JPS6172063A - ナフタレン誘導体 - Google Patents
ナフタレン誘導体Info
- Publication number
- JPS6172063A JPS6172063A JP59195471A JP19547184A JPS6172063A JP S6172063 A JPS6172063 A JP S6172063A JP 59195471 A JP59195471 A JP 59195471A JP 19547184 A JP19547184 A JP 19547184A JP S6172063 A JPS6172063 A JP S6172063A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calculated value
- dihydroxynaphthoquinone
- water
- ethanol
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
- A61K8/355—Quinones
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は染料および顔料もしくはその中間体として価値
ある新規なナフタレン誘導体に関する。
ある新規なナフタレン誘導体に関する。
［従来の技術］
従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。
たとえば、建染染料として代表的なインジゴは下記式（
ｎ）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴと
アルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸漬
させる。インジゴは上記条件下で下記式（ｆｉｒ）のロ
イコ体になっており、このものが空気酸化を受けて発色
し同時に繊維に染め付くと考えられている。
ｎ）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴと
アルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸漬
させる。インジゴは上記条件下で下記式（ｆｉｒ）のロ
イコ体になっており、このものが空気酸化を受けて発色
し同時に繊維に染め付くと考えられている。
また、この他に建染染料にはインダスレン系染料、アン
トラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機
構で染色されると考えられている。
トラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機
構で染色されると考えられている。
（以下余白）
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。
Ｃａ５ｓｅｌｌａ社により開発されたＨｅ１ｉｎｄｏｎ
ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有する
ナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが、
還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかった
ことは良く知られていることである。
ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有する
ナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが、
還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかった
ことは良く知られていることである。
また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは逆に安定
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。
本発明者らは、上記事情にかんがみ、適度な安定性を有
する、つまりロイコ体として単離できかつ緩和な条件下
で酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭
意研究した結果、本発明を完成するに至った。
する、つまりロイコ体として単離できかつ緩和な条件下
で酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭
意研究した結果、本発明を完成するに至った。
し問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるナフ
タレン誘導体である。
タレン誘導体である。
（以下余白）
［式（１）中、ＲはＣｎ Ｈ２ｎ ＋１ 、ただしｎは
５．６．７．８のいずれかの数字を表す。］上記ナフタ
レン誘導体としては、ｎ＝５の場合の６−ペンチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、ｎ＝６の場合の６−ヘキジルアミ
ノー２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−・１．４−ジオン、ｎ＝７の場合の６＝ヘプチルア
ミノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオン、ｎ＝３の場合の６−オクチルア
ミノ−２，３〜ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオンが挙げられる。
５．６．７．８のいずれかの数字を表す。］上記ナフタ
レン誘導体としては、ｎ＝５の場合の６−ペンチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、ｎ＝６の場合の６−ヘキジルアミ
ノー２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−・１．４−ジオン、ｎ＝７の場合の６＝ヘプチルア
ミノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオン、ｎ＝３の場合の６−オクチルア
ミノ−２，３〜ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオンが挙げられる。
上記ナフタレン誘導体は２−（アルキル）アミノ−５，
８−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在
下、ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、ア
ルコール、水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在
下塩酸水溶液中で還元することによって得られる。適当
な反応条件は嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反
応である。
８−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在
