JPS6172236A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
- Publication number
- JPS6172236A JPS6172236A JP19386384A JP19386384A JPS6172236A JP S6172236 A JPS6172236 A JP S6172236A JP 19386384 A JP19386384 A JP 19386384A JP 19386384 A JP19386384 A JP 19386384A JP S6172236 A JPS6172236 A JP S6172236A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- halide emulsion
- emulsion layer
- layer
- sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分!!7]
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは優れた画質を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial use! ! 7] The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material having excellent image quality.
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロケン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様
に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層
や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する2層か
らなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られ
ている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒
子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素
形成性カプラーとの反応により色素画像が形成される。In general, silver halide color photographic light-sensitive materials have three types of photographic silver halide emulsion layers selectively sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light, coated on a support. ing. For example, in silver halide photographic materials for color negatives, generally a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are coated in this order from the exposed side. A bleachable yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to absorb the blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. It is provided. Further, each emulsion layer is provided with other intermediate layers for various special purposes, and a protective layer as the outermost layer. Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer are generally arranged in this order from the exposed side. It is painted with
Similar to silver halide photographic materials for color negatives, intermediate layers such as an ultraviolet absorbing layer, protective layers, etc. are provided for each specific purpose. It is also known that each of these silver halide emulsion layers is provided in a different arrangement from the above, and furthermore, each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two layers. In these silver halide color photographic materials, exposed silver halide grains are developed using, for example, an aromatic primary amine color developing agent as a color developing agent, and the resulting color developing agent is oxidized. A dye image is formed by reaction of the product with the dye-forming coupler.
この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよびイ
エローの色素画像を形成するために、それぞれフェノー
ルモジくハナフトール系シアンカプラー45−ピラゾロ
ン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリ
アゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル系
マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエロー
カプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは
感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有さ
れる6本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化銀乳
剤層中に含まれて非拡散性とされているカラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。In this method, phenolmodic, hanaphthol-based cyan couplers, 45-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyano-pyrazolones are typically used to form cyan, magenta and yellow dye images, respectively. An acetyl magenta coupler and an acylacetamide yellow coupler are used. These dye-forming couplers are contained in a light-sensitive silver halide emulsion layer or in a developer.6 The present invention is a color in which these couplers are preliminarily contained in a silver halide emulsion layer and rendered non-diffusible. This invention relates to a silver halide photographic material for photographic paper.
[従来技術]
近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれており、
特に、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料が望まれている。[Prior Art] In recent years, there has been a demand in the industry for silver halide color photographic materials that can be processed quickly, have high image quality, have excellent processing stability, and are low cost.
In particular, silver halide color photographic materials that can be rapidly processed are desired.
即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理においては
、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成変
化および条件の変動によって写真特性が大きく変化して
しまい、安定した写真性能が得られないという問題があ
る。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、現
像処理(ランニング)中の写真活性物質の感光材料から
の溶出・蓄積、その他の原因によるものと考えられる。In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are subjected to running processing in automatic processing machines installed in each laboratory, but as part of an effort to improve service to users, processing is carried out on the same day that processing is received. In recent years, it has become necessary to process and return the material to the user within a few hours of receipt, and there is an urgent need to develop silver halide color photographic materials that can be processed even more rapidly. It's broken. Furthermore, in running processing, there is a problem in that photographic properties vary greatly between laboratories or even within the same laboratory due to changes in the composition of the processing solution and fluctuations in conditions, making it impossible to obtain stable photographic performance. Such changes in the composition of the processing solution and fluctuations in conditions are thought to be due to elution and accumulation of photographically active substances from the light-sensitive material during development processing (running), and other causes.
従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびpH,さらに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびpHに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう
事情がある。Therefore, in order to respond to variations in processing conditions, it is required that the development time, temperature and pH of the developer, as well as the halogen concentration, especially the bromine ion concentration, etc. in the developer are highly controlled. However, compared to the development time or the temperature and pH of the developer, the bromine ion concentration in the developer is difficult to quantify and difficult to measure, making it difficult to control.
そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性か小さ
ぐ、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は現行処理時
間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理安
定性が問題となる。更に、こうした処理安定化されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が経済的に低コストで提
供されることが要求されるのは当然のことである。Therefore, it is particularly necessary to develop a highly process-stabilized silver halide color photographic light-sensitive material whose photographic performance is less dependent on bromine concentration. Processing stability is a problem even with current processing times, but processing stability becomes more of a problem in rapid processing. Furthermore, it is a matter of course that such processing-stabilized silver halide color photographic materials are required to be economically provided at low cost.
そこで1本発明者は特願昭59−158782号によっ
て、迅速処理可能であって、高画質であり、しかも処理
安定性が優れており、低コストであるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を先に提案した。Accordingly, the inventor of the present invention first developed a silver halide color photographic light-sensitive material, which can be rapidly processed, has high image quality, has excellent processing stability, and is low in cost. Proposed.
本発明者は該先提案技術についての研究を続けた結果、
画質の点について更に改良の余地があることが判った。As a result of continuing research on the previously proposed technology, the present inventor found that
It was found that there is room for further improvement in terms of image quality.
特に近時、当業界においては、高画質のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が望まれており、なかんずく、カラー
ネガ用ハロゲン化銀写真感光材料により撮影を行い、カ
ラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料にプリントして
最終画像を得るいわゆるカラーネガ・ポジシステムにお
いてはカラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対して
カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画質が悪い
ことが問題となっている。In particular, in recent years, high-quality silver halide color photographic light-sensitive materials have been desired in this industry. In the so-called color negative/positive system in which a final image is obtained by printing on a paper, a problem arises in that the image quality of silver halide photographic materials for color photographic paper is poorer than that of silver halide photographic materials for color negatives.
カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画質が悪い
理由は1次のように考えられる。即ち、白色の反射支持
体を使用しているため露光時に光が反射支持体中で散乱
したり、反射支持体表面で反射したりすることのよって
起こるハレーションやイラジェーションが非常に大きい
ことが最大の原因である。The reason for the poor image quality of silver halide photographic materials for color photographic paper is considered to be as follows. In other words, since a white reflective support is used, the halation and irradiation caused by light scattering within the reflective support and reflection on the surface of the reflective support during exposure are extremely large. This is the biggest cause.
かかるハレーションやイラジェーションによる画質の悪
化を防止する技術としては、ハレーション防止層、フィ
ルタ一層の如き着色層を設けることが知られている。そ
してかかる着色層に、例えばコロイド銀のような着色剤
をアルカリ可溶性樹脂又は親水性コロイド中に添加した
ものを用いる技術が知られているが、これらの着色層の
着色剤はハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光後の処
理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色されるもの
でなければならないのは勿論のこと、分光吸収性に優れ
ると共に写真化学的に不活性であることが要求される。As a technique for preventing deterioration of image quality due to such halation and irradiation, it is known to provide a colored layer such as an antihalation layer or a filter layer. A technique is known in which a coloring agent such as colloidal silver is added to an alkali-soluble resin or a hydrophilic colloid in such a colored layer. It goes without saying that it must be completely decolored in the processing steps after exposure of the photosensitive material, such as the development step, but it is also required to have excellent spectral absorption and be photochemically inert. .
しかるにコロイド銀の場合は必ずしも充分好ましい分光
特性が得られず色再現性に悪影響を与えるばかりでなく
、写真化学的にも完全に不活性でないため、ハロゲン化
銀乳剤層に好ましくないカブリを起したりする欠点がみ
られる。However, in the case of colloidal silver, it is not always possible to obtain sufficiently favorable spectral characteristics, which has a negative effect on color reproducibility, and also because it is not completely inert from a photographic chemical perspective, it causes undesirable fog in the silver halide emulsion layer. There are some drawbacks.
一方、英国特許584.flu号、同1,277.42
f3号。On the other hand, British Patent No. 584. flu issue, 1,277.42
f3 issue.
