JPS6170082A - Production of hygroscopic water-proof cloth - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防水性と透湿性の三機能を同時に有する布帛
の製造方法に関するものである。一般に透湿性と防水性
は互いに相反する機能であるが。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a fabric that simultaneously has three functions: waterproofness and moisture permeability. Generally, breathability and waterproofness are contradictory functions.

透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるいは湿式コーテ
ィング加工の際にコーティング樹脂皮膜に水蒸気の発散
が可能な程度の連続した微細孔を無数に形成させること
により得られている。これら乾式あるいは湿式コーティ
ング加工の際にコーティング樹脂として一硫にポリウレ
タンエラストマーが皮膜強度、ゴム弾性及び柔軟性の点
で好ましく用いられている。ところがポリウレタンエラ
ストマーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透湿性
能の両者のバランスをもとにして作られているため２防
水性能がＪＩＳ　Ｌ−１０９６の耐水圧測定で１．５０
０　ｍｍ　（水柱下）以上の布帛については、透湿度が
４，０００〜５，０００　ｇ／ｎ（・２４ｈｒｓ　　（
ＪＩＳ　Ｚ−０２０８測定）程度のものしか得られてい
ないのが現状である。この透湿度のレベルを７，０００
ｇ／ｍ・２４ｈｒｓ以上にまで向上することができれば
、ただ車に極細フィラメントを使用した高宙度織物に内
水加工を施しただけの布帛とほぼ同程度の透湿性能のも
のとなるので、雨中での作業時や運動時の発汗による衣
服内気候の湿度コントロールがスムーズになり、このた
めより一層激しい運動や作業を快適に行うことができる
ようになるが、耐水圧が１　、５００ｍｍ以上のもので
７，０００　ｇ／　ｒｄ　・２４ｈｒｓ以上の透湿性能
を有する布帛は、今日に至っても未だ得られていないの
が実状である。本発明はこのような現状に鑑みて行われ
たもので、耐水圧が１　、５００ｎｖ以上ありながらし
かもＳ’ｔＷ度が７．０００ｇ／ｍ・２４ｈｒｓ以上の
高透湿性防水布帛を得ることを目的とするものである。Waterproof fabrics with excellent moisture permeability are obtained by forming numerous continuous fine pores that allow water vapor to escape in the coating resin film during dry or wet coating. In these dry or wet coating processes, polyurethane elastomer with monosulfur is preferably used as the coating resin in terms of film strength, rubber elasticity, and flexibility. However, in the case of moisture-permeable waterproof fabric made from polyurethane elastomer, it is made based on the balance between waterproof performance and moisture permeability, so the 2 waterproof performance is 1.50 in the JIS L-1096 water pressure measurement.
For fabrics with a thickness of 0 mm (under the water column) or more, the moisture permeability is 4,000 to 5,000 g/n (・24 hrs (
At present, only those equivalent to JIS Z-0208 measurement) have been obtained. This moisture permeability level is 7,000
g/m・24hrs or more, it would have almost the same moisture permeability as a fabric made by simply applying inland water treatment to a high-porosity fabric using ultra-fine filaments for cars, so it can be used in the rain. The humidity inside the clothes due to sweating during work or exercise can be smoothly controlled, making it possible to perform even more strenuous exercise or work comfortably. The reality is that even to this day, a fabric with a moisture permeability of 7,000 g/rd/24 hrs or more has not yet been obtained. The present invention was made in view of the current situation, and aims to provide a highly moisture permeable waterproof fabric that has a water pressure resistance of 1.500 nv or more and an S'tW degree of 7.000 g/m/24 hrs or more. That is.

かかる目的を達成するために本発明は次の構成を存する
ものである。In order to achieve this object, the present invention has the following configuration.

すなわち本発明は、「繊維布帛の片面にポリアミノ酸ウ
レタン樹脂主体の合成重合体、繊維布帛との親和性の高
い化合物、１Ｂ水剤、及び極性を離溶剤よりなる樹脂溶
液を塗布した後水中に浸漬し。In other words, the present invention provides the following method: ``After applying a resin solution consisting of a synthetic polymer mainly composed of polyamino acid urethane resin, a compound having high affinity with the fiber fabric, a 1B water agent, and a polar release agent to one side of a fiber fabric, Soak.

湯洗し、乾燥する第１工程、上記塗布面にポリアミノ酸
ウレタン樹脂主体の重合体、イソシアネート化合物、微
細孔形成剤及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を塗布汲
水中に浸漬し、湯洗し、乾燥する第２工程、撥水剤を付
与する第３工程よりなることを特徴とする透湿性防水布
帛の製造方法」を要旨とするものである。以下１本発明
の詳細な説明する。A first step of washing with hot water and drying, a resin solution consisting of a polymer mainly composed of polyamino acid urethane resin, an isocyanate compound, a micropore forming agent, and a polar organic solvent is applied to the above-mentioned coated surface, immersed in pumped water, washed with hot water, A method for producing a moisture-permeable waterproof fabric, which comprises a second step of drying and a third step of applying a water repellent. The present invention will be explained in detail below.

本発明でいう繊維布帛としては、ナイロン６やナイロン
６６で代表されるポリアミド系合成繊維。The fiber fabric used in the present invention includes polyamide synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66.

ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル
系合成繊維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビ
ニルアルコール系合成繊維さらにはトリアセテート等の
半合成繊維あるいはナイロン６／木綿、ポリエチレンテ
レフタレート／木綿等の混紡繊維から構成された織物９
編物、不織布等をあげることができる。特に本発明では
、繊維密度の高い高密度布帛や撥水剤を付与した繊維布
帛。Fabrics 9 made of polyester synthetic fibers such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile synthetic fibers, polyvinyl alcohol synthetic fibers, semi-synthetic fibers such as triacetate, or blended fibers such as nylon 6/cotton and polyethylene terephthalate/cotton.
Examples include knitted fabrics and nonwoven fabrics. In particular, in the present invention, a high-density fabric with a high fiber density or a fiber fabric to which a water repellent is applied is used.

あるいはカレンダー処理を施した繊維布帛等が。Or fiber fabrics that have been subjected to calender treatment.