下、ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、ア
ルコール、水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在
下塩酸水溶液中で還元することによって得られる。適当
な反応条件は嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反
応である。
本発明のナフタレン誘導体を用いて染色を行うに際して
は、浴中に０．７〜２．０重量％のアンモニアを共存さ
せると、さらに繊維は良好に染色される。
は、浴中に０．７〜２．０重量％のアンモニアを共存さ
せると、さらに繊維は良好に染色される。
［発明の効果コ
本発明のナフタレン誘導体は、上述のごとく、嫌気下、
反応系中からロイコ体として単離することができ、安定
保存することができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも
浴中で酸化して良好に発色して繊維を染色することがで
きる。
反応系中からロイコ体として単離することができ、安定
保存することができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも
浴中で酸化して良好に発色して繊維を染色することがで
きる。
従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充分な染色
は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．１
％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。
は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．１
％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。
本発明のナフタレン誘導体は、繊維用の建染染料として
だけではなく、人毛角の染毛剤としても使用可能であり
、染毛剤として用いる場合には緩和な条件で用いうろこ
とがとくに好ましい性質として認識される。
だけではなく、人毛角の染毛剤としても使用可能であり
、染毛剤として用いる場合には緩和な条件で用いうろこ
とがとくに好ましい性質として認識される。
［合成例］
以下、本発明のナフタレン誘導体の合成例をあげて本発
明をさらに詳細に説明する。
明をさらに詳細に説明する。
合成例１
ｎ−ペンチルアミン２０ｍａ＋ｏ ｌ中にナフタザリン
ＬＯｍｍｏｆを含むエタノール溶液８０−をゆっくり添
加し温度θ〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、
希塩酸水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾
燥した。この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒と
してベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
て分ｉｓ精製して目的物である結晶１ 、２３０ ｇ
（収率４４．５％）を得、さらにエタノールで再結晶し
た。このものは下記の分析値によって２−ペンチルアミ
ノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノンであることを確
認した。
ＬＯｍｍｏｆを含むエタノール溶液８０−をゆっくり添
加し温度θ〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、
希塩酸水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾
燥した。この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒と
してベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
て分ｉｓ精製して目的物である結晶１ 、２３０ ｇ
（収率４４．５％）を得、さらにエタノールで再結晶し
た。このものは下記の分析値によって２−ペンチルアミ
ノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノンであることを確
認した。
マススペクトル Ｍ −２７５
元素分析値 Ｃ＝６５．４１ （計算値６５．４４
）Ｈ＝ ６゜２５（計算値６．２２ ） Ｎ＝ ５．０８ （計算値５．０９ ）核磁気共鳴ス
ペクトル（ＣＤＣｌ２、δ、ｐｎｍ ）’ Ｈ−ＮＭＲ
１３，３７（ＩＨＳＯＨ，Ｓ ）、１１．８１（１８，
０ＨＳＳ ） 、？、０Ｌ−７．３０ （２Ｈ，ａｒ
ｏｍ、 、ｑ ）、６．０７（１■、ＮＨ，、ｂｒｏａ
ｄ ） 、５．６６ （ＩＨＳｑｕｉｎｏｎｅ、ｓ ）
、０．９０〜３．２９ （１１８５ｐｅｎｔｙｌ
ｇｒｏｕｐ ＞”Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏ
ｕｐ、１Ｂ？、０．１８３．８合成例２ ｎ−ヘキシルアミン２０ｍｍｏ ｌ中にナフタザリン１
０ｍｍ（）ｉを含むエタノール溶液８Ｍをゆっくり添加
し温度２〜４℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、希
塩酸水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥
した。この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒とし
てベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて
分画精製して目的物である結晶１．３８１ｇ （収率４
７．５％）を得、エタノールで再結晶した。このものは
下記の分析値によって２−へキシルアミノ−５，８−ジ
ヒドロキシナフトキノンであることを確認した。
）Ｈ＝ ６゜２５（計算値６．２２ ） Ｎ＝ ５．０８ （計算値５．０９ ）核磁気共鳴ス
ペクトル（ＣＤＣｌ２、δ、ｐｎｍ ）’ Ｈ−ＮＭＲ
１３，３７（ＩＨＳＯＨ，Ｓ ）、１１．８１（１８，
０ＨＳＳ ） 、？、０Ｌ−７．３０ （２Ｈ，ａｒ
ｏｍ、 、ｑ ）、６．０７（１■、ＮＨ，、ｂｒｏａ
ｄ ） 、５．６６ （ＩＨＳｑｕｉｎｏｎｅ、ｓ ）
、０．９０〜３．２９ （１１８５ｐｅｎｔｙｌ
ｇｒｏｕｐ ＞”Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏ
ｕｐ、１Ｂ？、０．１８３．８合成例２ ｎ−ヘキシルアミン２０ｍｍｏ ｌ中にナフタザリン１
０ｍｍ（）ｉを含むエタノール溶液８Ｍをゆっくり添加
し温度２〜４℃で２．５時間攪拌した。反応終了後、希
塩酸水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥
した。この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒とし
てベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて
分画精製して目的物である結晶１．３８１ｇ （収率４
７．５％）を得、エタノールで再結晶した。このものは
下記の分析値によって２−へキシルアミノ−５，８−ジ
ヒドロキシナフトキノンであることを確認した。
マススペクトル Ｍ÷−２８９
元素分析値 Ｃ−６６，４２（計算値６６．４２ ＞Ｈ
＝ ６．６２ （計算値６．６２ ）Ｎ＝ ４．８８
（計算値４．８４ ）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３、δ、ｐｎｍ ）１ ）１−ＮＭＲ１３，３７（
１８，ＯＨ，Ｓ ”） 、１１．８１（ＩＨｌＯＨＳＳ
） 、７．００−７．３０ （２Ｈ，ａｒｏｔｓ、
、ｑ ）、６．０７（１８、ＮＨ，ｂｒｏａｄ ）
、５．６５ （ＩＨＳｑｕｉｎｏｎｅ ｓｓ ） 、０
．９０〜３．２９ （１３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ
）” Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ、１
Ｂ？、０．１８３．７合成例３ ｎ−ヘプチルアミン２０ｍｍｏｌ中にナフタザリン１０
１ｏ１を含むエタノール溶液８Ｍをゆっくり添加し温度
Ｏ〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、希塩酸水
溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥した。
＝ ６．６２ （計算値６．６２ ）Ｎ＝ ４．８８
（計算値４．８４ ）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３、δ、ｐｎｍ ）１ ）１−ＮＭＲ１３，３７（
１８，ＯＨ，Ｓ ”） 、１１．８１（ＩＨｌＯＨＳＳ
） 、７．００−７．３０ （２Ｈ，ａｒｏｔｓ、
、ｑ ）、６．０７（１８、ＮＨ，ｂｒｏａｄ ）
、５．６５ （ＩＨＳｑｕｉｎｏｎｅ ｓｓ ） 、０
．９０〜３．２９ （１３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ
）” Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ、１
Ｂ？、０．１８３．７合成例３ ｎ−ヘプチルアミン２０ｍｍｏｌ中にナフタザリン１０
１ｏ１を含むエタノール溶液８Ｍをゆっくり添加し温度
Ｏ〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、希塩酸水
溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥した。
この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒としてベン
ゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて分画精
製して目的物である結晶１．４３８ｇ （収率４３．２
％）を得、エタノールで再結晶した。このものは下記の
分析値によって２〜へブチルアミノ−５，８−ジヒドロ
キシナフトキノンであることを確認した。
ゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて分画精
製して目的物である結晶１．４３８ｇ （収率４３．２
％）を得、エタノールで再結晶した。このものは下記の
分析値によって２〜へブチルアミノ−５，８−ジヒドロ
キシナフトキノンであることを確認した。
マススペクトル Ｍ＋−３０３
元素分析値 Ｃ＝６’ｌ１３ （計算値６７．３１
）Ｈ＝ ６．９８ （計算値６．９８ ）Ｎ＝ ４．
５９ （計算値４．６２ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ夏３、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１３，３７
（ＩＨ，ＯＬ Ｓ ） 、１１．８２（ＩＨ，０ＨＳＳ
） 、７．０２−７．３１ （２Ｈ，ａｒｏｍ、
、ｑ ）、６．０５ （ＩＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ ）
、５．６７ （ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ 。
）Ｈ＝ ６．９８ （計算値６．９８ ）Ｎ＝ ４．
５９ （計算値４．６２ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ夏３、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１３，３７
（ＩＨ，ＯＬ Ｓ ） 、１１．８２（ＩＨ，０ＨＳＳ
） 、７．０２−７．３１ （２Ｈ，ａｒｏｍ、
、ｑ ）、６．０５ （ＩＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ ）
、５．６７ （ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ 。
ｓ ） 、０．９０〜３．３０ （１５Ｈ、ｈｅｐｔｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ
ｇｒＯＬｌｐｓ １Ｂ７．１．１８３．８合成例４ ｎ−オクチルアミン２０ｍｍｏ Ｉ中にナフタザリン１
０ｍｍｏ１を含むエタノール溶液Ｒｏｄ奎ゆっくり添加
し温度θ〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、希
塩酸水溶液中に反応物をあけ沈ＷＩ＠を濾過し、減圧乾
燥した。この乾燥物を充填剤としてシリヵゲル、溶媒と
してベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
て分画精製して目的物である結晶１．５９１ｇ （収率
５０．０％）を得、エタノールで再結晶した。このもの
は下記の分析値によって２−オクチルアミノ−５，８−
ジヒドロキシナフトキノンであることを確認した。
ｌ ｇｒｏｕｐ ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ
ｇｒＯＬｌｐｓ １Ｂ７．１．１８３．８合成例４ ｎ−オクチルアミン２０ｍｍｏ Ｉ中にナフタザリン１
０ｍｍｏ１を含むエタノール溶液Ｒｏｄ奎ゆっくり添加
し温度θ〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、希
塩酸水溶液中に反応物をあけ沈ＷＩ＠を濾過し、減圧乾
燥した。この乾燥物を充填剤としてシリヵゲル、溶媒と
してベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
て分画精製して目的物である結晶１．５９１ｇ （収率
５０．０％）を得、エタノールで再結晶した。このもの
は下記の分析値によって２−オクチルアミノ−５，８−
ジヒドロキシナフトキノンであることを確認した。
マススペクトル Ｍ −３１７
元素分析値 Ｃ＝６８．１０ （計算値６８．１２
）Ｈ＝ ７．２９ （計算値７．３０ ）Ｎ＝ ４．
