸光度軸あるいは
光強度軸等）の三次元における情報として記憶し、また
試料に含まれていることが予想される成分（分析目的成
分）について予め実験により求めておいた標準スペクト
ル情報を前もって記憶させておき、１１８１ｍされた試
料についての前記三次元情報と、その試料に含まれる既
知成分に対応する予め記憶しである標準スペクトル情報
とを演算処理して、Ｉｉ渕データを各目的成分ごとの濃
度の時間プロフィルに分離させるためのコンピュータ等
からなるデータ処理部１０を示す。FIGS. 3(A), (B), and (C) show the multi-element detector 1.
The detection output from 9 is stored as three-dimensional information, that is, information in three dimensions of the wavelength axis (channel axis), time axis, and detection axis (absorbance axis or light intensity axis, etc.), and the information contained in the sample. Standard spectral information obtained in advance through experiments about the expected components (components to be analyzed) is stored in advance, and the information corresponds to the three-dimensional information about the 1181m sample and the known components contained in that sample. A data processing unit 10 comprising a computer or the like is shown for calculating and processing pre-stored standard spectral information to separate Ii Fuchi data into concentration time profiles for each target component.

そして特に第３図（Ａ）は、多素子検出器１９としての
３２チヤンネルフオトダイオードアレイにより検出した
３２チヤンネルの信号を読出ずための回路部分１０Ａを
示し、また第３図（Ｂ）は第３図（Ａ）により読出され
た値をデジタル化して、時間軸および波長チャンネル軸
に対応する三次元情報として処理しかつ各種の制卸を行
なうための処理制御部分１０Ｂを示し、さらに第３図（
Ｃ）は、予め用意された各種成分の標準スペクトル波形
情報を記憶させてある情報記憶部（フロッピーディスク
部）から記憶されている情報を読出し、ａ測して記憶さ
れた試料についての三次元情報を演算するデータステー
ション部１０Ｇを示す。In particular, FIG. 3(A) shows a circuit portion 10A for not reading out signals of 32 channels detected by a 32-channel photodiode array as a multi-element detector 19, and FIG. FIG. 3(A) shows a processing control section 10B for digitizing the read values and processing them as three-dimensional information corresponding to the time axis and wavelength channel axis and performing various controls.
C) reads the stored information from the information storage section (floppy disk section) in which standard spectral waveform information of various components prepared in advance is stored, performs a-measurement, and obtains three-dimensional information about the stored sample. A data station section 10G that calculates .

第３図（Ａ）〜（Ｃ）に示されるデータ処理部１０にお
いて、同時に１１３１！される波長領域を３２チヤンネ
ルに分割した各チャンネルにおける検出値（この場合に
は試料光強度）が多素子検出器１９から出力されて、そ
れぞれのチャンネルに対応する前置増幅器２２を経て主
増幅器２３に送られ、その主壜幅！１２３内の対数増幅
器２３Ａによって対数増幅されるとともに同期スイッチ
２３Ｂによって同期検出される。なお同期スイッチ２３
Ｂは同期信号発生回路２３Ｃからの同期信号によって制
御される。このようにして同期検出された各チャンネル
の主増幅器２３の出力は、マルチプレクサからなるアナ
ログスイッチ２４によって順次読出され、レンジ切換回
路２５を経て第３図（Ｂ）のＡ／Ｄコンバータ２６によ
りデジタル化され、インターフェース２７を経て主コン
ピユータ２８に読込まれる。なお前記アナログスイッチ
２４は主コンピユータ２８からのυＪＩＢ信号によって
切替制御される。そして主コンピユータ２８によって検
出信号（対数増幅値）は時間軸、波長軸（チャンネル）
に対応した信号、すなわち三次元情報とされ、その三次
元情報はデータ・コマンド双方向転送インターフェース
２９．２９′を介して第３図（Ｃ）に示される外部コン
ピュータ部、すなわちデータステーション１ｉｏｃへ送
られる。In the data processing unit 10 shown in FIGS. 3(A) to 3(C), 1131! The wavelength range to be detected is divided into 32 channels, and the detected value (in this case, the sample light intensity) in each channel is output from the multi-element detector 19, and is sent to the main amplifier 23 via the preamplifier 22 corresponding to each channel. Sent to, its main bottle width! The signal is logarithmically amplified by the logarithmic amplifier 23A in the 123 and synchronously detected by the synchronous switch 23B. In addition, the synchronization switch 23
B is controlled by a synchronization signal from a synchronization signal generation circuit 23C. The output of the main amplifier 23 of each channel synchronously detected in this way is sequentially read out by an analog switch 24 consisting of a multiplexer, passed through a range switching circuit 25, and is digitized by an A/D converter 26 in FIG. 3(B). and is read into the main computer 28 via the interface 27. Note that the analog switch 24 is switched and controlled by a υJIB signal from the main computer 28. Then, the main computer 28 detects the detected signal (logarithmic amplification value) on the time axis and wavelength axis (channel).
A signal corresponding to the data, that is, three-dimensional information, is sent to the external computer section, that is, the data station 1ioc, shown in FIG. It will be done.

