JPS6163593A - 化合物半導体単結晶の製造装置 - Google Patents

化合物半導体単結晶の製造装置

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JPS6163593A
JPS6163593A JP59185726A JP18572684A JPS6163593A JP S6163593 A JPS6163593 A JP S6163593A JP 59185726 A JP59185726 A JP 59185726A JP 18572684 A JP18572684 A JP 18572684A JP S6163593 A JPS6163593 A JP S6163593A
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heat
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Masae Nakanishi
中西 正栄
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正幸 渡辺
Satao Yashiro
八代 佐多夫
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    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
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    • C30B15/14Heating of the melt or the crystallised materials
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    • Y10S117/90Apparatus characterized by composition or treatment thereof, e.g. surface finish, surface coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T117/10Apparatus
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    • Y10T117/1064Seed pulling including a fully-sealed or vacuum-maintained crystallization chamber [e.g., ampoule]

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、液体封止高圧引上げ法(LEC法)により化
合物半導体単結晶を引上げ製造する場合に用いられる化
合物半導体単結晶の製造装置の改良に関する。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
近年、GaAS、GaP及びInP等の融点での分解圧
の高い化合物半導体単結晶の製造方法として、LEC法
が用いられている。この方法は、高温高圧下での結晶成
長であり、成長結晶にとって厳しい熱環境となるため、
安定した単結晶化や結晶品質の制御が難しい面がある。
LEC法を利用した従来の化合物半導体単結晶の製造装
置を第8図により説明する。高圧容器81内にルツボ8
2をルツボ受け83.84を介して配設し、このルツボ
82を同軸的に取り囲む発熱体85により加熱し、ルツ
ボ82内に原料融液86及び融液86を被覆する液体カ
プセル層87を形成する。高温での原料融液86の分解
は、この液体カプセル層87及び加圧不活性ガス88に
より抑制される。単結晶91は液体カプセル層87を通
して回転引上げにより製造される。この場合、発熱体8
5の外側及び上下に、発熱体85の加熱効率の確保及び
ルツボ82内の温度分布の適正維持のため、各種の熱遮
蔽体93,94゜95が配設される。これらの熱11M
体93.〜。
95及び前記ルツボ受け83.84は通常炭素製品であ
る。しかるに、このような炭素製品は雰囲気ガス中のw
l量の02 、H20等により容易に酸化、劣化するた
め、酸化生成物による原料融液86の汚染が生じたり、
ルツボ82内の温度分布の適正維持が困難になる。これ
が、LEC法における単結晶製造の歩留り及び製品品質
の維持の困難さを増長していた。例えば、超高速IC用
基板として近年注目されているGaAS単結晶では、上
述した要因によりP型環電性不純物となるカーボンが1
X101”[α゛3]以上含まれており、これがアンド
ープで熱変成のない均一な半絶縁性基板を再現性良く得
るうえでの大きな問題点となっている。
そこで、カーボンから成る各種の熱遮蔽体93゜〜、9
5に例えばPBN、Sig N4 、SiC等の薄膜を
CVD法により被覆して、上述したカーボンによる汚染
を防ぐことが試みられている。しかし、カーボンと被膜
とでは熱膨張係数が異なること及び被膜の緻密性が十分
でないために、高)B高圧下での繰返し使用による被膜
の劣化があること及び被膜の成分が原料融液に混入し易
い等の欠点があり、均一な半絶縁性基板を再現性良く得
るのが困難で実用化されるまでには至っていないのが現
状である。
これに対して本発明者等は、上記した熱遮蔽体93、〜
,95をカーボンに代わってA42N。
Ag2O3,ZrO2等の焼結体により成形し、上述し
たカーボンによる汚染を防ぐことを試みた。
この場合は、CVD被膜のような問題は少なくカーボン
汚染の低減化をはかることができる。しかしながら1.
