JPS6163523A - 五成分及び六成分モレキユラ−シ−ブ組成物 - Google Patents
五成分及び六成分モレキユラ−シ−ブ組成物Info
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- JPS6163523A JPS6163523A JP60076918A JP7691885A JPS6163523A JP S6163523 A JPS6163523 A JP S6163523A JP 60076918 A JP60076918 A JP 60076918A JP 7691885 A JP7691885 A JP 7691885A JP S6163523 A JPS6163523 A JP S6163523A
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- Japan
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- molecular sieve
- powder diffraction
- crystalline molecular
- diffraction pattern
- sieve according
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な群の結晶性微孔質モレ午ニラシーブ、
それらのha方法、並ひに吸着剤及び触媒としてのそれ
らの使用に関するものである。本発明は、アルミニウム
(人1Ox)、リン(POz+)及びケイ素(stow
)の他に2種又は3柚の元素“M。
それらのha方法、並ひに吸着剤及び触媒としてのそれ
らの使用に関するものである。本発明は、アルミニウム
(人1Ox)、リン(POz+)及びケイ素(stow
)の他に2種又は3柚の元素“M。
(uoP)(こ〜で、°M°は以下に記載する如き元素
を示し、そして°n°は−5、−2、−1,0又は+1
である〕の骨格四面体酸化物単位を有する新規な三成分
及び大成分モレキュラシープに関する。
を示し、そして°n°は−5、−2、−1,0又は+1
である〕の骨格四面体酸化物単位を有する新規な三成分
及び大成分モレキュラシープに関する。
結晶性アルミノケイ酸塩ゼオライト型のモレ午ニラシー
ブは当業界で周知されてお)、現在天然産と合成組成物
との両者を含めて150種以上にわたっている。一般に
、結晶性ゼオライトは、隅部を井有するλ10!及び5
102四面体から形成されて、均一な寸法の気孔開口部
を鳴し、′gi著なイオン交換能を有し、かつ永久的結
晶構造を構成する原子を排除することなく結晶の内部空
間全体に分散された吸着相を可逆的に脱着しつることを
特徴とする。
ブは当業界で周知されてお)、現在天然産と合成組成物
との両者を含めて150種以上にわたっている。一般に
、結晶性ゼオライトは、隅部を井有するλ10!及び5
102四面体から形成されて、均一な寸法の気孔開口部
を鳴し、′gi著なイオン交換能を有し、かつ永久的結
晶構造を構成する原子を排除することなく結晶の内部空
間全体に分散された吸着相を可逆的に脱着しつることを
特徴とする。
ゼオライトでない、すなわち人1ch四面体を必須骨格
成分として含有しないがゼオライトのイオン交換特性及
び(又は)吸着特性を示すその他の゛ 結晶性微孔質組
成物も知られている。イオン交換特注を有し、均一な気
孔を有しかつ約6人若しくはそれ以下の分子直径を肩す
る分子を可逆的に吸着することができるといわれる金属
有機ケイ酸塩が、ドワイヤー(pwyer )等に係る
1976年3月2日付は発行の米国特許第&94187
1号公報に報告されている。モレキュラシーブ特性を有
しかつカチオンもカチオン部位も持たない中性骨格をi
する純伜なシリカ多形体であるシリカライトが、アール
・ダプリュ・グロース(R,W。
成分として含有しないがゼオライトのイオン交換特性及
び(又は)吸着特性を示すその他の゛ 結晶性微孔質組
成物も知られている。イオン交換特注を有し、均一な気
孔を有しかつ約6人若しくはそれ以下の分子直径を肩す
る分子を可逆的に吸着することができるといわれる金属
有機ケイ酸塩が、ドワイヤー(pwyer )等に係る
1976年3月2日付は発行の米国特許第&94187
1号公報に報告されている。モレキュラシーブ特性を有
しかつカチオンもカチオン部位も持たない中性骨格をi
する純伜なシリカ多形体であるシリカライトが、アール
・ダプリュ・グロース(R,W。
Qroge ) ’jに怪る1977年12月6日付は
発行の米国特許第4.061.724号公報に開示され
ている。
発行の米国特許第4.061.724号公報に開示され
ている。
最近報告された!Ml類の微孔質組成物、及びシリカな
しに合成され九i!kvJの骨格醇化物モレ午ニラシー
ブは、ウィルソン(Wllgon ) 等に係る19
82年1月12日付は発行の米国特許第4.31へ44
0号公報に開示された結晶性アルミノリン酸瑠組成物で
ちる。これらの物質は人102及びPCh四面体から形
成され、かつシリカ多形体の場合と同様に電荷的に中性
の骨格を有する。余分の構造カチオンが存在しないため
疎水性のシリカモレキュラシーブであるシリカライトと
は異なシ、アルミノリン酸塩モレキュラシープは明らか
にアルミニウムとリンとの間の電気陰性度の差に基づい
てやや疎水性である。それらの結晶内気孔容積及び孔径
は、ゼオライト及びシリカモレキュラシープにつき知ら
れたものに匹敵する。
しに合成され九i!kvJの骨格醇化物モレ午ニラシー
ブは、ウィルソン(Wllgon ) 等に係る19
82年1月12日付は発行の米国特許第4.31へ44
0号公報に開示された結晶性アルミノリン酸瑠組成物で
ちる。これらの物質は人102及びPCh四面体から形
成され、かつシリカ多形体の場合と同様に電荷的に中性
の骨格を有する。余分の構造カチオンが存在しないため
疎水性のシリカモレキュラシーブであるシリカライトと
は異なシ、アルミノリン酸塩モレキュラシープは明らか
にアルミニウムとリンとの間の電気陰性度の差に基づい
てやや疎水性である。それらの結晶内気孔容積及び孔径
は、ゼオライト及びシリカモレキュラシープにつき知ら
れたものに匹敵する。
米国特許第4.440.871号明細書には、微孔質で
あると共に結晶性であるシリファルミノリン酸塩が記載
されている。これらの物質はPO,、λ102″′及び
8102 四面体単位の三次元結晶骨格を有し、かつ任
意に存在しうるアルカリ金風若しくはカルシウムを除外
して、無水基準で式:rnR:C3lx人!、 P、
)ox〔式中、°R°は結晶内気孔系に存在する少なく
とも1種の有機テンプレート剤を示し;°m。
あると共に結晶性であるシリファルミノリン酸塩が記載
されている。これらの物質はPO,、λ102″′及び
8102 四面体単位の三次元結晶骨格を有し、かつ任
意に存在しうるアルカリ金風若しくはカルシウムを除外
して、無水基準で式:rnR:C3lx人!、 P、
)ox〔式中、°R°は結晶内気孔系に存在する少なく
とも1種の有機テンプレート剤を示し;°m。
は(81xAI、PりOxの1モル当シに存在するR°
のモル数を示しかつ0〜cL3の値を有し、各場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与する特
定のシリコアルミノリン酸塩稙釧の気孔系の可使空隙容
積に依存し;°X°、“yo及び“Xoはそれぞれ四面
体酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及びリン
のモル分率を示す〕 の合成されたままの実験化学組成を有する。°X°、“
yo及び°2°の各々の最小値はα01、好ましくはα
02で必る。°x°に対する最大値はα98、”yゝに
対するものはα6oかっ“2゜についてはα52である
。これらの7リフアルミ/リン酸虫は、アルミノケイ酸
塩ゼオライトとアルミノリン酸塩との特徴である幾つか
の物理的及び化学的性質を示す。
のモル数を示しかつ0〜cL3の値を有し、各場合にお
ける最大値はテンプレート剤の分子寸法及び関与する特
定のシリコアルミノリン酸塩稙釧の気孔系の可使空隙容
積に依存し;°X°、“yo及び“Xoはそれぞれ四面
体酸化物として存在するケイ素、アルミニウム及びリン
のモル分率を示す〕 の合成されたままの実験化学組成を有する。°X°、“
yo及び°2°の各々の最小値はα01、好ましくはα
02で必る。°x°に対する最大値はα98、”yゝに
対するものはα6oかっ“2゜についてはα52である
。これらの7リフアルミ/リン酸虫は、アルミノケイ酸
塩ゼオライトとアルミノリン酸塩との特徴である幾つか
の物理的及び化学的性質を示す。
1985年3月31日付は出願の米国特許出願第48へ
738号明細書には、新規な詳のチタン含有モレキュラ
シーブであって、それらの合成されたままでかつ無水状
態における化学組成が以下の単位実験式: %式%) 〔式中、°R°は結晶内気孔系内に存在する少くとも1
種の有機テンプレート剤を示し;“m。
738号明細書には、新規な詳のチタン含有モレキュラ
シーブであって、それらの合成されたままでかつ無水状
態における化学組成が以下の単位実験式: %式%) 〔式中、°R°は結晶内気孔系内に存在する少くとも1
種の有機テンプレート剤を示し;“m。
#−1:(T1工Al、P、)02 の1モル当ルに存
在する′R1のモルを示しかつ0〜約5.0の間の値を
有し:”x”、’Y”及び°2”はそれぞれ四面体酸化
物として存在するチタン、アルミニウム及びリンのモル
分率を示す〕 によって表わされるものが記載されている。
在する′R1のモルを示しかつ0〜約5.0の間の値を
有し:”x”、’Y”及び°2”はそれぞれ四面体酸化
物として存在するチタン、アルミニウム及びリンのモル
分率を示す〕 によって表わされるものが記載されている。
1983年7月15日付は出願の米国特許出願第514
,554号明細書には、MOt、AlOx及びpo2I
2g面体単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基
準で以下の式: %式%) 〔式中、“R′は結晶内気孔系内に存在する少くとも1
種の有機テンプレート剤を示し:′m1は(MxA+y
p、 )o2の1モル当シに存在する“R。
,554号明細書には、MOt、AlOx及びpo2I
2g面体単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基
準で以下の式: %式%) 〔式中、“R′は結晶内気孔系内に存在する少くとも1
種の有機テンプレート剤を示し:′m1は(MxA+y
p、 )o2の1モル当シに存在する“R。
のモルを示しかつO〜α3の値を有し;M“はマグネシ
ウム、マンガン、亜鉛、コバルトカラ族る詳の内の少く
とも1種の金属を示し:“xo、°y°及び“Xoはそ
れぞれ四面体酸化物として存在する金FA”M”、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によって表わされる実験化学組成を有する新規な屏の結
晶性金属アルミノリン酸塩が記載されてい6゜ 1983年7月15日出願の米国特許出願第514、3
55号明細書には、Pe0z 、A10z及びP02四
面体革位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基準で
以下の式: %式%) 〔式中、°R″は結晶内気孔系に存在する少くとも1枇
の有機テングレート剤を示し:°m°は(pe8λ1.
