JPS6172732A - α−ＢＴＣの回収法 - Google Patents
α−ＢＴＣの回収法Info
- Publication number
- JPS6172732A JPS6172732A JP19555084A JP19555084A JPS6172732A JP S6172732 A JPS6172732 A JP S6172732A JP 19555084 A JP19555084 A JP 19555084A JP 19555084 A JP19555084 A JP 19555084A JP S6172732 A JPS6172732 A JP S6172732A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は、コ、Ｊ、Ｊ’、ダ′−ビフェニルテト２カル
ボン酸（以下α−ＢＴＯと言う）の回収法に関するもの
である。
ボン酸（以下α−ＢＴＯと言う）の回収法に関するもの
である。
（従来の技術）
ビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル（以下、ＢＴ
（ＩＭと言う）は、一般にオルト−フタル酸ジメチルの
脱水素二量化反応によシ合成すれ、 ３．ＩＩ、Ｊ’
、ＩＩ／−ビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル（
以下、ｓ−ＢＴＯＭと言う）とユ、Ｊ、Ｊ’、ＩＩ’−
ビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル（以下、α−
ＢＴＱＭと言う）との混合物として得られる。これらＢ
ＴＯＭは、鉱酸−酢酸−水よシなる混合物中で加水分解
することによシ、ビフェニルテトラカルボン酸（以下。
（ＩＭと言う）は、一般にオルト−フタル酸ジメチルの
脱水素二量化反応によシ合成すれ、 ３．ＩＩ、Ｊ’
、ＩＩ／−ビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル（
以下、ｓ−ＢＴＯＭと言う）とユ、Ｊ、Ｊ’、ＩＩ’−
ビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル（以下、α−
ＢＴＱＭと言う）との混合物として得られる。これらＢ
ＴＯＭは、鉱酸−酢酸−水よシなる混合物中で加水分解
することによシ、ビフェニルテトラカルボン酸（以下。
ＢＴＯと言う）とする方法が知られている。
（特公昭よ一コ９０／、号）このＢ’ｌ’ＯＭの加水分
解反応は、加水分解反応に伴ない、酢酸が酢酸メチルに
変化し、ＢＴＯＭに対応する飯の酢酸が消費されること
となる。そこで１本発明者等は先にこの欠点を改良する
ための方法として。
解反応は、加水分解反応に伴ない、酢酸が酢酸メチルに
変化し、ＢＴＯＭに対応する飯の酢酸が消費されること
となる。そこで１本発明者等は先にこの欠点を改良する
ための方法として。
ＢＴＯＭをパラトルエンスルホン酸（以下、ＰＴＳと言
う〕と水との混合物中で加水分解を行う方法を発明した
。
う〕と水との混合物中で加水分解を行う方法を発明した
。
（発明が解決しようとする問題点ン
ところが、この方法ではｓ−ＢＴＯＭの加水分解によっ
て生成する５−ＢＴＯは結晶として析出するので大部分
が回収できるが、α−ＢＴＯｄ混合物に対する溶解度が
高い（ＰＴＳがα−ＢＴｏの溶解性を高めている〕ため
、例えば、０℃前後まで冷却しても殆んど析出せず、こ
れを回収することは困難であった。
て生成する５−ＢＴＯは結晶として析出するので大部分
が回収できるが、α−ＢＴＯｄ混合物に対する溶解度が
高い（ＰＴＳがα−ＢＴｏの溶解性を高めている〕ため
、例えば、０℃前後まで冷却しても殆んど析出せず、こ
れを回収することは困難であった。
（発明の目的）
本発明は、５−ＢＴＯの結晶を分離した後のＰ液よりα
−ＢＴＯの結晶を効果的に回収する′１ 方法の
提供を目的とする。
−ＢＴＯの結晶を効果的に回収する′１ 方法の
