JPS617368A

JPS617368A - 粘着剤組成物

Info

Publication number: JPS617368A
Application number: JP12684684A
Authority: JP
Inventors: Sadao Sekiguchi; 関口　貞夫; Kozo Yokoyama; 横山　興三; Hisayoshi Utsunomiya; 久芳宇都宮
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1984-06-20
Filing date: 1984-06-20
Publication date: 1986-01-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕０技術分野本発明は、機械的安定性、タンク、保持力に優れ、かつ
、粘着力に優れる粘着剤組成物に関する。

さらに詳しくは、単量体を乳化重合するに際し、特定の
オリゴマーを乳化剤として用いて得らｎる特定の合成樹
脂エマルジョンからなる粘着剤組成物に関する。

０従来の技術ならびに問題点従来、粘着剤には有機溶剤系の天然ゴムあるいは合成ゴ
ムを主成分とするゴム系とアクリル酸アルキルエステル
等の重合体を主成分とするアクリル系が使用されている
。

ゴム系粘着剤はゴム自体のみでは粘着性が不足のため、
粘着付与剤、軟化剤などを併用し、更Ａ着剤は作業時溶
剤による火災の危険性、作業環境の悪化など改良すべき
問題が含まれている０従来のアクリル系合成樹脂エマルジョンは、非イオン乳
化剤、アニオン乳化剤等を使用して乳化重合で製造した
エマルジョンであるが、更に改良すべき点が残っている
。

即ち、従来のアクリル系合成樹脂エマルジョンは使用し
ている乳化剤の原因によシ、ポリマーが本来持っている
物性を充分に生かしているとは言えず、ポリマーと使用
乳化剤の相溶性が悪い場合は、乳化剤が粘着剤層からマ
イクレージョンして界面に抽出さ扛、粘着力、保持力を
低下させる原因となった。また、ポリマ〜と使用乳化剤
の相溶性が良い場合は、粘着剤の可塑剤として働き、ポ
リマーの凝集力を低下させるため、更には経時変化で乳
化剤がマイクレージョンするために、粘着力、保持力の
低下をもたらす０本発明者らは、かかる欠点を解決すべく鋭意研究した結
果、本発明に到達したものである。

〔発明の構成〕

即ち、本発明は重合性単量体（Ａ１１００重量部に対し
、下記一般式（１）及び／または（２）但し、Ｒ１：炭
素数６〜１６の直鎖第１アルキル基、有枝鎖第１アルキ
ル基または第２アルキル基″！、りはこｎらの混合物Ｒ２〜Ｒ５：水素、カルボキシル基、カルボキシメチル
基または炭素数１〜５のアルキル基あるいはこれらのアンモニウム塩基、アミン塩基、アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基Ｒ６：水素、ハロゲンまたはアルキル基ｘ　　ニジ７／
基ま７’ｎｆｄ−ＣＯＯＣＨ３基Ｙ　：水素、アンモニ
ウム基、アミン塩基、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ａＩｂ：１〜１００の関数で示されるオリゴマー（Ｂ）　０．２〜１０重量部を乳
化剤として用いて得らｎるガラス転移温度が０℃以下の
合成樹脂エマルジョンからなることを特徴とする機械的
安定性、タック、保持力に優扛、かつ、粘着力に優れる
粘着剤組成物を提供するものである。

以下に本発明についてさらに詳しく説明する。

０重合性単量体（Ａ）本発明で用いられる重合性単量体（んとしては、エチレ
ン系不飽和カルボン酸のエステル、有機る不飽和単量体
、不飽和カルボン酸単量体その他の重合性単量体が使用
きれる。

エチレン系不飽和カルボン酸のエステルトシては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどが挙げ
られる。