なお検出値は、前述のように通常は試料の光強度として
検出されて対数増幅されるが、通常の分析ではその逆数
、すなわち対数吸光度として用いられることが多く、そ
の場合には適宜逆数に変換すれば良く、以下の説明では
検出値を吸光度として表現するものとする。As mentioned above, the detected value is usually detected as the light intensity of the sample and logarithmically amplified, but in normal analysis it is often used as its reciprocal, that is, the logarithmic absorbance, and in that case, it is converted to the reciprocal as appropriate. In the following explanation, the detected value will be expressed as absorbance.

なおまた、第３図（Ｂ）において３０は多チャンネルＤ
ＡＣ出力インターエースで、外部コンピュータ部（デー
タステーション部）を接続しない場合等において演算を
行なわない生データをＸ−Ｙプロッター１１その池の記
録器に読出すためのものであり、また３１は各指令表示
や指示スイッチ等が設けられているフロントパネル、３
２は多素子検出ｎ１９からの出力信号の少なくとも一部
を一時的に記憶して必要に応じて読出すめたのメモリー
である。Furthermore, in FIG. 3(B), 30 is a multi-channel D.
This is an AC output interface for reading raw data that is not subjected to calculations to the recorder of the X-Y plotter 11 when an external computer section (data station section) is not connected, and 31 is for each Front panel with command display, instruction switches, etc., 3
Reference numeral 2 denotes a memory for temporarily storing at least a part of the output signal from the multi-element detection n19 and reading it out as necessary.

一方第３図（Ｃ）のデータステーション部（外部コンピ
ュータ部）１０Ｃは、インターフェース２９′、コンピ
ュータ３４、フロッピーディスク部３５、ＣＲＴ３６、
プリンター３７、出力インターフェース３８によって構
成されており、出力インターフェース３８はＸ−Ｙプロ
ッター１１に接続されている。フロッピーディスク部３
５は、試料に含まれていることが予想される各種目的成
分の標準スペクトル波形情報を記憶しておくための情報
記憶部を構成するものであり、またこのフロッピーディ
スク部３５は前述の観測された三次元情報や分離された
各成分の波形等も記憶する。On the other hand, the data station section (external computer section) 10C in FIG. 3(C) includes an interface 29', a computer 34, a floppy disk section 35, a CRT 36,
It is composed of a printer 37 and an output interface 38, and the output interface 38 is connected to the XY plotter 11. Floppy disk section 3
Reference numeral 5 constitutes an information storage unit for storing standard spectral waveform information of various target components expected to be included in the sample, and this floppy disk unit 35 is used to store the aforementioned observed components. It also stores three-dimensional information and waveforms of each separated component.

そしてコンピュータ３４は、フロッピーディスク部３５
から読出された標準スペクトル波形情報とＩＢＭされた
試料についての三次元情報を最小二乗誤差評価法で演算
処理して、各目的成分ごとに分離された濃度の時間プロ
フィルを導出し、その分離された濃度一時間プロフィル
をＸ−Ｙプロッター１１に表示させる。The computer 34 then has a floppy disk section 35.
The standard spectral waveform information read out from the IBM sample and the three-dimensional information about the IBMed sample are processed using the least squares error evaluation method to derive the time profile of the concentration separated for each target component, and the separated A one-hour concentration profile is displayed on the X-Y plotter 11.