樹脂溶液の塗工性の点から好ましく用いられる。It is preferably used from the viewpoint of coatability of the resin solution.

本発明方法では第１工程として繊維布帛の片面に、ポリ
アミノ酸ウレタン樹脂主体の合成重合体。In the method of the present invention, in the first step, a synthetic polymer mainly composed of polyamino acid urethane resin is applied to one side of the fiber fabric.

繊維布帛との親和性の高い化合物、（θ水剤及び極性有
機溶剤よりなる樹脂溶液を塗布した後水中に浸漬し、湯
洗し、乾燥する。After applying a resin solution consisting of a compound having high affinity with the fiber fabric (θ water agent and a polar organic solvent), it is immersed in water, washed with hot water, and dried.

ここでいうポリアミノ酸ウレタン樹脂主体の合成重合体
とは２合成重合体としてポリアミノ酸ウレタン樹脂を７
０〜１００％含むもの（もちろんポリアミノ酸ウレタン
樹脂１００％でもよい）をいい。Here, the synthetic polymer mainly composed of polyamino acid urethane resin refers to 2 synthetic polymers containing 7 polyamino acid urethane resins.
One containing 0 to 100% (of course, 100% polyamino acid urethane resin is also acceptable).

その他の合成重合体として例えばポリーγ−アルキルグ
ルタメートとブタジェンのブロック共重合体やポリーＴ
−アルキルグルタメートとロイシンのブロック共重合体
等を３０％未満の範囲で含んでいてもよい。　本発明で
用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂（以下ＰＡＤ樹脂とい
う。）は、アミノ酸とポリウレタンとからなる共重合体
であり、アミノ酸としてはＯＬ−アラニン、Ｌ−アスパ
ラギン酸。Other synthetic polymers include block copolymers of poly γ-alkyl glutamate and butadiene, polyT
- It may contain less than 30% of a block copolymer of alkyl glutamate and leucine. The polyamino acid urethane resin (hereinafter referred to as PAD resin) used in the present invention is a copolymer consisting of amino acids and polyurethane, and the amino acids include OL-alanine and L-aspartic acid.

Ｌ−シスチン、Ｌ−グルタミン酸、グリシン、Ｌ−リジ
ン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−ロイシン及びその誘導体が挙
げられ、ポリアミノ酸を合成する場合アミノ酸とホスゲ
ンから得られるアミノ酸Ｎ−カルポン酸無水物（以下、
Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡという。）が一般に用い
られる。ポリウレタンはイソシアネート成分として芳香
族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート及び脂環
族ジイソシアネートの単独又はこれらの混合物が用いら
れ９例えばトリレン２・４−ジイソシアネート。Examples include L-cystine, L-glutamic acid, glycine, L-lysine, L-methionine, L-leucine and their derivatives, and when synthesizing polyamino acids, the amino acid N-carboxylic anhydride (hereinafter referred to as
N-carboxylic acid anhydride is called NCA. ) is commonly used. In the polyurethane, aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, and alicyclic diisocyanates may be used singly or in mixtures thereof as isocyanate components, such as tolylene 2,4-diisocyanate.

４・４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、１・６
−ヘキサンジイソシアネート　１・４−シクロヘキサン
ジイソシアネート等が挙げられる。また、ポリオール成
分としてはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オールが使用される。ポリエーテルポリオールにはポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等が挙げられ、またポリエス
テルポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール等のジオールとアジピン酸１　セパチン酸
等の二塩基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環
重合物が挙げられる。なお、アミノ酸とポリウレタンと
の共重合で使用されるアミン類とじｔはエチレンジアミ
ン、ジエチルアミン。4,4゛-diphenylmethane diisocyanate, 1,6
-Hexane diisocyanate Examples include 1,4-cyclohexane diisocyanate. Moreover, polyether polyol and polyester polyol are used as the polyol component. Polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., and polyester polyols include reaction products of diols such as ethylene glycol and propylene glycol with dibasic acids such as adipic acid and cepatic acid; Examples include ring-opening polymers such as caprolactone. The amines used in the copolymerization of amino acids and polyurethane include ethylenediamine and diethylamine.

トリエチルアミン、エタノールアミン等が用いられる。Triethylamine, ethanolamine, etc. are used.

このようにＰＡＤ樹脂は各種アミノ酸ＮＣＡと末端にイ
ソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとの反応
系にアミン類を添加して得られるものである。該ＰＡＤ
樹脂を構成するアミノ酸成分として皮膜性能面から光学
活性γ−アルキルーグルタメート−ＮＣＡが好ましく用
いられ、さらに該光学活性γ−アルキルーグルタメート
の中でも価格と皮膜物性の面からγ−メチルーＬ−グル
タメートＮＣＡ又はＴ−メチル−Ｄ−グルタメートがＰ
ＡＵ樹脂のアミノ酸成分として有利に選択される場合が
多い。本発明の多孔質膜を得るためには、水溶性の溶媒
系からなる均一な樹脂組成物を用いることが塗工性と湿
式成膜性の両面から有利である。As described above, PAD resins are obtained by adding amines to the reaction system of various amino acids NCA and urethane prepolymers having isocyanate groups at the ends. The PAD
Optically active γ-alkyl glutamate-NCA is preferably used as the amino acid component constituting the resin from the viewpoint of film performance, and among the optically active γ-alkyl glutamates, γ-methyl-L-glutamate NCA is preferred from the viewpoint of price and film properties. or T-methyl-D-glutamate is P
It is often advantageously selected as the amino acid component of AU resins. In order to obtain the porous membrane of the present invention, it is advantageous to use a uniform resin composition made of a water-soluble solvent system from the viewpoint of both coating properties and wet film forming properties.

かかる樹脂組成物としては、　　ＰＡＤ樹脂の中でも特
に光学活性γ−アルキルーグルタメート−ＮＣＡとウレ
タンプレポリマーとの反応物が好ましく用いられるが、
これは上記反応物が極性有機溶剤を主体とする溶媒系例
えばジメチルホルムアミドとジオキサンとの混合溶媒系
でそのアミノ酸とウレタンとの重量比率において９０　
：　１０〜１０　：　９０の広範囲な領域で均一な樹脂
溶液となるため要求される皮膜物性を考慮しながら上記
重量比率を自由に選択することができるからである。As such a resin composition, a reaction product of optically active γ-alkyl glutamate-NCA and urethane prepolymer is particularly preferably used among PAD resins.
This is because the above reactant is a solvent system mainly consisting of a polar organic solvent, such as a mixed solvent system of dimethylformamide and dioxane, and the weight ratio of amino acid to urethane is 90%.
This is because a uniform resin solution can be obtained over a wide range of 10:10:90, and the above weight ratio can be freely selected while taking into consideration the required physical properties of the film.

