JPS6176386A - 感圧記録紙用顕色剤 - Google Patents
感圧記録紙用顕色剤Info
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- JPS6176386A JPS6176386A JP59198688A JP19868884A JPS6176386A JP S6176386 A JPS6176386 A JP S6176386A JP 59198688 A JP59198688 A JP 59198688A JP 19868884 A JP19868884 A JP 19868884A JP S6176386 A JPS6176386 A JP S6176386A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
、本発明はパラ置換フェノール化合物とメタイソプロペ
ニルフェノールオリゴマーによる共縮合物にプロパン誘
導体フェノール類を含有する新規な感圧記録紙用顕色剤
に関するものであり、発色性、耐候性の著しく優れた感
圧記録紙を得るための新規な顕色剤を提、供する−ので
ある。
ニルフェノールオリゴマーによる共縮合物にプロパン誘
導体フェノール類を含有する新規な感圧記録紙用顕色剤
に関するものであり、発色性、耐候性の著しく優れた感
圧記録紙を得るための新規な顕色剤を提、供する−ので
ある。
感圧記録法とは、一般に無色の電子供与性有機化合物（
以下、発色剤という）と反応して着色生成物ｔ−ｉ成し
うる電子受容性顕色性物質（以下、顕色剤というンとの
反応を利用したものである。
以下、発色剤という）と反応して着色生成物ｔ−ｉ成し
うる電子受容性顕色性物質（以下、顕色剤というンとの
反応を利用したものである。
従来顕色剤としては酸性白土、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリ７などの無機質の粘土類やフェノール・アル
デヒド縮合物（フエーノール樹脂）などが知られている
。フェノール樹脂、とシわけパラ置換２官能性フエノー
ル臀ホルムアルデヒド縮金物は無機質の粘土類に比べて
耐湿性のある発色像を形成する優れた性能を有しておシ
、顕色剤としてすでに実用され多くの改良がなされてい
る。
ト、カオリ７などの無機質の粘土類やフェノール・アル
デヒド縮合物（フエーノール樹脂）などが知られている
。フェノール樹脂、とシわけパラ置換２官能性フエノー
ル臀ホルムアルデヒド縮金物は無機質の粘土類に比べて
耐湿性のある発色像を形成する優れた性能を有しておシ
、顕色剤としてすでに実用され多くの改良がなされてい
る。
すなわち特公昭４２−２０１４４号公報、特公昭４６−
３７４５１号公報にはパラ置換２官能フエノール・アル
デヒド縮合物を顕色剤として用いることが示されている
。しかしこれらに示された顕色剤は耐湿性のある発色像
を形成する性能を有しているが、発色速度が不十分であ
り、さらに日光照射によシ発色像が退色する欠点を有し
ている０〔発明の目的〕 本発明は従来強く望まれている発色性、日光照射による
耐黄変性、耐退色性良好な感圧記録紙用顕色剤を得んと
して研究した結果、フェノール類とアルデヒド類を反応
する際メタイソプロペニルフェノールオリゴマーを加え
た共縮合物にプロパン誘導体フェノール類を添加するこ
とによって、著しく優れた発色性と耐候性を有する顕色
剤を得、更にこの知見に基づき種々研究を進めて本発明
を完成するに至ったものである。
３７４５１号公報にはパラ置換２官能フエノール・アル
デヒド縮合物を顕色剤として用いることが示されている
。しかしこれらに示された顕色剤は耐湿性のある発色像
を形成する性能を有しているが、発色速度が不十分であ
り、さらに日光照射によシ発色像が退色する欠点を有し
ている０〔発明の目的〕 本発明は従来強く望まれている発色性、日光照射による
耐黄変性、耐退色性良好な感圧記録紙用顕色剤を得んと
して研究した結果、フェノール類とアルデヒド類を反応
する際メタイソプロペニルフェノールオリゴマーを加え
た共縮合物にプロパン誘導体フェノール類を添加するこ
とによって、著しく優れた発色性と耐候性を有する顕色
剤を得、更にこの知見に基づき種々研究を進めて本発明
を完成するに至ったものである。
すなわち本発明は下記一般式（１）であられせるパラ置
換フェノール化合物と Ｈ （式中Ｒ：水素、アルキル基、フェニル基、アラルキル
基、スルホン酸基、カルボ／酸基、カルボン酸エステル
又ハハロゲン） メタイソプロペニルフェノールオリゴマーをホルムアル
デヒドで反応して得られる共縮合物（４）に、下記一般
式Ｌｍ）であられされるプロパン誘導体フェノール類０
３） の１種以上を含有する発色性、耐候性の極めて優れた新
規な感圧記録紙用顕色剤に関するものである。
換フェノール化合物と Ｈ （式中Ｒ：水素、アルキル基、フェニル基、アラルキル
基、スルホン酸基、カルボ／酸基、カルボン酸エステル
又ハハロゲン） メタイソプロペニルフェノールオリゴマーをホルムアル
デヒドで反応して得られる共縮合物（４）に、下記一般
式Ｌｍ）であられされるプロパン誘導体フェノール類０
３） の１種以上を含有する発色性、耐候性の極めて優れた新
規な感圧記録紙用顕色剤に関するものである。
本発明において用いられる上記一般式ＣＩ’）で表わさ
れる化合物は、例えばｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェ
ノール、ｐ−７’ロビルフエノール１ｐ−セカンダリー
プチルフエノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール
、ｐ−アミルフェノール、ｐ−シクロヘキセニルフェノ
ール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−へブチルフ