P工)0ス の1モル当シに存在する°R。
ウム、マンガン、亜鉛、コバルトカラ族る詳の内の少く
とも1種の金属を示し:“xo、°y°及び“Xoはそ
れぞれ四面体酸化物として存在する金FA”M”、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によって表わされる実験化学組成を有する新規な屏の結
晶性金属アルミノリン酸塩が記載されてい6゜ 1983年7月15日出願の米国特許出願第514、3
55号明細書には、Pe0z 、A10z及びP02四
面体革位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基準で
以下の式: %式%) 〔式中、°R″は結晶内気孔系に存在する少くとも1枇
の有機テングレート剤を示し:°m°は(pe8λ1.
P工)0ス の1モル当シに存在する°R。
のモルを示しかつ0〜CL5の値を有し;°X°、“y
o及び“2°は四面体酸化物として存在するそれぞれ鉄
、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によシ表わされる実験化学組成を有する新規な群の結晶
性フェロアルミノリン酸塩が記載されている。
o及び“2°は四面体酸化物として存在するそれぞれ鉄
、アルミニウム及びリンのモル分率を示す〕 によシ表わされる実験化学組成を有する新規な群の結晶
性フェロアルミノリン酸塩が記載されている。
本発明は、MO2、人102、POz及び8102(こ
−で、’MO,° は2種又は3種の異なる元素の四面
体酸化物単位を示し、モして°!1′は−3、−2、−
1,0又は+1である)の骨格四面体酸化物単位を有す
るモレキュ2シープ組成物に関する。
−で、’MO,° は2種又は3種の異なる元素の四面
体酸化物単位を示し、モして°!1′は−3、−2、−
1,0又は+1である)の骨格四面体酸化物単位を有す
るモレキュ2シープ組成物に関する。
発明の要約
本発明は、MO,、人10.XPO,及びSIO,の四
面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨格摂造を有する新
規な群の三成分及び大成分結晶性モレキュラシーブに関
する。これらの新規なモレキュラシープは、イオン交換
、i&i及び触媒性を示すために吸看剤や触躾としての
広範囲の用途を見出す。この新規な群の組成物は、無水
基準で式:%式%) 〔式中、°R°は結晶内気孔系に存在する少なくとも1
種の有機テンプレート剤を示し:°m″は(Z n w
A I x P y S ’ z ) Ot の1
モル当シに存在する“Roのモル数を示しかつ0〜約α
3の値を有し、°M°はヒ素、イリジウム、ホウ素、ク
ロム、コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウ
ム、マグネシウム、19マンガン、チタン、バナジウム
及び亜鉛よシなる群から選定される少なくとも2種の元
素を表わし;n°は−3、−2、−1,0又は1であっ
てよく;“Wo、°X°、“yo及び“2°はそれぞれ
四面体醇化物として存在する元素“Mo、アルミニウム
、リン及びケイ素のモル分率を示す〕 によって表わされる実験化学組成を有する。
面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨格摂造を有する新
規な群の三成分及び大成分結晶性モレキュラシーブに関
する。これらの新規なモレキュラシープは、イオン交換
、i&i及び触媒性を示すために吸看剤や触躾としての
広範囲の用途を見出す。この新規な群の組成物は、無水
基準で式:%式%) 〔式中、°R°は結晶内気孔系に存在する少なくとも1
種の有機テンプレート剤を示し:°m″は(Z n w
A I x P y S ’ z ) Ot の1
モル当シに存在する“Roのモル数を示しかつ0〜約α
3の値を有し、°M°はヒ素、イリジウム、ホウ素、ク
ロム、コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウ
ム、マグネシウム、19マンガン、チタン、バナジウム
及び亜鉛よシなる群から選定される少なくとも2種の元
素を表わし;n°は−3、−2、−1,0又は1であっ
てよく;“Wo、°X°、“yo及び“2°はそれぞれ
四面体醇化物として存在する元素“Mo、アルミニウム
、リン及びケイ素のモル分率を示す〕 によって表わされる実験化学組成を有する。
本発明のモレキュラシーブは、四面体酸化物単位°M0
2° (こ\で −nmは−3、−2、−1、D又は+
1でおる)を有し且つ人102− 、PO,及び810
□四面体酸化物単位を有する骨格構造を表示するために
頭字語”SENλPSO°によって全体を表わすことに
する。
2° (こ\で −nmは−3、−2、−1、D又は+
1でおる)を有し且つ人102− 、PO,及び810
□四面体酸化物単位を有する骨格構造を表示するために
頭字語”SENλPSO°によって全体を表わすことに
する。
実際の群の構成員は、種に数字を付加することによシ構
逍種として同定され、したがってたとえば「SEN人P
SO−IJ (ここで口」は整数である)として同定さ
れる。実際の群の構成員は、四面体酸化物形態で存在す
る骨格元素が同定されるように’5ENAPSO−ピの
“SEN”を所定の5ENAPSO中に存在する元素’
M”でaきかえることによって同定することにする。こ
れらの表示は任2のものであ夛、またナンバリングシス
テムで特性化しうる別の物質に対し構造関係を示すこと
を意図しない。
逍種として同定され、したがってたとえば「SEN人P
SO−IJ (ここで口」は整数である)として同定さ
れる。実際の群の構成員は、四面体酸化物形態で存在す
る骨格元素が同定されるように’5ENAPSO−ピの
“SEN”を所定の5ENAPSO中に存在する元素’
M”でaきかえることによって同定することにする。こ
れらの表示は任2のものであ夛、またナンバリングシス
テムで特性化しうる別の物質に対し構造関係を示すこと
を意図しない。
発明の詳細な記述
本発明は、MCh 、AlO2、PO2及びSlow四
面体酸化物単位(ここで、°n°は−5、−2、−1,
0又は1である)の三次元微孔質結晶骨格構造を有する
新規な群の結晶性モレキュラシーブに関する。これらの
新規なモレキュラシープはイオン交換、吸着及び触媒特
性を有し、したがって9&N剤及び触媒としての幅広い
用途を有する。
面体酸化物単位(ここで、°n°は−5、−2、−1,
0又は1である)の三次元微孔質結晶骨格構造を有する
新規な群の結晶性モレキュラシーブに関する。これらの
新規なモレキュラシープはイオン交換、吸着及び触媒特
性を有し、したがって9&N剤及び触媒としての幅広い
用途を有する。
本発明の結晶性モレキュラシープは、MO,、人toz
−、PO,及び5lot四面体酸化物単位の三次元微孔
質骨格構造を有し、そして無水基準で式:%式%) 〔式中、°R°は結晶内気孔系に存在する少なくとも1
種の有機テンプレート剤を示し:゛m°は(M、人1
x P y 81 z ) Oxの1モル当シに存在す
る°R°のモル数を示しかつ0〜約α3の値を有し:“
Moはヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、
ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム
、マンガン、チタン、バナジウム及び亜鉛よシなる群か
ら選定される少なくとも2種の元素を表わし:°n°は
toの酸化状態に依存して−5、−2、−1,0又は+
1であってよ< : a、、* 、a m、“yo及び
°2°はそれそれ四面体醇化物として存在する元素であ
る・W1アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示
す〕 によって表わされる実験化学組成を有する。
−、PO,及び5lot四面体酸化物単位の三次元微孔
質骨格構造を有し、そして無水基準で式:%式%) 〔式中、°R°は結晶内気孔系に存在する少なくとも1
種の有機テンプレート剤を示し:゛m°は(M、人1
x P y 81 z ) Oxの1モル当シに存在す
る°R°のモル数を示しかつ0〜約α3の値を有し:“
Moはヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、
ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム
、マンガン、チタン、バナジウム及び亜鉛よシなる群か
ら選定される少なくとも2種の元素を表わし:°n°は
toの酸化状態に依存して−5、−2、−1,0又は+
1であってよ< : a、、* 、a m、“yo及び
°2°はそれそれ四面体醇化物として存在する元素であ
る・W1アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を示
す〕 によって表わされる実験化学組成を有する。
モル分率°W”、“xm、“yo及び゛工°は、一般に
、第1図の点大、B、C,D及びEによυ規定される五
角形組成領域内に存在すると定義される。
、第1図の点大、B、C,D及びEによυ規定される五
角形組成領域内に存在すると定義される。
(こ−で、°λI” Fi先に2駿したように少なくと
も2種の異なる元素を表わし、そして“Woは、“y
” w°!l”+°町” +’ W3°及び各構成員が
少なくともα01のモル分率を有するように各構成員の
合計モル分率を表わす)。第1図の点大、B1 C1D
及びEは°WII 、a x 11.11 y a及び
“z′につき次の値を有する: λ α60 137
α03B [1L37 α60