繊維基布に付着せしめるＰＡυ樹脂の量は後述の第２工
程で用いるＰＡυ樹脂量と合わせて純分で５ｇ／ｄ以上
あることが望ましく、付着■が５　ｇ／　ｍ未満では１
　、５００ｍｍ以上の耐水圧を得ることが困難である。It is desirable that the amount of PAυ resin adhered to the fiber base fabric is 5 g/d or more in pure content, including the amount of PAυ resin used in the second step described below, and if the adhesion ■ is less than 5 g/m,
, it is difficult to obtain water pressure resistance of 500 mm or more.

一方、従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有する透湿性防
水布帛においては、耐水圧が１５００ｍｍ以上であると
、透湿度がたかだか５０００ｇ／ｍ・２４ｈｒｓ程度の
ものしか得られないのに対し、　　ＰＡＵ樹脂を湿気コ
ーティング加工する場合には耐水圧が１５００１Ｔ１ｍ
以上でかつ透γ？度が７０００ｇ／　ｒｄ　・２４ｈｒ
ｓ以上の透湿防水性能を示すという驚くべき結果を得る
ことができる。このようにＰＡＵ樹脂の湿式コーティン
グ加工により、高耐水圧と高透湿性を得ることができる
理由はさだかでないが、得られた透湿性防水布帛の皮膜
の断面を観察するとポリウレタン皮膜に比べ、　　ＰＡ
Ｄ樹脂皮膜の場合にはミクロセルが小さく、かつその個
数が多く均一に分布しており、このことが高透湿性と高
耐水圧を与える要因になっていると思われる。さらにＰ
Ａｔｌ樹脂自身の水１気に対する親和性の高いことも高
ａ？Ｗ性を与える一つの原動力になっているのかも知れ
ない。On the other hand, with conventional moisture-permeable waterproof fabrics having a porous urethane resin film, if the water pressure resistance is 1500 mm or more, the moisture permeability is only about 5000 g/m/24 hrs at most. When applying moisture coating, the water pressure resistance is 15001T1m.
That's all, Toru γ? degree 7000g/rd ・24hr
It is possible to obtain surprising results showing moisture permeability and waterproof performance of s or more. The reason why high water pressure resistance and high moisture permeability can be obtained by wet coating processing of PAU resin is not obvious, but when observing the cross section of the film of the obtained moisture permeable waterproof fabric, compared to polyurethane film, PA
In the case of the D resin film, the microcells are small, there are many of them, and they are uniformly distributed, which is thought to be a factor in providing high moisture permeability and high water pressure resistance. Further P
The fact that Atl resin itself has a high affinity for water is also a high a? It may be one of the driving forces that gives it W-ness.

本発明に使用されるＰＡＵ樹脂の分子構造から考察すれ
ば、　ＰＡＩＪ樹脂はアミノ酸とウレタンとのブロック
共重合より構成されるもので、アミノ酸成分がおちにα
−へリソクス構造を形成し、一方ウレタン成分はランダ
ムコイル構造を形成している。Considering the molecular structure of the PAU resin used in the present invention, PAIJ resin is composed of a block copolymer of amino acids and urethane, and the amino acid component is
- It forms a helix structure, while the urethane component forms a random coil structure.

これは５本発明の湿式凝固法による多孔質膜において、
赤外吸収スペクトルのアミドバンドの帰属（アミドＶ　
６１５ｃ１１；ポリーγアルキルーＬ−グルタメートの
α−へリンクスコンフォメーションのキーハンド）によ
り確認されている。一般にアミノ酸樹脂の場合、高透湿
性を与える原動力として５その拡散係数の高いことがあ
げられ、その理由として側鎖が大きいアミノ酸樹脂のα
−ヘリックス構造に起因していると考えられる。これら
を総合すると、ＰＡ［Ｉ樹脂の場合、α−ヘリックス構
造とランダムコイル構造の２つの構造が存在し。5 In the porous membrane produced by the wet coagulation method of the present invention,
Attribution of amide band in infrared absorption spectrum (amide V
615c11; key hand of α-helinks conformation of polyγ-alkyl-L-glutamate). In general, in the case of amino acid resins, the driving force behind their high moisture permeability is their high diffusion coefficient.
-It is thought to be caused by the helical structure. Putting these together, in the case of PA[I resin, there are two structures: an α-helical structure and a random coil structure.

両者の境界面においてよリルースなバンキング構造を有
していることが十分に考えられる。この分子構造のルー
スなパフキング状態及びアミド結合間での水素結合によ
りポリマー自身の水蒸気の透過性がポリウレタンエラス
トマーと異なり、高くなっていると考えられる。It is quite conceivable that there is a more relaxed banking structure at the interface between the two. It is thought that the loose puffing state of this molecular structure and the hydrogen bonds between amide bonds give the polymer its own high water vapor permeability, unlike that of polyurethane elastomers.