次に上述のような装置を用いて定量分析を行なうこの発
明の方法について説明する。Next, a method of the present invention for quantitative analysis using the above-mentioned apparatus will be explained.

第４図は、分析目的成分として複数の成分を含有する試
料について、多素子演出器１つによって検出された三次
元情報の一関を示す。ここで水平面内のＸ軸は時間℃を
表わし、ＹＬ！：ｆＪは波長λを表わし、また高さ方向
のＺ’ｌは吸光度を表わす。この例では、濃度（実際に
は吸光度もしくは対数吸光度）についての時間プロフィ
ル（すなわち時間軸−吸光ｌ１ｌｉ軸のなす面における
波形）のピークが各成分ごとに分離されておらず、？１
１成分の合成濃度一時間プロフィルとなっている。もち
ろんスペクトル波形（波長循−吸光度釉のなす面におけ
る波形）も複数成分の合成スペクトル波形となっている
。FIG. 4 shows a section of three-dimensional information detected by one multi-element rendering device for a sample containing a plurality of components as analysis target components. Here, the X axis in the horizontal plane represents time °C, and YL! :fJ represents the wavelength λ, and Z'l in the height direction represents the absorbance. In this example, the peaks of the time profile (i.e., the waveform in the plane formed by the time axis and the absorbance l1li axis) for concentration (actually absorbance or logarithmic absorbance) are not separated for each component. 1
It is a one-hour synthetic concentration profile of one component. Of course, the spectral waveform (waveform in the plane formed by wavelength circulation and absorbance glaze) is also a composite spectral waveform of multiple components.

第５図は、スペクトル波形および濃度一時間プロフィル
と前記三次元情報との関係を判り易く模式的に示す図で
ある−なおこの図では試料が分析目的成分として２成分
を含有する場合について例示し、以下この図を参照して
説明を進める。なおここでは多成分スペクトルのそれぞ
れの成分間に干渉はなく、各成分量（組成比）とスペク
トル強度情報（対数変換値の吸光度も含む）とのｒｌに
線形性が成り立つものとして扱う。FIG. 5 is a diagram schematically showing the relationship between the spectral waveform, one-hour concentration profile, and the three-dimensional information in an easy-to-understand manner. In this diagram, an example is shown in which the sample contains two components as the target components for analysis. The following explanation will be given with reference to this figure. Here, it is assumed that there is no interference between the respective components of the multi-component spectrum, and that linearity holds in rl between the amount of each component (composition ratio) and the spectrum intensity information (including the absorbance of the logarithmically converted value).

先ず、観測した試料に含まれる複取の成分が、その種類
自体は既知であるが、それらの既知成分からなる観測し
た試料の濃度一時間プロフィル（したがって複数の既知
成分の合成ａ度一時間プロフィル）のピークが重なって
いる場合において、分離された各成分ごとの濃度一時間
プロフィルを求めるためのこの発明による演算処理方法
を説明する。First, although the types of components contained in the observed sample are known, the one-hour concentration profile of the observed sample consisting of these known components (therefore, the one-hour profile of the composite of multiple known components) ) The calculation method according to the present invention for determining the one-hour concentration profile of each separated component in the case where the peaks of the two components overlap will be explained.

この場合には、観測した試料に含まれる各成分の標準ス
ペクトル波形（予め記憶しであるもの）を読出し、その
各成分の標準スペクトルに各々の成分濃度（未知量）を
掛けてその合成値をＩ！刻した試料の合成スペクトル（
三次元情報のうちの波長軸−吸光度軸の情報）に最小二
乗法で適合させることにより、あるＩ！測時刻での各成
分の成分比を求め、同様の演算を観測時間の軸上の各時
刻ごとに行なうことにより、各試料成分の分離された濃
度一時間プロフィルを求める。In this case, read out the standard spectrum waveform (stored in advance) of each component contained in the observed sample, multiply the standard spectrum of each component by the concentration of each component (unknown amount), and calculate the composite value. I! Synthetic spectrum of carved sample (
By fitting the three-dimensional information (wavelength axis - absorbance axis information) using the least squares method, a certain I! By determining the component ratio of each component at each measurement time and performing the same calculation at each time on the observation time axis, a separated one-hour concentration profile of each sample component is determined.