有機酸ビニルのエステルとしては、酢酸ビニｋ　、フＯ
ヒオン酸ビニル、ビニルパー１−テートなどが挙けら扛
る。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、シメチメタアクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げら扛る〇ヒドロキシアルキル基を有する単量体とは、１分子中に
少なくとも１個の水酸基を有する重合性単量体であり、
具体的に例示すると、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
ブチルアクリレート、ヒドロキシプロビルメタクリレー
ト、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチル
メタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロビル
メタクリレート、モノ−（エチレングリコール）イタコ
ネート、ジー（エチレングリコール）イタコネート、モ
ノ−（プロピレングリコール）イタコネート、ジー（プ
ロピレングリコールンイクコネート、モノ−（ブチレン
グリコール）イタコネート、ジー（ブチレングリコール
）イタコネート、モノ−（エチレングリコール）マレエ
ート、ジー（エチレングリコール）マレエート、モノ−
（プロピレングリコール）マレエート、ジー（プロピレ
ンクリコール）マレエート、モノ−（フチレンゲリコー
ル）マレエート、ジー（フチレンゲリコール）マレエー
ト、モノ−（エチレンクリコール）フマレート、シー（
エチレンクリコール）フマレート、モノ−（フロピレン
クリコール）フマレート、シー（フロピレンゲリコール
）フマレート、モノ−（ブチレングリコール）フッレー
ト、シー（フチレンゲリコール）フマレート、モノ−（
ジエチレングリコール）イタコネート、ジー（ジエチレ
ングリコール）イタコネート、モノ−（トリエチレング
リコール）イタコネート、ジー（トリエチレングリコー
ル）イタコネート、モノ−（ジエチレングリコール）マ
レエート、ジー（ジエチレングリコール）マレエート、
モノ−（トリエチレングリコール）マレエート、ジー（
トリエチレングリコール）マレエート、モノ−（ジエチ
レングリコール）フマレート、シー（ジエチレングリコ
ール）フマレート、モノ−（トリエチレンクリコール）
フマレート、シー（トリエチレングリコール）フマレー
ト、２−ヒドロキシエチルメチルフマレート、２−ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシメチルビニル
ケトン、アリルアルコールなどが挙げられる。

不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、フレイン酸、イタコン酸などが挙け
ら扛る。

その他の重合性単量体としては、エチレン、プロピレン
などが挙げられる。

上記これらの単量体は一種又は二種以上を併用すること
ができる。

０オリゴマー（Ｂ）本発明で乳化剤として用いられるオリゴマー（Ｂ）とは
、下記一般式（１）及び／または（２）但し、Ｒ１：炭
素数６〜１６の直鎖第１アルキル基、有枝鎖第１アルキ
ル基ｔｙｃは第２アルキル基ま′ｆｃはこ扛らの混合物Ｒ７−Ｒ５：　水素、カルボキシル基、カルボキシメチ
ル基または炭素数１〜５のアルキル基あるいはこれらのア゛ンモニウム塩基、アミン塩基、アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基Ｒ６：水素、ハロゲンまたはアルキル基Ｘ　　：　”　
７　／基まｆｃ　ｉｊ　　ＣＯＯＣＨ３基Ｙ　：水素、
アンモニウム基、アミン塩基、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属ａ、ｂ：　１〜１００の調教で示され、前述した重合性単量体（Ａ）１００重量部に
対して乳化剤として０．２〜１ＯＮｉ部の割合で用いら
ｎる。

本発明で用いら扛るオリゴマー（Ｂ）の分子量は５００
〜ｉ　ｏｏｏｏであり、特に１０００〜５０００である
ことが好ましい。オリゴマー（Ｂ）の分子量が５００未
満ではオリゴマーとしての特性が得られず、１００００
を越えると乳化力が低下して好ましくない。

本発明で得ら扛る合成樹脂エマルジョンのガラス転移温
度（Ｔｇりは、通常の示差走査熱量計を用いて測定する
事ができるが、本発明で用いられる合成樹脂エマルジョ
ンのガラス転移温度は０℃以下である事が必要である。

このガラス転移温度が０℃を越えると、充分なタック及
び粘着力が得られない。

０組　成本発明の粘着剤組成物は、重合性単量体囚１００重量部
に対して特定のオリゴマー（Ｂ）を乳化剤として０．２
〜１０重量部用いて得らｎるガラス転移温度が０℃以下
の合成樹脂エマルジョンからなる。

オリゴマー（Ｂ）が０．２重量部未満では本発明の目的
である機械的安定性、タック、保持力及び粘着力が改善
さ扛ず、１０重量部を越えるとエマルジョンの粘度が上
昇し、経済的にも好ましくない。