0.0ICcLol α60 α39 D CLOl [101α98E
cL60 CLDl (139SEN
人PSOモレキュラシープの好適なNff1において、
上記式の値°育°、“+1.11y11及び“2°は第
2図の点1、b、c、d、e及びfによシ規定された六
角形組成領域内にある。点”% b% 0% d%
C及びfはWa 、a −、sy*及び°2゛につき次
の値を示す。
も2種の異なる元素を表わし、そして“Woは、“y
” w°!l”+°町” +’ W3°及び各構成員が
少なくともα01のモル分率を有するように各構成員の
合計モル分率を表わす)。第1図の点大、B1 C1D
及びEは°WII 、a x 11.11 y a及び
“z′につき次の値を有する: λ α60 137
α03B [1L37 α60
0.0ICcLol α60 α39 D CLOl [101α98E
cL60 CLDl (139SEN
人PSOモレキュラシープの好適なNff1において、
上記式の値°育°、“+1.11y11及び“2°は第
2図の点1、b、c、d、e及びfによシ規定された六
角形組成領域内にある。点”% b% 0% d%
C及びfはWa 、a −、sy*及び°2゛につき次
の値を示す。
モル分率
α60 137 α03
b α37 (1600,03
Cα01 α60 r139d
[101cL39 α60e
[L39 1D1 α6
0fcL60cL011139 本発明のS ENAP S Oは、アルミノケイρ・塩
が従来使用されてきたと全く同様に吸着剤、触媒、イオ
ン交換体などとして有用であるが、それらの化学的及び
物理的特性は必らずしも、アルミノケイ酸塩につき観察
されるものとは同様でない。
Cα01 α60 r139d
[101cL39 α60e
[L39 1D1 α6
0fcL60cL011139 本発明のS ENAP S Oは、アルミノケイρ・塩
が従来使用されてきたと全く同様に吸着剤、触媒、イオ
ン交換体などとして有用であるが、それらの化学的及び
物理的特性は必らずしも、アルミノケイ酸塩につき観察
されるものとは同様でない。
5ENAPSO組成物は、一般に、”M”、ケイ素、ア
ルミニウム及びリンの各元素の反応性源と好ましくは有
機テンプレート剤、すなわち構造指令剤、好ましくは周
期律表の第Vλ族の元素の化合物及び/又は任意にアル
カリ又はその他の金属を含有する反応混合物から水熱結
晶化によって合成される。反応混合物は一般に、好まし
くはたとえばポリテトラフルオロエテレンのような不活
性グラスチック材料でライニングした密封圧力容器内に
入れて、好ましくは自生圧力下にて50’(〜250°
C1好ましくは100°C〜200”Cのq度で5EN
APSOの生成物の結晶が得られるまで通常歳時間〜数
週間にわたシ加熱される。典型的な結晶化期間は約2時
間〜約30日間でちシ、一般的には5ENAPSO生成
物を得るには約4時間〜約20日間の期間を用いる。生
成物は、たとえば遠心分離又は−過のような任意の便利
な方法で回収される。
ルミニウム及びリンの各元素の反応性源と好ましくは有
機テンプレート剤、すなわち構造指令剤、好ましくは周
期律表の第Vλ族の元素の化合物及び/又は任意にアル
カリ又はその他の金属を含有する反応混合物から水熱結
晶化によって合成される。反応混合物は一般に、好まし
くはたとえばポリテトラフルオロエテレンのような不活
性グラスチック材料でライニングした密封圧力容器内に
入れて、好ましくは自生圧力下にて50’(〜250°
C1好ましくは100°C〜200”Cのq度で5EN
APSOの生成物の結晶が得られるまで通常歳時間〜数
週間にわたシ加熱される。典型的な結晶化期間は約2時
間〜約30日間でちシ、一般的には5ENAPSO生成
物を得るには約4時間〜約20日間の期間を用いる。生
成物は、たとえば遠心分離又は−過のような任意の便利
な方法で回収される。
本発明の5ENAPSO組放物を合成するに際し、モル
比として式: %式% 〔式中、°R°は有機テンプレート剤であ#):°a°
は有機テングレート剤°R°の筺であって0〜約6の値
を有しかつ好ましくは0よシ大きく約6tでの範囲内の
有効斂であり ; ”b”は0〜約500の飯を有し、
よ)好ましくは約2〜約300の間であ):°M″は先
に定義した通)であ夛;“w”、’x”、“yo及び°
2″はそれぞれ”M’ 、アルミニウム、リン及びケイ
素の各元素のモル分率を示しかつ各々は少なくともαo
1の値を有し、但し各′M″は少なくともαo1の値を
有する〕 で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適でちる
。
比として式: %式% 〔式中、°R°は有機テンプレート剤であ#):°a°
は有機テングレート剤°R°の筺であって0〜約6の値
を有しかつ好ましくは0よシ大きく約6tでの範囲内の
有効斂であり ; ”b”は0〜約500の飯を有し、
よ)好ましくは約2〜約300の間であ):°M″は先
に定義した通)であ夛;“w”、’x”、“yo及び°
2″はそれぞれ”M’ 、アルミニウム、リン及びケイ
素の各元素のモル分率を示しかつ各々は少なくともαo
1の値を有し、但し各′M″は少なくともαo1の値を
有する〕 で表わされる反応混合組成物を使用するのが好適でちる
。
好適な実施態様では、反応混合物は、モル分率゛W゛、
−x a、y”及び°2″が一般に@3図の三成分図の
点F、G、H,I及びJにょシ規定された五角形組成領
域内にあると定められるように選ばれる。第3図の点F
、 GSH,I及びJFi噴°、°X°、“yo及び“
2°につき次の値を有する。
−x a、y”及び°2″が一般に@3図の三成分図の
点F、G、H,I及びJにょシ規定された五角形組成領
域内にあると定められるように選ばれる。第3図の点F
、 GSH,I及びJFi噴°、°X°、“yo及び“
2°につき次の値を有する。
点 X y (Z
+v)F α60 α37
α03a 115y a6o
Q、0!Hα01 r:L60 0.3
9工 α01 101
[198J α60
cLol CL39現在知られてない理由によ
り、X線分析によpSENAPSO生成物につき反応生
成物を検査した場合、全ての反応混合物が結晶性5EN
AP80生成物を生成したわけではなかった。結晶性S
BNAP S O生成物が得られたそれらの反応混合
物を実施例番号によシ後記の例に記録し、5ENAPS
O生成物がX線分析の使用によ)同定されなかったそれ
らの反応混合物を文字による例として報告する。
+v)F α60 α37
α03a 115y a6o
Q、0!Hα01 r:L60 0.3
9工 α01 101
[198J α60
cLol CL39現在知られてない理由によ
り、X線分析によpSENAPSO生成物につき反応生
成物を検査した場合、全ての反応混合物が結晶性5EN
AP80生成物を生成したわけではなかった。結晶性S
BNAP S O生成物が得られたそれらの反応混合
物を実施例番号によシ後記の例に記録し、5ENAPS
O生成物がX線分析の使用によ)同定されなかったそれ
らの反応混合物を文字による例として報告する。
反応組成物の前記説明において、反応体は〜°、′x0
、“yo及び1z@の合計に関しくw+!+Y+” )
−100モルとなるように基準化されるのに対し、各側
では反応混合物はモル醗化物比として表わされ、P2O
5のモル数に基準化することt;できる。この後者の形
態は、通常の計算によう前者の形態に容易に変換される
。後者の形態は、各成分(テンプレート剤及び水を含む
)のモル数を各成分の全モル数に基づく基準化モル分率
を与えるよう°M″。
、“yo及び1z@の合計に関しくw+!+Y+” )
−100モルとなるように基準化されるのに対し、各側
では反応混合物はモル醗化物比として表わされ、P2O
5のモル数に基準化することt;できる。この後者の形
態は、通常の計算によう前者の形態に容易に変換される
。後者の形態は、各成分(テンプレート剤及び水を含む
)のモル数を各成分の全モル数に基づく基準化モル分率
を与えるよう°M″。
アルミニウム、す/及びケイ素の各々のモル数の合計数
でWJ aすることによ)堰常の計算で前者の形態へ容
易に変換される。テングレート剤及び水は、同様に6M
0、アルミニウム、リン及びケイ素の各モル数の合計数
で−J)2することによって基準化される。
でWJ aすることによ)堰常の計算で前者の形態へ容
易に変換される。テングレート剤及び水は、同様に6M
0、アルミニウム、リン及びケイ素の各モル数の合計数
で−J)2することによって基準化される。
本発明のモレキュラシープが形成される反応混合物を生
成するに際し、有機テンプレート剤は慣用のゼオライト
アルミノケイ酸塩の合成に使用することが従来提案され
ているものの内の任意のものとすることができる。一般
に、これらの化合物は元素周期律表の第VAwKの元素
、特に窒素、リン、ヒ素及びアンチモン、好ましくFi
室累若しくはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これ
ら化合物はさらに1〜8個の炭素原子を有する少なくと
も1個のアルヤル若しくはアリール基を含有する。テン
プレート剤として使用するのに特に好適な化合物はアミ
ン、第四ホスホニウム化合物及び第四アンモニウム化合
物であシ、後者の2つは一殺に式R4X (ここでX
°は窒素若しくはリンであ遵、各Rは1〜8個の炭素原
子を含有するアルキル又は了り−ル基である)によシ示
される。たとえd式((Ctt)bz Nz )(OH
)z )z (ここで°X°は少なくとも2の値を有す
る)のような高分子第四アンモニウム塩も適当に使用さ
れる。モノ−、ジー及びトリーアミンが単独で又は第四
アンモニウム化合物若しくはその他のテンプレート化合