すなわち、観測した試料に■偶の既知成分が含まれてお
り、観測波長ｆｉｊｌｌｌがｎチャンネル（前述の例で
は３２チヤンネル）に等開隔に分割されている場合、あ
る時刻【におけるスペクトルの横軸（波長軸）のｎ個の
等間隔分点のうちの　ｉ番目分点における一個の標準ス
ペクトル（ｆｔ１もって記憶させてある■偶の各成分に
対応する標準スペクトル）のうち３番目標準による縦軸
ＩＩ（吸光度）をＲｌｊとする。そのｊ番目の成分の成
分ＩＸｊを未９１１とし、その［Ｘｊをそれぞれ対応す
る標準スペクトルの樅軸値ＲｉＪに掛けて、Ｉ！濡され
た試料の合成スペクトルの波長軸上のチャンネル１番目
分点のｔＩｌ軸Ｗ１（＠光ｒＪ［）Ｓｉに適合させる操
作を行なえば良い。In other words, if the observed sample contains ■ even known components, and the observed wavelength fijll is divided into n channels (32 channels in the above example) at equal intervals, the horizontal axis of the spectrum at a certain time [ Vertical axis based on the third standard of one standard spectrum (standard spectrum corresponding to each even component stored with ft1) at the i-th equinox among n equally spaced equidistant points of (wavelength axis) Let II (absorbance) be Rlj. Let the component IXj of the j-th component be 911, and multiply the [Xj by the corresponding fir axis value RiJ of the standard spectrum, I! An operation may be performed to match the tIl axis W1(@light rJ[)Si of the first equinox point of the channel on the wavelength axis of the composite spectrum of the wet sample.

最小二乗誤差評価でこれを実行するためには、次の（１
）式におけるＱの直を最小とすれば良い。To do this with least squares error estimation, the following (1
) in the equation can be minimized.

Ｑ−、Σ［Ｓｉ−ΣＸ’ｊ　−Ｒｉｊｌ　”　　　　・
・・（１）＋＠＋　　　　　　　　　ｊ弓 但しここで標準スペクトルは生データ５ｔと比べて充分
に正確に求められているものとする。Q-, Σ[Si-ΣX'j -Rijl ” ・
...(1)+@+j However, it is assumed here that the standard spectrum has been determined sufficiently accurately compared to the raw data 5t.

２Ｑ／ｌＸｎを求めてＯと置いて得られる正規式は次の
（２）式となる。The normal equation obtained by finding 2Q/lXn and substituting it with O is the following equation (2).

ここで、記号Ａ、Ｙ１Ｂを、 とすれば、（２）式は ＡＹ−８・・・（３） と表せる。そして（２）式の解は、Ａ、Ｙ、Ｂを用いて
行列表示すれば、 Ｙ−（ＡＴＡりＩＡＴＢ　　　　　　・・・（４）の形
で得られことになる。Here, if the symbols A and Y1B are as follows, formula (2) can be expressed as AY-8...(3). If the solution to equation (2) is expressed in a matrix using A, Y, and B, it can be obtained in the form Y-(ATA ri IATB (4)).

この解を得るためには、いわゆる連立方程式を行列演算
を用いないで解く方法、（４）式の行列演算を直接実行
する方法などがある。（４）式かア　　−１ られかるように、（ＡＡ）はＩＸＩの対称行列でぁるた
め、（４）式の演算にはコレスキ（Ｃｈｏｌｅｓｋｉ　
）の方法などが用いられる。いずれにせよ正規式は―元
１次の連立方程式であるから、これらの解は従来公知の
プログラムによって得ることができる。In order to obtain this solution, there are a method of solving so-called simultaneous equations without using matrix operations, a method of directly executing the matrix operation of equation (4), etc. Since (AA) is a symmetric matrix of IXI, as can be seen, the calculation of equation (4) is performed using the Choleski method.
) method is used. In any case, since the normal equations are linear simultaneous equations, their solutions can be obtained by conventionally known programs.