０重　合本発明の合成樹脂エマルジョンを乳化重合する際、一括
、断続、連続あるいは多段階重合方法を行うことができ
る。

また、重合するに際し一般的に公知の添加剤、連鎖移動
剤、開始剤、電解質などを添加することができる。

さらに、本発明の合成樹脂エマルジョンに一般的に公知
の乳化剤を添加することができる。

乳化剤は重合性単量体（Ａ）　１００重量部に対して０
．５重量部以下で使用するのが好ましい。なお、エマル
シコンへの配合物の種類によって不安定になり易い場合
は、乳化剤を安定化剤として更に添加することを妨げる
ものではない。

０混　　合本発明の粘着剤組成物は一般的に公知の添加剤、充填剤
、分散剤、可塑剤、粘着付与剤、増粘剤、老化防止剤、
消泡剤などを添加して使用することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明は実施例によりなんら限定さ扛ない。

なお、本実施例における部数は重量部を意味する。

〔実　施　例〕

０オリゴマー（１）の製造低分子量重合体（すなわち、一般式ｎ−アルキル−８−
（アクリロニトリル）ａ−（アクリル酸）ｂ７Ｈ’ｚ有
するオリゴマー）が接触開始剤として過硫酸アンモニウ
ムを用いてメタノール中で製造された。用いられた一般
的方法は、アクリル酸、アクリロニトリル、ｎ−アルキ
ルメルカプタンおよびメタノール溶媒を、反応温度に維
持され、均一な温度に保たれた水浴中に浸漬し、かつ附
加漏斗、温度計、攪拌装置、水冷゛動用コンデンサーお
よび窒素注入口の設けらｎた反応フラスコに添加する方
法である。溶液は攪拌され、窒素の流入が開始され、か
つフラスコの内容物が加熱された。反応温度が３５℃に
達した時、メタノール中の開始剤の溶液が附加漏斗を経
てフラスコ中に調節された速度で導入さｎた。反応は熱
全発生するから、一定のオリゴマー化温度を維持するた
め、水浴を調節することが必要である。

ｎ−オクチル−８（アクリロニトリル）ａ−（アクリル
酸）ｂ−Ｈの調製次の物質が反応フラスコに添加された３８８．８グラム（５，４モル）　アクリル酸２８６．
２グラム（５，４モル）　アクリルニトリル９８．６グ
ラム（０，６７５モル）　ｎ−オクチルメルカプタン１
１０．７グラム　　　　　　　　　メタノール上記の方
法に従って、反応は、３９ｙｔｌ／１時間の速度で開始
剤の溶液を導入することにより反応温度で開始された。

１モルの単量体について０．２３２グラムの過硫酸アン
モニウム（アクリロニトリルとアクリル酸だけのモルと
して計算さｎｆＣ）の全量が添加された。これは２５グ
ラムの過硫酸アンモニウムの総量に等しい。

透明な黄緑色の反応混合物は６５．０％の固形分である
ことが決定され、これは６５．３％の理論的固形分含有
量に匹敵し、本質的１００％の転換を示している。混合
物の粘度は２５℃において約１０００センチポイズであ
った。１００℃■−１ｕｍｌ／２ｍで３０分間蒸発乾固
後、メタノール、アセトン、メチルエチルケトンおよび
シクロヘキサン中に溶解する白色の、もろい粉末が残存
した。気相浸透圧法により平均分子量は約１１００であ
ることが発見され、これは１１４６の計算値に匹敵して
いる。

０オリゴマー（２）の製造温度計、かく拌機、窒素ガス導入管、還流冷却器および
滴下ロートを備えた五目フラスコにインプロパツール２
２８Ｐ’に仕込んで８０℃に加熱し、１時間窒素置換を
行なった。次にスチレン２０８　ＰＣ２，０モル）、ア
クリル酸１４４ｙ（２，０モル）、ｎ−ドデシルメルカ
プタン１０１ｙおよびアゾビスイソブチロニトリル４．
１ｙの混合液を、定量ポンプを用いて１２６分間で滴下
が終了するようにした。滴下終了後、更に２時間この温
度でかく拌を続けた。反応混合物は淡黄色の液状物で、
その粘度は７５ボイズ（２５℃）であり、溶媒および未
反応物を留去してその反応率を求めると８９％だった。

反応生成物オリゴマーの■平均分子量は８２０、■腸麿
烏謄■■薯−■１−である。この反応生成物を水酸化カ
リウムで中和すると、水溶性となって界面活性を示す。

０実施例窒素置換したガラスＪｌ！ｊ　５００ｃｃ　　コルベン
ニ純水３８部、ラウリルジフェニルエーテルジスルホン
酸ナトリウム塩（化工石鹸社製：ベレツクスＳ　Ｓ　Ｈ
）　０．０５部、重炭酸ソーダ０．１部を仕込み、攪拌
しながら昇温した。槽内温度が７５℃になったところで
、過硫酸カリウム０．１部を純水４部に溶かした水溶液
を添加した。