物と組み合せて有利に使用される。2Wi若しくはそれ
以上のテンプレート剤の混合物は所望の5ENAPSO
の混合物を生成することができ、或いは−R1強く支配
する(directing)テンプレート剤は反応ゲル
のpi−1条件を主として確立するよう作用する他のテ
ンプレート剤との反応の過程を制御することができる。
成するに際し、有機テンプレート剤は慣用のゼオライト
アルミノケイ酸塩の合成に使用することが従来提案され
ているものの内の任意のものとすることができる。一般
に、これらの化合物は元素周期律表の第VAwKの元素
、特に窒素、リン、ヒ素及びアンチモン、好ましくFi
室累若しくはリン、特に好ましくは窒素を含有し、これ
ら化合物はさらに1〜8個の炭素原子を有する少なくと
も1個のアルヤル若しくはアリール基を含有する。テン
プレート剤として使用するのに特に好適な化合物はアミ
ン、第四ホスホニウム化合物及び第四アンモニウム化合
物であシ、後者の2つは一殺に式R4X (ここでX
°は窒素若しくはリンであ遵、各Rは1〜8個の炭素原
子を含有するアルキル又は了り−ル基である)によシ示
される。たとえd式((Ctt)bz Nz )(OH
)z )z (ここで°X°は少なくとも2の値を有す
る)のような高分子第四アンモニウム塩も適当に使用さ
れる。モノ−、ジー及びトリーアミンが単独で又は第四
アンモニウム化合物若しくはその他のテンプレート化合
物と組み合せて有利に使用される。2Wi若しくはそれ
以上のテンプレート剤の混合物は所望の5ENAPSO
の混合物を生成することができ、或いは−R1強く支配
する(directing)テンプレート剤は反応ゲル
のpi−1条件を主として確立するよう作用する他のテ
ンプレート剤との反応の過程を制御することができる。
代表的なテンプレート剤はテトラメチルアンモニウム;
テトラエチルアンモニウム;テトラプロピルアンモニウ
ム;テトラブチルアンモニウムイオン;テトラペンチル
アンモニウムイオン:ジ−n−プロピルアミンニトリプ
ロビルアミン:トリエチルアミン;トリエタノールアミ
ン;ピペリジン:シクロヘキシルアミン:2−メチルピ
リジン;N、N−ジメチルベンジルアミン:N、N−ジ
メチルエタノールアミン:フリン;N、N’−ジメチル
ピペラジン:1.4−ジアザビシクロ(2゜2.2)オ
クタン;N−メチルジェタノールアミン、N−メチルエ
タノールアミン;N−メチルビペリジ/:5−メチルピ
ペリジン;N−メチルシクロヘキシルアミン:3−メチ
ルピリジン:4−メチルピリジ/;キヌクリジン: N
、 N’−ジメチル−t4−ジアザビシクロ(2,2
,2)オクタンイオン:ジ−n−ブチルアミン、ネオペ
ンチルアミン:ジ−n−ペンチルアミン;イソプロビル
アミン;t−ブチルアミ・ン:エチレンジアミン:ピロ
リジン及び2−イミダゾリド/を包含する。必らずしも
全てのテンプレート剤は全ての種の5ENAPSOの缶
底を支配せず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条
件の適切な調節によ#)数種のS ENAP S O組
成物の生成を支配し、かつ所定の5ENAPSO組反物
は数種の異なるテングレート剤を使用して生成すること
ができる。
テトラエチルアンモニウム;テトラプロピルアンモニウ
ム;テトラブチルアンモニウムイオン;テトラペンチル
アンモニウムイオン:ジ−n−プロピルアミンニトリプ
ロビルアミン:トリエチルアミン;トリエタノールアミ
ン;ピペリジン:シクロヘキシルアミン:2−メチルピ
リジン;N、N−ジメチルベンジルアミン:N、N−ジ
メチルエタノールアミン:フリン;N、N’−ジメチル
ピペラジン:1.4−ジアザビシクロ(2゜2.2)オ
クタン;N−メチルジェタノールアミン、N−メチルエ
タノールアミン;N−メチルビペリジ/:5−メチルピ
ペリジン;N−メチルシクロヘキシルアミン:3−メチ
ルピリジン:4−メチルピリジ/;キヌクリジン: N
、 N’−ジメチル−t4−ジアザビシクロ(2,2
,2)オクタンイオン:ジ−n−ブチルアミン、ネオペ
ンチルアミン:ジ−n−ペンチルアミン;イソプロビル
アミン;t−ブチルアミ・ン:エチレンジアミン:ピロ
リジン及び2−イミダゾリド/を包含する。必らずしも
全てのテンプレート剤は全ての種の5ENAPSOの缶
底を支配せず、すなわち単一のテンプレート剤は反応条
件の適切な調節によ#)数種のS ENAP S O組
成物の生成を支配し、かつ所定の5ENAPSO組反物
は数種の異なるテングレート剤を使用して生成すること
ができる。
5IOz 四面体単位ケイ素源はシリカゾル又はヒニー
ムドシリカとしてのシリカ、反応性の固体非晶質沈降シ
リカ、シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、ケイ酸或い
はアルカリ金属ケイば塩などとすることができる。
ムドシリカとしてのシリカ、反応性の固体非晶質沈降シ
リカ、シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、ケイ酸或い
はアルカリ金属ケイば塩などとすることができる。
今までにわかった本方法に最も適したI)7ti、はリ
ン酸でちるが、たとえばリン酵トリエチルのような有機
ホスフェートも滴定でき、さらに米国特許第4.510
.440号の人I F’04組成物のような結晶質又は
非晶質のアルミノリン酸塩とすることもできる。たとえ
ば臭化テトラブチルホスホニウムのような有機リン化合
物は明らかに反応性リン源として作用しないが、これら
化合物はテンプレート剤として81i!能する。たとえ
ばメタリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩をリン源
として少なくとも1部使用しうるが好適ではない。
ン酸でちるが、たとえばリン酵トリエチルのような有機
ホスフェートも滴定でき、さらに米国特許第4.510
.440号の人I F’04組成物のような結晶質又は
非晶質のアルミノリン酸塩とすることもできる。たとえ
ば臭化テトラブチルホスホニウムのような有機リン化合
物は明らかに反応性リン源として作用しないが、これら
化合物はテンプレート剤として81i!能する。たとえ
ばメタリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩をリン源
として少なくとも1部使用しうるが好適ではない。
好適なアルミニウム源は、たとえはアルミニウムイソプ
ロポキシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソ
イドベーマイトのいずれかでちる。
ロポキシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソ
イドベーマイトのいずれかでちる。
適当なリン源である結晶質若しくは非晶質のアルミノリ
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
も使用しうるづ:好適ではない。
ン酸塩も、勿論、適当なアルミニウム源である。ゼオラ
イト合成に使用する他のアルミニウム源、たとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
も使用しうるづ:好適ではない。
元X ’M” (ヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、
コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マ
グネシウム、マンガン、チタン、バナジウム及び(又は
)亜鉛)の反応性源は、骨格四面体単位の現場形成を可
能にする任意の形態で反応系中に導入することができる
。
コバルト、ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マ
グネシウム、マンガン、チタン、バナジウム及び(又は
)亜鉛)の反応性源は、骨格四面体単位の現場形成を可
能にする任意の形態で反応系中に導入することができる
。
使用しうる化合物は醇化物、水酸化物、アルコキシド、
へロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酢塩(例えは
酢酸塩)及びそれらの混合物を包含する。
へロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、カルボン酢塩(例えは
酢酸塩)及びそれらの混合物を包含する。
5BNAPSO組成物の合成に必須ではないが、反応混
合物の掻き混ぜ又はその他の緩和な攪拌反応混合物に対
する生成すべきSEN八PへO!又は位相学上向様なア
ルミノリン酸塩、アルミノケイ111若しくはモレキュ
ラシーブ組成物の種結晶を播種すれば、結晶化過程が容
易になる。
合物の掻き混ぜ又はその他の緩和な攪拌反応混合物に対
する生成すべきSEN八PへO!又は位相学上向様なア
ルミノリン酸塩、アルミノケイ111若しくはモレキュ
ラシーブ組成物の種結晶を播種すれば、結晶化過程が容
易になる。
結晶化の後、5ENAPSO生成物を単離し、かつ有利
には水洗し、かつ風乾することができる。合成されたま
まの5BNAPSOは一般に、その内部気孔系内にその
生成に使用されたテンプレート剤の少なくとも1種の形
態(本明細書では°有機部分゛と称する)を含有する。
には水洗し、かつ風乾することができる。合成されたま
まの5BNAPSOは一般に、その内部気孔系内にその
生成に使用されたテンプレート剤の少なくとも1種の形
態(本明細書では°有機部分゛と称する)を含有する。
最も一般的には有機部分は、有機含有反応系から製造さ
れる合成されたままのアルミノケイ耐塩ゼオライトの場
合と一般に同様な電荷調和カチオンとして少なくとも部