上記した物質を焼結する場合、成形品の機械的強度の保
持のために通常、アルカリ土類酸化物(例えばcao、
Mac)や希土類酸化物(例えItY203 、Laz
 03 )等をバインダーとして数[%]以上混合する
ことが必要不可欠となる。このため、高温、高圧下での
繰返し使用によるバインダー成分の浸み出しが、原料融
液を汚染するという欠点がある。特に、Ca、MQは電
気的に活性なレベルを作る不純物であり、均一な半絶縁
性基板を再現性良く得る上での問題点となる。さらに、
上記した物質は、通常使用されているカーボンに比べて
熱伝導率が悪いという欠点がある。例えば、Al2Nで
は50[w/m−kコ。
A(120aでは20[w/m−k]程度テアリ、カー
ボンとは一桁以上の違いがある。そのため、上記した物
質より成る熱遮蔽体には、温度の不均一が生じ、熱応力
により破損し易いという現実的な問題点があった。即ち
、機械的強度を増すためには多聞のバインダーが必要と
なるが、これが逆に原料融液の汚染源になるという相反
する問題点があった。熱遮蔽体の中でも特に、第9図に
示す上部熱遮蔽板95は、発熱体85を同軸円筒状に取
り囲んで成る熱遮蔽筒94及び熱遮蔽台93に比べて熱
対称性が悪いことに加え、その表面が直接加圧不活性ガ
ス88の対流により冷却されるため、内径部と外径部と
では大きな温度差が生じ、とりわけ熱応力により破損し
易いという欠点があった。これらの欠点のため、原料融
液のカーボン汚染を防止して原料融液を高純度に維持し
、且つ熱的・機械的に十分な強度を有する熱遮蔽体を上
記したA42N、Auz 03 、 ZrO2等により
形成することが困難であった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、AlN、Aρ203゜ZrO2等から
構成した熱遮蔽体の機械的強度を十分大きくすることが
でき、且つこの熱遮蔽体が原料融液の汚染源となること
を防止することができ、単結晶品質の向上及び製造歩留
りの向上をはかり得る化合物半導体単結晶の製造装置を
提供することにある。
〔発明の概要) 本発明の骨子は、Al2N、Affi203 。
ZrO2等から熱遮蔽体を構成することにあり、ざらに
単体では機械的強度の低い熱遮蔽体を分t1構造とする
ことにより、その機械的強度の向上をはかることにある
即ち本発明は、高圧容器内に配設されたルツボ内の原料
融液がらLEC法により化合物半導体単結晶を製造する
装置において、前記容器内に配置されその中心部に引上
げられる単結晶が通過できる円孔を有する熱遮蔽体を、
少なくとも2つ以上に分割された複数個の切片により構
成し、且つこれらの切片をAIN、Aj2203 、Z
rO2のいずれかを主成分とする焼結成形体から形成す
るようにしたものである。
〔発明の効果〕
本発明によれば、次の■〜■のような効果が得られる。
■ 熱遮蔽体(上部熱遮蔽板)を分割構造としているの
で、この熱遮蔽体の耐熱衝撃性が大幅に向上し、寿命が
著しく向上する。
■ 上記熱遮蔽体の耐熱衝撃性が向上することがら、機
械的強度を増すためのバインダーの凹を少なくすること
ができ、これにより原料融液のカーボン汚染、バインダ
ー汚染を極めて少なくすることができ、高純度融液が得
られ結晶の品質が向上する。
■ 高温での繰返し使用による熱遮蔽体の酸化。
劣化が無く、発熱体の加熱効率の確保及びルツボ内の温
度分布の適正維持ができる。
■ 単結晶製造の再現性・安定性が向上し、工業的に適
用することにより生産性が向上する。
〔発明の実施例〕
以下、本発明の詳細を図示の実施例によって説明する。
第1図は本発明の第1の実施例に係わる化合物半導体単
結晶の製造装置の概略構成を示す断面図である。図中1
1は高圧容器、12はルツボ、13.14はルツボ受け
、15は加熱体、16は原料融液、17は液体カプセル
層、18は加圧不活性ガス、19は引上げ軸、20は種
結晶、21は結晶、22はルツボ軸、23は熱遮蔽台、
24は熱遮蔽筒、25は上部熱遮蔽板(熱遮蔽体)であ
る。上記の基本構成は従来と同様であり、本実施例が従
来と異なる点は熱遮蔽台23.熱遮蔽筒24、上部熱遮
蔽板25、特に上部熱遮蔽板25の構造及びその材料に
ある。即ち本実施例では、熱遮蔽台23.熱遮蔽筒24
及び上部熱遮蔽板25を焼結成形したAffiNで形成
し、さらに上部熱遮蔽板25を後述する如く4分割に構
成している。・ ここで、ARN焼結成形体は高純度AρN微粉末にバイ
ンダーとしてY203を約1[%]混合して造粒及び形
成加工を行った。その後、窒素巾約700 [”C]で
脱脂を行ってから、約1800[’C]で常圧焼結する
ことにより、バインダー含有量が約0.3[%]以下の
高純度なものが得られた。この焼結体の償械的強度は、
通常のバインダー数[%]程度含有するものが40〜5
0[Kg/#2]であるのに対して、その1/2以下で