このようにして、ある時刻でのｍ個の成分の各成分量Ｘ
ｊ　　（ｊ−１〜ｍ）が求められる。そしてこのような
演算をｌ！測測量間軸全領域にわたって次々に行なうこ
とにより、各時刻における各成分の成分ツが観測時間軸
の全領域にわたって求められる。したがっである波長で
の各試料成分の成分量の時間変化、すなわちｍ度の時間
プロフィルが分離されて求められる。In this way, each component amount X of m components at a certain time
j (j-1 to m) is obtained. Then perform such an operation l! By performing this one after another over the entire area of the inter-survey axis, the component values of each component at each time can be obtained over the entire area of the observation time axis. Therefore, the time change in the amount of each sample component at a certain wavelength, that is, the time profile of m degrees, is separated and determined.

以上の説明は、２以上の成分を含有する試料についてそ
の２以上の成分を同時に定量する場合についてのもので
あるが、夾雑物による妨害の影響を除去して単一の目的
成分のみの定量を行なう場合も同様に演算処理すること
ができる。すなわち前記の構成成分の数環を１として処
理すれば夾雑物による妨害の影響を除去した目的成分の
みの正確なＴＲ層−ｍ度プロフィルを求めることができ
る。The above explanation is for the simultaneous quantification of two or more components in a sample containing two or more components. In the case of doing so, the same calculation process can be performed. That is, by processing the number ring of the constituent components as 1, it is possible to obtain an accurate TR layer-m degree profile of only the target component, which removes the influence of interference caused by impurities.

実施例 この発明のフローインジェクション分析法を、鉄イオン
（Ｉｌｉ）と銅イオン（Ｉｆ＠［ｉ＞とを含有する置台
試料について、これらのイオンを同時に定量する温合に
適用した実施例を以下に説明する。Examples An example in which the flow injection analysis method of the present invention was applied to a sample containing iron ions (Ili) and copper ions (If@[i>) in which these ions were simultaneously quantified is described below. explain.

流路系としては第１図に示すような装置を用い、また光
学系としては第２図に示すような３！置を用いた。多素
子検出器１９としては素子数３２の可視紫外検出用の７
オトダイオードアレイを用いた。As a flow path system, a device as shown in Fig. 1 is used, and as an optical system, a 3! system as shown in Fig. 2 is used. The position was used. The multi-element detector 19 has 32 elements for visible and ultraviolet detection.
An otodiode array was used.

ここで多素子検出器１９の各素子は、１Ｔ：子当り１０
ｒｖの波長幅のデータを出力し、多素子検出器全体とし
て３８０　ｎｍ〜７００　ｎｌをカバーするようにした
。なおフローセルは内径１■、光路長５■のものを用い
た。Here, each element of the multi-element detector 19 is 1T: 10
Data on the wavelength width of rv was output, so that the multi-element detector as a whole covered 380 nm to 700 nl. The flow cell used had an inner diameter of 1 square inch and an optical path length of 5 square meters.

キャリヤー液としては水を用い、還元剤としてはし一ア
スコルビン酸を用いた。これは共存する鉄のＩＩＪｉイ
オンと鋼のＩＩＩイオンをそれぞれ還元して、鉄の■局
イオン、銅のｌ１ｌｉイオンとするためのものである。Water was used as the carrier liquid, and ascorbic acid was used as the reducing agent. This is to reduce the coexisting iron IIJi ions and steel III ions, respectively, into iron ion and copper 11li ion.

一方、発色剤（キレート試薬）としでは、目的とする金
属との間で特異性があり、かつ生成する錯体の吸収スペ
クトルが異なる、２゜４．６−トリス（２−ピリジル）
−Ｓ−フリアジン（略称ＴＰＺ　：鉄イオンのキレート
試薬）と、３　ａｒｈｏｃｕｏｒｏ＋ｎｅｄ＋ｓｕ＋ｒ
ｏｎ＋ｃ　　ａｃｉｄ　　ナトリウム塩（略称Ｂａｔｈ
；銅イオンのキレートに典）を用いた。On the other hand, as a coloring agent (chelating reagent), 2゜4.6-tris(2-pyridyl) has specificity with the target metal and the absorption spectrum of the complex formed is different.
-S-furiazine (abbreviation TPZ: iron ion chelating reagent) and 3 arhocuoro+ned+su+r
on+c acid sodium salt (abbreviated as Bath)
; standard for copper ion chelates) was used.