３８ （計算値４．４１ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣｌ３ 、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１３，３
８（ＬＨ，ＯＨ，Ｓ ） 、１１．８３（ＩＨ，ＯＨ，
Ｓ ） 、７．０２−７．３１ （２８，ａｒｏｍ、
、ｑ ）、６．０７ （ＩＨ％ ＮＨ，ｂｒｏａｄ
） 、５．６７ （ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ ｓｓ ）
、０．８９〜３．３０ （１７Ｈ、ｏｃｔｙｌ ｇｒｏ
ｕｐ ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ
、１８７．０ 、１８３．８合成例５ 合成例１で得た２−ペンチルアミノ −５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン６００ｍｇを炭酸ナトリウム６００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム１６００ｍｇとともにエタ
ノール水溶液（エタノール１５、水２０） ３５−中に
溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した
。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したこと
を確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶を脱気し
た水で充分洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰
囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物４６１ｍｇ
（収率７６．８％）を得、さらにアルゴン雰囲気下
エタノールで再結晶した。
）Ｈ＝ ７．２９ （計算値７．３０ ）Ｎ＝ ４．
３８ （計算値４．４１ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣｌ３ 、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１３，３
８（ＬＨ，ＯＨ，Ｓ ） 、１１．８３（ＩＨ，ＯＨ，
Ｓ ） 、７．０２−７．３１ （２８，ａｒｏｍ、
、ｑ ）、６．０７ （ＩＨ％ ＮＨ，ｂｒｏａｄ
） 、５．６７ （ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ ｓｓ ）
、０．８９〜３．３０ （１７Ｈ、ｏｃｔｙｌ ｇｒｏ
ｕｐ ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ
、１８７．０ 、１８３．８合成例５ 合成例１で得た２−ペンチルアミノ −５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン６００ｍｇを炭酸ナトリウム６００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム１６００ｍｇとともにエタ
ノール水溶液（エタノール１５、水２０） ３５−中に
溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した
。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したこと
を確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶を脱気し
た水で充分洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰
囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物４６１ｍｇ
（収率７６．８％）を得、さらにアルゴン雰囲気下
エタノールで再結晶した。
このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
分析値にみられるごとく、”Ｃ−ＮＭＲにおけるカルボ
ニル基の化学シフトがキノン類のそれより著しく低磁場
側に認められることから、カルボニル基の隣接にメチル
基あるいはメチレン基が存在すると考えられ、６−ペン
チルアミノル２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシ
ナフタレン−１，４−ジオンであると確認した。
分析値にみられるごとく、”Ｃ−ＮＭＲにおけるカルボ
ニル基の化学シフトがキノン類のそれより著しく低磁場
側に認められることから、カルボニル基の隣接にメチル
基あるいはメチレン基が存在すると考えられ、６−ペン
チルアミノル２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシ
ナフタレン−１，４−ジオンであると確認した。
マススペクトル Ｍ ＝２７７
元素分析値 Ｃ−６４，９７（計算値６４．９７ ）Ｈ
＝ ６．９２ （計算値６．９１ ＞Ｎ＝ ５．０１
（計算値５．０５）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
ｌ３、δ、ｐｐ＋ｗ ）１ ）１−ＮＭＲ１２，９４（
１８ＳＯＨＳＳ ） 、１２．４９（ＬＨｌＯＨ，Ｓ
） 、６．２１ （ＩＨＳａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、５
．３３（１）１． ＮＨＳｂｒｏａｄ ） 、２．９５
（４Ｈ，−（ＣＨ２） ２−１Ｓ ） 、０．９０〜
３．３０ （ＩＩＨ、ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）
１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０
３．０．１９６．９合成例６ 合成例２で得た２−へキシルアミノ −５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン３００ｍｇを炭酸ナトリウム３００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム９００ｍｇとともにエタノ
ール水溶液（エタノール１０、水１０） ２０−中に溶
解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で１時間攪拌した。
＝ ６．９２ （計算値６．９１ ＞Ｎ＝ ５．０１
（計算値５．０５）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
ｌ３、δ、ｐｐ＋ｗ ）１ ）１−ＮＭＲ１２，９４（
１８ＳＯＨＳＳ ） 、１２．４９（ＬＨｌＯＨ，Ｓ
） 、６．２１ （ＩＨＳａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、５
．３３（１）１． ＮＨＳｂｒｏａｄ ） 、２．９５
（４Ｈ，−（ＣＨ２） ２−１Ｓ ） 、０．９０〜