提供を目的とする。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は、α−Ｂ’ｊ’ＯとＰＴＳとを含有
する水溶液に、ｐＴ２ＰＫ対し等モル以上のアルカリ水
溶液を添加し、そして冷却することによυＰＴＳの塩を
結晶として析出させ、次いで、該結晶を分離した後、得
られた溶液に酸を加えて酸性化し、そして冷却すること
によりα−ＥＴＯを結晶として析出させることを特徴と
するα−ＢＴＯの回収法を要旨とする。
する水溶液に、ｐＴ２ＰＫ対し等モル以上のアルカリ水
溶液を添加し、そして冷却することによυＰＴＳの塩を
結晶として析出させ、次いで、該結晶を分離した後、得
られた溶液に酸を加えて酸性化し、そして冷却すること
によりα−ＥＴＯを結晶として析出させることを特徴と
するα−ＢＴＯの回収法を要旨とする。
対象Ｐ液：
本発明で対象となるＢＴＯの製法としては、ＢＴＯＭを
Ｉ”ｒｅを触媒として用いて水溶媒中で加水分解反応を
させＢＴＯを義造する方法を挙げることができる。ＰＴ
ＥｉｔｉＢＴＯＭに対し４〜ｉｏモル倍を加えるが、こ
の操作は通常、常圧下で反応混合物の沸点付近で実施さ
れる。
Ｉ”ｒｅを触媒として用いて水溶媒中で加水分解反応を
させＢＴＯを義造する方法を挙げることができる。ＰＴ
ＥｉｔｉＢＴＯＭに対し４〜ｉｏモル倍を加えるが、こ
の操作は通常、常圧下で反応混合物の沸点付近で実施さ
れる。
この反応では反応の進行に伴ないメタノールが副生ずる
ので、通常、反応器上部よりメタノールを、水とともに
留去しながら１通常ｏ、ｒ〜−〇時間程度反応を行う。
ので、通常、反応器上部よりメタノールを、水とともに
留去しながら１通常ｏ、ｒ〜−〇時間程度反応を行う。
ＢＴＯＭとして、θ−ＢＴＯＭとα−３７０Ｍの混合物
を使用した場合に得られる反応終了後の反応混合物中に
Ｆｉｓ −Ｂ Ｔ Ｏの実質的全部が結晶として析出し
ているので、通常、これをＦ別し、ｇ−ＢＴＯを回収す
る。Ｐ液中にはα−３７０Ｍの加水分解物のα−ＢＴＣ
Ｉ、触媒として用いたＰＴＳ及び水が含まれる。Ｐ液中
のα−ＢＴＯの含有量は用いたα−３７０Ｍの量により
決定されるが、通常ｏ、ｉ〜６重量係である。
を使用した場合に得られる反応終了後の反応混合物中に
Ｆｉｓ −Ｂ Ｔ Ｏの実質的全部が結晶として析出し
ているので、通常、これをＦ別し、ｇ−ＢＴＯを回収す
る。Ｐ液中にはα−３７０Ｍの加水分解物のα−ＢＴＣ
Ｉ、触媒として用いたＰＴＳ及び水が含まれる。Ｐ液中
のα−ＢＴＯの含有量は用いたα−３７０Ｍの量により
決定されるが、通常ｏ、ｉ〜６重量係である。
また、ＰＴＳの含有量も加水分解反応に用いた量により
決定されるが、通常−〇〜６０重ｉｓである。
決定されるが、通常−〇〜６０重ｉｓである。
ＰＴＳの除去：
上記２Ｆ液中には加水分解反応の生成物であるα−ＢＴ
Ｏが含有されており回収する必要がある。ところが、α
−ＢＴＯはＰＴＳと水との混合物に対する溶解度が高い
ため例えば０℃前後まで冷却しても殆んど析出せず、こ
れを回収することは困難である。そこで、まず、ＰＴＳ
を混合物よシできるだけ除去する必要がある。上記Ｐ液
をアルカリ水溶液で中和し、ＰＴＳを塩として結晶を析
出させ、Ｐ別によシ除去する。
Ｏが含有されており回収する必要がある。ところが、α
−ＢＴＯはＰＴＳと水との混合物に対する溶解度が高い
ため例えば０℃前後まで冷却しても殆んど析出せず、こ
れを回収することは困難である。そこで、まず、ＰＴＳ
を混合物よシできるだけ除去する必要がある。上記Ｐ液
をアルカリ水溶液で中和し、ＰＴＳを塩として結晶を析
出させ、Ｐ別によシ除去する。
アルカリとしては、苛性ソーダ、炭酸ソーダ。
７７モニア等が用いられるが、特にアンモニアが好まし
い。添加するアルカリの使用量はＰＴＳに対して等モル
以上で中和液のｐＨがｆ−ｆ程度になるまで添加する。
い。添加するアルカリの使用量はＰＴＳに対して等モル
以上で中和液のｐＨがｆ−ｆ程度になるまで添加する。