分的に存在する。しかしながら、有機部分の幾らか又は
全部は特定の5BNAPSO種では吸蔵分子種になるこ
とが可能である。一般的に、テンプレート剤、従って吸
蔵有機種はSEN人PSO生成物の気孔系を通して自由
に移動するには大き過ぎ、5BNAPSOを200°C
〜700°Cの温度で焼成してこれら有機種を熱分解す
ることにより除去せねばならない。
れる合成されたままのアルミノケイ耐塩ゼオライトの場
合と一般に同様な電荷調和カチオンとして少なくとも部
分的に存在する。しかしながら、有機部分の幾らか又は
全部は特定の5BNAPSO種では吸蔵分子種になるこ
とが可能である。一般的に、テンプレート剤、従って吸
蔵有機種はSEN人PSO生成物の気孔系を通して自由
に移動するには大き過ぎ、5BNAPSOを200°C
〜700°Cの温度で焼成してこれら有機種を熱分解す
ることにより除去せねばならない。
幾つかの例において、5ENAPSO生成物の気孔は、
特にテンプレート剤が小分子であれは、このテンプレー
ト剤の移動を可能にするのに充分な大きさでちゃ、シた
がってその完全又は部分的な除去はたとえばゼオライト
の場合に行なわれるような慣用の脱着法によシ達成する
ことができる。本明細書で使用する6合成されたまま0
という用語は、水熱結晶化工程の結果として結晶内気孔
糸を占める有機部分が後合成処理によシ減少されて、組
成式: %式%) における“moの値がα02未満の値を有するような5
ENAPS□ ffiの状態を包含しないものと理解さ
れたい。上記式のその他の記号は、上記と同様でちる。
特にテンプレート剤が小分子であれは、このテンプレー
ト剤の移動を可能にするのに充分な大きさでちゃ、シた
がってその完全又は部分的な除去はたとえばゼオライト
の場合に行なわれるような慣用の脱着法によシ達成する
ことができる。本明細書で使用する6合成されたまま0
という用語は、水熱結晶化工程の結果として結晶内気孔
糸を占める有機部分が後合成処理によシ減少されて、組
成式: %式%) における“moの値がα02未満の値を有するような5
ENAPS□ ffiの状態を包含しないものと理解さ
れたい。上記式のその他の記号は、上記と同様でちる。
’M” 、アルミニウム、リン又はケイ素の各元素の源
としてアルコキシドを使用するような製造法の場合には
、対応するアルコールが反応混合物中に必ず存在する。
としてアルコキシドを使用するような製造法の場合には
、対応するアルコールが反応混合物中に必ず存在する。
何故なら、これはアルコキシドの加水分解生成物である
からである。このアルニールがテンプレート剤として合
成工程に関与するかどうかは確められなかった。しかし
ながら、本出願の目的のためには、このアルコールは、
たとえ合成されたままの5ENAPSO物質中に存在す
るとしても、テンプレート剤の種類から任意に省略され
る。
からである。このアルニールがテンプレート剤として合
成工程に関与するかどうかは確められなかった。しかし
ながら、本出願の目的のためには、このアルコールは、
たとえ合成されたままの5ENAPSO物質中に存在す
るとしても、テンプレート剤の種類から任意に省略され
る。
本発明のS ENAP S O組成物は、それぞれ°n
′が−2、−1、+1及び0の正味の電荷を有するMo
w 、λ10!、PO,及びS I Ox VE面体単
位から生成されるので、カチオン交換能の問題は、人1
0−四面体と電荷調和カチオンとの間の化学′N論的関
係が理想的に存在するゼオライトモレキュラシーブの場
合よりも著しくvi錐である。本発明の組成物において
、人lOr四面体はPol 四面体又は例え−はアルカ
リ金属カチオン、プロトン(H+)、反応混合物に存在
する元素°M°のカチオン又はテンプレート剤から訴導
される有機カチオンのような単純カチオンのいずれかと
の結合(issoeiatlon)によシ寛気的に調和
することができる。同様に、M02四面体(こ−で、°
n°は−5、−2、−1,0又は+1であってよい)も
、po層層面面体単純カチオン例えばアルカリ金属カチ
オン、プロトン(H+)、反応混合物中に存在する°M
°元累のカチオン、テンプレート剤から誌導される有機
カチオン又は外部源から導入されるその他の二価若しく
は多価金属カチオンとの結合によって電気的に調和する
ことができる。さらに、g接していない人102′″と
PO2の四面体対もそれぞれNa及びOH″″に11和
しぅると見なされてきた〔7ラニガン及びグロース、モ
レキュラ・シープ・ゼオライト−■1λC81ワ7ン
ト /、 DC(1971)) 。
′が−2、−1、+1及び0の正味の電荷を有するMo
w 、λ10!、PO,及びS I Ox VE面体単
位から生成されるので、カチオン交換能の問題は、人1
0−四面体と電荷調和カチオンとの間の化学′N論的関
係が理想的に存在するゼオライトモレキュラシーブの場
合よりも著しくvi錐である。本発明の組成物において
、人lOr四面体はPol 四面体又は例え−はアルカ
リ金属カチオン、プロトン(H+)、反応混合物に存在
する元素°M°のカチオン又はテンプレート剤から訴導
される有機カチオンのような単純カチオンのいずれかと
の結合(issoeiatlon)によシ寛気的に調和
することができる。同様に、M02四面体(こ−で、°
n°は−5、−2、−1,0又は+1であってよい)も
、po層層面面体単純カチオン例えばアルカリ金属カチ
オン、プロトン(H+)、反応混合物中に存在する°M
°元累のカチオン、テンプレート剤から誌導される有機
カチオン又は外部源から導入されるその他の二価若しく
は多価金属カチオンとの結合によって電気的に調和する
ことができる。さらに、g接していない人102′″と
PO2の四面体対もそれぞれNa及びOH″″に11和
しぅると見なされてきた〔7ラニガン及びグロース、モ
レキュラ・シープ・ゼオライト−■1λC81ワ7ン
ト /、 DC(1971)) 。
本発明のSEN人PSO組成物はゼオライト型アルミノ
ケイ&Wにつき従来使用されているイオン交換技術を用
いて分析した場合にカチオン交換能を示し、そして各種
の格子構造に固有であ)且つ少なくとも直径が約5Xの
気孔直径を有する。
ケイ&Wにつき従来使用されているイオン交換技術を用
いて分析した場合にカチオン交換能を示し、そして各種
の格子構造に固有であ)且つ少なくとも直径が約5Xの
気孔直径を有する。
5ENAPSO組成物のイオン交換は、一般に合成の結
果として存在するテンプレート剤に由来の有機部分が気
孔系から除去された後にのみ可能である。
果として存在するテンプレート剤に由来の有機部分が気
孔系から除去された後にのみ可能である。
合成されたままの5ENAPSO組放物中に存在する水
を除去するだめの脱水は、一般に少なくとも成る程度ま
で有機部分を除去することなく常法で達成されうるが、
有機種の不存在は@着及び脱着手−を極めて容易にする
。以下に例示するように、SEN人PSOS質は櫨々の
程度の熱水安定性及び熱安定性を有し、成るものはこの
点に閥し極めて顕著であり、モレキュラシーブ吸潜剤及
び炭化水素父侠触媒又は触媒ベースとして機能する。
を除去するだめの脱水は、一般に少なくとも成る程度ま
で有機部分を除去することなく常法で達成されうるが、
有機種の不存在は@着及び脱着手−を極めて容易にする
。以下に例示するように、SEN人PSOS質は櫨々の
程度の熱水安定性及び熱安定性を有し、成るものはこの
点に閥し極めて顕著であり、モレキュラシーブ吸潜剤及
び炭化水素父侠触媒又は触媒ベースとして機能する。
各側では、使用したステンレス鋼反応容器は、不活性プ
ラスチック材料、すなわちポリテトラフルオロエチレン
でライニングして反応混合物の汚染を防止した。一般に
、各5ENAPSO組成物を結晶化させる最終反応混合
物は、反応剤の全部よシも少い混合物を作シ、その後こ
れらの混合物に追加の反応剤を単独で又は2櫨若しくは
それ以上の反応剤のその他の中間混合物の形成で導入す
ることによシ調製される。ある場合では、混合した反応
剤は中間混合物においてそれらの固有特性を保持し、又
他の場合には反応剤の内のいくらか又は全部が化学反応
を起こして新たな反応剤を止成する。°混合物°という
用語は、両者の場合に適用される。さらに特記しない限
シ、各中間混合物並ひに岐路反応混合物はほぼ均質にな
るまで攪拌された。
ラスチック材料、すなわちポリテトラフルオロエチレン
でライニングして反応混合物の汚染を防止した。一般に
、各5ENAPSO組成物を結晶化させる最終反応混合
物は、反応剤の全部よシも少い混合物を作シ、その後こ
れらの混合物に追加の反応剤を単独で又は2櫨若しくは
それ以上の反応剤のその他の中間混合物の形成で導入す
ることによシ調製される。ある場合では、混合した反応
剤は中間混合物においてそれらの固有特性を保持し、又
他の場合には反応剤の内のいくらか又は全部が化学反応
を起こして新たな反応剤を止成する。°混合物°という
用語は、両者の場合に適用される。さらに特記しない限
シ、各中間混合物並ひに岐路反応混合物はほぼ均質にな
るまで攪拌された。
反応生成物のX線分析は、標準X線粉末回折技術を使用
するX−線分析により得られる。魚射源は高強度の銅タ
ーゲツトの50 Kvかつ40 mmで操作されるX諜
管である。tJ:4に一α照射線及びグラファイトモノ
クロメータ−から得られる回折パターンh、xi分光t
iシンテレークヨンカウンター、パルス高さアナライザ
ー及びストリップチャート記録計によシ適当に記録され
る。平たく圧縮した粉末試料を2秒の時定数を用いて毎
分2゜(2a)にて走査する。オングストローム単位に
おける面関距%I <d)は2θ(ここでθはチャート
紙に観察されるブラッグ角度である)として表わされる
回折ピークの位置から得られる。強度はバックグランド