３．３０ （ＩＩＨ、ｐｅｎｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）
１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０
３．０．１９６．９合成例６ 合成例２で得た２−へキシルアミノ −５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン３００ｍｇを炭酸ナトリウム３００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム９００ｍｇとともにエタノ
ール水溶液（エタノール１０、水１０） ２０−中に溶
解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で１時間攪拌した。
溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したことを
確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶を脱気した
水で充分洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰囲
気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物２２０ｍｇ
（収率７２．８％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エタ
ノールで再結晶した。
確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶を脱気した
水で充分洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰囲
気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物２２０ｍｇ
（収率７２．８％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エタ
ノールで再結晶した。
このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
分析値から６−ヘキジルアミノー２．３−ジヒドロ−５
，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンである
と確認した。
分析値から６−ヘキジルアミノー２．３−ジヒドロ−５
，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンである
と確認した。
マススペクトル Ｍ”＝２９１
元素分析値 Ｃ＝６５．８２ （計算値６５．９６
）Ｈ＝ ７．２５ （計算値７．２６ ”）Ｎ＝ ４
．５７ （計算値４゜８１）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣｌ３、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４
（１８、ＯＨ，Ｓ ） 、１２．４９（ＬＨ，０ＨＳＳ
） 、６．２１ （ＩＨＳａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、
５．３３（ＩＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４
（４Ｈ，−（ＣＨ２） ２−１Ｓ ） 、０．９１〜３
．３５ （１３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ ）１Ｃ−
ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０３．Ｏｓ
１９６．９合成例７ 合成例３で得た２−へブチルアミノ −５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン２００ｍｇを炭酸ナトリウム２００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム ７０（ｌｏｇとともにエ
タノール水溶液（エタノール水溶液水２０） ３０−中
に溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で１時間攪拌し
た。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したこ
とを確認し、室温まで冷却した後、濾過し、。
）Ｈ＝ ７．２５ （計算値７．２６ ”）Ｎ＝ ４
．５７ （計算値４゜８１）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣｌ３、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４
（１８、ＯＨ，Ｓ ） 、１２．４９（ＬＨ，０ＨＳＳ
） 、６．２１ （ＩＨＳａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、
５．３３（ＩＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４
（４Ｈ，−（ＣＨ２） ２−１Ｓ ） 、０．９１〜３
．３５ （１３Ｈ、ｈｅｘｙｌ ｇｒｏｕｐ ）１Ｃ−
ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０３．Ｏｓ
１９６．９合成例７ 合成例３で得た２−へブチルアミノ −５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン２００ｍｇを炭酸ナトリウム２００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム ７０（ｌｏｇとともにエ
タノール水溶液（エタノール水溶液水２０） ３０−中
に溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で１時間攪拌し
た。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したこ
とを確認し、室温まで冷却した後、濾過し、。
結晶を脱気した水で充分洗浄した。これらの操作はすべ
てアルゴン雰囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的
物９８ｍｇ （収率４８．７％）を得、さらにアルゴン
雰囲気下エタノールで再結晶した。
てアルゴン雰囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的
物９８ｍｇ （収率４８．７％）を得、さらにアルゴン
雰囲気下エタノールで再結晶した。
このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
分析値から６−ヘブチルアミノー２，３−ジヒドロ−５
，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンである
と確認した。
分析値から６−ヘブチルアミノー２，３−ジヒドロ−５