特開昭48−85130号、同49−99620号、同
49−114420号、同49−129537号、同5
2−108115号、同59−25845号、米国特許
2,274,782号、同2,533,472号、同2
,958,879号、同3,125,448号、同3,
148.187号、同3,177.078号、同3,2
47,127号、同3.540,887号、同3,57
5,704号、同3,553,905号、同3,718
,472号、同4,071,312号、同4,070,
352号等に記載されているような水溶性染料をハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料中に含有させることが知られ
ているが、このような染料によるイラジェーションやハ
レーション防止では、良好な画質を得ることはできない
。JP 48-85130, JP 49-99620, JP 49-114420, JP 49-129537, JP 5
No. 2-108115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2,274,782, No. 2,533,472, U.S. Patent No. 2
, No. 958,879, No. 3,125,448, No. 3,
148.187, 3,177.078, 3,2
No. 47,127, No. 3.540,887, No. 3,57
No. 5,704, No. 3,553,905, No. 3,718
, No. 472, No. 4,071,312, No. 4,070,
It is known that water-soluble dyes such as those described in No. 352 are incorporated into silver halide color photographic materials, but preventing irradiation and halation using such dyes is difficult to achieve good image quality. You can't get it.
また、特開昭48−89731号等の支持体の表面を加
工して粗面化することによって画質を向上さ4、せる技
術も知られているが、該技術による画質の向上効果は極
く僅かである。In addition, there are also known techniques for improving image quality by roughening the surface of the support by processing the surface of the support, such as in Japanese Patent Application Laid-open No. 48-89731, but the effect of this technique on improving image quality is extremely low. Very little.
更にまた、主としてネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、米国特許3,148,062号及び同3.2
27.554号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカプリングして色素を生成し、かつ現像抑制
剤を放出する化合物、あるいは米国特許3,632,3
45号に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
のカプリングによって現像抑制剤を放出するが、色素を
形成しない化合物(D I R化合物)により画質を向
上する技術も知られているが1通常のカラー印画紙用ハ
ロゲン化銀写真感光材料の構成においては、このような
りIR化合物を使用しても画質の向上効果はほとんど得
られないばかりでなく、階調の軟調化及び現像の遅延等
の現像性の悪化という欠点を生ずる。Furthermore, mainly for negative silver halide photographic light-sensitive materials, US Pat. No. 3,148,062 and US Pat.
Compounds that couple with oxidized color developing agents to produce dyes and release development inhibitors, such as those described in U.S. Patent No. 27.554, or U.S. Pat.
Although a development inhibitor is released by coupling with an oxidized form of a color developing agent as described in No. 45, there is also a known technique to improve image quality using a compound that does not form a dye (DIR compound). 1. In the structure of conventional silver halide photographic materials for color photographic paper, the use of such IR compounds not only hardly improves the image quality, but also softens the gradation and delays development. This results in the disadvantage of deterioration of developability.
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は上記に鑑み成されたもので、階調及び現像性が
損なわれず、優れた画質を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することを技術的課題とする。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the above, and aims to provide a silver halide color photographic material that does not impair gradation and developability and has excellent image quality. Take it as a challenge.
[問題を解決するための手段]
上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に少なくとも青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感光性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が0.2
0〜0,55gmであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化
銀含有率が5〜B5モル%であり、かつ該写真構成層の
少なくとも1層中に、発色現像主薬の酸化体と反応する
ことによって現像抑制性物只又はその前駆体を放出する
化合物(以下、DIR化合物という)の少なくとも1つ
を含有することを特徴とする。[Means for Solving the Problems] The silver halide color photographic material of the present invention which solves the above-mentioned technical problems has at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including a red-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the average grain size of silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.2.
0 to 0.55 gm, the silver bromide content of the silver halide in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to B5 mol%, and the It is characterized in that at least one layer contains at least one compound (hereinafter referred to as a DIR compound) that releases a development-inhibiting substance or its precursor by reacting with an oxidized form of a color developing agent.
ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全ての親水
性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間層(単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸収
層、アンチハレーション層等)、保護層等である。Here, the photographic constituent layers refer to all hydrophilic colloid layers involved in image formation, such as silver halide emulsion layers, subbing layers, intermediate layers (mere intermediate layers, filter layers, ultraviolet absorption layers, antihalation layers). etc.), protective layer, etc.
以下、未発明について更に詳述する。The non-invention will be explained in more detail below.
本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)が0.20〜0.
55gm 、好ましくは0.30〜0.50141であ
る。平均粒径が0.55g+eを越えると処理安定性が
悪く、特に臭化カリウム量の変動による場合の処理安定
性の悪化が著しい、一方、平均粒径が0.20gmを下
まわると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が不充分で
あり、マゼンタの色濁りが生じる。The silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention has an average grain size (average grain size) of 0.20-0.
55gm, preferably 0.30-0.50141. If the average particle size exceeds 0.55g+e, processing stability will be poor, especially when the amount of potassium bromide changes, the deterioration of processing stability will be significant.On the other hand, if the average particle size is less than 0.20gm, blue sensitivity will decrease. The sensitivity of the silver halide emulsion layer is insufficient, resulting in magenta color turbidity.
本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」A、S、T、M、シンポジウム拳オ
ン・ライトΦマイクロスコピー、1955年、94〜!
22頁または「写真プロセスの理論」ミースおよびジェ
ームス共著、第3版、マクミラン社発行(1988年)
の第2章に記載されているものがある。この粒径は粒子
の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することが
できる0粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分
布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表わすこ
とができる。The average grain size of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention can be measured by various methods commonly used in the technical field for the above purpose. Representative methods include Loveland's "Particle Size Analysis Method" A, S, T, M, Symposium Fist-on-Light Φ Microscopy, 1955, 94-!
22 pages or "Theory of the Photographic Process" by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan (1988)
Some of them are listed in Chapter 2 of . This particle size can be measured using the particle's projected area or diameter approximation. If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution will describe this fairly accurately as a diameter or projected area. be able to.
該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分
散乳剤の方が好ましい。The silver halide used in the present invention may be a polydisperse emulsion in which the average grain size is distributed over a wide range, but a monodisperse emulsion is preferred.
本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀粒子とは
、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分の
ハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃っ
ていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有する
ものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒径
?で割ったとき、その値が0.15以下のものをいう。In the present invention, the above-mentioned monodisperse silver halide grains are those in which most of the silver halide grains appear to have the same shape when the emulsion is observed using an electron microscope, have uniform grain sizes, and have the following formula: It has a particle size distribution as defined. That is, the standard deviation S of the particle size distribution is the average particle size? When divided by , the value is 0.15 or less.
一 ≦ 0.15
?
ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、そ
の−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の場合は
、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺の長さ
であって、このような意味における個々の粒径がriで
あり、その数がniであるとき下記の式によって1が定
義されたものである。One ≦ 0.15? The grain size here has the same meaning as the grain size described above regarding the average grain size, and in the case of cubic silver halide grains, the length of its side, or in the case of grains with shapes other than cubes, The length of one side when converted to a cube having the same volume, where the individual particle size in this sense is ri and the number is ni, 1 is defined by the following formula. be.
Σni * ri
Σni
粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、LXXIX巻(1949年) 330
〜338頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる。Σni * ri Σni The relationship between particle size distribution is ``Empirical relationship between sensitometric distribution and particle size distribution in photography'' The Photographic Journal, Volume LXXIX (1949) 330
This can be determined by the method described in the article by Tribel and Smith on pages ~338.
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、塩臭化銀
、塩沃臭化銀あるいはそれらの混合物又は墳化銀、臭化
銀の混合物でよく、臭化銀含有率は5〜55モル%であ
る。本発明における縁感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層の一方又は両方は2層以上から
なっていてもよい、そして1本発明において臭化銀含有
率とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、全赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハコダン化銀中
に占る各層の全臭化銀の含有率をいう。臭化銀含有率が
55モル%を越えると処理安定性が悪くなり、マゼンタ
の色濁りが生じるし1画質の低下を引起こす、一方、臭
化銀含有率が5モル%を下まわると処理安定性が著しく
劣化する。The silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof, silver oxide, A mixture of silver bromide may be used, with a silver bromide content of 5 to 55 mol%. One or both of the edge-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer in the present invention may consist of two or more layers, and in the present invention, the silver bromide content refers to the total green It refers to the total silver bromide content of each layer in the total silver hacodanide contained in each of the photosensitive silver halide emulsion layer and the red photosensitive silver halide emulsion layer. When the silver bromide content exceeds 55 mol%, processing stability deteriorates, causing magenta color turbidity and deterioration of image quality.On the other hand, when the silver bromide content falls below 5 mol%, processing stability deteriorates. Stability deteriorates significantly.
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃臭化銀
の場合、その沃化銀含有率は2モル%を越えないものが
好ましい。When the silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is silver chloroiodobromide, the silver iodide content does not exceed 2 mol%. Preferably.