ェノール、ｐ−ターシャリ−オクチルフェノール、ｐ−
ドブシールフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−７
二二ルフエノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−クロロ
フェノール、ｐ−ブロムフェノール、ｐ−フェノールス
ルホンＦＩＮ、 ｐ−フェノールカルボン酸、ｐ−フェ
ノールカルボン酸エステルなどのパラ置換フェノール類
及びフェノールであシ、これらの１種以上が用いられる
。これらの化合物の好ましい例はｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｐ−ターシャ
リ−オクチルフェノールである。
れる化合物は、例えばｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェ
ノール、ｐ−７’ロビルフエノール１ｐ−セカンダリー
プチルフエノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール
、ｐ−アミルフェノール、ｐ−シクロヘキセニルフェノ
ール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−へブチルフ
ェノール、ｐ−ターシャリ−オクチルフェノール、ｐ−
ドブシールフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−７
二二ルフエノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−クロロ
フェノール、ｐ−ブロムフェノール、ｐ−フェノールス
ルホンＦＩＮ、 ｐ−フェノールカルボン酸、ｐ−フェ
ノールカルボン酸エステルなどのパラ置換フェノール類
及びフェノールであシ、これらの１種以上が用いられる
。これらの化合物の好ましい例はｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｐ−ターシャ
リ−オクチルフェノールである。
本発明で用いるアルデヒド類はホルムアルデヒド（ホル
マリン、パラホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドガス
）、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアル
デヒドなどであシ、ホルムアルデヒドが一般的である。
マリン、パラホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドガス
）、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアル
デヒドなどであシ、ホルムアルデヒドが一般的である。
本発明に於いて共縮合反応時用いる酸性触媒は、塩酸、
硫酸、リン酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、パラトルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸
など一般に言われる無機酸あるいは有機酸である。得ら
れる共縮合物の色調などから塩酸、シェラ酸が好ましい
。更に塩基性触媒下で反応させた後、中和し、酸性下で
反応を続ける場合に用いる塩基性触媒としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウムなどのアルカリ性物質である。
硫酸、リン酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、パラトルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸
など一般に言われる無機酸あるいは有機酸である。得ら
れる共縮合物の色調などから塩酸、シェラ酸が好ましい
。更に塩基性触媒下で反応させた後、中和し、酸性下で
反応を続ける場合に用いる塩基性触媒としては、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウムなどのアルカリ性物質である。
本発明で用いられるメタイソプロペニルフェノールオリ
ゴマーとは、例えばメタイソプロペニルフェノールを酸
性下で重合させた２〜４量体が全オリゴマーに占める比
率が４０重量パーセ／ト以上で、数平均分子量が２５０
〜５００のオリゴマーである。
ゴマーとは、例えばメタイソプロペニルフェノールを酸
性下で重合させた２〜４量体が全オリゴマーに占める比
率が４０重量パーセ／ト以上で、数平均分子量が２５０
〜５００のオリゴマーである。
オリゴマー中の２〜４量体の占める比率が少ない物を反
応に使用して得られた顕色剤を用いた感圧記録紙は、日
光による発色像の耐退色性が悪く又核体数が上記の物よ
シ大きいオリゴマーを使用すると発色性が悪くなる。
応に使用して得られた顕色剤を用いた感圧記録紙は、日
光による発色像の耐退色性が悪く又核体数が上記の物よ
シ大きいオリゴマーを使用すると発色性が悪くなる。
一般式ＣＩ）であられされるパラ置換フェノール化合物
に対してメタイソプロペニルフェノールオリゴマーの添
加割合はいずれでもよいが、好ましくはパラ置換フェノ
ール化合物１００重量部に対してメタイソプロペニルフ
ェノールオリゴマー２〜５０重量部である。メタイソプ
ロペニルフェノールオリゴマーの添加量が少ないと日光
による発色像の耐退色性が悪く、また多いと発色性が不
十分となる。
に対してメタイソプロペニルフェノールオリゴマーの添
加割合はいずれでもよいが、好ましくはパラ置換フェノ
ール化合物１００重量部に対してメタイソプロペニルフ