あった。
本発明の特徴である上部熱遮蔽板25は、かかるARN
焼結体を用いて第2図に示す形状に形成されている。図
において(a>は全体外観図であり、(b)は4等分割
した一片の外観図である。
即ち、上部熱遮蔽板25は第2図(b)に示す如き扇状
に分割形成された4つの切片25a、〜。
25dを同図(a)に示す如く組合せて構成されている
次に、本実施例装置によりGaAS単結晶を製造する場
合について説明する。
まず、直接合成法により内径100[s]のルツボ12
内に約1[/(y]のGaAs融液16を作成した。こ
のとき、合成過程は以下の様に行った。
液体カプセル層17が十分軟化する600 [’C]ま
で1時間で加熱昇温したのち、この温度を30分間保持
して液体カプセル層17で素材原料を完全に覆った。そ
の後、5分で8o○[’C]まで昇温するとASが溶解
してGaと反応し始めたので、5分で〜1200 [’
C]まで急速に加熱しGaAS融液16を得た。この時
の炉内圧力は約70気圧まで上昇していた。引−き続き
、炉内圧力を20気圧に設定して種けけを行い、直径5
5[#〕、重置8o○[g]のく100〉単結晶を成長
させたのち、−200[”C/h]で室温まで冷却した
このような直接合成引き上げの熱サイクルを経た第2図
に示した上部熱遮蔽板25には、何等の破損やさらには
マイクロクランクも認められず、上述した急激な熱衝撃
に十分耐えることが判った。
一方、前記第9図に示した上部熱遮蔽板95を使用した
ところ内径部の突出部分が全て欠落し、放射状に多数の
小片に破損していた。さらにバインダーを5[%コ含有
する焼結体により成形した第9図に示す如き上部熱遮蔽
板95でも放射状に多数のクラックが走り再使用は困難
であった。即ち、いずれの場合でも第9図に示した熱遮
蔽板95では、上述した熱衝撃に耐えることはできなか
った。
さらに、第2図に示した上部熱遮蔽板25を連続50回
使用しても、何等の異常は生じないことが判った。
次に、このようにして作成した単結晶の頭部断面中央付
近のカーボン濃度を赤外吸収法により測定シタとコロ約
1 X 10”  [Cl1I’ ] T:アリ、従 
  来より1桁カーボン濃度を低減できることが判った
。さらに、プラズマ発光分析法により結晶中の不純物分
析を行った結果、A℃は検出限界以下であり残留バイン
ダーによる汚染も認められなかった。一方、第9図に示
した上部熱遮蔽板95を使用した場合ではカーボン濃度
は約8X101S[cm’]であり、さらにバインダー
を5[%]金含有る焼結体により成形した第9図に示す
如き上部熱遮蔽板95を使用した場合にはAffi、 
Yも微量ながら検出され、カーボン汚染及びバインダー
汚染のない高純度な単結晶を得ることはできなかった。
このように本実施例装置によれば、上部熱遮蔽板25を
AffiNの焼結体からなる4つの切片25a、〜、2
5dで構成しているので、上部熱遮蔽板25の耐熱衝撃
性の大幅な向上をはかり得る。このため、上部熱遮蔽板
25としてAfiN等の焼結体を用いたとしても、その
機械的強度を向上させるためのバインダーの口は極めて
少なくて済む。従って、カーボン汚染やバインダー汚染
のない高純度な半絶縁性GaAs単結晶を再現性よく安
定して得ることができ、工業上極めて有益な効果を有し
ている。
第3図(a)(b)は本発明の第2の実施例の要部構成
を示す斜視図である。この実施例が先に説明した実施例
と異なる点は、上部熱遮蔽板の分割のし方にある。即ち
、本実施例の熱遮蔽板30は第3図(b)に示す如く環
状に分割された3つの切片31,32.33から構成さ
れている。ここで、最内側部の切片33には筒状部33
affi設けられている。このような構成であっても、
先の実施例と同様な効果が得られるのは勿論のことであ
る。
第4図(a)(b)は本発明の第3の実施例の要部構成
を示す斜視図である。この実施例が先に説明した第2の
実施例と異なる点は、内側のそれぞれの切片に筒状部を
設けたことにある。即ち、本実樋例の上部熱遮蔽板40
は第4図(b)に示す如く環状に分割された4つの切片
41.〜。
44から構成され、内側の切片42.〜,44には筒状
部42a、〜、44aがそれぞれ設けられている。
このような構成であれば先の第1の実施例と同様の効果
が得られるのは勿論のこと、製造する結晶の径に応じて
上部熱遮蔽板4oの内径を最適にできる。即ち、結晶径
が小さい(例えば2インチ)の場合切片41に切片42
.〜,44を取付けた状態で用い、結晶径が例えば3イ
ンチ、5インチと大きくなるに伴い切片44或いは切片
44゜43、を取外した状態で用いることにより、上部
遮蔽板40の内径を製造する結晶の径に最適な大きさに
制即することができる。
第5図は本発明の第4の実施例の要部構成を示す平面図
である。この実施例が先の第1の実施例と異なる点は、
上部遮蔽板をカメラの絞りのように羽根状に分割したこ