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は20〜60モル%、更に
好ましくは、30〜55モル%である。The silver bromide content of the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is preferably 20 to 60 mol%, more preferably 30 to 55 mol%.
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
単分散性のものが好ましい。The silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is also monodisperse like the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer. Preferably.
なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよく、それらの混合物であってよ
いが、好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率が30
〜85モル%のものである。なおまた、本発明における
青感光性lXロゲン化銀乳剤層は2以上の層からなって
いてもよい。The composition of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, and may be silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof. However, silver chlorobromide is preferable, with a silver bromide content of 30
~85 mol%. Furthermore, the blue-sensitive lX silver halide emulsion layer in the present invention may consist of two or more layers.
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、0.1〜2JLmが好ましく、更に好ましく
は0.2〜lpm、特に好ましくは0,25〜0.8ル
mである。The average grain size of the silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 JLm, more preferably 0.2 to lpm. , particularly preferably from 0.25 to 0.8 lm.
本発明のDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプ
ラーがあり1例えば英国特許935,454号、米国特
許3,227,554号、同4.0!35.984号、
同4,14ia、88111号特開昭57−15194
4号等に記載されている。上記のDIRカプラーは、発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応した際に、カプラ
ー母核は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性
質を有する。また本発明では米国特許3.852.34
5号、同3,928,041号、同3.958,993
号、同3,981,959号、同4,052,213号
、特開昭53−110529号、同54−13333号
、同55−161237号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応したときに、現像
抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物も含まれ
る。Typical examples of the DIR compounds of the present invention include DIR couplers in which a group capable of forming a compound having a development inhibiting effect when separated from the active site is introduced into the active site of the coupler. 454, U.S. Patent No. 3,227,554, U.S. Patent No. 4.0!35.984,
4,14ia, No. 88111 JP 57-15194
It is stated in No. 4 etc. The above-mentioned DIR coupler has the property that, when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, the coupler core forms a dye while releasing a development inhibitor. Moreover, in the present invention, U.S. Patent No. 3.852.34
No. 5, No. 3,928,041, No. 3.958,993
3,981,959, 4,052,213, JP-A-53-110529, JP-A-54-13333, JP-A-55-161237, etc. Also included are compounds that release a development inhibitor when coupled with the body, but do not form a dye.
さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングD
IR化合物も本発明に含まれる。Furthermore, JP-A-54-145135 and JP-A-56-1
When reacted with oxidized color developing agents such as those described in No. 14946 and No. 57-154234, the mother nucleus forms a dye or a colorless compound, while the released timing group undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Or so-called timing D, which is a compound that releases a development inhibitor through an elimination reaction.
IR compounds are also included in the invention.
また特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。Also, JP-A No. 58-160954, No. 58-16294
Timing DI in which a timing group as described above is bonded to a coupler core that produces a completely diffusible dye when reacted with an oxidized color developing agent described in No. 9.
It also includes R compounds.
本発明によれば、より好ましいI)IR化合物は下記一
般式(I)及び(II )で表わすことができ、このう
ち最も好ましいDIR化合物は下記一般式(【I)で表
わされる化合物である。According to the present invention, more preferred I) IR compounds can be represented by the following general formulas (I) and (II), and among these, the most preferred DIR compound is a compound represented by the following general formula (I).
一般式CI)
Coup−抑制剤
式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分(化合物)であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。General formula CI) Coup-inhibitor In the formula, Coup is a coupler component (compound) capable of coupling with the oxidized form of a color developing agent, such as open-chain ketomethylene compounds such as acylacetanilides and acylacetate esters, pyrazolones, and pyrazolones. Zolotriazoles,
These are dye-forming couplers such as pyrazolinobenzimidazoles, indasilones, phenols, and naphthols, and coupling components that do not substantially form dyes such as acetophenones, indanones, and oxacylones.
また上記式中の抑制剤は1発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分C化合物)
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
3−オクチルチオ−1,2,4−トリアゾール等のよう
な複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある。In addition, the inhibitor in the above formula is a component C compound which is released by reaction with the color developing agent and inhibits the development of silver halide).
and preferred compounds include benztriazole,
There are heterocyclic compounds and heterocyclic mercapto compounds such as 3-octylthio-1,2,4-triazole and the like.
上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、■−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテトラゾリル基、!−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、!、3.4−チアゾリル基、
5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、4H−1,2,4−ドリアゾリル基等がある。Examples of the above-mentioned heterocyclic group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, triazolyl group, and the like. Specifically, ■-phenyltetrazolyl group, 1-ethyltetrazolyl group,! -(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group,! , 3.4-thiazolyl group,
Examples include 5-methyl-1,3,4-oxadiazolyl group, benzthiazolyl group, benzoxasilyl group, benzimidazolyl group, and 4H-1,2,4-driazolyl group.
なお、上記一般式(I)中、抑制剤はGoupの活性点
に結合している。In addition, in the above general formula (I), the inhibitor is bonded to the active site of Goup.
一般式(II )
Coup −TIME−抑制剤
式中、抑制剤は上記一般式(I)において定義されたも
のと同一である。またCoupは一般式(I)で定義さ
れたものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラ
ー成分も含まれる。 TIMEは下記一般式(m)、(
IT)、(V)及び(Vl)で表わされるが、これらの
みに限定されるものではない。In the general formula (II) Coup -TIME-inhibitor, the inhibitor is the same as defined in general formula (I) above. Coup also includes coupler components that form completely diffusible dyes, such as those defined in general formula (I). TIME is represented by the following general formula (m), (
IT), (V) and (Vl), but are not limited to these.
一般式(m)
I
式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表わす、Yは一〇−1−S−、−
N−(ここでR3は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす、)を表わし、カプリング位に結合されて
いる。またRr及びR2は、上記R3と同義の基をそれ
ぞれ表わすが、−C−なる基はYに対してオルト位また
はバう位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原
子に結合している。General formula (m) I In the formula, X represents an atomic group necessary to complete the benzene ring or naphthalene ring, Y is 10-1-S-, -
N- (wherein R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), and is bonded to the coupling position. In addition, Rr and R2 each represent the same group as R3 above, but the group -C- is substituted at the ortho position or the position relative to Y, and is bonded to the heteroatom contained in the inhibitor. There is.
一般式(IT)
式中、讐は前記一般式(III)におけるYと同義の基
であり、またR4及びRsも各々一般式(It[)にお
けるR1及びR2と同義の基である。General Formula (IT) In the formula, enemy is a group having the same meaning as Y in the general formula (III), and R4 and Rs are also groups having the same meaning as R1 and R2 in the general formula (It[), respectively.
RT、は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基
、スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基で
あり、R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基゛、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこの
タイミング基はWによってCoupのカプリング位に結
合し、Rs
次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式(V)で示す。RT is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfone group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic residue, and R7 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue, an alkoxy group, or an amino group. , represents an acylamido group, a sulfonamide group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a cyan group, and this timing group is bonded to the coupling position of Coup by W, and Rs is then suppressed by an intramolecular nucleophilic substitution reaction. An example of a timing group that releases an agent is shown in general formula (V).
一般式(V)
Nu
−E 一
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Coupのカプリング位に結
合している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子と
結合している。VはNuとEを立体的に関係づけていて
CoupからNuが放出された後、3員環ないし7負環
の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれに
よって抑制剤を放出することができる結合基である。General formula (V) Nu -E In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is bonded to the coupling position of Coup. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl, or thiophosphinyl group and is bonded to the heteroatom of the inhibitor. V has a steric relationship between Nu and E, and after Nu is released from Coup, it undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction accompanied by the formation of a 3-membered or 7-membered negative ring, and thereby releases the inhibitor. It is a binding group that can be released.
一般式(Vl) (:oup −0CHz−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。General formula (Vl) (:oup -0CHz-inhibitor Coup and inhibitor have the same meanings as above.
以下に1本発明に係わるDI几化合物の代表的具体例を
記載するが、本発明はこれKよシ限定されるものではな
い。A typical example of the DI compound according to the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
−N OH。 -N Oh.
(D−a) 02H。(D-a) 02H.