次いで、あらかじめ窒素置換下で純水５６．２部に重炭
酸ソーダ０．１部、ペレックス５ＳＨ０，０５部、表−
１に示すオリゴマー乳化剤、過硫酸カヨン１６０部のう
ち、１６部を添加して重合を開始した。発熱が見らｎた
ところで残り１４４部のプレエマルジョンを２時間半か
けて添加した。約８０℃で重合を行い、プレエマルジョ
ン添加終了後、さらに２時間熟成を行ってから冷却した
。１００メツシユ金網で濾過し、実施例Ａ−Ｅを得た。

各実施例のガラス転移温度（以下Ｔｙとする）を測定し
、表−１に示した。

実施例Ａ−Ｅに、増粘剤としてポリオキシエチレン（化
工石鹸社製：ビスサーフＳ）ｋ添加して粘度を約１００
００　ｃｐｓに調整した。こ扛をコート用原紙及びポリ
エステルフィルムに各々６０μの厚さに塗布して、Ａ−
１〜Ｅ−２’ｚ作製した。

以下余白０比較例Ｆ実施例と同様にして、純水３８部、ノニルフェニールポ
リオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム塩（化工石鹸
社製：レベノールＷＺ）０．５部、重炭酸ソーダ０．１
部を仕込み、攪拌しながら昇温した。槽内が７５℃にな
ったところで、実施例と同様にして作製しＩＣ過硫酸カ
リウム溶液を添加した。次いで、あらかじめ窒素置換下
で純水５６．２部、重炭酸ソーダ０．１部、レベノール
Ｗ２２．５部、過硫酸カリウム０．５部を溶かした水溶
液に、アクリル酸エチル１００部を添加してプレエマル
ジョンを作製した。実施例と同様にして重合を開始した
。重合終了後、安定剤としてポリオキシエチレンノニル
フェニ／Ｌ／　ニー　ｆル（化工石ｔｉＨ［：エマルダ
ン９２０）を２部添加した。さらに、実施例と同様にし
て比較例Ｆを得た。

比較例ＦのＴＰ　’ｅ測測定、表−１に示した。

同様に比較例Ｆ−１、Ｆ−２を作製した。

０測　定ＪＩＳ　　ＺＯ２３７ＶＣ従つ”’ｒ、粘着力、タック
及び保持力を測定した。結果は表−２、表−３に示した
。

粘着カニステンレス板上に試験片を一定の圧力（２にゴ
ム巻きローラー）で貼りつけ、１８０°剥離を行った際
の引張強度を測定した。

測定温度　　２５℃ 引張速度　３００±２０欄／　ｒｎ　１　ｎタック：傾
斜式ボールタック測定法に従って測定した。

測定温度　　２５℃ 傾斜角度　　３０度保持カニステンレス板に試験片を貼りつけ、ステンレス
板の表面を垂直にした後、試験片の下端に１＃の荷重をかけ、１５分後の接着面のずｆｌ、ｅ測定し落下したものは°落下
するまでの時間（分）を測定した。

測定温度　　　２５℃

Claims

【特許請求の範囲】１）重合性単量体（Ａ）１００重量部に対し、下記一般
式（１）及び／または（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２）但し、Ｒ＿１：炭素数６〜１６の直鎖第１アルキル基、
有枝鎖第１アルキル基または第２アルキル基またはこれらの混合物Ｒ＿２〜Ｒ＿５：水素、カルボキシル基、カルボキシメ
チル基または炭素数１〜５のアルキル基あるいはこれらのアンモニウム塩基、アミン塩基、アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基Ｒ＿６：水素、ハロゲンまたはアルキル基Ｘ：シアノ基または−ＣＯＯＣＨ＿３基Ｙ：水素、アンモニウム基、アミン塩基、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ａ、ｂ：１〜１００の数で示されるオリゴマー（Ｂ）０．２〜１０重量部を乳化
剤として用いて得られるガラス転移温度が０℃以下の合
成樹脂エマルジョンからなることを特徴とする粘着剤組
成物。