本発明では、上述のＰＡ［Ｉ樹脂を布帛に塗布すること
により透湿性防水布帛を得るが、布帛と皮膜との耐剥離
性を向上する目的で繊維布帛との親和性の高い化合物を
併用する。繊維布帛との親和性の高い化合物としては１
例えば繊維布帛がポリアミド系合成繊維を主体とする場
合には、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、イソ
シアネート化合物等をあげることができ、また繊維布帛
がポリエステル系合成繊維を主体とする場合には、ポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等をあげることが
でき、いずれの場合にもそれぞれ２種以上併用してもよ
い。上記ポリアミド系樹脂としてはナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６・１０の共重合体、特にナイロンの
アミノ基の水素をメトキシメチル化したＮ−メトキシメ
チル化・６ナイロン等の脂肪族ポリアミドやハーサミド
で代表されるダイマー酸系ポリアミド等が用いられ、ポ
リウレタン系樹脂としては、ポリエーテルポリオール。In the present invention, a moisture-permeable waterproof fabric is obtained by applying the above-mentioned PA[I resin to a fabric, but a compound having high affinity with the fiber fabric is also used in order to improve the peeling resistance between the fabric and the film. . Compounds with high affinity with fiber fabrics include 1.
For example, when the fiber fabric is mainly made of polyamide synthetic fiber, polyamide resin, polyurethane resin, isocyanate compound, etc. can be mentioned, and when the fiber fabric is mainly made of polyester synthetic fiber, polyester Examples include polyurethane resins, polyurethane resins, etc., and in any case, two or more of each may be used in combination. Typical polyamide resins include nylon 6, nylon 66, copolymers of nylon 6 and 10, and especially aliphatic polyamides such as N-methoxymethylated nylon 6, which is obtained by methoxymethylating the hydrogen of the amino group of nylon, and hersamide. As the polyurethane resin, polyether polyol is used.

ポリエステルポリオール、各種グラフト化したポリオー
ル、ハロゲン化ポリオール、ジエン鎖を有するポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール。Polyester polyols, various grafted polyols, halogenated polyols, polyols with diene chains, polycarbonate polyols.

アクリルポリオール等のポリオールと、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネーロボリメ
リンクジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等のイソシアネートとの重合反応
物等が用いられ、イソシアネート化合物としては２・４
−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、イソフナロンジイソシアネート。ヘキサメ
チレンイソシアネート又はこれらのジイソシアネート類
３モルと活性水素を含有する化合物（例えばトリメチロ
ールプロパン、グリセリンなど）１モルとの付加反応に
よって得られるトリイソシアネート類が使用される。上
述のイソシアネート［はイソシアネート基が遊離した形
のものであっても、あるいはフェノール、メチルエチル
ケトオキンムなどを付加することにより安定化させ、そ
の後の熱処理によりブロックを解離させる形のものであ
っても、いずれでも使用でき１作業性や用途などにより
適宜使い分ければよい。上記ポリエステル系樹脂として
はエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール等のポリオールとイソフクル酸、テ
レフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族ジカル
ボン酸や脂肪族ジカルボン酸との重合反応物、ラクトン
等の開環重合物等が用いられる。上述のごとき繊維布帛
との親和性の高い化合物の使用量としてはＰＡＤ樹脂に
対して０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％の割合
で使用することが望ましい。使用量が０．１％未満であ
れば、布帛に対する樹脂の接着力が乏しく、逆に１０％
を超えると風合が硬化するので好ましくない。A polymerization reaction product of a polyol such as acrylic polyol and an isocyanate such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanero borimerin diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. is used, and the isocyanate compound is 2.4
-Tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isofnalone diisocyanate. Triisocyanates obtained by addition reaction of 3 mol of hexamethylene isocyanate or these diisocyanates with 1 mol of a compound containing active hydrogen (eg trimethylolpropane, glycerin, etc.) are used. The above-mentioned isocyanate may be in a form in which the isocyanate group is free, or in a form in which it is stabilized by adding phenol, methyl ethyl ketone, etc., and the block is dissociated by subsequent heat treatment, Either one can be used and should be used appropriately depending on workability, purpose, etc. The above-mentioned polyester resins include polymerization reaction products of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, and tetramethylene glycol with aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids such as isofucric acid, terephthalic acid, adipic acid, and sebacic acid, and lactones. A ring-opening polymer or the like is used. The amount of the above-mentioned compound having high affinity with the fiber fabric is preferably 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 5%, based on the PAD resin. If the amount used is less than 0.1%, the adhesive strength of the resin to the fabric will be poor;
Exceeding this is not preferable because the texture becomes hard.

本発明の第１工程では、上述のＰＡＵ樹脂主体の合成重
合体、繊維布帛との親和性の高い化合物。In the first step of the present invention, a compound having high affinity with the above-mentioned PAU resin-based synthetic polymer and fiber fabric is used.

撥水剤及び極性有機溶剤を混合して使用するが。Water repellent and polar organic solvent are used in combination.

ここで用いる撥水剤としてはフッソ系、シリコン系、ジ
ルコニウム系等の１８水剤で、極性有機溶剤と相溶し、
かつ布帛と皮膜との接着性を阻害しないものであればい
ずれでも使用され、特にフルオロアルキル基を含有する
アクリル酸エステル系溶剤型撥水剤、テトラフルオロエ
チレンやフン化ビニリデン系樹脂等が好んで用いられる
。溶媒として使用する極性有機溶剤にはジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、ヘキサメチレンホスホンアミドなどがある。The water repellents used here are 18 water repellents such as fluorine-based, silicon-based, and zirconium-based, which are compatible with polar organic solvents,
Any material can be used as long as it does not impede the adhesion between the fabric and the film. Particularly preferred are acrylic acid ester solvent-based water repellents containing fluoroalkyl groups, tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride resins, etc. used. Polar organic solvents used as solvents include dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and hexamethylenephosphonamide.

これらの物質は水に非常に溶けやすいものであり。These substances are highly soluble in water.

水不溶性の樹脂の極性有機溶剤溶液を水中に浸漬すると
極性有機溶剤のみが水に溶解し、樹脂が水中に凝固して
くる。かかる方法による樹脂の梨園法は湿式凝固法と一
般によばれている。湿式凝固法で布帛樹脂の凝固を行う
と樹脂中に存在する微量の極性有機溶剤も水に溶出する
ため、無数の微細孔を有する樹脂皮膜を得ることができ
る。When a polar organic solvent solution of a water-insoluble resin is immersed in water, only the polar organic solvent dissolves in the water, and the resin coagulates in the water. The Liyuan method of producing resin by such a method is generally referred to as a wet coagulation method. When a fabric resin is coagulated by a wet coagulation method, a trace amount of the polar organic solvent present in the resin is eluted into water, so a resin film having countless micropores can be obtained.