(D−4)
OH
(D−s)
OH
N = N
(D−6)
(D−7)
I
XN′
(D−10)
てD−11)
OsHy(iso) N、N、rq
(D−13)
OH
(D−14)
CD−15)
(D−16)
OH
NOl
(D−17)
閣
(D−18)
(D−19)
ロ ロロロ
一ノ
−ノ(D−26)
(J)−27)
(D−28)
012H,OOC!0HOOOO,□)f211(D−
29)
L
t
(D−30)
(D−31)
H
(D−32)
(D−33)
(D−34)
(D−35)
(D−37)
t
(D−38)
C1□)]250000HOOOO1□1]25(D−
39)
(D−40)
(D−41)
H
l−1
(D−42)
(D−43)
(D−44)
OH
(D−45)
05H,1(t)
(D−46)
(D−48)
(D−49)
(ml−50)
へχN
(D−55)
(D−57)
(D−58)
C2,−5
t
(D−60)
(D−61)
H
(D−62)
H
(D−64)
OH
OH
O□H5
(D−66)
OH
OH
(D−67)
OH
OH
(D−68)
(D−69)
(D−70)
(D−71)
H
(D−72)
(D−73)
(D−74)
(D−75)
(L)−76)
H
(D−77)
H
(D−78)
H
(D−82)
(D−83)
本発明のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
。(D-4) OH (D-s) OH N = N (D-6) (D-7) I XN' (D-10) D-11) OsHy(iso) N, N, rq (D- 13) OH (D-14) CD-15) (D-16) OH NOl (D-17) Kaku (D-18) (D-19) Ro Rororo Ichino
-ノ(D-26) (J)-27) (D-28) 012H, OOC! 0HOOOO, □) f211 (D-
29) L t (D-30) (D-31) H (D-32) (D-33) (D-34) (D-35) (D-37) t (D-38) C1□)] 250000HOOOO1□1]25(D-
39) (D-40) (D-41) H l-1 (D-42) (D-43) (D-44) OH (D-45) 05H,1(t) (D-46) (D -48) (D-49) (ml-50) to χN (D-55) (D-57) (D-58) C2,-5 t (D-60) (D-61) H (D-62 ) H (D-64) OH OH O□H5 (D-66) OH OH (D-67) OH OH (D-68) (D-69) (D-70) (D-71) H (D- 72) (D-73) (D-74) (D-75) (L)-76) H (D-77) H (D-78) H (D-82) (D-83) DIR of the present invention The compound can be added to a light-sensitive silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer, but is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer.
本発明のDIR化合物のは同一層に2種以上含んでもよ
い。また同じDIR化合物を異なる2つの以上の層に含
んでもよい。Two or more types of DIR compounds of the present invention may be contained in the same layer. The same DIR compound may also be included in two or more different layers.
これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
り2XIQ鴫〜5xlO−’モルが好ましく。These DIR compounds are generally preferably present in amounts of 2XIQ to 5X1O-' moles per mole of silver in the emulsion layer.
より好ましくはlX+o−3〜lXl0−6モルを用い
る。More preferably, 1X+o-3 to 1X10-6 mol is used.
これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許第2.322.027号、同第2,
801,170号、同第2,801.171号、同第2
,272,191号および同第2,304,940号各
明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい
。このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫
外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない
。また2種以上のDIR化合物を混合して用いてもさし
つかえない、さらに本発明において好ましいDIR化合
物の添加方法を詳述するならば、1種または2種以上の
該DIR化合物を必要に応じて他のカプラー、ハイドロ
キノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機
酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、
尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−
ブチルフタレート、トリータレジルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、
ジ−n−ブチルセバケート、トリーn−へキシルホスフ
ェ−)、N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、
N、N−ジエチルラウリルアミド、n−ペンタデシルフ
ェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニル
フェノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル
、2.5−ジー5ee−7ミルフエニルブチルエーテル
、モノフェニル−ジ−ロークロロフェニルホスフェート
あるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/ま
たは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチ
レングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化
炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラ
ン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点
溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアル
キルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤
および/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルお
よびソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン
系界面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バイン
ダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイ
ドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン
化銀乳剤に添加される。In order to incorporate these DIR compounds into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution according to the present invention,
If the DIR compound is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added, for example, in U.S. Pat.
No. 801,170, No. 2,801.171, No. 2
, 272,191 and 2,304,940, the DIR compound is dissolved in a high boiling point solvent, optionally using a low boiling point solvent, and dispersed in the form of fine particles. Preferably, it is added to the silver halide emulsion. At this time, if necessary, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination. It is also possible to use a mixture of two or more DIR compounds.Moreover, to explain in detail the preferred method of adding DIR compounds in the present invention, one or more of the DIR compounds may be used in combination with other DIR compounds as needed. couplers, hydroquinone derivatives, anti-fading agents and ultraviolet absorbers, as well as organic acid amides, carbamates, esters, ketones,
Urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-
Butyl phthalate, tritalesyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate,
di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate), N,N-di-ethyl-caprylamidobutyl,
N,N-diethyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2.5-di-5ee-7milphenyl butyl ether, monophenyl-zi-low High-boiling solvents such as chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol , acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, etc., and anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or nonions such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate. It is mixed with an aqueous solution containing a surfactant and/or a hydrophilic binder such as gelatin, emulsified and dispersed using a high-speed rotating mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion.
この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54
−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
1978年8月、No、 14850.77〜79頁
に記載されている。In addition, the above couplers may be dispersed using a latex dispersion method. The latex dispersion method and its effects are described in JP-A-49-74538, JP-A-51-59943, and JP-A-54.
-32552 Specification Publication and Research Disclosure August 1978, No. 14850, pages 77-79.
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−7セトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-7 Cetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-(2-(2-methyl- 4-oxopentyl)] acrylamide, 2-acrylamide-2-
Homopolymers, copolymers and terpolymers of monomers such as methylpropanesulfonic acid and the like.
上記のDIR化合物は、米国特許3,227,554号
、同3,815,508号、同3.f!17,291号
、同3 、832.345号、同3,928,041号
、同3,933,500号、同3.938.998号、
同3,958,993号、同3,981,959号、同
4,048,574号、同4,052,213号、同4
.Of!3,950号、同4.095,984号、同4
,149,888号、同4,234.678号、英国特
許2,072,3f13号、同2,070,268号、
リサーチ書ディスクロージャー21228号(1981
年)、特開昭50−81144号、同50−81145
号、同51−13239号、同51−64927号、同
51−104825号、同51−105819号、同5
2−55433号、同52−82423号、同52−1
17627号、同52−130327号、同52−15
4631号、同53−7232号、同53−9116号
、同53−29717号、同53−70821号、同5
3−103472号、同53−110529号、同53
−135333号、同53−143223号、同54−
13333号、同54−49138号、同54−114
241号、同57−35858号、同54−14513
5号、同55−161237号、同56−114946
号、同57−154234号、同57−56837号及
び特願昭57−44831号、同57−45809号等
に記載された方法によって合成することができる。The above DIR compounds are described in U.S. Pat. Nos. 3,227,554, 3,815,508, and 3. f! No. 17,291, No. 3, No. 832.345, No. 3,928,041, No. 3,933,500, No. 3.938.998,
No. 3,958,993, No. 3,981,959, No. 4,048,574, No. 4,052,213, No. 4
.. Of! No. 3,950, No. 4.095,984, No. 4
, No. 149,888, No. 4,234.678, British Patent No. 2,072,3f13, No. 2,070,268,
Research Book Disclosure No. 21228 (1981
), JP-A No. 50-81144, JP-A No. 50-81145
No. 51-13239, No. 51-64927, No. 51-104825, No. 51-105819, No. 5
No. 2-55433, No. 52-82423, No. 52-1
No. 17627, No. 52-130327, No. 52-15
No. 4631, No. 53-7232, No. 53-9116, No. 53-29717, No. 53-70821, No. 5
No. 3-103472, No. 53-110529, No. 53
-135333, 53-143223, 54-
No. 13333, No. 54-49138, No. 54-114
No. 241, No. 57-35858, No. 54-14513
No. 5, No. 55-161237, No. 56-114946
No. 57-154234, No. 57-56837, and Japanese Patent Application Nos. 57-44831 and 57-45809.
本発明のDIR化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出される現像抑制剤は1層内においてはその層が感
光乳剤層である場合に、画像濃度に対応して現像を抑制
し、画像の鮮鋭度向上環の所謂イントラ争イメージ効果
を生じ、また一方、放出された現像抑制剤が他層に拡散
する場合には、他層の現像を拡散源の層の画像の濃度に
対応して抑制するマスク作用等の所謂インター舎イメー
ジ効果との2種のイメージ効果を得ることが可能である
。The development inhibitor released from the DIR compound of the present invention in accordance with the image density during development suppresses the development in accordance with the image density in one layer, when that layer is a light-sensitive emulsion layer. On the other hand, when the released development inhibitor diffuses into other layers, the development of the other layers is caused to correspond to the density of the image in the diffusion source layer. It is possible to obtain two types of image effects: a so-called inter-sha image effect, such as a suppressing mask effect, and the like.