以上のような条件の下に、鉄イオン＜ｍ＞および円イオ
ン（ｎ）の温合試料であってそのＳ度が鉄イオン、銅イ
オンともに６×１０″Ｓモル、８Ｘ１０°Ｓ゛モル、ｌ
０Ｘ１０″５モル、１５Ｘ１０１モル、２０Ｘ１０ｉモ
ルのものを顧次２分おきにサンプルインジェクタに注入
し、分析して得られた３次元のＦＩＡチャートを第６図
に示す。すなわち第６図のチャートは、種々の濃度の鉄
錯体および銅錯体を含有する試料の吸光度スペクトルの
時間推移を示す情報と言い挽えることができる。このヂ
ν一トのある時刻のスペクトルに対し鉄錯体の標準スペ
クトルおよび銅錯体の標準スペクトルを最小二乗法で適
合させる演算処理を行なってその時刻での鉄錯体のｌ１
ｆＪｉおよび銅錯体の濃度を求める操作を全時刻にわた
って行なった結果を第７図に示す。すなわち第７図は複
合された第５図のデータから、鉄錯体の！麿の時間プロ
フィルと銅錯体の濃度プロフィルとを独立に分離して得
たものである。Under the above conditions, a heated sample of iron ions <m> and circular ions (n) whose S degree is 6 x 10'' S mol for both iron ions and copper ions, 8 x 10° S mol, l
Figure 6 shows the three-dimensional FIA chart obtained by injecting 0x10''5 mol, 15x101 mol, and 20x10 i mol into the sample injector every 2 minutes and analyzing it.In other words, the chart in Figure 6 is can be said to be information indicating the time course of the absorbance spectra of samples containing various concentrations of iron complexes and copper complexes. Calculation processing is performed to fit the standard spectrum of the complex by the method of least squares, and l1 of the iron complex at that time is calculated.
FIG. 7 shows the results of operations for determining the concentrations of fJi and the copper complex over all times. In other words, Figure 7 shows the result of the iron complex from the combined data of Figure 5! The time profile of Maro and the concentration profile of the copper complex were obtained by independently separating them.

以上のようなこの発明の方法によって得られた第７図に
示される鉄錯体の濃度プロフィルの各ピーク値および銅
鏡体の濃度プロフィルの各ピーク値をそのときの′ａ度
に対してプロットした結果を第８図（Ａ）および第８図
（Ｂ）中の０印で示す。The results of plotting each peak value of the concentration profile of the iron complex and each peak value of the concentration profile of the copper mirror shown in FIG. 7, obtained by the method of the present invention as described above, against the 'a degree at that time. is indicated by the 0 mark in FIG. 8(A) and FIG. 8(B).

一方、１！来法に従りて銖イオンおよび銅イオンの錯体
をそれぞれ個別にＦＩＡ分析した場合の各濃度プロフィ
ルの各ピーク値をそのときの濃度に対してプロットした
結果を第８図（Ａ）、第８図（Ｂ）中のΔ印で示ず。On the other hand, 1! Figures 8(A) and 8 show the results of plotting each peak value of each concentration profile against the concentration at that time when FIA analysis was performed for each of the complexes of iron ions and copper ions individually according to the conventional method. Not indicated by the Δ mark in figure (B).

第８図（Ａ）、？１１８図（Ｂ）から、この発明の方法
に従って各成分を同時定量した結果は、従来法により各
成分を個別に定ｌした結果と極めて良く一致しており、
したがってこの発明の方法により多成分を含有する混合
試料について各成分の同時定量が実際に可能となったこ
とが明らかである。Figure 8 (A), ? From Figure 118 (B), the results of simultaneous determination of each component according to the method of this invention are in extremely good agreement with the results of determining each component individually using the conventional method.
Therefore, it is clear that the method of the present invention actually makes it possible to simultaneously quantify each component in a mixed sample containing multiple components.