特に、高透湿性の樹脂皮膜を形成するために後述のアニ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、親水性高分
子、ポリウレタンエラストマー等の微細孔形成剤を塗布
液に併用することも可能である。In particular, in order to form a resin film with high moisture permeability, it is also possible to use micropore-forming agents such as anionic surfactants, nonionic surfactants, hydrophilic polymers, and polyurethane elastomers, which will be described later, in the coating solution. It is.

ＰＡＤ樹脂主体の合成重合体、繊維布帛との親和性の高
い化合物、撥水剤及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を
繊維布帛に塗布するには通常のコーティング法などによ
り行えばよい。一般的に樹脂の塗布厚は機械の性能上１
０〜３００μｍである。A resin solution consisting of a synthetic polymer mainly composed of PAD resin, a compound having high affinity with the fiber fabric, a water repellent, and a polar organic solvent may be applied to the fiber fabric by a conventional coating method. Generally, the coating thickness of resin is 1 depending on the performance of the machine.
It is 0 to 300 μm.

樹脂溶液を繊維布帛に付与した後、該布帛を水中に浸漬
する。浸漬する際の水温はＯ〜３０”Ｃの範囲にあれば
よく、また浸漬時間は１０秒以上あれば十分である。After applying the resin solution to the fiber fabric, the fabric is immersed in water. The water temperature during immersion may be in the range of 0 to 30''C, and the immersion time may be 10 seconds or more.

水中でＰＡＵ樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯洗し、残
留している溶剤を除去する。湯洗の条件はＰＡυ樹脂及
び繊維布帛との親水性の高い化合物の使用量により異な
るが、３０〜８０℃の温度で３分間以上行えばよい。湯
洗後、乾燥する。After coagulating the PAU resin in water, the fabric is washed with hot water to remove any remaining solvent. The hot water washing conditions vary depending on the amount of the PAυ resin and the highly hydrophilic compound used with the fiber fabric, but it may be carried out at a temperature of 30 to 80° C. for 3 minutes or more. After washing with hot water, dry.

次に１本発明方法では第２工程として第１工程において
塗布した面に前述のＰＡＤ樹脂主体の合成重合体、イソ
シアネート化合物（繊維布帛との親和性の高い化合物の
一種）、微細孔形成剤及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶
液を塗布し、Ｖｔいて水中に浸漬し、湯洗し、乾燥する
。Next, in the method of the present invention, as a second step, the surface coated in the first step is coated with the above-mentioned PAD resin-based synthetic polymer, an isocyanate compound (a type of compound that has high affinity with fiber fabrics), a micropore-forming agent, and A resin solution made of a polar organic solvent is applied, immersed in water at Vt, washed with hot water, and dried.

ここで用いる微細孔形成剤以外の処理剤は第１工程で用
いたものと同一のものをそのまま使用することができる
。併用する微細孔形成剤としては。The processing agents other than the micropore-forming agent used here can be the same as those used in the first step. As a micropore forming agent to be used together.

アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤。Anionic surfactants, nonionic surfactants.

親水性高分子及びポリウレタンエラストマー等をあげる
ことができる。その使用量は併用するＰＡＤ樹脂に対し
てアニオン系界面活性剤や非イオン系界面活性剤の場合
０．１〜１０％、親水性高分子の場合０．０５〜５％、
ポリウレタンエラストマーの場合０．３〜６％の範囲に
あることが望ましい。これらの微細孔形成剤の使用量が
上記範囲より少ない場合には、　ＰＡＤ樹脂皮膜の細孔
が小さくなりすぎて。Examples include hydrophilic polymers and polyurethane elastomers. The amount used is 0.1 to 10% in the case of anionic surfactant or nonionic surfactant, 0.05 to 5% in the case of hydrophilic polymer, based on the PAD resin used together.
In the case of polyurethane elastomers, the content is preferably in the range of 0.3 to 6%. If the amount of these micropore-forming agents used is less than the above range, the pores of the PAD resin film will become too small.

連絡されたミクロセルが得られにくくなり、透湿性が不
良になる。また、上記範囲より多い場合には、細孔が大
きくなりすぎ、　１５００　ｍｍ以上の耐水圧が得られ
ない。It becomes difficult to obtain connected microcells, resulting in poor moisture permeability. Furthermore, if the amount exceeds the above range, the pores become too large and a water pressure resistance of 1500 mm or more cannot be obtained.

上述の微細孔形成剤として用いるアニオン系界面活性剤
とは、従来公知のアルキル硫酸エステル塩１アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩等やあるいはこれらの任意の混
合物のことである。The anionic surfactants used as the above-mentioned micropore-forming agent include conventionally known alkyl sulfate ester salts, 1-alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, alkyl sulfonates, fatty acid amide sulfonates, and dialkyl sulfosuccinic acids. Salt, etc. or any mixture thereof.

また、非イオン系界面活性剤とはポリオキンエチレンア
ルキルエーテル、ポリエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドエーテル、多価アルコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エス
テル、脂肪酸ショ糖エステル、アルキロ−ドアミド等や
、あるいはこれらの任意の混合物のことである。In addition, nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide ether, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid It refers to sucrose esters, alkylo-doamides, etc., or any mixture thereof.

親水性高分子とは、ホリビニルビロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、カルボキシビニルポリ
マー有機アミン及びポリエチレンイミン等であり、極性
有機溶媒中に溶解１分散あるいは乳化可能な物質でかつ
水に溶解可能な高分子のことである。Hydrophilic polymers include holivinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylic ester, carboxyvinyl polymer organic amine, and polyethyleneimine, and are substances that can be dissolved, dispersed, or emulsified in polar organic solvents, and are water-soluble. A polymer that can be dissolved in

ポリウレタンエラストマーとはポリイソシアネートとポ
リオールを反応せしめて得られる重合物であり、ポリイ
ソシアネートとしては公知の脂肪族並びに芳香族ポリイ
ソシアネートが使用でき。A polyurethane elastomer is a polymer obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol, and known aliphatic and aromatic polyisocyanates can be used as the polyisocyanate.