本発明のDIR化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
/又は非感光性の写真構成層に添加することができる。The DIR compound of the present invention can be added to a light-sensitive silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer.
好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に含有
させればよい。例えば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感
光性/Xロゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤
を有する通常の多層カラー写真感光材料に適用する場合
には、これらの1層あるいは2層以上に含有させればよ
い。Preferably, it is contained in at least one silver halide emulsion layer. For example, when applied to a normal multilayer color photographic material having a blue-sensitive silver halide emulsion, a green-sensitive/X silver halide emulsion, and a red-sensitive silver halide emulsion, one or more layers of these may be used. What is necessary is to make it contain.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀材量)は特に限定されるもの
ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3
〜Ig/ m’とされるのが好ましい。即ち、優れた画
質を得るためには、該銀量がIg/ rn’以下である
ことが好ましく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得
るためには、該銀量が0.3g/m’以上であることが
好ましい。Although the amount of silver (silver material amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, the total amount of silver in the light-sensitive silver halide emulsion layer is 0.3.
~Ig/m' is preferred. That is, in order to obtain excellent image quality, it is preferable that the silver amount is Ig/rn' or less, while in order to obtain high maximum density and high sensitivity, the silver amount is preferably 0.3 g/m'. It is preferable that it is above.
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい、
即ち、速い現像性を実現するために、ハロゲン化銀のハ
ロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少な
くとも 1%の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭
化銀であることが特に好ましい。Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver chlorobromide and silver chloroiodobromide. Furthermore, it may be a combinatorial mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide.
That is, in order to achieve fast developability, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and particularly silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing at least 1% silver chloride is preferable. preferable.
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、単分
散性のものであり、これは、従来から知られている酸性
法、中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法によ
り得られたものでもよい。The silver halide grains preferably used in the present invention are monodisperse, and can be obtained by any conventionally known preparation method such as an acidic method, a neutral method, or an ammonia method. good.
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のp)1. pag等をコントロールし
、例えば特開昭54−48521号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。For example, when growing silver halide grains, p) 1. It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains, as described in, for example, JP-A No. 54-48521, while controlling pag and the like.
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described above. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a silver halide emulsion.
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄樽感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。These silver halide emulsions contain active gelatin; sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine; selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, urea dioxide, etc. , polyamines, etc.; noble metal sensitizers such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothio-3-
Sensitizers such as methylbenzothiazolium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chloroparadate, potassium chlorooleate and sodium chloroparadate (these Depending on the amount, these substances act as sensitizers or fog suppressants. It may also be chemically sensitized (for example, in combination with a sensitizer).
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing emulsion having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is produced. It may also contain at least one type of terocyclic compound.
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X 10−”〜3 X 1
0−3モル添加して光学増感させてもよい。The silver halide used in the present invention is mixed with an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 x 10-'' to 3
Optical sensitization may be achieved by adding 0 to 3 moles.
k!a感色素としては種々のものを用いることができ、
また各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いるこ
とができる0本発明において有利に使用される増感色素
としては例えば次の如きものを挙げることができる。k! Various a-sensitive dyes can be used,
Furthermore, each of the sensitizing dyes may be used singly or in combination of two or more. Examples of the sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following.
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば***特許!32i3,080号、米
国特許2,231,858号、同2,493,748号
、同2.503,776号、同2.5113,001号
、同2,1312.329号、同3,858,959号
、同3,872,897号、同3,894.217号、
同4,025,349号、同4,048,572号、英
国特許1,242,588号、特公昭44−14030
号、同52−24844等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許l、939,20
1号、同2,072,908号、同2,739,149
号、同2.945.783号、英国特許505,979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許2,
289,234号、同2,270.3713号、同2,
442.710号、同2,454,829号、同2.?
711!、280号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。更にまた米国特
許2.213,995号′、同2,493,748号、
同2,519.001号、***特許!329,080号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤
または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることが
できる。That is, as a sensitizing dye used in a blue-sensitive silver halide emulsion layer, for example, the West German patent! 32i3,080, U.S. Patent No. 2,231,858, U.S. Patent No. 2,493,748, U.S. Pat. , No. 959, No. 3,872,897, No. 3,894.217,
No. 4,025,349, No. 4,048,572, British Patent No. 1,242,588, Japanese Patent Publication No. 14030/1973
No. 52-24844, etc. can be mentioned. Further, as a sensitizing dye used in a green-sensitive silver halide emulsion, for example, U.S. Pat.
No. 1, No. 2,072,908, No. 2,739,149
No. 2.945.783, British Patent No. 505,979
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. Further, as sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions, for example, U.S. Pat.
No. 289,234, No. 2,270.3713, No. 2,
No. 442.710, No. 2,454,829, No. 2. ?
711! Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in , No. 280, etc. Furthermore, U.S. Pat. No. 2,213,995', U.S. Pat.
No. 2,519.001, West German patent! Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in No. 329,080 can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions.
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい、増感色素の組合せは得に超色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.
その代表例は米国特許2,888,545号、同2 、
!377 、229号、同3,397,080号、同
3,522,052号、同3,527.841号、同3
.817,293号、同3,828,984号、同3.
8138.480号、同3,872,898号、同3,
879.4213号、同3,703,377号、同3.
?H,301号、同3,814、603号、同3,83
7,882号、同4.02[1,707号、英国特許1
,344.281号、同1,507,803号、特公昭
43−4936号、同53−12375号、特開昭52
−110618号、同52−109925号に記載され
ている。Typical examples are U.S. Pat. No. 2,888,545;
! 377, No. 229, No. 3,397,080, No. 3,522,052, No. 3,527.841, No. 3
.. No. 817,293, No. 3,828,984, No. 3.
No. 8138.480, No. 3,872,898, No. 3,
No. 879.4213, No. 3,703,377, No. 3.
? H, No. 301, No. 3,814, No. 603, No. 3,83
No. 7,882, 4.02 [No. 1,707, British Patent 1]
, No. 344.281, No. 1,507,803, Japanese Patent Publication No. 43-4936, No. 53-12375, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1972
-110618 and No. 52-109925.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親木性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料(AI染
料)を含有してもよい。The silver halide color photographic material of the present invention may contain a water-soluble dye (AI dye) in the wood-philic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation.
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes.
中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は
、英国特許584.809号、M 1,277.429
号、特開昭48−85130号、同49−99620号
、同49−114420号、同49−129537号、
同52−108115号、同59−25845号、米国
特許2,274.782号、同2,533,472号、
同2,958,879号:同3.125,448号、同
3 、148 、187号、同3,177−.078号
、同3,247,127号、同3,540,887号、
同3,575.704号、同3,853,905号、同
3,718,472号、同4.071,312号、同4
,070,352号に記載されている。Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British Patent No. 584.809, M 1,277.429
No. 48-85130, 49-99620, 49-114420, 49-129537,
No. 52-108115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2,274.782, No. 2,533,472,
No. 2,958,879: No. 3,125,448, No. 3, 148, 187, No. 3,177-. No. 078, No. 3,247,127, No. 3,540,887,
3,575.704, 3,853,905, 3,718,472, 4.071,312, 4
, No. 070,352.
これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀 1モル当り
2XIO−3〜5 X 10−’モルが好ましく、より
好ましくはI Xro−2〜l Xro−’ モルjt
Mイ6゜本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れ本発明のDIR化合物以外のカプラー、即ち、発色現
像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含
有させることができる。These AI dyes are generally preferably used in an amount of 2XIO-3 to 5 X 10-' moles per mole of silver in the emulsion layer, more preferably IXRO-2 to IXro-' moles
M-6゜The silver halide emulsion layer according to the present invention can contain a coupler other than the DIR compound according to the present invention, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye.
本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の、%lI限なく用いることができる。これらのカ
プラーはいわゆる2当量型であってもよいし4当量型カ
プラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。The couplers that can be used in the present invention include yellow couplers, magenta couplers, and cyan couplers, without particular limitation. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and in combination with these couplers, it is also possible to use diffusible dye-releasing type couplers.