を差し引いた後の回折ピークの高さから求められる。°
工・”Fikiも強い線又はピークの弾度であう、°工
°は他のピークの各々の強度である。
するX−線分析により得られる。魚射源は高強度の銅タ
ーゲツトの50 Kvかつ40 mmで操作されるX諜
管である。tJ:4に一α照射線及びグラファイトモノ
クロメータ−から得られる回折パターンh、xi分光t
iシンテレークヨンカウンター、パルス高さアナライザ
ー及びストリップチャート記録計によシ適当に記録され
る。平たく圧縮した粉末試料を2秒の時定数を用いて毎
分2゜(2a)にて走査する。オングストローム単位に
おける面関距%I <d)は2θ(ここでθはチャート
紙に観察されるブラッグ角度である)として表わされる
回折ピークの位置から得られる。強度はバックグランド
を差し引いた後の回折ピークの高さから求められる。°
工・”Fikiも強い線又はピークの弾度であう、°工
°は他のピークの各々の強度である。
或いは、X線パターンはニューシャーシー州、チェリー
・ヒル在のシーメンス・ツーボレーション社から入手し
うる適当なコンピュータインナーフェースを有するシー
メンスD−500型X線粉末デイ7ラウトメーター及び
シーメンスK −805型X線源を用いるコンピュータ
に基づく技術を使用して銅に一σ照射から得られる。
・ヒル在のシーメンス・ツーボレーション社から入手し
うる適当なコンピュータインナーフェースを有するシー
メンスD−500型X線粉末デイ7ラウトメーター及び
シーメンスK −805型X線源を用いるコンピュータ
に基づく技術を使用して銅に一σ照射から得られる。
当業者には理解されるように、パラメータ2θの測定は
人的及び機械的誤差を受け、これらが組み合さると2#
の各記録値につき約±α4°の不確実性を与え得る。勿
論、この不確実性も、2θ値から計算されるd−間隔の
記録値に表われる。この不正確さは当分野において一般
的であシ、かつ本発明の結晶物質を互いに或いは従来技
術の組成物から区別することを妨げる程のものではない
。
人的及び機械的誤差を受け、これらが組み合さると2#
の各記録値につき約±α4°の不確実性を与え得る。勿
論、この不確実性も、2θ値から計算されるd−間隔の
記録値に表われる。この不正確さは当分野において一般
的であシ、かつ本発明の結晶物質を互いに或いは従来技
術の組成物から区別することを妨げる程のものではない
。
記録したx5パターンのいくつかでは、d−間隔の相対
強度を表示法マ8.1. K11% W及びvwで示し
、これらは極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて弱い
をそれぞれ示す。
強度を表示法マ8.1. K11% W及びvwで示し
、これらは極めて強力、強力、中庸、弱い、極めて弱い
をそれぞれ示す。
成る場合には、合成した生成物の純度μそのX線粉末回
折パターンを参照して評価することができる。すなわち
、たとえば、試料が純粋でおるといわれる場合には、試
料のX線パターンは結晶性不純物に起因する線を含まな
いことのみを意味し、非晶質物質が存在しないことを意
味しない。
折パターンを参照して評価することができる。すなわち
、たとえば、試料が純粋でおるといわれる場合には、試
料のX線パターンは結晶性不純物に起因する線を含まな
いことのみを意味し、非晶質物質が存在しないことを意
味しない。
本発明のモレキュラシーブはX線粉末回折パターンによ
って特性化することができかつ以下の表A−Mに示すx
11iii!パターンの内の1つを有することができる
。表における該X梅パターンは特記しない限り合成され
たままと焼成した両方の形態についてであるニ ア、2−77 12.28−[48m−rn19
.4−19.9 4.58−4.46 W−
m2085−2t3 4.26−417 w
−マS22.1−22.6 4.02−五95
m−マS25.6−21 5.480−五4
14 YW−m7.8−13.2 1119
−1[185m−19,0−9,89B5−9.03
vw−vm+ 2.8−156 範り2−
6.51 vvt−rr119.9−20.5
4.46−443 m−520B−21
84,27−4,08m−マS22.0−22.64.
04−195 m−rn22.6−25.1
五93−五85 vw−y B23.1−
2五5 五85−五79w−vB表 C(SE
NAPSO−14) 2θ d(1) 相対強度1
1j −1167,85−7,65w−vsI&55
−18.9 4.78 −4.70
vm−m2185−22−2 4
.07 −4.00 m−rn22.8 −
21 1900−、に818
vr−m21−4 −273 ”−5
70−1267w−m29.6 −29.9
AO18−2,988w−m表 D (SE
NAPSO−20)2θ d(λ)
相対強度1五B−14,2642−623m−rn19
.6 −2CL15 A53 −4.41
m24.1 −24.7 3.
695−五603 m−rn27.9 −2
a、6 1198−A121 W
Si2−3105 2.8dl−2,791W
34.35−35.0 2.610−2.6
01 w−ma4− 9.5
1CL53 −9.31 v−s2cL
2−2114 4.40 −4.35
rn22−0−22.j
4.040−4.022 m22.5−22
.7 !L952−3.92
vs5L6−318 2−831−
4814 w−m表 p (sgNAP
so−34)9.3 、+ 9.8
9.51 −9.03 m−マ31α6
−1五2 7.03 −と71
’/−m15.8−143 5−6
1 −5.44 VW−!!12α2
5−2t2 4.39 −4.19
w−マ畠24.8 −25゜4
五39 −1507 マv−m5C
LO−50,92,979−2−B94
vv−m2θ d(え)
相対強度1α6−Ltl 8.55
−7.97 yw−vslll−15
,7A76 −640 vw−rn1
7.0−17.6 5.22 −5.0
4 N−菖2α6−2125
4.31 −4.18 Ylv−m
216−22.3 411 −399
m−マ12&1−2EL8
1175−iloo VW−rn7.4
5− A0 1114−1t05
Yi&1 − 8.3 1α9
1−11165 w−m[3−1&6
5.44− 5−34
w−mIEL9 −f94 4.7Q−
4,57W−m20.7 −210 4
.29− 4.23 W −rn表 J
(SENAPSO−1) 2θ d(λ) 相対強度
9.2− 9.6 961 −9.21
m1五1−13.5
6,76 −6.56 m17.8−”
1B、4 4.9B −4,82w
−m2αB−2134,27−4,j7
m−vs22j−21854,00−五892
m−rn244−2705 五376−
五296 w−m2θ d(
A) 相対強度12.3−丁195
720 −6.B5 rn
−vs1i8 −1745 5.213
−5゜09 vw−w2t45−218
5 4.145−4.071 m−r
n27.1 −2785 K25N−A
252 w−vs3L4 −512
2−763−2.699 vw−m
表 L (SENAPSO−44) 2θ d(人) 相対強度
9.2− 96 961 −9.21
m−rn15.916.3
5.57 −5.44 vw−m2(1
5−2104,33−4,23m−rn24.3−25
.1 166 −1548
w−m3α5−5t1 2.95
1−2.B76 vv−m7.2− a
l 12.28 −1α92
ve12.9−1工6 乙86− と
51 v實212−212 4
.19 − 4.501 YW−m22.5−2
545 ”−95−”−79S
vw−m26−6−27.5 1351
− Al98 vw−m表 N (SEN
人PSO−47)2θ d(人)
相対強度9.4− 9.6 9
.41 −9.21 vs12.8−11
1 6−92 −1h76
vw −mj&0−16.3 !i5
4−5.44 vw−m2[LS−21043
1−4,23m−マ824.6−25.5
1615−五526 vm−m3CL6−5t
1 2−921−2−876
vw−rn以下の実施例は、本発明を更に例示する
ために提供するものであって、本発明を限定するもので
はない。
って特性化することができかつ以下の表A−Mに示すx
11iii!パターンの内の1つを有することができる
。表における該X梅パターンは特記しない限り合成され
たままと焼成した両方の形態についてであるニ ア、2−77 12.28−[48m−rn19
.4−19.9 4.58−4.46 W−
m2085−2t3 4.26−417 w
−マS22.1−22.6 4.02−五95
m−マS25.6−21 5.480−五4
14 YW−m7.8−13.2 1119
−1[185m−19,0−9,89B5−9.03
vw−vm+ 2.8−156 範り2−
6.51 vvt−rr119.9−20.5
4.46−443 m−520B−21
84,27−4,08m−マS22.0−22.64.
04−195 m−rn22.6−25.1
五93−五85 vw−y B23.1−
2五5 五85−五79w−vB表 C(SE
NAPSO−14) 2θ d(1) 相対強度1
1j −1167,85−7,65w−vsI&55
−18.9 4.78 −4.70
vm−m2185−22−2 4
.07 −4.00 m−rn22.8 −
21 1900−、に818
vr−m21−4 −273 ”−5
70−1267w−m29.6 −29.9
AO18−2,988w−m表 D (SE
NAPSO−20)2θ d(λ)
相対強度1五B−14,2642−623m−rn19
.6 −2CL15 A53 −4.41
m24.1 −24.7 3.