ェノールオリゴマー２〜５０重量部である。メタイソプ
ロペニルフェノールオリゴマーの添加量が少ないと日光
による発色像の耐退色性が悪く、また多いと発色性が不
十分となる。
メタイソプロペニルフェノールオリゴマーの添加場所は
反応の最初、途中、最後のいずれでもよく、得られた共
縮合物は５０℃〜１７０℃の融点のものが用いられるが
、好ましくは８０〜１００℃である。
反応の最初、途中、最後のいずれでもよく、得られた共
縮合物は５０℃〜１７０℃の融点のものが用いられるが
、好ましくは８０〜１００℃である。
本発明において用いる上記一般式ＣＩ）であられされる
プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）は、４．４’−ジハ
イドロオキシジフェニル−２，２′−プロパン（ａ）、
２＋４’−’）ハイドロオキシジフェニル−２，２′−
プロパン（ｂ） 及Ｕ ２．２’ −シハイドロオキシ
ジフェニルー２．２′−プロパン（Ｃ）などであ）、こ
れらの１種以上が用いられる。
プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）は、４．４’−ジハ
イドロオキシジフェニル−２，２′−プロパン（ａ）、
２＋４’−’）ハイドロオキシジフェニル−２，２′−
プロパン（ｂ） 及Ｕ ２．２’ −シハイドロオキシ
ジフェニルー２．２′−プロパン（Ｃ）などであ）、こ
れらの１種以上が用いられる。
本発明において共縮合物（４）とプロパン誘導体フェノ
ール類（Ｂ）との配合割合はいずれでもよいが、好まし
くは（Ａ）１００重量部に対して＠）が１０〜５００重
量部含有するものである。［Ｆ］）の存在量が少ないと
、これを顕色剤に用いた感圧記録紙の耐候性が十分に得
られず、また多いと発色性が不十分となる。
ール類（Ｂ）との配合割合はいずれでもよいが、好まし
くは（Ａ）１００重量部に対して＠）が１０〜５００重
量部含有するものである。［Ｆ］）の存在量が少ないと
、これを顕色剤に用いた感圧記録紙の耐候性が十分に得
られず、また多いと発色性が不十分となる。
プロパン誘導体フェノール類［Ｆ］）は１種でも十分で
あるが、２種以上を存在せしめるのが好ましく、更に３
種を（ａ） ４０〜９５重量％、（ｂ） ２〜５０３ｉ
量チ及び（ｃ） ０．２〜５０重量−の割合で用いるの
が最も好ましい。
あるが、２種以上を存在せしめるのが好ましく、更に３
種を（ａ） ４０〜９５重量％、（ｂ） ２〜５０３ｉ
量チ及び（ｃ） ０．２〜５０重量−の割合で用いるの
が最も好ましい。
本発明の顕色剤の製造方法としては、パラ置換フェノー
ル化合物の１種以上とメタイソプロペニルフェノールオ
リゴマーをホルムアルデヒドで反応して得られる共縮合
物図とプロパン誘導体フェノール類（Ｂ）の１種以上と
を粉末状で混合する方法、加熱下で両者を溶融混合する
方法などいずれの方法を用いてもよい。
ル化合物の１種以上とメタイソプロペニルフェノールオ
リゴマーをホルムアルデヒドで反応して得られる共縮合
物図とプロパン誘導体フェノール類（Ｂ）の１種以上と
を粉末状で混合する方法、加熱下で両者を溶融混合する
方法などいずれの方法を用いてもよい。
このようにして得られた顕色剤成分は固形状である。こ
れを通常、アトライター、サンドグラインダーなどの湿
式粉砕機で必要に応じて界面活性剤、分散剤などとの共
存下で水中で湿式粉砕して分散液状とし、感圧記録紙用
顕色剤分散液を調整する。共縮合動因とプロパン誘導体
フェノール−〇）とを上記の湿式粉砕機中で混合しても
よい。また水以外の溶媒に分散または溶解させたシ、分
散、溶解時に両者を混合して用いてもよい。上記の顕色
剤分散液は接着剤、無機あるいは有機顔料、顔料分散剤
、螢光増白剤、消泡剤、粘度調節剤、ダスティング防止
剤、潤滑剤および耐水化剤などと麺合して塗工液を調製
する。この塗工液を紙またはシート類にロールコータ機
などで塗工し、乾燥して本発明の顕色剤層を表面に持つ
記録紙や記録シートを得る。
れを通常、アトライター、サンドグラインダーなどの湿
式粉砕機で必要に応じて界面活性剤、分散剤などとの共
存下で水中で湿式粉砕して分散液状とし、感圧記録紙用
顕色剤分散液を調整する。共縮合動因とプロパン誘導体
フェノール−〇）とを上記の湿式粉砕機中で混合しても
よい。また水以外の溶媒に分散または溶解させたシ、分
散、溶解時に両者を混合して用いてもよい。上記の顕色
剤分散液は接着剤、無機あるいは有機顔料、顔料分散剤
、螢光増白剤、消泡剤、粘度調節剤、ダスティング防止
剤、潤滑剤および耐水化剤などと麺合して塗工液を調製
する。この塗工液を紙またはシート類にロールコータ機
などで塗工し、乾燥して本発明の顕色剤層を表面に持つ
記録紙や記録シートを得る。
前述の分散液または溶液に使用する溶媒は水、アルコー
ル類、エステル類、ケトン類、芳香族類または高沸点溶
剤の１種またはそれらの混合物を使用する。たとえば、
１）ポリエチレングリコール系（エステル型、エーテル
型またはアルキルフェノール型）、ソルビタンエステル
のような多価アルコールの部分エステルの非イオン性界
面活性剤）、２）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
金物、オリゴスチレンスルホン酸塩、マレイン酸共縮金
物のアルカリ金属塩、リグニンスルホン酸塩などの合成
および天然の陰イオン系界面活性剤、３）メタリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸ナトリウム塩などのポリリン酸塩
のような無機イオン系界面活性剤を選択して使用しても
よい。また保護コロイド剤として水溶性高分子化合物を
使用してもよい。
ル類、エステル類、ケトン類、芳香族類または高沸点溶
剤の１種またはそれらの混合物を使用する。たとえば、