前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチ 、レ
ン化合物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活
性点−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル
置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー
、活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コ
ハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カ
プラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点
−o −スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカ
プラーとして用いることができる。用い得るイエローカ
プラーの具体例としては、米国特許2,875.057
号、同3,285,508号、同3,408,194号
、同3.551,155号、同3,582,322号、
同3,725,072号、同3,891,445号、西
独特許1,547,888号、***出願公開2,219
,11?号、同2,2131.381号、同2,414
.00e号、英国特許1,425,020号、特公昭5
1−10783号、特開昭47−28133号、同48
−73147号、同5l−LO2636号、同50−6
341号、同50−123342号、同50−1304
42号、同51−21827号、同50−87550号
、同52−82424号、同52−115219号、同
58−95346号等に記載されたものを挙げることが
できる。The yellow couplers include open-chain ketomethylene compounds, active point -〇-aryl substituted couplers called so-called two-equivalent type couplers, active point -〇-acyl substituted couplers, active point hydantoin compound substituted couplers, and active point urazole compounds. Substituted couplers and active point succinimide compound substituted couplers, active point fluorine substituted couplers, active point chlorine or bromine substituted couplers, active point -o-sulfonyl substituted couplers, etc. can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Patent No. 2,875.057.
No. 3,285,508, No. 3,408,194, No. 3,551,155, No. 3,582,322,
No. 3,725,072, No. 3,891,445, West German Patent No. 1,547,888, West German Application Publication No. 2,219
,11? No. 2,2131.381, No. 2,414
.. No. 00e, British Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 1977
No. 1-10783, JP-A-47-28133, JP-A No. 48
-73147, 5l-LO2636, 50-6
No. 341, No. 50-123342, No. 50-1304
42, No. 51-21827, No. 50-87550, No. 52-82424, No. 52-115219, No. 58-95346, and the like.
また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
/ベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。Examples of the magenta coupler used in the present invention include pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazoli/benzimidazole-based, and indasilone-based compounds.
これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2
.1300.788号、同2,983,608号、同3
,082.[153号、同3,127.28!3号、同
3,311.476号、同3,419,391号、同f
f、519,429号、同3.558,319号、同3
.582.322号、同3,615.50E1号、同3
,834,908号、同3,891,445号、***特
許1,8to、484号、***特許出願(OL S )
2,408.6EiS号、l’q 2,417.!
345号、同2,418,958号、同2,424.4
67号、特公昭40−6031号、特開昭51−208
26号、同52−58922号、同49−129538
号、同49−74027号、同50−159336号、
同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−25541号、同53−55
122号、特願昭55−110943号等に記載された
ものを挙げることができる。These magenta couplers are similar to the yellow couplers 4
A specific example of a magenta coupler that may be not only an equivalent coupler but also a two-equivalent coupler is U.S. Pat.
.. No. 1300.788, No. 2,983,608, No. 3
,082. [No. 153, No. 3,127.28!3, No. 3,311.476, No. 3,419,391, No. f
f, No. 519,429, No. 3.558,319, No. 3
.. 582.322, 3,615.50E1, 3
, No. 834,908, No. 3,891,445, West German Patent No. 1,8to, No. 484, West German Patent Application (OL S)
2,408.6 EiS No. l'q 2,417. !
No. 345, No. 2,418,958, No. 2,424.4
No. 67, JP 40-6031, JP 51-208
No. 26, No. 52-58922, No. 49-129538
No. 49-74027, No. 50-159336,
No. 52-42121, No. 49-74028, No. 50
-60233, 51-25541, 53-55
122, Japanese Patent Application No. 55-110943, and the like.
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては1例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,3[39,929号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2
,521,908号、同2,895,828号、同3,
034,892号、同3,311.47Ei号、同3,
458.315号、同3,478,563号、同3,5
83,971号、同3.591,383号、同3,78
7,411号、同4,004,92!3号、***特許出
1ia (OLS) 2,414,830号、q 2
,454.329号、特開昭48−59838号、同5
1−26034号、同48−5055号、同51−14
6827号、同52−69624号、同52−9093
2号、同58−95346号等に記載のものを挙げるこ
とができる。Furthermore, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenolic couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Pat. , No. 272, No. 2,474,293, No. 2
, No. 521,908, No. 2,895,828, No. 3,
No. 034,892, No. 3,311.47Ei, No. 3,
No. 458.315, No. 3,478,563, No. 3,5
No. 83,971, No. 3.591,383, No. 3,78
No. 7,411, No. 4,004,92!3, West German Patent No. 1ia (OLS) No. 2,414,830, q 2
, No. 454.329, JP-A-48-59838, No. 5
No. 1-26034, No. 48-5055, No. 51-14
No. 6827, No. 52-69624, No. 52-9093
2, No. 58-95346, and the like.
本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記DIR化合物の添加方法を参照
することができ、その添加量は限定的ではないが、銀1
モル当りIXIQ−3〜5モルが好ましく、より好まし
くはIXIQ−2〜5XIQ−1である。For the method of adding the above-mentioned coupler that can be used in the present invention into the photographic constituent layer of the present invention, reference can be made to the method of adding the DIR compound described above.The amount added is not limited, but silver 1
Preferably IXIQ-3 to 5 moles per mole, more preferably IXIQ-2 to IXIQ-1.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に6稚
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ会ディスクロージャー誌 17643号に記載さ
れているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることが
できる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain six other photographic additives, such as antifoggants, stabilizers, and ultraviolet absorbers described in Research Society Disclosure Magazine No. 17643. , color stain prevention agent, optical brightener, color image fading prevention agent, antistatic agent,
Hardeners, surfactants, plasticizers, wetting agents, etc. can be used.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子等
の任意のものが包含される。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyl colloids. Any of cellulose derivatives such as ethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic wood-philic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide are included.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, a transparent support provided with a reflective layer or a reflective material, such as a glass plate, and cellulose acetate. , polyester films such as cellulose nitrate or polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc., and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761
,791号、同ス、941,898号に記載の方法によ
る2層以上の同時塗布法を用いることもできる。Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention. Also, U.S. Patent No. 2,761
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers by the method described in , No. 791, No. 941,898.
本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる0例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々2以上の層から成っていてもよ
い。In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily.For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer are sequentially applied from the support side. It is preferable to arrange a silver emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and each of these light-sensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers.
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers.
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be used as binders in these constituent layers, and various types of colloids that can be contained in the emulsion layers as described above can be used in these layers. Photographic additives may be included.
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく。There are no particular limitations on the method of processing photographic materials using the silver halide emulsion according to the present invention.
あらゆる処理方法が適用できる0例えば、その代表的な
ものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行い必要な
らさらに水洗および/または安定処理を行う方法、発色
現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じさらに
水洗および/または安定処理を行う方法;あるいは前硬
膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補
足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う
方法、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネーショ
ンブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色素量
を増加させる現像方法等、いずれの方法を用いて処理し
てもよい。Any processing method can be applied. Typical examples include a method in which bleach-fixing is performed after color development, followed by further washing and/or stabilization treatment if necessary, and a method in which bleaching and fixing are separated after color development. A method of carrying out further water washing and/or stabilization treatment as necessary; or a method of performing pre-hardening, neutralization, color development, stop-fixing, washing with water, bleaching, fixing, washing with water, post-hardening and washing with water, or color development. A method of developing, washing with water, supplementary color development, stopping, bleaching, fixing, washing with water, and stabilizing in this order.The developed silver produced by color development is subjected to halogenation bleaching, and then color development is performed again to increase the amount of dye produced. The processing may be performed using any method such as a developing method.
本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むpHが好ましくは8以上、更
に好ましくはpHが8〜12のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第1級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第1級アミン基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。The color developing solution used in processing the silver halide emulsion of the present invention is an alkaline aqueous solution containing a color developing agent and preferably having a pH of 8 or more, more preferably 8 to 12. The aromatic primary amine developing agent used as the color developing agent is a compound having a primary amine group on an aromatic ring and has the ability to develop exposed silver halide. Precursors that form such compounds may also be added.
上記発色現像主薬としてはp−7エニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。The color developing agent mentioned above is typically p-7 enylenediamine type, and the following are preferred examples.
4−7ミノーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−
N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−7
セトアミドー4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、
N−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)
エトキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、
N−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル
−3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酩塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸
塩等である。4-7 minnow N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-
N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-7
Cetamido 4-amino-N,N-dimethylaniline,
N-ethyl-N-β-[β-(β-methoxyethoxy)
ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline,
N-ethyl-N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-3-methyl-4-aminoaniline and salts thereof such as sulfates, salts, sulfites, p-)luenesulfonates, etc. .
さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブージ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。Furthermore, for example, JP-A-48-64932, JP-A-50-1
No. 31526, No. 51-95849, and Bent et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 73, pp. 3100-3125 (1951).
The ones described above are also listed as representative ones.
これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては0.0002モル/交から0.7モル/文まで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる0例えば3−メ
チル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリンと3−メ
チル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。The amount of these aromatic primary amino compounds used depends on where the activity of the developer is set, but in order to increase the activity, it is preferable to increase the amount used, and the amount used is 0. It is used in a range from 0,002 mol/liter to 0.7 mol/liter. In addition, two or more compounds may be used in appropriate combination depending on the purpose. For example, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β- Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, etc. may be used in any combination depending on the purpose.
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水t 止剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。The color developer used in the present invention further contains various commonly added components, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites,
Alkali metal bisulfites, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol,
A water stopper, a thickening agent, a development accelerator, and the like may optionally be included.
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール
、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。Examples of additives other than the above added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide;
In addition to compounds for quick processing solutions such as alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-methyl-benzotriazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, There are multilayer effect promoters, chelating agents, etc.
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノポ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as oxalic acid and citric acid. There is. Representative examples of the above-mentioned 7-minopolycarboxylic acids include the following.
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミンテトラプロピオン酸
エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩
ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩
漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylenediaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl ether diaminetetraacetic acidethylenediaminetetrapropionic acidethylenediaminetetraacetic acid disodium saltdiethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium saltnitrilotriacetic acid sodium saltBleaching solution contains various additives along with the above bleaching agents. When a bleach-fixing solution is used in the bleaching step, a solution containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent is used. Further, the bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide. As with the bleach solution mentioned above, various other additives such as pH buffers, optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, preservatives, chelating agents, stabilizers, organic solvents, etc. are added. It may be added or contained.
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。The silver halide fixing agent is, for example, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, or thiourea, thioether, etc., which react with silver halide and become water-soluble. Compounds that form silver salts can be mentioned.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。Color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention,
The processing temperature of bleach-fixing (or bleaching, fixing), and various processing steps such as washing with water, stabilization, and drying, which are carried out as necessary, is preferably carried out at 30° C. or higher from the viewpoint of rapid processing.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18631号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58
-14834, 58-105145, 58-1
No. 34634 and No. 58-18631 and patent application 1973
A stabilizing treatment as an alternative to washing may be performed as shown in Japanese Patent No. 8-2709 and Japanese Patent No. 59-89288.
[発明の効果]
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、青
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が
0.20〜0.55濤履であり、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
の臭化銀含有率が5〜55モル%であり、かつ該写真構
成層の少なくとも1層中に、DIR化合物を含有するこ
とを特徴とするため、階調及び現像性が損なわれず、g
lれた画質を有する画像を得ることができる。[Effects of the Invention] According to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the average grain size of silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to 0.55 mm, The silver bromide content of silver halide in the photosensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 55 mol%, and at least one of the photographic constituent layers contains a DIR compound. Because it is characterized by
An image with inferior image quality can be obtained.
[実施例]
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No、1〜8を作成した。Example 1 Silver halide color photographic light-sensitive material samples Nos. 1 to 8 were prepared by sequentially coating the following layers from the support side onto a paper support laminated on both sides with polyethylene.
層1 m a m 1.2g/m″のゼラチン、 0
.32g/rn’(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化
銀乳剤(臭化銀含有率並びに塩臭化銀平均粒径を表1に
示す)、 0.50g/m”のジオクチル7タレートに
溶解した0、80g/m’の下記イエローカプラー(Y
−1)を含有する層。Layer 1 m a m 1.2 g/m'' gelatin, 0
.. Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and average grain size of silver chlorobromide are shown in Table 1) of 32 g/rn' (in terms of silver, the same applies hereinafter), 0.50 g/m'' of dioctyl 7 tallate. The following yellow coupler (Y
-1) A layer containing.
層2−− @0.7g/m’のゼラチン、10a+Hの
イラジエ−シ、7防止染料(AI−1)、 5mg+7
) (A l−2)からなる中間層。Layer [email protected]/m' gelatin, 10a+H eradication, 7 anti-dye (AI-1), 5mg+7
) (A l-2).
層3・・・ 1.25g/m”のゼラチン、 0.22
8/rn’の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに
塩臭化銀平均粒径を表1に示す) 、 0.30g/
rn’のジオクチルフ・タレートに溶解した0、828
/rrr’の下記マゼンタカプラー(M−1,)及び0
.03g/rn”のDIR化合物(D−84)を含有す
る層。Layer 3... 1.25g/m" gelatin, 0.22
8/rn' green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and silver chlorobromide average grain size are shown in Table 1), 0.30 g/
0,828 dissolved in dioctyl ph tallate of rn'
/rrr' below magenta coupler (M-1,) and 0
.. 03 g/rn'' of DIR compound (D-84).
層4・Φ・1.2g/rn’のゼラチンからなる中間層
。Layer 4. Φ. Intermediate layer consisting of gelatin of 1.2 g/rn'.
層5−− @1.2g/rn’cy)ゼラチン、0.2
0g/m’の赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに
塩臭化銀平均粒径を表1に示す) 、 0.20g/
rn’のジオクチルフタレートに溶解したQ、45g/
n’l’の下記シアンカプラー(C−1)を含有する層
。Layer [email protected]/rn'cy) Gelatin, 0.2
0 g/m' red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and silver chlorobromide average grain size are shown in Table 1), 0.20 g/m'
Q dissolved in dioctyl phthalate of rn', 45 g/
A layer containing the following cyan coupler (C-1) of n'l'.
層6・・・l 、 Og/ばのゼラチン及び0.20g
/rrfのジオクチルフタレートに溶解した0、30g
/rn’の下記紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層
。Layer 6...l, Og/ba gelatin and 0.20g
0.30 g dissolved in /rrf of dioctyl phthalate
/rn' A layer containing the following ultraviolet absorber (UV-1).
層7・・・0.5g/m’のゼラチンを含有する層。Layer 7: A layer containing 0.5 g/m' of gelatin.
0文
fL
fL
I−I
I−2
UV−1
なお、硬膜剤として、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−S−)リアジンナトリウムを層?、4及び7中に、
それぞれゼラチンIg当り0.017gになるように添
加した。0 sentences fL fL I-I I-2 UV-1 In addition, as a hardening agent, 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-) riazine sodium is used as a layer? , 4 and 7,
Each was added in an amount of 0.017 g per Ig of gelatin.
表1 月 R;青感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。Table 1 Moon R: Blue-sensitive silver halide emulsion, same hereinafter.
$20.緑感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。$20. Green-sensitive silver halide emulsion, the same hereinafter.
零3P;赤感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。Zero 3P: Red-sensitive silver halide emulsion, the same applies hereinafter.
次に上記試料No、1〜4について、その緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のDIR化合物を添加しないことのみ異
ならせて、試料N001〜4に対応する試料No、5〜
8を作成した。Next, regarding the above samples Nos. 1 to 4, the only difference was that no DIR compound was added to the green-sensitive silver halide emulsion layer, and samples Nos. 5 to 4 corresponding to samples Nos.
8 was created.
上記感光材料試料No、 1〜8各々を通常の光学ウェ
ッジを通して、及び画像鮮鋭性測定用チャートを通して
露光後、次の工程で処理した。Each of the above-mentioned photosensitive material samples No. 1 to 8 was exposed through a conventional optical wedge and through a chart for measuring image sharpness, and then processed in the following steps.
処理工程(38℃) 発色現像 3分 漂白定着 1分 水洗 1分 乾燥 60〜80’0 2分 各処理液の組成は下記の通りである。Treatment process (38℃) Color development 3 minutes Bleach fixing 1 minute Wash with water 1 minute Drying 60-80'0 2 minutes The composition of each treatment liquid is as follows.