アルカリ水溶液の添加は、通常、室温で行なわれるが、
中和熱により混合物の温度は６０〜り０℃まで上昇する
。
中和熱により混合物の温度は６０〜り０℃まで上昇する
。
この中和液を一〇−３０℃まで冷却し、塩となったＰＴ
Ｓを析出させＰ別する。更に、このｆ液を濃縮しＰＴＳ
の塩を析出させｆ別すると一層好ましい。これらの操作
によ１）ｐＴＳは、通常５０〜９０％除去される。
Ｓを析出させＰ別する。更に、このｆ液を濃縮しＰＴＳ
の塩を析出させｆ別すると一層好ましい。これらの操作
によ１）ｐＴＳは、通常５０〜９０％除去される。
α−ＢＴＯの析出：
ＰＴＳの塩を除去したｒｉはアルカリ性となっているの
でこれに酸を加えて酸性化する。酸としては、通常、塩
酸、硫酸、リン酸などの鉱酸が用いられる。この時のｐ
Ｈは、通常ｌ以下とするのがよい。
でこれに酸を加えて酸性化する。酸としては、通常、塩
酸、硫酸、リン酸などの鉱酸が用いられる。この時のｐ
Ｈは、通常ｌ以下とするのがよい。
次に、！１７０−１００℃の温度で、６０分程度加熱処
理することによシｆ液中のＰＴＳの塩が完全に７１Ｊ−
の状態となる。この酸性溶液をＯ℃前後に冷却しα−Ｂ
ＴＯを析出させｅ別する。
理することによシｆ液中のＰＴＳの塩が完全に７１Ｊ−
の状態となる。この酸性溶液をＯ℃前後に冷却しα−Ｂ
ＴＯを析出させｅ別する。
後処理：
回収されたα−ＢＴＯの純度は必ずしも高くないので、
必要によシ、水で再結晶することによυ高純度のα−Ｂ
ＴＯを回収することができる。
必要によシ、水で再結晶することによυ高純度のα−Ｂ
ＴＯを回収することができる。
実施例
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明は、以下の実施例に限定されるものではない。
明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
α−ＢＴＯダ、６重量％（ｊデ、、７．Ｆ）、ＰＴＳダ
ざ、５重量係を含む水溶液／コ？Ｏ１をコ！の３つロフ
ラスコに仕込み、これに−ｇ％アンモニア水ａ、ｔｂｌ
を添加し、約３０分間攪拌後。
ざ、５重量係を含む水溶液／コ？Ｏ１をコ！の３つロフ
ラスコに仕込み、これに−ｇ％アンモニア水ａ、ｔｂｌ
を添加し、約３０分間攪拌後。
３０℃まで冷却し、析出したＰＴＩ３のアンモニウム塩
をＰ別した。更に、ｆ液を留出管を有す１す るコ！の３つロフラスコに入れ攪拌しつつ加熱し沸騰さ
せ、濃縮した濃縮液を３０′Ｇまで冷却し、析出シたＰ
ＴＩ３のアンモニウム塩７ｋＦ別し、１ニヨ）、α−Ｂ
ＴＯの回収を容易にスル。
をＰ別した。更に、ｆ液を留出管を有す１す るコ！の３つロフラスコに入れ攪拌しつつ加熱し沸騰さ
せ、濃縮した濃縮液を３０′Ｇまで冷却し、析出シたＰ
ＴＩ３のアンモニウム塩７ｋＦ別し、１ニヨ）、α−Ｂ
ＴＯの回収を容易にスル。
液、ｙｔｅｔｉを得た。分析によりこのｒ液中にはα−
ＢＴＯが／コ、Ｊ重ｆチ（グア、コＩ）ｐＴｅが１３．
７重ｉチ含まれていた。次に、このｒ液に３３チ塩酸？
３１１を添加し、６０℃で３０分間加熱した後、０℃に
冷却して析出した結晶をｅ別し、ｈｏｐの結晶を得た。
ＢＴＯが／コ、Ｊ重ｆチ（グア、コＩ）ｐＴｅが１３．
７重ｉチ含まれていた。次に、このｒ液に３３チ塩酸？
３１１を添加し、６０℃で３０分間加熱した後、０℃に
冷却して析出した結晶をｅ別し、ｈｏｐの結晶を得た。
この結晶をｊＯＩの水に添加し、９０℃で加熱溶解し、
０℃で冷却晶析し析出した結晶をｅ別し、−２０７７の
冷水で振）かけ洗浄した。回収した結晶（α−ＢＴＯＪ
Ｏｌｉ）を分析することによシα−ＢＴＯの回収率を求
めたところ、約５０％であった。
０℃で冷却晶析し析出した結晶をｅ別し、−２０７７の
冷水で振）かけ洗浄した。回収した結晶（α−ＢＴＯＪ
Ｏｌｉ）を分析することによシα−ＢＴＯの回収率を求
めたところ、約５０％であった。
尚、比較の為に原液である水溶液をＯ″Ｃまで冷却処理
したところ、α−ＢＴ○の結晶は全く析出しなかった。