１）ポリエチレングリコール系（エステル型、エーテル
型またはアルキルフェノール型）、ソルビタンエステル
のような多価アルコールの部分エステルの非イオン性界
面活性剤）、２）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
金物、オリゴスチレンスルホン酸塩、マレイン酸共縮金
物のアルカリ金属塩、リグニンスルホン酸塩などの合成
および天然の陰イオン系界面活性剤、３）メタリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸ナトリウム塩などのポリリン酸塩
のような無機イオン系界面活性剤を選択して使用しても
よい。また保護コロイド剤として水溶性高分子化合物を
使用してもよい。
本発明の顕色剤を含む塗工液中に添加される接着剤とし
ては、カゼイン、澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、水溶
性高分子の多糖類、スチレンブタジェンラテックス、ヒ
ドロキシエチルセルロース、酢酸ビニル重合体、メラミ
ン樹脂、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエステル樹脂など
の合成樹脂である。さらにカオリン、ベントナイト、酸
性白土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム−酸化
アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機質、ポ
リスチレン、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、石油樹脂、キシレン樹脂などの
有機質を填料として使用する。これらの填料の分散剤と
しては、メタリン酸ナトリウム塩、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム塩などのポリリン酸塩、ポリアクリル酸ナトリ
ウム塩などを使用する。
ては、カゼイン、澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、水溶
性高分子の多糖類、スチレンブタジェンラテックス、ヒ
ドロキシエチルセルロース、酢酸ビニル重合体、メラミ
ン樹脂、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエステル樹脂など
の合成樹脂である。さらにカオリン、ベントナイト、酸
性白土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム−酸化
アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機質、ポ
リスチレン、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、石油樹脂、キシレン樹脂などの
有機質を填料として使用する。これらの填料の分散剤と
しては、メタリン酸ナトリウム塩、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム塩などのポリリン酸塩、ポリアクリル酸ナトリ
ウム塩などを使用する。
本発明によシ共縮合動因とプロパン誘導体フェノール類
（Ｂ）を含有する顕色剤から顕色能力の優れた感圧記録
紙を得ることが出来、さらに従来の１欠点である耐候性
が大幅に向上するので、工業的に安定した品質を持つ感
圧記録紙を製造することができる。これは夫々の成分単
独では効果を発揮しないプロパン誘導体フェノール類＠
）中で特定の三種類の物質が共縮合動因に介在すると、
発色性と耐候性とを同時に著しく向上せしめる理由はな
お明らかでないが、発色性向上の場合はおそらくプロパ
ン誘導体フェノール類（Ｂ）が共縮合物（２）と本発明
の組成の範囲内に共存することによって発色能を有する
ようＫなシ、かつ共縮合動因もメタイソプロペニルフェ
ノールオリゴマーを含むととくよって発色剤を含む溶剤
に非常に溶解し易くなう 。
（Ｂ）を含有する顕色剤から顕色能力の優れた感圧記録
紙を得ることが出来、さらに従来の１欠点である耐候性
が大幅に向上するので、工業的に安定した品質を持つ感
圧記録紙を製造することができる。これは夫々の成分単
独では効果を発揮しないプロパン誘導体フェノール類＠
）中で特定の三種類の物質が共縮合動因に介在すると、
発色性と耐候性とを同時に著しく向上せしめる理由はな
お明らかでないが、発色性向上の場合はおそらくプロパ
ン誘導体フェノール類（Ｂ）が共縮合物（２）と本発明
の組成の範囲内に共存することによって発色能を有する
ようＫなシ、かつ共縮合動因もメタイソプロペニルフェ
ノールオリゴマーを含むととくよって発色剤を含む溶剤
に非常に溶解し易くなう 。
て、発色速度と発色濃度が大幅に向上するためと考えら
れる。また耐候性向上の場合はプロパン誘導体フェノー
ル類が安定な分子構造をしているので、日光エネルギー
によシ共振しやすい化学構造をもつ共縮合動因に配合さ
れると、その共縮合物（２）の共振時分子の衝突が起シ
、その共振を阻害するはたらきをすると思われる。また
メタイソプロペニルフェノールオリゴマーで共縮合シタ
フェノール樹脂は、共縮合しない物に比べて化学構造上
日光エネルギーによシ共振しにくいと考えられる。
れる。また耐候性向上の場合はプロパン誘導体フェノー
ル類が安定な分子構造をしているので、日光エネルギー
によシ共振しやすい化学構造をもつ共縮合動因に配合さ
れると、その共縮合物（２）の共振時分子の衝突が起シ
、その共振を阻害するはたらきをすると思われる。また
メタイソプロペニルフェノールオリゴマーで共縮合シタ
フェノール樹脂は、共縮合しない物に比べて化学構造上