，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンである
と確認した。
マススペクトル Ｍ”＝３０５
元素分析値 Ｃ＝６７．０７ （計算値６６．８６
＞Ｈ＝ ７．８１ （計算値７．５９ ）Ｎ＝ ４．
２０ （計算値４．５９ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４
（ＩＨ，０ＨＳＳ ） 、１２．４９（ＩＨ，０Ｈ１Ｓ
） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、
５．３２（１１１、ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４
（４Ｈ，（ＣＨ２） ２−１Ｓ ） 、０．８９〜３
．３１ （１５１、、ｈｅｐｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）
１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０
３．０．１９６．９合成例８ 合成例４で得た２−オクチルアミノ −５．８−ジヒド
ロキシナフトキノン６００ｍｇを炭酸ナトリウム６００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム１６００ｍｇとともにエタ
ノール水溶液（エタノール１５、水１５） ３０−中に
溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した
。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したこと
を確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶を脱気し
た水で充分洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰
囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物４１８ｍｇ
（収率６９．２％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エ
タノールで再結晶した。
＞Ｈ＝ ７．８１ （計算値７．５９ ）Ｎ＝ ４．
２０ （計算値４．５９ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ ）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９４
（ＩＨ，０ＨＳＳ ） 、１２．４９（ＩＨ，０Ｈ１Ｓ
） 、６．２１ （ＬＨ，ａｒｏｍ、 、Ｓ ） 、
５．３２（１１１、ＮＨ，ｂｒｏａｄ ） 、２．９４
（４Ｈ，（ＣＨ２） ２−１Ｓ ） 、０．８９〜３
．３１ （１５１、、ｈｅｐｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ）
１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ； ２０
３．０．１９６．９合成例８ 合成例４で得た２−オクチルアミノ −５．８−ジヒド
ロキシナフトキノン６００ｍｇを炭酸ナトリウム６００
ｍｇ、ジチオン酸ナトリウム１６００ｍｇとともにエタ
ノール水溶液（エタノール１５、水１５） ３０−中に
溶解し、アルゴン雰囲気下、還流温度で４時間攪拌した
。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進行したこと
を確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶を脱気し
た水で充分洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰
囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物４１８ｍｇ
（収率６９．２％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エ
タノールで再結晶した。
このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
分析値から６−オクチルアミノ−２，３−ジヒドロ−５
，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンである
と確認した。
分析値から６−オクチルアミノ−２，３−ジヒドロ−５
，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンである
と確認した。
マススペクトル Ｍ”＝３１９
元素分析値 Ｃ＝６７．４８ （計算値６７．６９
）Ｈ＝ ７．９４ （計算値７．８９ ）Ｎ＝ ４．
２６ （計算値４．３９ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ ＞Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９５
（ＩＩＩ、０ＨＳＳ ） 、１２．５０（ＩＨｌＯ）Ｉ
、 Ｓ ） 、６．２１ （１１、ａｒｏｍ、
、Ｓ ） 、５．３２（１）ＩＳＮＨＳｂｒｏａｄ
） 、２．９５ （４Ｈ，（ＣＨ２） ２ −１Ｓ
） 、０．９０〜３．３６ （１５１、ｈｅｐｔｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ ）” Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ
ｇｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６．９次ぎに本発明
のナフタレン誘導体を用いた染色の実施例を示す。
）Ｈ＝ ７．９４ （計算値７．８９ ）Ｎ＝ ４．
２６ （計算値４．３９ ）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ ＞Ｉ Ｈ−ＮＭＲ１２，９５
（ＩＩＩ、０ＨＳＳ ） 、１２．５０（ＩＨｌＯ）Ｉ
、 Ｓ ） 、６．２１ （１１、ａｒｏｍ、
、Ｓ ） 、５．３２（１）ＩＳＮＨＳｂｒｏａｄ
） 、２．９５ （４Ｈ，（ＣＨ２） ２ −１Ｓ
） 、０．９０〜３．３６ （１５１、ｈｅｐｔｙ
ｌ ｇｒｏｕｐ ）” Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ
ｇｒｏｕｐ； ２０３．０．１９６．９次ぎに本発明
のナフタレン誘導体を用いた染色の実施例を示す。
実施例１
合成例５〜８で得られた６−アルキルアミノ−２，３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４一
シオン各々２０ｍｇを水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に
株式会社色染社製の羊毛モスリン試験用繊維を浴比１／
４０で浸漬して３０℃または４０℃の温度で４５分間震
盪染色し、いずれの場合も鮮やかな赤褐色の羊毛モスリ
ンを得た。
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４一