したところ、α−ＢＴ○の結晶は全く析出しなかった。
本発明によれば、α−ＢＴ ＣＭの加水分解反応によっ
て得られるα−ＢＴＯを、反応溶液よシ効果的罠回収す
ることができる。この発明の効果はＩ’ＴＥ１とＰＴＳ
のアルカリ塩の水に対する溶解度の違いを利用し、ＰＴ
Ｓを除去する事出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − 〇 ほか１名
て得られるα−ＢＴＯを、反応溶液よシ効果的罠回収す
ることができる。この発明の効果はＩ’ＴＥ１とＰＴＳ
のアルカリ塩の水に対する溶解度の違いを利用し、ＰＴ
Ｓを除去する事出 願 人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 − 〇 ほか１名
Claims (2)
- （１）２，３，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸（以下α−ＢＴＣと略記する）とパラトルエンスルホ
ン酸とを含有する水溶液に、パラトルエンスルホン酸に
対し等モル以上のアルカリ水溶液を添加し、そして冷却
することによりパラトルエンスルホン酸の塩を結晶とし
て析出させ、次いで、該結晶を分離した後、得られた溶
液に酸を加えて酸性化し、そして冷却することによりα
−ＢＴＣを結晶として析出させることを特徴とするα−
ＢＴＣの回収法。 - （２）使用するアルカリ水溶液がアンモニア水であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の回収法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19555084A JPS6172732A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | α−ＢＴＣの回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19555084A JPS6172732A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | α−ＢＴＣの回収法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172732A true JPS6172732A (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=16342963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19555084A Pending JPS6172732A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | α−ＢＴＣの回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172732A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS491039A (ja) * | 1972-04-18 | 1974-01-08 | ||
| JPS5211948B2 (ja) * | 1973-07-09 | 1977-04-04 |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19555084A patent/JPS6172732A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS491039A (ja) * | 1972-04-18 | 1974-01-08 | ||
| JPS5211948B2 (ja) * | 1973-07-09 | 1977-04-04 |
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