日光エネルギーによシ共振しにくいと考えられる。
従りて以上の理由によシ本発明が発色性、耐候性を大幅
に向上するものと考えられる。
に向上するものと考えられる。
以下、本発明の実施例を述べる。ここに記載している「
部」、ｒｌは特別に記載がない限シすべて「重量部」、
「重量％」を示す。
部」、ｒｌは特別に記載がない限シすべて「重量部」、
「重量％」を示す。
合成例１
ｐ−フェニルフェノール４５０部、メタイソプロペニル
フェノールオリゴマー（数平均分子量３４０．２部４量
体が全オリゴマーに占める比率７５チ）ＳＯ部、３７チ
ホルマリン１３０部、ぺ７９７１２０部、シェラ酸５部
を反応釜に入れて８４℃で１０時間還流反応した。その
後真空下で脱水、脱溶剤し、内温を１８０′ｃまで上げ
たところで釜出しした。微褐色で融点８０℃の固型縮合
物光５１０部を得た。
フェノールオリゴマー（数平均分子量３４０．２部４量
体が全オリゴマーに占める比率７５チ）ＳＯ部、３７チ
ホルマリン１３０部、ぺ７９７１２０部、シェラ酸５部
を反応釜に入れて８４℃で１０時間還流反応した。その
後真空下で脱水、脱溶剤し、内温を１８０′ｃまで上げ
たところで釜出しした。微褐色で融点８０℃の固型縮合
物光５１０部を得た。
合成例２
ｐ−ターシャリ−オクチルフェノール３００部、フェノ
ール１００部、メタイソプロペニルフェノールオリゴマ
ー（数平均分子量３４０．２部４量体が全オリゴマーに
占める比率７５％）１００部、３７％ホルマリン１８０
部、２０％水酸化ナトリウム水溶液２５部、および水３
００部を反応釜に入れて９７℃で３時間還流反応した。
ール１００部、メタイソプロペニルフェノールオリゴマ
ー（数平均分子量３４０．２部４量体が全オリゴマーに
占める比率７５％）１００部、３７％ホルマリン１８０
部、２０％水酸化ナトリウム水溶液２５部、および水３
００部を反応釜に入れて９７℃で３時間還流反応した。
その後、渓流酸でｐＨを５に調整した。次にこれに製塩
１！２部を添加し、９７℃で１時間還流反応した。その
後真空下で脱水し、内温を１８０℃まで上げたところで
釜出しした。微褐色で融点８２℃の固型給金物００５１
０部を得た。
１！２部を添加し、９７℃で１時間還流反応した。その
後真空下で脱水し、内温を１８０℃まで上げたところで
釜出しした。微褐色で融点８２℃の固型給金物００５１
０部を得た。
合成例３
ｐ−ターシャリ−オクチルフェノール３００部、フェノ
ール１００部、メタイソプロペニルフェノ−′ルオリゴ
マー（数平均分子量３４０．２部４量体が全オリゴマー
に占める比率７５ＬＩＩ）１００部、３７％ホルマリン
１８０部、２０％水酸化ナトリウム水溶液２５部および
水３００部を反応釜に入れて９７℃で３時間還流反応し
た。その後浸流酸でｐＨを５１Ｃ調整した。次にこれに
濃塩酸２部を添加し、９７℃で１時間還流反応した。そ
の後真空下で脱水し、内温を１８０’Ｃ１で上げたとこ
ろでいったん常圧にもどした。これに４，４′−ジハイ
ドロオキシジフェニル−２，２’−フロパン２５０部ｔ
”加えて溶融混合した。内容物が均一になったところで
釜出しし、褐色で融点７７℃の置屋縮合物（２）７６０
部を得た。
ール１００部、メタイソプロペニルフェノ−′ルオリゴ
マー（数平均分子量３４０．２部４量体が全オリゴマー
に占める比率７５ＬＩＩ）１００部、３７％ホルマリン
１８０部、２０％水酸化ナトリウム水溶液２５部および
水３００部を反応釜に入れて９７℃で３時間還流反応し
た。その後浸流酸でｐＨを５１Ｃ調整した。次にこれに
濃塩酸２部を添加し、９７℃で１時間還流反応した。そ
の後真空下で脱水し、内温を１８０’Ｃ１で上げたとこ
ろでいったん常圧にもどした。これに４，４′−ジハイ
ドロオキシジフェニル−２，２’−フロパン２５０部ｔ
”加えて溶融混合した。内容物が均一になったところで
釜出しし、褐色で融点７７℃の置屋縮合物（２）７６０
部を得た。
合成例４
ｐ−フェニルフェノール５００部、３７％ホルマリン１
２０部、ベンゼン１００ｇ、シ具つ酸５部を反応釜に入
れて８４℃で１０時間還流反応した。その後真空下で脱
水、脱溶剤し、内温１８０℃まで上げたところで釜出し
した。黄褐色で融点８０℃の固型締金物（Ｚ）５１０部
を得た。
２０部、ベンゼン１００ｇ、シ具つ酸５部を反応釜に入
れて８４℃で１０時間還流反応した。その後真空下で脱
水、脱溶剤し、内温１８０℃まで上げたところで釜出し
した。黄褐色で融点８０℃の固型締金物（Ｚ）５１０部
を得た。
実施例１
固型締金物（ト）をハンマーミルで平均粒径１００μに
微粉砕した。この微粉末１００部と、これと同様の平均
粒径をもつ４，４′−ジハイドロオキシジフェニル−２
，２′−プロパンの微粉末５０部をＶ型７”ｌ／ンダー
に入れ、１時間トライブレンドして取出した。このよう
にして均一な微粉末状顕色剤成分（１）を得た。この顕
色剤成分（Ｉ） ４０部をアニオン界面活性剤（［オロ
タンＪ ７３１ ：ローム・マント拳ハース社製）１部
、ＰＶＡ粉末０．１部、水５部９部とともに湿式粉砕機
アトライターに仕込み、８時間湿式粉砕して混合物の粒
径が５μ以下の分散液を得た。この分散液を第−表に示
す配合で実験用ミキサーに仕込み、１時間均一に混合し
て塗工液を調製した。この塗工液を塗工量が５ ｆ／Ｊ
（乾燥重量）に々るように１上質紙に塗工して、顕色
剤層を表面に持つ記録シートを得た。
微粉砕した。この微粉末１００部と、これと同様の平均
粒径をもつ４，４′−ジハイドロオキシジフェニル−２
，２′−プロパンの微粉末５０部をＶ型７”ｌ／ンダー
に入れ、１時間トライブレンドして取出した。このよう
にして均一な微粉末状顕色剤成分（１）を得た。この顕
色剤成分（Ｉ） ４０部をアニオン界面活性剤（［オロ
タンＪ ７３１ ：ローム・マント拳ハース社製）１部
、ＰＶＡ粉末０．１部、水５部９部とともに湿式粉砕機