例えばヘキサメチレンジイソシアネート　トルエンジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート及びこれらの
過剰と多価アルコールとの反応生成物があげられる。ポ
リオールとしては、ポリエーテルあるいはポリエステル
など通常のボリウレクン樹脂製造に使用される公知のも
のが使用可能である。ポリエステルとしては１例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール又は１．４−
フタンジオールなどの多価アルコールとアジピン酸。Examples include hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, and reaction products of excess thereof with polyhydric alcohols. As the polyol, it is possible to use polyethers, polyesters, and other known polyols used in the production of polyurekne resins. Polyesters include 1, for example ethylene glycol, diethylene glycol or 1,4-
Polyhydric alcohols such as phthanediol and adipic acid.

シュウ酸又はセバシン酸などの多塩基性カルボン酸の反
応物があげられる。ポリエーテルとしては例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコ
ールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドなどのアルキレンオキシドの１種又は２種以
上を付加させたものがあげられる。Examples include reactants of polybasic carboxylic acids such as oxalic acid or sebacic acid. Examples of polyether include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol to which one or more alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide are added.

上述の微細孔形成剤と第１工程で用いたＰＡＤ樹脂、イ
ソシアネート化合物（繊維布帛との親和性の高い化合物
の一種）及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液の塗布は第
１工程の場合と同様に行えばよい。塗布後、布帛を水中
に浸漬するが、このときの水温は０〜３０℃の範囲にあ
ることが望ましく。The resin solution consisting of the above-mentioned micropore-forming agent, the PAD resin used in the first step, an isocyanate compound (a type of compound with high affinity with fiber fabrics), and a polar organic solvent is applied in the same manner as in the first step. Just go. After coating, the fabric is immersed in water, and the water temperature at this time is preferably in the range of 0 to 30°C.

水温が３０°Ｃ以上になるとジメチルホルムアミドの水
中への拡散が早くなり、樹脂皮膜の微細の孔が大きくな
るので、その結果耐水圧が不良となる恐れがある。また
、浸漬時間は１０秒以上必要で、１０秒未満では樹脂の
凝固が不十分で満足なＰＡＵ樹脂皮膜が得られない。。When the water temperature exceeds 30°C, dimethylformamide diffuses into the water quickly and the fine pores in the resin film become larger, which may result in poor water pressure resistance. Further, the dipping time must be at least 10 seconds; if it is less than 10 seconds, the resin will not coagulate sufficiently and a satisfactory PAU resin film will not be obtained. .

水中でＰＡＤ樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯洗し、残
留している溶剤を除去する。湯洗の条件はＰＡＵ樹脂、
イソシアネート化合物及び微細孔形成剤の使用量により
異なるが、３０〜８０“Ｃの温度で３分間以上行えばよ
い。湯洗後、乾燥する。After coagulating the PAD resin in water, the fabric is washed with hot water to remove any remaining solvent. The hot water washing conditions are PAU resin,
Although it varies depending on the amount of the isocyanate compound and the micropore-forming agent used, it may be carried out at a temperature of 30 to 80"C for 3 minutes or more. After washing with hot water, drying is performed.

次に１本発明では第３工程として上記布帛に１８水剤を
付与する。撥水剤を付与することにより。Next, in the present invention, as a third step, a 18 water solution is applied to the fabric. By adding a water repellent.

耐水圧１，５００以上の透湿性防水布帛を得ることがで
きる。１０水剤にはパラフィン系、シリコン系及びフッ
素糸等各種あるが１本発明においては用途に応じ適宜選
択すればよい。特に良好な（Ω水性が必要な場合にはフ
ッ素系撥水剤を使用し、４Ｇ水剤を付与・乾燥後熱処理
を行う。A moisture permeable waterproof fabric with a water pressure resistance of 1,500 or more can be obtained. 10 There are various types of liquid agents, such as paraffin-based, silicone-based, and fluorine threads, and in the present invention, they may be selected as appropriate depending on the application. If a particularly good (Ω) aqueous property is required, a fluorine-based water repellent is used, and a 4G water agent is applied and a heat treatment is performed after drying.

また、撥水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の
樹脂を併用してもよい。ＩＣ水剤の付与方法は通常行わ
れているバッティング法、コーティング法又はスプレー
法等で行えばよい。Further, in order to increase the durability of water repellency, a resin such as melamine resin may be used in combination. The IC solution may be applied by a conventional batting method, coating method, spraying method, or the like.

本発明は以上の３工程よりなるが、布帛に柔軟性や平滑
性を付与する目的でさらにポリシロキサン樹脂処理を行
ってもよい。Although the present invention consists of the above three steps, a polysiloxane resin treatment may be further performed for the purpose of imparting flexibility and smoothness to the fabric.

ここで、付与するポリシロキサンとしては３　ジメチル
ポリシロキサン、フェニル基含有ポリシロキサン、アミ
ノ変性やオレフィン変性などの変性シリコンオイル、メ
チル水素ポリシロキサンあるいはジメチルポリシロキサ
ンとメチル水素ポリシロキサンとの混合物などが使用で
き、用途により適宜選択すればよいが３本発明において
ジメチルポリシロキサンの分子１　ｓ、ｏｏｏ〜３０，
０００のものが好ましく用いられる。このポリシロキサ
ン処理は。Here, as the polysiloxane to be applied, 3 dimethylpolysiloxane, phenyl group-containing polysiloxane, modified silicone oil such as amino-modified or olefin-modified silicone oil, methylhydrogen polysiloxane, or a mixture of dimethylpolysiloxane and methylhydrogen polysiloxane are used. However, in the present invention, the dimethylpolysiloxane molecule 1 s, ooo ~ 30,
000 is preferably used. This polysiloxane treatment.

先ず第一に布帛に平滑性を与え、生地間の摩擦による皮
膜の摩耗損傷を低減させることができる。First of all, it can impart smoothness to the fabric and reduce wear and tear on the film due to friction between the fabrics.

またこの平滑効果により裏地を使用しなくてもスムーズ
に着脱できるメリットもある。第二にシリコン樹脂が織
物組織間に付着し、織物を構成する糸条間の摩擦を減少
することにより風合が柔軟になることである。このポリ
シロキサン処理は水分散液、エマルジョンの形態で付与
してもよいが。This smoothing effect also has the advantage of making it easy to put on and take off without using a lining. Second, the silicone resin adheres between the fabric structures and reduces the friction between the threads that make up the fabric, resulting in a softer texture. This polysiloxane treatment may be applied in the form of an aqueous dispersion or emulsion.