とにある。即ち、本実施例の上部熱遮蔽板50は羽根状
に分割された6つの切片51.〜,56により構成され
ている。そして、各切片51.〜,56はビン部51a
、〜。
56aを中心として回動可能な構造となっている。
このような構成であれば、先の第1の実施例と同様の効
果が得られるのは勿論のこと、切片51゜〜、56の回
動により製造する結晶の径に応じて上部熱遮蔽板50の
内径を連続的に可変制御できると云う利点がある。
なお、本発明は上述した各実施例に限定されるものでは
ない。例えば、前記熱i!!蔽体の分割手段としては、
放射状、環状或いは羽根状に回答限定されるものではな
く、第6図に示す如く放射状と環状との組合せであって
もよい。また、熱遮蔽体の分割手段としては、第7図(
a)〜(f)に示す如く各種変形が可能である。ここで
、第7図(a)はスパイラル状分割、同図(b)は井分
割、同図(C)は平行4分割、同図(d)は周方向のず
れを防止したはめ合わせ式放射状分割、同図(e)は外
径方向のずれを防止したはめ合わせ式放射状分割の例を
示している。さらに、第7図(f)は完全な分割ではな
く、スリットにより放射状に疑似分割した例を示してい
る。
また、前記実施例ではGaASil結晶の引上げにライ
て述べたがInP、GaP、GaSb等の他のIII−
V族化合物半導体単結晶の場合にも本発明が適用できる
ことは勿論である。ざらに、熱遮蔽体を構成する切片の
材料はAQNに限るものではなく、Affi203 、
ZrO2、或いはこれらを主成分とするものであれば、
種々目的に応じて同様に使用できることは言うまでもな
い。その他、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々変
形して実施することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の第1の実施例に係わる化合物半導体単
結晶の製造装置の概略構成を示す断面図、第2図は上記
装置に用いた熱遮蔽体く上部熱遮蔽板)の概略構造を示
す斜視図、第3図は第2の実施例の要部構成を示す斜視
図、第4図は第3の実施例の要部構成を示す斜視図、第
5図は第4実施例の要部構成を示す平面図、第6図及び
第7図はそれぞれ変形例を説明するための平面図及び斜
視図、第8図従来装置の概略構成を示す断面図、第9図
は上記従来装置の要部構成を示す斜視図である。 11・・・高圧容器、12・・・ルツボ、13.14・
・・ルツボ受け、15・・・加熱体、16・・・原料融
液、17・・・液体カプセル層、18・・・加圧不活性
ガス、21・・・結晶、23・・・熱遮蔽台、24・・
・熱遮蔽筒、25.30,40.50・・・上部熱遮蔽
板(熱遮蔽体)、25a、 〜、25d−・・切片。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 第1図 第2図 (a) 第3図 (b) 第4図 (a) 第6図 第5図 第7図 (c) 第7図 (d) (e) (f) 第8図 第9図

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)高圧容器内に配設されたルツボ内の原料融液から
    LEC法により化合物半導体単結晶を製造する装置にお
    いて、前記容器内に配置されその中心部に引上げられる
    単結晶が通過できる円孔を有する熱遮蔽体が、少なくと
    も2つに分割された複数個の切片により構成され、且つ
    これらの切片がAlN、Al_2O_3、ZrO_2の
    いずれかを主成分とする焼結成形体から形成されている
    ことを特徴とする化合物半導体単結晶の製造装置。
  2. (2)前記熱遮蔽体は、放射状に分割されたものである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の化合物半
    導体単結晶の製造装置。
  3. (3)前記熱遮蔽体は、環状に分割されたものであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の化合物半導
    体単結晶の製造装置。
JP59185726A 1984-09-05 1984-09-05 化合物半導体単結晶の製造装置 Granted JPS6163593A (ja)

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EP85305315A EP0177132B1 (en) 1984-09-05 1985-07-25 Apparatus for manufacturing compound semiconductor single crystal
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