アトライターに仕込み、８時間湿式粉砕して混合物の粒
径が５μ以下の分散液を得た。この分散液を第−表に示
す配合で実験用ミキサーに仕込み、１時間均一に混合し
て塗工液を調製した。この塗工液を塗工量が５ ｆ／Ｊ
（乾燥重量）に々るように１上質紙に塗工して、顕色
剤層を表面に持つ記録シートを得た。
実施例２
固型縮合物光の微粉末１００部と、これと同様の平均粒
径をもつ４，４′−ジハイドロオキシジ７工二ル−２，
２′−プロパンの微粉末２Ｌ５部、２．４’−ジハイド
ロオキシジフェニル−２，２’−７’ロバ７５部、２ｔ
２”）ハイドロオキシジフェニル−２＃２’−プロパン
２．５部をＶ型プレンダーに入れ、１時間トライブレン
ドして取出した。このようにして均一な顕色剤成分（Ｉ
［）を得た。この顕色剤成分値）を実施例１と同じ配合
、湿式粉砕方法で粒径が５μ以下の分散液を得た。以下
実施例１と同様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シー
トを得た。
径をもつ４，４′−ジハイドロオキシジ７工二ル−２，
２′−プロパンの微粉末２Ｌ５部、２．４’−ジハイド
ロオキシジフェニル−２，２’−７’ロバ７５部、２ｔ
２”）ハイドロオキシジフェニル−２＃２’−プロパン
２．５部をＶ型プレンダーに入れ、１時間トライブレン
ドして取出した。このようにして均一な顕色剤成分（Ｉ
［）を得た。この顕色剤成分値）を実施例１と同じ配合
、湿式粉砕方法で粒径が５μ以下の分散液を得た。以下
実施例１と同様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シー
トを得た。
実施例３
固型締金物（イ）をハンマーミルで平均粒径１００μに
微粉砕し顕色剤成分（ト）を得た。この顕色剤成分（至
）を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た０実施例４ 固型縮合物Ｗ微粉末１０部を実施例１と同様にアニオン
界面活性剤１部、ＰＶＡ粉末α１部を水５部９部ととも
にアトライターに仕込み、３時間湿式粉砕した。ここで
固型縮合物■と同様な粒径をもつ４，４′−ジハイドロ
オキシジフェニル−２，２’−プ田パン２５．５部、２
．４’−ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロ
パン１．５部、２，２′−ジハイドロオキシジフェニル
−２，２’−７’ロバン３．ｏｓｔ”順々に添加した後
湿式粉砕をさらに５時間続行した。
微粉砕し顕色剤成分（ト）を得た。この顕色剤成分（至
）を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た０実施例４ 固型縮合物Ｗ微粉末１０部を実施例１と同様にアニオン
界面活性剤１部、ＰＶＡ粉末α１部を水５部９部ととも
にアトライターに仕込み、３時間湿式粉砕した。ここで
固型縮合物■と同様な粒径をもつ４，４′−ジハイドロ
オキシジフェニル−２，２’−プ田パン２５．５部、２
．４’−ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロ
パン１．５部、２，２′−ジハイドロオキシジフェニル
−２，２’−７’ロバン３．ｏｓｔ”順々に添加した後
湿式粉砕をさらに５時間続行した。
このようにして混合物の粒径が５μ以下の顕色剤成分ω
を含む分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色
剤層を表面に持つ記録シートを得た。
を含む分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色
剤層を表面に持つ記録シートを得た。
比較例１
固型縮合物■をハンマーミルで平均粒径１００μに微粉
砕した。この微粉末１００部と、これと同様の平均粒径
をもつ４，４′−ジハイドロオキシジフェニル−２，２
′−プロパンの微粉末５０部をＶ型プレンダーに入れ、
１時間トライブレンドして取出した。この様にして均一
な微粉末状顕色剤成分（至）を得た。この顕色剤成分（
７）を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ
以下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色
剤層を表面に持つ記録シートを得た０ 比較例２ 固型縮合物■を７・ンマーミルで平均粒径１００μに微
粉砕し、顕色剤成分（至）を得た。この顕色剤成分（至
）を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た〇 比較例３ 固型縮合物（１）をノ・ンマーミルで平均粒径１００μ
に微粉砕し、顕色剤成分（至）を得た。この顕色剤成分
幡を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た０ 比較例４ ４．４／−ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プ
四パン２ Ｚ ５ 部、２．４’−ジハイドロオキシジ
７エエル−２，２′−プロパン５部、２，２′−ジハイ
ドロオキシジフェニル−２，２′−プロパン２−５ 部
ｔ 夫々７１ンマーミルで平均粒度１００μに粉砕後、
Ｖ型プレンダーに入れ、１時間トライブレンドしてとシ
出した。顕色剤成分としてこの微粉末状顕色剤成分（至
）を得た。この顕色剤成分（至）を実施例１と同じ配合
、湿式粉砕方法で粒径が５μ以下の分散液を得た。以下
実施例１と同様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シー
トを得た。
砕した。この微粉末１００部と、これと同様の平均粒径