695−五603 m−rn27.9 −2
a、6 1198−A121 W
Si2−3105 2.8dl−2,791W
34.35−35.0 2.610−2.6
01 w−ma4− 9.5
1CL53 −9.31 v−s2cL
2−2114 4.40 −4.35
rn22−0−22.j
4.040−4.022 m22.5−22
.7 !L952−3.92
vs5L6−318 2−831−
4814 w−m表 p (sgNAP
so−34)9.3 、+ 9.8
9.51 −9.03 m−マ31α6
−1五2 7.03 −と71
’/−m15.8−143 5−6
1 −5.44 VW−!!12α2
5−2t2 4.39 −4.19
w−マ畠24.8 −25゜4
五39 −1507 マv−m5C
LO−50,92,979−2−B94
vv−m2θ d(え)
相対強度1α6−Ltl 8.55
−7.97 yw−vslll−15
,7A76 −640 vw−rn1
7.0−17.6 5.22 −5.0
4 N−菖2α6−2125
4.31 −4.18 Ylv−m
216−22.3 411 −399
m−マ12&1−2EL8
1175−iloo VW−rn7.4
5− A0 1114−1t05
Yi&1 − 8.3 1α9
1−11165 w−m[3−1&6
5.44− 5−34
w−mIEL9 −f94 4.7Q−
4,57W−m20.7 −210 4
.29− 4.23 W −rn表 J
(SENAPSO−1) 2θ d(λ) 相対強度
9.2− 9.6 961 −9.21
m1五1−13.5
6,76 −6.56 m17.8−”
1B、4 4.9B −4,82w
−m2αB−2134,27−4,j7
m−vs22j−21854,00−五892
m−rn244−2705 五376−
五296 w−m2θ d(
A) 相対強度12.3−丁195
720 −6.B5 rn
−vs1i8 −1745 5.213
−5゜09 vw−w2t45−218
5 4.145−4.071 m−r
n27.1 −2785 K25N−A
252 w−vs3L4 −512
2−763−2.699 vw−m
表 L (SENAPSO−44) 2θ d(人) 相対強度
9.2− 96 961 −9.21
m−rn15.916.3
5.57 −5.44 vw−m2(1
5−2104,33−4,23m−rn24.3−25
.1 166 −1548
w−m3α5−5t1 2.95
1−2.B76 vv−m7.2− a
l 12.28 −1α92
ve12.9−1工6 乙86− と
51 v實212−212 4
.19 − 4.501 YW−m22.5−2
545 ”−95−”−79S
vw−m26−6−27.5 1351
− Al98 vw−m表 N (SEN
人PSO−47)2θ d(人)
相対強度9.4− 9.6 9
.41 −9.21 vs12.8−11
1 6−92 −1h76
vw −mj&0−16.3 !i5
4−5.44 vw−m2[LS−21043
1−4,23m−マ824.6−25.5
1615−五526 vm−m3CL6−5t
1 2−921−2−876
vw−rn以下の実施例は、本発明を更に例示する
ために提供するものであって、本発明を限定するもので
はない。
以下の例において、CoMnAPSO組成物を多数の反
応剤を用いて製造した。使用した反応剤及びこれらの反
応剤につきここで使用した略詔はあるとすれば次の通シ
である: 為)λ11pro ニアルミニウムイソプロポキシド
;b) LUDOX−LS: LUDOX−LSは5
lot 50 Xi Q%とNazOQ、 1 * k
k%との水溶液に対するデュポン社の商品名; c) H3PO4: 8 5 重tfj%
リ ン6や ;d) 人C:酢m、Mu(C2H302
)z ・4H20;e) C0AC:酢酸フバルド、
Co (C2H302)2 ・4H20f) TBA
OH:水酸化テトラエチルアンモニウムの40重1%水
溶液: g) Pr2NHニジ−n−プロピルアミン、CCs
Hy)2 NH: 製造手順 次の製造例は、H3PO4及び水針の半分を加えること
によシ出発反応混合物全形成することによって実施され
た。この混合物に、アルミニウムイソプロポキシドを加
えた。次いで、この混合物を均質な混合物が得られるま
で混合した。この混合物にLUDOX−LSを加え、そ
して得られた混合物を均質な混合物が得られるまで混合
した(約2分間)。
応剤を用いて製造した。使用した反応剤及びこれらの反
応剤につきここで使用した略詔はあるとすれば次の通シ
である: 為)λ11pro ニアルミニウムイソプロポキシド
;b) LUDOX−LS: LUDOX−LSは5
lot 50 Xi Q%とNazOQ、 1 * k
k%との水溶液に対するデュポン社の商品名; c) H3PO4: 8 5 重tfj%
リ ン6や ;d) 人C:酢m、Mu(C2H302
)z ・4H20;e) C0AC:酢酸フバルド、
Co (C2H302)2 ・4H20f) TBA
OH:水酸化テトラエチルアンモニウムの40重1%水
溶液: g) Pr2NHニジ−n−プロピルアミン、CCs
Hy)2 NH: 製造手順 次の製造例は、H3PO4及び水針の半分を加えること
によシ出発反応混合物全形成することによって実施され
た。この混合物に、アルミニウムイソプロポキシドを加
えた。次いで、この混合物を均質な混合物が得られるま
で混合した。この混合物にLUDOX−LSを加え、そ
して得られた混合物を均質な混合物が得られるまで混合
した(約2分間)。
酢さマンガン及び残夛の水の半分を使用して第二の混合
物を調製した。酢酪コバルト及び残少の水の半分を用い
て第三の混合物を調製した。3つの混合物を混合し、そ
して得られた混合物を均質な混合物が得られるまで混合
した。次いで、得られた混合物に有機テンプレート剤を
加え、そして得られた混合物を均質な混合物が得られる
まで即ち約2〜4分間混合した。混合物のpHを澗定し
、そして温度の調整をした。次いで、混合物をライニン
グ(ポリテトラフルオルエテレ/)シたステンレスi!
A耐圧容器に入れそして所定温度で温浸させた。すべて
の温浸は、自然圧で実施された。
物を調製した。酢酪コバルト及び残少の水の半分を用い
て第三の混合物を調製した。3つの混合物を混合し、そ
して得られた混合物を均質な混合物が得られるまで混合
した。次いで、得られた混合物に有機テンプレート剤を
加え、そして得られた混合物を均質な混合物が得られる
まで即ち約2〜4分間混合した。混合物のpHを澗定し
、そして温度の調整をした。次いで、混合物をライニン
グ(ポリテトラフルオルエテレ/)シたステンレスi!
A耐圧容器に入れそして所定温度で温浸させた。すべて
の温浸は、自然圧で実施された。
例1〜41
上記手順によF) CaMnAPSOモレキュラシープ
を製造し、そしてこのCoMnAPSO生成物をX−線
分析によりv4べた。例1〜4の結果を表Iに示す。表
Iにおける例λ〜Fは、X線分析によって調べたときに
CoMnAPSO生成物を示さなかった反応混合物を表
わす。
を製造し、そしてこのCoMnAPSO生成物をX−線
分析によりv4べた。例1〜4の結果を表Iに示す。表
Iにおける例λ〜Fは、X線分析によって調べたときに
CoMnAPSO生成物を示さなかった反応混合物を表
わす。
例 5
(a) 上で製造したCoMnAPSO生成物(製造
側番号をカツフ内に表示)の試料を空気中において晩成
してCoMnAPSO生成物から有機テンプレート剤の
少なくとも一部分を除去した。標準マクペイン・ベーカ
ー重量吸着装置を使用して各焼成試料の吸着能を測定し
た。各試料は、測定に先立って350°Cで減圧(α0
4トル以下)下に活性化された。マツクベイン・ペーカ
ーのデータは次の如くであった。
側番号をカツフ内に表示)の試料を空気中において晩成
してCoMnAPSO生成物から有機テンプレート剤の
少なくとも一部分を除去した。標準マクペイン・ベーカ
ー重量吸着装置を使用して各焼成試料の吸着能を測定し
た。各試料は、測定に先立って350°Cで減圧(α0
4トル以下)下に活性化された。マツクベイン・ペーカ
ーのデータは次の如くであった。
(b) CoMnAPSO−34及びCoMnAPSO
−5(例2):@ 素 3.45 105 −
183 1五8酸素 五46 755 −
1.83 18.5ネオペンタン 乙2
742 2五8 2−6シクロヘキサ
ン &O652五74.6n−ヘキサン 4.3
95 2五45,0H20L65
4.6 2 五4 15.8HzO2,
65192五7 236豪活性化に先立って空気中
において600°Cで1時間焼成(c) CoMnAP
SO−5及びCoMnAJ’5O−11(例4):動的
面 圧 力 温 度 吸着された赦着質 径
、X (トル) (”C) Wt、囁0酸
素 五46 105 −183 5.5酸
素 五46 733 −183 9.5ネオペンタン
&2 742 23.8 2.
4シクロヘキサン 40 65 2五
75.9HxO−′:L65 4.6
2′!L4 74H20λ65 19
2エフ 1五2例 6 例2及び4の合成したま−の生成物の試料に化学分析を
施こした。これらのCOMnAPSOの化学分析は次の
如くでちった。
−5(例2):@ 素 3.45 105 −
183 1五8酸素 五46 755 −
1.83 18.5ネオペンタン 乙2
742 2五8 2−6シクロヘキサ
ン &O652五74.6n−ヘキサン 4.3
95 2五45,0H20L65
4.6 2 五4 15.8HzO2,
65192五7 236豪活性化に先立って空気中
において600°Cで1時間焼成(c) CoMnAP
SO−5及びCoMnAJ’5O−11(例4):動的
面 圧 力 温 度 吸着された赦着質 径
、X (トル) (”C) Wt、囁0酸
素 五46 105 −183 5.5酸
素 五46 733 −183 9.5ネオペンタン
&2 742 23.8 2.