処理斑を発生させない目的で１．１．１．−　トリクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、パークロルエチレンな
どの塩素化炭化水素やトルエン、ヘキサン１ミネラルタ
ーペンなどの溶剤ン容液として付与してもよい。ポリシ
ロキサン樹脂の付与方法は通常行われているパッディン
グ法、コーティング法又はスプレー法などで行えばよい
。ポリシロキサンの付着量は繊維重量に対し、固形分で
０９１％以上が望ましい。1.1.1. For the purpose of preventing treatment spots from occurring. - It may be applied as a solution in a chlorinated hydrocarbon such as trichloroethane, trichlorethylene, perchlorethylene, or a solvent such as toluene, hexane, mineral turpentine, etc. The polysiloxane resin may be applied by a commonly used padding method, coating method, spraying method, or the like. The amount of polysiloxane deposited is desirably 091% or more in terms of solid content based on the weight of the fiber.

本発明は以上の構成よりなるものであり１本発明によれ
ば耐水圧が１５００　ｍｍ以上ありながらしかも透湿度
が７．０００　ｇ／ｎ（・２４ｈｒｓ以上の商運１品性
の防水布帛を得ることができる。本発明の透湿性防水布
帛はスポーツ用衣料等に適した素材である。The present invention has the above-mentioned configuration, and according to the present invention, it is possible to obtain a waterproof fabric that has a water pressure resistance of 1500 mm or more and a moisture permeability of 7.000 g/n (・24 hrs or more). The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is a material suitable for sports clothing and the like.

以下実施例により本発明をさらに説明するが８本実施例
における性能の測定、評価は次の方法にて行った。なお
、各性能の耐洗濯性を評価するための洗濯テストはＪＩ
Ｓ　Ｌ−０８４４のＡ−２法にて行った。The present invention will be further explained below with reference to Examples. 8 The performance of these Examples was measured and evaluated by the following method. In addition, the washing test to evaluate the washing resistance of each performance is JI
This was carried out using method A-2 of SL-0844.

（１）耐水圧　　ＪＩＳ　Ｌ−１０９６（低水圧法）（
２）（Ω水性　　ＪＩＳ　Ｌ−１０９６（スプレー法）
（３）透湿度　　ＪＩＳ　Ｚ−０２０８（４）耐剥離性
　学振型摩擦堅牢度試験機を用いて荷重２００ｇで１０
００回の摩擦を行い１皮膜の外観状態を観察して次の２ 段階評価を行った。(1) Water pressure resistance JIS L-1096 (low water pressure method) (
2) (Ω aqueous JIS L-1096 (spray method)
(3) Moisture permeability JIS Z-0208 (4) Peeling resistance 10 at a load of 200g using a Gakushin type friction fastness tester
After 00 rubbings, the appearance of each film was observed and evaluated on the following two scales.

〇−損傷目立たない ×−・・−損傷目立つ 実施例１ まず始めに２本実施例で用いるＰＡＵ樹脂（ポリアミノ
酸ウレタン樹脂）の製造を次の方法で行った。〇-Damage is not noticeable x--Damage is noticeable Example 1 First, PAU resin (polyamino acid urethane resin) used in the two examples was manufactured by the following method.

ポリテトラメチレングリコール（０１１価５６．９）１
９７０　ｇと１−６−へキサメチレンジイソシアネート
５０４ｇを９０℃で５時間反応させ、末端に什ノンアネ
ート基を有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ当１２３
４０）を得た。このウレタンプレポリマー８５ｇと丁−
メチル−し−グルタメート−ＮＣ八へ５ｇをジメチルホ
ルムアミド／ジオキサン（重量比７／３）の混合溶媒６
６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチルアミン
溶液５０ｇを添加し１３０°Ｃで５時間反応を行うと粘
度３２，０００　ｃｐｓ　（２５°Ｃ）の黄褐色乳濁状
の流動性の良好なＰＡＩＪ樹脂溶液を得た。このＰＡＤ
樹脂は後述の処方１〜５にて用ｌ、ｓるものである。こ
こで経糸にナイロン７０デニール／２４フイラメント、
緯糸にナイロン７０デニール／３４フィラメントを用い
た経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０本／インチ
の平Ｈ’；、’ｈ＜タフタ；精練及び酸性染料による染
色後のもの）を用意し、これに鏡面ロールを持つカレン
ダー加工機を用いて温度１７０°Ｃ１圧力３０ｋｇ／ｃ
ｍ、速度２０　ｍ／分の条件にてカレンダー加工を行い
、引き続き下記処方１に示す樹脂固形分濃度２０％の塗
布液をナイフオーツ＼−ロ〜ルコーターを使用して塗布
ｆｆ１１５ｇ　／　ｒｒ：にて塗布した後２０°Ｃの水
浴中に３０秒間浸漬し樹脂分を凝固させた。Polytetramethylene glycol (011 value 56.9) 1
970 g and 504 g of 1-6-hexamethylene diisocyanate were reacted at 90°C for 5 hours to form a urethane prepolymer (NCO 123
40) was obtained. 85g of this urethane prepolymer and
5g of methyl-glutamate-NC8 was added to a mixed solvent of dimethylformamide/dioxane (weight ratio 7/3) 6
66 g, add 50 g of 2% triethylamine solution with stirring, and react at 130°C for 5 hours. A PAIJ resin solution with a yellowish brown emulsion and good fluidity with a viscosity of 32,000 cps (25°C) is obtained. I got it. This P.A.D.
The resins are those used in formulations 1 to 5 below. Here, the warp is nylon 70 denier/24 filament,
A flat H';,'h<taffeta; after scouring and dyeing with acid dye) with a warp density of 120 threads/inch and a weft density of 90 threads/inch using nylon 70 denier/34 filament for the weft was prepared. Temperature: 170°C, pressure: 30kg/c using a calendar processing machine with mirror-finished rolls
Calendar processing was performed at a speed of 20 m/min, and then a coating solution with a resin solid content concentration of 20% shown in the following formulation 1 was applied using a knife oat roll coater at a speed of 115 g/rr: After coating, the resin was immersed in a 20°C water bath for 30 seconds to solidify the resin.