また以上の実施例において、例えば鉄イオンを分析目的
成分とし、銅イオンを夾雑物成分とみなせば、目的成分
である鉄イオンについて、夾雑物成分としての銅イオン
の影響を除去して正確な定量が可能となったと考えるこ
とができる。すなわち、上述の結果から、夾雑物成分の
影響を除去して目的成分のみの正確な定量が可能となっ
たことも判る。In addition, in the above example, if iron ions are considered as the target component for analysis and copper ions are considered as impurity components, accurate quantification of iron ions, which are the target components, can be achieved by removing the influence of copper ions as impurity components. can be considered to be possible. That is, from the above results, it can be seen that the influence of impurity components has been removed and accurate quantification of only the target component has become possible.

発明の効果 以上のＵｌ明で明らかなように、この発明のフローイン
ジェクション分析法によれば、２ＬＪ、上の成分を含有
する試料につい【も、その２以上の成分を同時に定量す
ることができ、しかもこの発明の方法では、分析精度が
著しく低下したり流路系が著しく複雑となったりする問
題を招くおそれもない。このように多成分を高精度で同
時定量することが可能なった結果、定日分析能率が従来
よりも格段に向上し、また微小量のサンプルについても
複数成分の分析が可能となり、フローインジェクション
分析の適用分野を従来よりも格段に広げることができる
。As is clear from the effects of the invention, the flow injection analysis method of the present invention can simultaneously quantify two or more components of a sample containing the components above 2LJ. Moreover, with the method of the present invention, there is no risk of problems such as a significant decrease in analysis accuracy or a significant complexity in the flow path system. As a result of being able to simultaneously quantify multiple components with high precision, the efficiency of scheduled analysis has been significantly improved compared to the past, and it has also become possible to analyze multiple components even in minute amounts of samples, making it possible to perform flow injection analysis. can be applied to a much wider range of fields than before.

またこの発明のフローインジェクション分析法によれば
、単独の目的成分のみを定量する場合においても、夾Ｍ
物の影響を除去して正確に目的成分のみの濃度一時間プ
ロフィルを描くことができ、したがって従来よりも格段
に定Ｉ１１度を向上させることができ、しかもこの場合
反応試薬などの分析条件に特殊な条件を設定したりする
必要もな（、容易に高精度の分析を実行することができ
る。Furthermore, according to the flow injection analysis method of the present invention, even when quantifying only a single target component, it is possible to
It is possible to accurately draw the concentration profile of only the target component over an hour by removing the influence of substances, and therefore it is possible to significantly improve the constant I11 degree than before. High-precision analysis can be easily performed without the need to set specific conditions.

エクション分析システムの流路系の一例を示す概略的な
ブロック図、第２図はこの発明の方法を実施するための
システムに使用される多波長周！ｌ￥検出装置の光学系
の一例を示す略解図、第３図（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は
この発明の方法を実施するｌζめに用いられるデータ処
理部の一例を示°ｆブロック図、第４図はこの発明の方
法において多素子検出器から得られた三次元情報（３次
元ＦＩＡチャー１−．）の−例を示す波形図、第５図は
その三次元情報とスペクトル波形、′ａ濃度詩時間ロフ
ィルとの関係を原理的に示す模式図、第６図はこの発明
の実圧倒による３次元ＦＩＡチャートを示す波形図、第
７図はこの発明の実施例において＠６図の３次元チャー
トから分Ｌ＃１された各目的成分のＷＡ度一時間プロフ
ィルを示す波形図、第８図はこの実施例において第７図
の濃度一時間プロフィルの各ピーク値と従来法にしたが
って目的成分をＩ　）ＰＩに定量した場合の各ピーク値
とを比較して示す図で、第８図（Ａ）は銖蹟体について
、第８図（Ｂ）はへ錯体について示すグラフである。A schematic block diagram showing an example of a flow path system of an ion analysis system, FIG. Figures 3 (A), (B), and (C) are schematic diagrams showing an example of the optical system of the detection device; FIGS. A block diagram, FIG. 4 is a waveform diagram showing an example of three-dimensional information (3-dimensional FIA chart 1-.) obtained from a multi-element detector in the method of the present invention, and FIG. 5 is a waveform diagram showing the three-dimensional information and spectrum. Figure 6 is a waveform diagram showing a three-dimensional FIA chart based on the actual performance of this invention. Figure 7 is a schematic diagram showing the relationship between the waveform and 'a concentration time profile in principle. FIG. 8 is a waveform diagram showing the WA degree one-hour profile of each target component obtained by minute L#1 from the three-dimensional chart in the figure. Therefore, this is a graph showing a comparison of each peak value when the target component is quantified as I) PI, and FIG. 8(A) is a graph showing the seriform body, and FIG. 8(B) is a graph showing the heli complex. .