[発色現像液]
純水 800mfLベン
ジルアルコール 15m文硫酸ヒドロキ
シアミン 2.0g臭化カリウム
1.5g塩化ナトリウム
1・0g亜硫酸カリウム
2.0gトリエタノールアミン 2
.0gN−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−7ミノアニリン硫酸塩
4.5g!−ヒドロキシエチリ
デンー1.1−ジホスホン酸(60%水溶液)
1.5a+見炭酸カリウム
32gWhitex BB(50%水溶液)
2+mM(蛍光増白剤、住友化学工業社製)
純水を加えて1文とし20%水酸化カリウム又は10%
希硫酸でpH=10.1に調整する。[Color developer] Pure water 800mfL Benzyl alcohol 15M sulfuric acid hydroxyamine 2.0g Potassium bromide
1.5g sodium chloride
1.0g potassium sulfite
2.0g triethanolamine 2
.. 0g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-7 minoaniline sulfate 4.5g! -Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60% aqueous solution)
1.5a + potassium carbonate
32g Whitex BB (50% aqueous solution)
2+mM (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make one sentence 20% potassium hydroxide or 10%
Adjust the pH to 10.1 with dilute sulfuric acid.
[漂白定着液コ
純水 550m立エチレ
ンジアミン四酢酸鉄(m)
アンモニウム 85gチオ硫酸ア
ンモニウム +15g亜硫酸水素ナトリ
ウム 10gメタ重亜硫酸ナトリウム
2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム
20g臭化ナトリウム 10g純水
を加えて1文とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH=
7.0に調整する。[Bleach-fix solution/pure water 550 ml iron ethylenediaminetetraacetate (m) Ammonium 85 g ammonium thiosulfate + 15 g sodium bisulfite 10 g sodium metabisulfite
2g Ethylenediaminetetraacetic acid-disodium 20g Sodium bromide 10g Add pure water to make one sentence, and adjust the pH with aqueous ammonia or dilute sulfuric acid.
Adjust to 7.0.
得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。またMTF (Modulatio Tra
nsferFunction )をマイクロデンシトメ
ーターで求め、空間周波数が5本/■でのMTF値を比
較した。その結果をガンマ−値と共に表2に示す。Sensitometry was performed on each sample obtained by a conventional method. Also, MTF (Modulation Tra
nsferFunction) was determined using a microdensitometer, and the MTF values at a spatial frequency of 5 lines/■ were compared. The results are shown in Table 2 along with the gamma values.
表2
ガンマー: 濃度0.8〜1.8までのセンシトメトリ
ーの傾き。Table 2 Gamma: Sensitometric slope from concentration 0.8 to 1.8.
表2のガンマ−値の結果からも明らかなように、特に、
試料No、1及び5.2及び6と、3及び7.4及び8
との緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の比較から本発明の試
料はDIR化合物添加による階調の軟調化が少なく、D
IR化合物の影響を受けにくいことが判る。As is clear from the gamma value results in Table 2, in particular,
Sample No. 1 and 5.2 and 6 and 3 and 7.4 and 8
From a comparison of the green-sensitive silver halide emulsion layer with D
It can be seen that it is not easily affected by IR compounds.
また、 MTFの結果より、本発明の試料No、l、2
は非常に高い画像鮮鋭性であることがわかる。そして、
試料No、1と5.2と6.3と7及び4と8を比較す
ると、DIR化合物の鮮鋭性に与える効果は試料No、
1〜4すべてに見られるが、特に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀0.55〜0.20 g rrr
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀5〜55モル%の乳剤にDIR
化合物を添加した本発明の場合は、DIR化合物の鮮鋭
性改良の効果が非常に大きく画像がよくなることがわか
る。In addition, from the MTF results, samples No. 1, 2 of the present invention
It can be seen that the image sharpness is extremely high. and,
Comparing samples No. 1, 5.2, 6.3, 7, and 4 and 8, the effect of the DIR compound on sharpness is different from sample No.
Silver halide of 0.55 to 0.20 g rrr is found in all of 1 to 4, but especially in the blue-sensitive silver halide emulsion layer.
, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer containing 5 to 55 mol% of silver halide are subjected to DIR.
It can be seen that in the case of the present invention in which the compound is added, the sharpness improvement effect of the DIR compound is very large and the image quality is improved.
これは、乳剤とDIR化合物による相乗効果であると思
われるが原因は明らかでない。This is thought to be due to a synergistic effect between the emulsion and the DIR compound, but the cause is not clear.
実施例 2
試料N001.3,5を用いて現像処理性についてテス
トした。即ち、臭化カリウム濃度を1.0g/ Qにす
る他は実施例1の各処理液を用いて発色現像時間を2分
、2分30秒、3分にしたときの感度(S)、ガンマ−
(γ)及び最高濃度(D m)について調べた。その結
果を表3に示す。Example 2 Samples No. 001.3 and 5 were used to test the development processability. That is, the sensitivity (S) and gamma when the color development time was set to 2 minutes, 2 minutes 30 seconds, and 3 minutes using each processing solution of Example 1 except that the potassium bromide concentration was 1.0 g/Q. −
(γ) and maximum concentration (D m). The results are shown in Table 3.
表3の結果より明らかなように、特に試料N011と5
を比較するとDIR化合物の有無で現像性はほとんど変
らず、2分の発色時間でも充分な写真性能が得られるこ
とがわかる0本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はDIR化合物によるガンマ−の軟調化及びDMの低下
が少なく、充分な迅速処理性があることがわかる。As is clear from the results in Table 3, especially samples N011 and 5
A comparison shows that the developability hardly changes with the presence or absence of the DIR compound, and sufficient photographic performance can be obtained even with a color development time of 2 minutes.The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has a soft gamma tone due to the DIR compound It can be seen that there is little decrease in oxidation and DM, and that there is sufficient rapid processing performance.
実施例 3
実施例1における試料No、lにおいて、DIR化合物
(D −84)を(D−6)、(D−24)及び(D
−72)に代えたことのみ異ならせた試料について、実
施例1と同様の実験を行ったところ、いずれも該実施例
1と同等の好結果が得られた。Example 3 In samples No. 1 in Example 1, DIR compound (D-84) was added to (D-6), (D-24) and (D
When the same experiment as in Example 1 was conducted on the samples except that -72) was replaced, the same good results as in Example 1 were obtained in all cases.
特許出願人 小西六写真工業株式会社代 理 人
弁理士 坂 口 信 昭(ほか1名)Patent applicant Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. Agent
Patent attorney Nobuaki Sakaguchi (and 1 other person)
Claims (1)
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀の平均粒径が0.20〜0.55体m
であり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が5〜5
5モル%であり、かつ該写真構成層の少なくとも1層中
に、発色現像主薬の酸化体と反応することによつて現像
抑制性物只又はその前駆体を放出する化合物の少なくと
も1つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. The average grain size of silver halide in the photosensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to 0.55 m
and the silver bromide content of silver halide in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 5.
5 mol%, and at least one of the photographic constituent layers contains at least one compound that releases a development-inhibiting substance or a precursor thereof by reacting with an oxidized product of a color developing agent. A silver halide color photographic material characterized by:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19386384A JPS6172236A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19386384A JPS6172236A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6172236A true JPS6172236A (en) | 1986-04-14 |
JPH0528374B2 JPH0528374B2 (en) | 1993-04-26 |
Family
ID=16315003
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19386384A Granted JPS6172236A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6172236A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0285176A2 (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58117542A (en) * | 1981-12-31 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reproducing method of natural color image |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19386384A patent/JPS6172236A/en active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58117542A (en) * | 1981-12-31 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reproducing method of natural color image |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0285176A2 (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
US4933989A (en) * | 1987-04-02 | 1990-06-12 | Fuji Photo Film Co. | Silver halide color photographic material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0528374B2 (en) | 1993-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6248820B2 (en) | ||
US4094682A (en) | Method for processing light-sensitive silver halide photographic material | |
JPS6172240A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH0415461B2 (en) | ||
JPH0566573B2 (en) | ||
US4192681A (en) | Process for forming an amplified dye image | |
JPS6172236A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS61189537A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
EP0193397B1 (en) | Light-sensitive silver halide color photographic material | |
JPS60172041A (en) | Photographic sensitive material comprising silver halide | |
JPS61116355A (en) | Silver halide color photosensitive material | |
JPS6180250A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH0570807B2 (en) | ||
JPS6138944A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS6123544B2 (en) | ||
JPS6113582B2 (en) | ||
JP2619238B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
JPS6172237A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH0584891B2 (en) | ||
JPH0516581B2 (en) | ||
JPS60164742A (en) | Silver halide color photosensitive material | |
JPS6279448A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
JPH0562971B2 (en) | ||
JPH0785167B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
JPH0571087B2 (en) |