シオン各々２０ｍｇを水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に
株式会社色染社製の羊毛モスリン試験用繊維を浴比１／
４０で浸漬して３０℃または４０℃の温度で４５分間震
盪染色し、いずれの場合も鮮やかな赤褐色の羊毛モスリ
ンを得た。
なお、この際、０．７〜２．０重量％のアンモニアを共
存させると染色がさらに良好に行われる。
存させると染色がさらに良好に行われる。
実施例２
合成例５〜８で得られた６−アルキルアミノ−２，３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−
ジオン各々２０ｍｇを水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に
株式会社アベイユから購入した白髪混じりの毛髪１．０
ｇを浸漬して３０℃で４５分間震盪染色した。その後、
染色毛髪を水２００−により３０℃５分間洗浄して白髪
が全く感じられない毛髪を得た。
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−
ジオン各々２０ｍｇを水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に
株式会社アベイユから購入した白髪混じりの毛髪１．０
ｇを浸漬して３０℃で４５分間震盪染色した。その後、
染色毛髪を水２００−により３０℃５分間洗浄して白髪
が全く感じられない毛髪を得た。
得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンスを用いてトリートメントしたが、色調の変
化はなかった。
さらにリンスを用いてトリートメントしたが、色調の変
化はなかった。
実施例３
実施例１に準じて株式会社色染社製の試験用マルチファ
イバー（１７種の繊維からなる。アセテートがベージュ
、他は白色）を染色し、アンモニアの有無およびその量
に準じた鮮やかな赤褐色の染色繊維を得た。
イバー（１７種の繊維からなる。アセテートがベージュ
、他は白色）を染色し、アンモニアの有無およびその量
に準じた鮮やかな赤褐色の染色繊維を得た。
Claims (1)
- （１）下記一般式（Ｉ）で表されるナフタレン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式（ I ）中、ＲはＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、ただ
しｎは５、６、７、８のいずれかの数字を表す。］
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195471A JPS6172063A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | ナフタレン誘導体 |
| GB08509909A GB2159828B (en) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Naphthalene derivatives and hair dye compositions containing them |
| DE19853514092 DE3514092A1 (de) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Naphthalinderivate und verwendung derselben zum faerben von haar |
| US06/725,069 US4605419A (en) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | 5,8-dihydroxy naphthalene-1,4-dione derivative and a hair dye composition containing the same |
| FR8505964A FR2563215B1 (fr) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | Derives du naphtalene et composition de teinture pour cheveux en contenant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195471A JPS6172063A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | ナフタレン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172063A true JPS6172063A (ja) | 1986-04-14 |
| JPH045067B2 JPH045067B2 (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=16341630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195471A Granted JPS6172063A (ja) | 1984-04-20 | 1984-09-18 | ナフタレン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172063A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5744880A (en) * | 1995-06-20 | 1998-04-28 | Hitachi, Ltd. | Rotating motor and motor-driven vehicle |
| US10523084B2 (en) | 2015-08-21 | 2019-12-31 | Vitesco Technologies GmbH | Cooling system for an electric machine |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP59195471A patent/JPS6172063A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5744880A (en) * | 1995-06-20 | 1998-04-28 | Hitachi, Ltd. | Rotating motor and motor-driven vehicle |
| US10523084B2 (en) | 2015-08-21 | 2019-12-31 | Vitesco Technologies GmbH | Cooling system for an electric machine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH045067B2 (ja) | 1992-01-30 |
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