３・・・サンプルインジェクタ、　５・・・還元反応用
コイル、　７・・・反応コイル、　９・・・フローセル
、Ｄ・・・多波長同時検出装置、　１０・・・データ処
理部、１１・・・表示部（Ｘ−Ｙプロッター）、　１２
・・・光源、　１５・・・試料至、　１７・・・分光手
段、　１９・・・多素子検出器、　２０・・・単位検出
素子。3... Sample injector, 5... Reduction reaction coil, 7... Reaction coil, 9... Flow cell, D... Multi-wavelength simultaneous detection device, 10... Data processing unit, 11...・Display section (X-Y plotter), 12
...Light source, 15...Sample, 17...Spectroscopy means, 19...Multi-element detector, 20...Unit detection element.

第８図 （Ａ） ＄棗良（ＸＩＯ−５Ｍ） 第８ｒｊ！Ｊ （Ｂ） 価友友（ｘｌＯ−５Ｍ） 手　　続　　補　　正　　書　（方式）昭和６０年１０
月２３日Figure 8 (A) $ Natsume Ryo (XIO-5M) 8th rj! J (B) Kai Yuyu (xlO-5M) Procedure Amendment (Method) October 1985
23rd of the month

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）試料中の目的成分の光学的特異性を検出するため
の光検出器として多素子検出器を用い、多波長での同時
検出を行なってその多波長での検出値の時間変化を演算
処理することを特徴とするフローインジェクション分析
法。(1) A multi-element detector is used as a photodetector to detect the optical specificity of the target component in the sample, and simultaneous detection is performed at multiple wavelengths, and time changes in detected values at multiple wavelengths are calculated. A flow injection analysis method characterized by processing. （２）試料中の目的成分の光学的特異性を検出するため
の光検出器として多素子検出器を用い、多波長での同時
検出を行なってその多波長での検出値の時間変化を演算
処理するにあたり、 予め記憶させてある分析目的成分の標準スペクトル情報
を観測された試料のスペクトルに最小二乗誤差法で適合
させる演算を時間軸上の各時刻で行なうことにより、前
記目的成分の時間軸上の濃度プロフィルを求めることを
特徴とフローインジェクション分析法。(2) Use a multi-element detector as a photodetector to detect the optical specificity of the target component in the sample, perform simultaneous detection at multiple wavelengths, and calculate time changes in detected values at multiple wavelengths. In processing, the time axis of the target component is adjusted by performing calculations at each time on the time axis to fit the standard spectral information of the target component to be analyzed to the spectrum of the observed sample using the least squares error method. A flow injection analysis method characterized by determining the concentration profile on the top. （３）試料中の目的成分の光学的特異性を検出するため
の光検出器として多素子検出器を用い、多波長での同時
検出を行なってその多波長での検出値の時間変化を演算
処理するにあたり、 前記試料が分析目的成分として複数の成分を含有する場
合に、予め記憶させてある前記複数成分のそれぞれの標
準スペクトル情報を観測された試料のスペクトルに最小
二乗誤差法で適合させる演算を時間軸上の各時刻で行な
うことにより、各成分ごとに分離した時間軸上の濃度プ
ロフィルを求めることをを特徴とフローインジェクショ
ン分析法。(3) Use a multi-element detector as a photodetector to detect the optical specificity of the target component in the sample, perform simultaneous detection at multiple wavelengths, and calculate time changes in detected values at multiple wavelengths. In processing, when the sample contains multiple components as analysis target components, a calculation is performed to fit pre-stored standard spectral information of each of the multiple components to the observed spectrum of the sample using the least squares error method. The flow injection analysis method is characterized by determining the concentration profile on the time axis separated for each component by performing the analysis at each time on the time axis.
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