処方１ ＰＡＵ樹脂　　　　　　　　　　１００部バーノックＢ
Ｌ−５０２部 （イソシアネート化合物。Prescription 1 PAU resin 100 parts Burnock B
2 parts of L-50 (isocyanate compound).

大日本インキ化学工業株式会社製品） アサヒガードＡＧ−８０４２部 （溶剤型フッ素系↑Ω水剤。Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. products) Asahi Guard AG-8042 part (Solvent-type fluorine-based ↑Ω water agent.

旭硝子工業株式会社製品） ジメチルホルムアミド　　　　　　１０部ここで５０’
ｃの温水中に５分間浸漬し、続いて乾燥を行った。以上
が本発明における第１工程である。Asahi Glass Industries Co., Ltd. product) Dimethylformamide 10 parts where 50'
It was immersed in warm water (c) for 5 minutes, and then dried. The above is the first step in the present invention.

次に１本発明では第２工程として下記処方２〜４に示す
樹脂溶液をそれぞれ別々に処方１の塗布面にナイフオー
バーロールコータ−を使用して塗布量５０ｇ／ｍ”にて
塗布した後、２０°Ｃの水浴中に３０秒間浸漬して、樹
脂分を凝固させ、続いて５０℃の温水中で１０分間洗浄
し、乾燥した。得られた布帛をそれぞれＡ、Ｂ、Ｃとし
た。Next, in the present invention, as a second step, the resin solutions shown in the following formulations 2 to 4 are separately applied to the coating surface of formulation 1 using a knife over roll coater at a coating amount of 50 g/m'', and then The resin was immersed in a water bath at 20° C. for 30 seconds to solidify the resin, followed by washing in warm water at 50° C. for 10 minutes and drying.The resulting fabrics were designated as A, B, and C, respectively.

処方２ ＰＡＵ樹脂　　　　　　　　　　１００部ＣＲＩＳＶＯ
Ｎ　ＡＳＳＩＳＴＯＲ５Ｄ−７２部（微細孔形成剤；非
イオン系界面活性剤。Formulation 2 PAU resin 100 parts CRISVO
NASSISTOR5D-72 parts (micropore forming agent; nonionic surfactant.

大日本インキ化学工業株式会社袈晶） ジメチルホルムアミド　　　　　　１５部処方３ ＰＡＵ樹脂　　　　　　　　　　１００部ＣＲＩＳＶＯ
Ｎ　ＡＷ−７１１８部 （微細孔形成剤；ポリウレタンエラストマー。Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) Dimethylformamide 15 parts Formulation 3 PAU resin 100 parts CRISVO
N AW-7118 parts (micropore forming agent; polyurethane elastomer).

大日本インキ化学工業株式会社製品） ジメチルホルムアミド　　　　　　１５部処方４ ＰＡＵ樹脂　　　　　　　　　　１００部ポリビニルピ
ロリドン　　　　　　２部（微細孔形成剤；親水性高分
子。Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. product) Dimethylformamide 15 parts Prescription 4 PAU resin 100 parts Polyvinylpyrrolidone 2 parts (pore-forming agent; hydrophilic polymer).

分子量４０，０００　） ジメチルホルムアミド　　　　　　１５部ここて、第３
工程として上記布帛Ａ、Ｂ、ＣにアサヒガードＡＧ〜７
３０（フッ素系撥水剤、旭硝子工業株式会社製品）の５
％水溶液をバッティング（絞り率３０％）シ、乾燥後テ
ンターにて１６０°Ｃで１分間の熱処理を行った。Molecular weight 40,000) Dimethylformamide 15 parts Here, 3rd part
As a process, Asahi Guard AG~7 is applied to the above fabrics A, B, and C.
30 (Fluorine water repellent, Asahi Glass Industries Co., Ltd. product) 5
% aqueous solution (squeezing ratio: 30%), and after drying, heat treatment was performed at 160° C. for 1 minute in a tenter.

得られた本発明の透湿性防水布帛３点について性能を測
定、評価し、その結果を第１表に示した。The performance of the three obtained moisture-permeable waterproof fabrics of the present invention was measured and evaluated, and the results are shown in Table 1.

第１表 、ｌ 上ｌ 上１ □ 第１表から明らかなように１本発明による通湿性防水布
帛３点はいずれも耐水圧が２０００　ｍｍ以上であるに
もかかわらず、その透湿度は８０００　ｇ／ｍ２・２４
ｂｒｓ以上で、しかも洗濯を１０回繰り返してもその性
能低下はほとんど認められなかった。また皮膜の耐剥離
性能についても良好で、一枚物ウィンドブレーカ−やア
ノラックなどに適した布帛であった・Table 1, l Top 1 □ As is clear from Table 1, although all three moisture-permeable waterproof fabrics according to the present invention have a water pressure resistance of 2000 mm or more, their moisture permeability is 8000 g. /m2・24
brs or higher, and even after repeated washing 10 times, almost no deterioration in performance was observed. The film also had good peeling resistance, making it suitable for single-piece windbreakers and anoraks.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）繊維布帛の片面にポリアミノ酸ウレタン樹脂主体
の合成重合体、繊維布帛との親和性の高い化合物、撥水
剤及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を塗布した後水中
に浸漬し、湯洗し、乾燥する第１工程、上記塗布面にポ
リアミノ酸ウレタン樹脂主体の重合体、イソシアネート
化合物、微細孔形成剤及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶
液を塗布後水中に浸漬し、湯洗し、乾燥する第２工程、
撥水剤を付与する第３工程よりなることを特徴とする透
湿性防水布帛の製造方法。(1) A resin solution consisting of a synthetic polymer mainly composed of polyamino acid urethane resin, a compound with high affinity with the fiber fabric, a water repellent, and a polar organic solvent is applied to one side of the fiber fabric, and then immersed in water and washed with hot water. In the first step of drying, a resin solution consisting of a polymer mainly composed of polyamino acid urethane resin, an isocyanate compound, a micropore forming agent, and a polar organic solvent is applied to the above-mentioned coated surface, followed by immersion in water, washing with hot water, and drying. second step,
A method for producing a moisture permeable waterproof fabric, comprising a third step of applying a water repellent.