をもつ４，４′−ジハイドロオキシジフェニル−２，２
′−プロパンの微粉末５０部をＶ型プレンダーに入れ、
１時間トライブレンドして取出した。この様にして均一
な微粉末状顕色剤成分（至）を得た。この顕色剤成分（
７）を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ
以下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色
剤層を表面に持つ記録シートを得た０ 比較例２ 固型縮合物■を７・ンマーミルで平均粒径１００μに微
粉砕し、顕色剤成分（至）を得た。この顕色剤成分（至
）を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た〇 比較例３ 固型縮合物（１）をノ・ンマーミルで平均粒径１００μ
に微粉砕し、顕色剤成分（至）を得た。この顕色剤成分
幡を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５μ以
下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕色剤
層を表面に持つ記録シートを得た０ 比較例４ ４．４／−ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プ
四パン２ Ｚ ５ 部、２．４’−ジハイドロオキシジ
７エエル−２，２′−プロパン５部、２，２′−ジハイ
ドロオキシジフェニル−２，２′−プロパン２−５ 部
ｔ 夫々７１ンマーミルで平均粒度１００μに粉砕後、
Ｖ型プレンダーに入れ、１時間トライブレンドしてとシ
出した。顕色剤成分としてこの微粉末状顕色剤成分（至
）を得た。この顕色剤成分（至）を実施例１と同じ配合
、湿式粉砕方法で粒径が５μ以下の分散液を得た。以下
実施例１と同様な手順で顕色剤層を表面に持つ記録シー
トを得た。
比較例５
メタイソプロペニルフェノールオリゴマー（数平均分子
量３４０，２部４量体が全オリゴマーに占める比率７５
チ）をハンマーミルで平均粒径１００μに微粉砕し顕色
剤成分ωを得た。この顕色剤成分■を実施例１と同じ配
合、−湿式粉砕方法で粒径が５μ以下の分散液を得た。
量３４０，２部４量体が全オリゴマーに占める比率７５
チ）をハンマーミルで平均粒径１００μに微粉砕し顕色
剤成分ωを得た。この顕色剤成分■を実施例１と同じ配
合、−湿式粉砕方法で粒径が５μ以下の分散液を得た。
以下実施例１と同様な手順で顕色剤層を表面に持った記
録シートを得た。
録シートを得た。
比較例６
４．４′−ジハイドロオキシジフェニル−２＃２′−ブ
・ロパン、メタイソプロペニルフェノールオリゴマー（
数平均分子量３４０，２部４量体が全オリゴマーに占め
る比率７５％）をそれぞれハンマーミルで平均粒径１０
０μに微粉砕し、各々５０部づつＶ型プレンダーに入れ
て混合し、１時間トライブレンドして取出した。この様
にして均一な微粉末状顕色剤成分ωを得た。この顕色剤
成分■を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５
μ以下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕
色剤層を表面に持った記録シートを得た０実施例及び比
較例によシ得られた記録シートについて、発色性、耐退
色性、耐黄変性の試検した結果を第２表に示した。
・ロパン、メタイソプロペニルフェノールオリゴマー（
数平均分子量３４０，２部４量体が全オリゴマーに占め
る比率７５％）をそれぞれハンマーミルで平均粒径１０
０μに微粉砕し、各々５０部づつＶ型プレンダーに入れ
て混合し、１時間トライブレンドして取出した。この様
にして均一な微粉末状顕色剤成分ωを得た。この顕色剤
成分■を実施例１と同じ配合、湿式粉砕方法で粒径が５
μ以下の分散液を得た。以下実施例１と同様な手順で顕
色剤層を表面に持った記録シートを得た０実施例及び比
較例によシ得られた記録シートについて、発色性、耐退
色性、耐黄変性の試検した結果を第２表に示した。
第２表から明らかなように、本発明の実施例によシ得ら
れた記録シートは各性能が優れ、・＜２ンスのとれた特
性を有するものであった。
れた記録シートは各性能が優れ、・＜２ンスのとれた特
性を有するものであった。
第 １ 表
性能試験方法
（ｉ）発色性：記録シート上にクリスタルバイオレット
ラクトンを含有する発色シートを重ねて、電動タイプラ
イタ−で発色させた。発色速度は６０秒後、発色濃度は
６０分後の発色度合を反射色差計（日本電色製）で測定
した。結果は反射率（＊）で示し、数値の低い程発色濃
度が高いことを示す。
ラクトンを含有する発色シートを重ねて、電動タイプラ
イタ−で発色させた。発色速度は６０秒後、発色濃度は
６０分後の発色度合を反射色差計（日本電色製）で測定
した。結果は反射率（＊）で示し、数値の低い程発色濃
度が高いことを示す。
（ｂ）耐退色性：発色性試験により発色させた記録シー
トを日光に３時間照射処理した。退色の度合が少い順に
◎、○、Δ、×とした。
トを日光に３時間照射処理した。退色の度合が少い順に
◎、○、Δ、×とした。
（ｃ）耐黄変性：未発色の記録シートを日光に３時間照
射処理した。黄変の度合が少い順に◎、０１Δ、×とし
た。
射処理した。黄変の度合が少い順に◎、０１Δ、×とし
た。
Claims (9)
- （１）下記一般式〔 I 〕であらわされるパラ置換フェ
ノール化合物とメタイソプロペニルフェノールオリゴマ
ーとをアルデヒド類と ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒ：水素、アルキル基、フェニル基、アラルキル
基、スルホン酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル
基又はハロゲン） 反応して得られる共縮合物（Ａ）に下記一般式〔II〕で
あらわされるプロパン誘導体フェノール類（Ｂ）▲数式
、化学式、表等があります▼〔II〕 の１種以上を含有せしめることを特徴とする感圧記録紙
用顕色剤。 - （２）一般式〔 I 〕であらわされるパラ置換フェノー
ル化合物１００重量部に対して、メタイソプロペニルフ
ェノールオリゴマーを２〜５０重量部配合して共縮合さ
せてなる特許請求の範囲第（１）項記載の感圧記録紙用
顕色剤。 - （３）メタイソプロペニルフェノールオリゴマー中の２
〜４量体が全オリゴマ−に対して４０重量パーセント以
上である特許請求の範囲第（１）項または第（２）項記
載の感圧記録紙用顕色剤。 - （４）パラ置換フェノール化合物とメタイソプロペニル
フェノールオリゴマーの共縮合物（Ａ）１００重量部に
対して、プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）を１０〜５
００重量部含有する特許請求の範囲第（１）項、第（２
）項または第（３）項記載の感圧記録紙用顕色剤。 - （５）プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）が４，４′−
ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロパンであ
る特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、第（３）項
または第（４）項記載の感圧記録紙用顕色剤。 - （６）プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）が２，４′−
ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロパンであ
る特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、第（３）項
または第（４）項記載の感圧記録紙用顕色剤。 - （７）プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）が２，２′−
ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロパンであ
る特許請求の範囲第（１）項、第（２）項、第（３）項
または第（４）項記載の感圧記録紙用顕色剤。 - （８）プロパン誘導体フェノール類（Ｂ）が４，４′−
ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロパン（ａ
）、２，４′−ジハイドロオキシジフェニル−２，４′
−ジハイドロオキシジフェニル−２，２′−プロパン（
ｂ）及び２，２′−ジハイドロオキシジフェニル−２，
２′−プロパン（ｃ）の混合物である特許請求の範囲第
（１）項、第（２）項、第（３）項または第（４）項記
載の感圧記録紙用顕色剤。 - （９）混合物が（ａ）４０〜９５重量％、（ｂ）２〜５
０重量％及び（ｃ）０．２〜５０重量％からなる特許請
求の範囲第（８）項記載の感圧記録紙用顕色剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59198688A JPS6176386A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | 感圧記録紙用顕色剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59198688A JPS6176386A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | 感圧記録紙用顕色剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176386A true JPS6176386A (ja) | 1986-04-18 |
Family
ID=16395387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59198688A Pending JPS6176386A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | 感圧記録紙用顕色剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176386A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029017A1 (fr) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Api Corporation | Revelateur pour support de gravure thermique et materiaux de gravure thermiques |
-
1984
- 1984-09-25 JP JP59198688A patent/JPS6176386A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029017A1 (fr) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Api Corporation | Revelateur pour support de gravure thermique et materiaux de gravure thermiques |
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