4シクロヘキサン 40 65 2五
75.9HxO−′:L65 4.6
2′!L4 74H20λ65 19
2エフ 1五2例 6 例2及び4の合成したま−の生成物の試料に化学分析を
施こした。これらのCOMnAPSOの化学分析は次の
如くでちった。
(IL) 例2の生成物の化学分析は次の如くであつ
九p、os
5 7.7Si02 4.9B Co OA、5 Mno 5.2 Ca r b o n 5.3帯 強熱
減鼠 上記の化学分析は、酸化物モル比(無水基準)で α057 Coo:α073 MnO:α270人+
ZOS :α266P、Os :[10833102 の全生成物組成、及び o、o55R(λIn42oPn41481(lo6s
Coco44MncLos7)Ozの式(無水基準)を
示す。
九p、os
5 7.7Si02 4.9B Co OA、5 Mno 5.2 Ca r b o n 5.3帯 強熱
減鼠 上記の化学分析は、酸化物モル比(無水基準)で α057 Coo:α073 MnO:α270人+
ZOS :α266P、Os :[10833102 の全生成物組成、及び o、o55R(λIn42oPn41481(lo6s
Coco44MncLos7)Ozの式(無水基準)を
示す。
(bン 例4の生成物の化学分析は次の如くであった
。
。
Alズ0冨 2&6
P20s 57.6
SICh 7.1
COO5,l
Mn0 6.0
炭素 t91
LOI牽 17.9
豪強熱減i
上記の化学分析は、酸化物モル比で
[1068CoO: O085Mn0:(1261人1
203 : CL265F 201 :(111831
02の全生成物組成(無水基準)、及び α027R(Aln4o”α4oShoa9”1os1
”ao64)’zの式(無水基準)を示す。
203 : CL265F 201 :(111831
02の全生成物組成(無水基準)、及び α027R(Aln4o”α4oShoa9”1os1
”ao64)’zの式(無水基準)を示す。
例 7
例2及び4の生成物に対して、SEM(走査電子顕微誂
)と組み合わせてEDAX(Xmによるエネルギー分散
分析)マイクロプローブ分析を実施した。各CoMnA
PSO生成物に特有の形態を有する結晶の分析は、相対
ピーク高さに基づく次の分析値を与えた。
)と組み合わせてEDAX(Xmによるエネルギー分散
分析)マイクロプローブ分析を実施した。各CoMnA
PSO生成物に特有の形態を有する結晶の分析は、相対
ピーク高さに基づく次の分析値を与えた。
(&)例2 (CoMnAPSO−5)ニスポットグロ
ーブの平均 人1 [181 P α98 St α18 Co α10 Mu (117(b)例 2
(CoMnAPSO−54):Al
α82p
CL9381 α17Co
αO5Mn
cLo 3(e)例 4 (Co
MnAPSO−5):人1cL93 P α7181
cL15Co
(LO5Mn
α07(d)例 4
(CoMnAPSO−11)Al
(118P α9
581 α15(o
Q、O5Mn
C105例 8 (−例1における如くして製造したCoMnAPSO−
5に対してX線分析を行なった。CoMnAPSO−5
は、次のデータによって特徴づけられるX線粉末回折パ
ターンを有することが確められた。
ーブの平均 人1 [181 P α98 St α18 Co α10 Mu (117(b)例 2
(CoMnAPSO−54):Al
α82p
CL9381 α17Co
αO5Mn
cLo 3(e)例 4 (Co
MnAPSO−5):人1cL93 P α7181
cL15Co
(LO5Mn
α07(d)例 4
(CoMnAPSO−11)Al
(118P α9
581 α15(o
Q、O5Mn
C105例 8 (−例1における如くして製造したCoMnAPSO−
5に対してX線分析を行なった。CoMnAPSO−5
は、次のデータによって特徴づけられるX線粉末回折パ
ターンを有することが確められた。
7.5 1184
679.5* 9.29
100129帯帯
489 11141牽
&29 71
4.9 S95
141乙0傘 5.54
221860筆
4.95 10198
4.範り 192α
6豪 4.52
512t1帯f 4.22
40224 工96
2825.2拳
五530 12291
五〇71 629、5 !
五〇24 33
α1 2.968
103α5壷 2928
16313辛 zB62
113五7帯 2
.639 534.5
2601 434.6季
2391 5
57.8 2.3 B 5
647.7*◆ m90
5 348.9*
m863 2範り9牽
1828 2
5[19帯 m794
255.8 ’L647
24#◆不純物のピーク及びC
oMnMgAPSO−5伽) 例2の合成したま−のC
oMnAPSO−5の一部分を空気中において1時間焼
成した。この焼成生成物は、次のxi粉末回折パターン
によって特徴づけられた。
679.5* 9.29
100129帯帯
489 11141牽
&29 71
4.9 S95
141乙0傘 5.54
221860筆
4.95 10198
4.範り 192α
6豪 4.52
512t1帯f 4.22
40224 工96
2825.2拳
五530 12291
五〇71 629、5 !
五〇24 33
α1 2.968
103α5壷 2928
16313辛 zB62
113五7帯 2
.639 534.5
2601 434.6季
2391 5
57.8 2.3 B 5
647.7*◆ m90
5 348.9*
m863 2範り9牽
1828 2
5[19帯 m794
255.8 ’L647
24#◆不純物のピーク及びC
oMnMgAPSO−5伽) 例2の合成したま−のC
oMnAPSO−5の一部分を空気中において1時間焼
成した。この焼成生成物は、次のxi粉末回折パターン
によって特徴づけられた。
2σ d(又”) (I/I・)x
1009.6* ?、20
1001工0*膏 6.
81 2014.9
5.93 41
421 5.48
818.0牽 4.95
6193辛 4.6
0 519.8
4.範り 82α9
*◆ 4.26
22212◆辛 4.20
26215◆ 4
.13 5215
五95 322
′!L4* 五81
3253牽 五520
7261 3.42
0 112&2*
五396 72a5◆
五129
3292 五〇63
63 [122,9656 AtO辛 2.881
115t5* 2.84
0 734.7
1584 454.
9 2.568
5saO量 L56B
2牽棄不純物のビーク及びCoMnAPSO
−5(c) CoMnAPSO−3種は、次の如く表
Iに示すd−間隔を少なくとも含有する特有のxg!粉
末回折パターンを有するモレキュラシープである。
1009.6* ?、20
1001工0*膏 6.
81 2014.9
5.93 41
421 5.48
818.0牽 4.95
6193辛 4.6
0 519.8
4.範り 82α9
*◆ 4.26
22212◆辛 4.20
26215◆ 4
.13 5215
五95 322
′!L4* 五81
3253牽 五520
7261 3.42
0 112&2*
五396 72a5◆
五129
3292 五〇63
63 [122,9656 AtO辛 2.881
115t5* 2.84
0 734.7
1584 454.
9 2.568
5saO量 L56B
2牽棄不純物のビーク及びCoMnAPSO
−5(c) CoMnAPSO−3種は、次の如く表
Iに示すd−間隔を少なくとも含有する特有のxg!粉
末回折パターンを有するモレキュラシープである。
表 ■
7.4−7.5 1195−1184 m
119−1工1 乙8971b76 w
−ml 4.9 5.93
ママ−W19.7−19.8
4.51− L範り yv
−w2α9−2t3 4.26−4.17
m214−215 五97−五95
m(d) Xi粉末回折データを得たCoMnA
PSO−5組成物のすべて(合成したま−のもの及び焼
成したものの両方)は、以下の表1の一般化したパター
ン内に入るパターンを有する。
119−1工1 乙8971b76 w
−ml 4.9 5.93
ママ−W19.7−19.8
4.51− L範り yv
−w2α9−2t3 4.26−4.17
m214−215 五97−五95
m(d) Xi粉末回折データを得たCoMnA
PSO−5組成物のすべて(合成したま−のもの及び焼
成したものの両方)は、以下の表1の一般化したパター
ン内に入るパターンを有する。
表 1
2θ d(X) (I/I・)x1
00Z4−7.5 095−1184 52−671z
9−1五1 4B? −48111−2014,95
,954−14 19,7−19,84,51−4,範り13−1?2α
9−213 4.26−4.171. 22−402
2.4−22.5 五96− X、95 2B−5
224,7−24,8五60−工396 25.9−:11 五440−1420 10−1
1290−292 五〇79−10636299−
5α2 2−98B−19656−1034,4−3
4,72−607−2−584434,9156B
5 57.8 2.383 6 47.7 1905 3 55.8 1647 2 例 9 (a) 例3で製造し九〇〇MnAPSO−11に対
してX線分析を行なった。COM!IAPSO−11は
不純物であるが、しかしCoMnAPSO−11は次の
データによって特徴づけられるX線粉末(ロ)折パター
ンを有することが確められた。
00Z4−7.5 095−1184 52−671z
9−1五1 4B? −48111−2014,95
,954−14 19,7−19,84,51−4,範り13−1?2α
9−213 4.26−4.171. 22−402
2.4−22.5 五96− X、95 2B−5
224,7−24,8五60−工396 25.9−:11 五440−1420 10−1
1290−292 五〇79−10636299−
5α2 2−98B−19656−1034,4−3
4,72−607−2−584434,9156B
5 57.8 2.383 6 47.7 1905 3 55.8 1647 2 例 9 (a) 例3で製造し九〇〇MnAPSO−11に対
してX線分析を行なった。COM!IAPSO−11は
不純物であるが、しかしCoMnAPSO−11は次の
データによって特徴づけられるX線粉末(ロ)折パター
ンを有することが確められた。
2θ d(又)(I/I・)xlOO7,
O* 12−56
127.5◆ I Let5
688.1
1088 469.5
9.31 68
12.9◆ &87
111五2 乙7
3 2414.9*
5.95 1215
.7 5.64
範り163 5.44
919.0
4.67 919.7
* 4.50
292α44゜36 662
11牽牽 4.21
37212 4.19
3422.4壷
五96 4122.8
五91 292五
2 五B3
10024.8傘* 五39
1025.9牽 工
445 232&5
五565 522B、2
五163
92a7 五113
25295
五〇24 8299◆
2.985 15!5
15 2−838
832.7 117
39 234.2
2.622 23&
4 1468
257、6 1392
2辛帯不純物のピーク (′b)例4の合成したま−のCoMnAPSO−11
の一部分を空気中において600°Cで1時間焼成した
。
O* 12−56
127.5◆ I Let5
688.1
1088 469.5
9.31 68
12.9◆ &87
111五2 乙7
3 2414.9*
5.95 1215
.7 5.64
範り163 5.44
919.0
4.67 919.7
* 4.50
292α44゜36 662
11牽牽 4.21
37212 4.19
3422.4壷
五96 4122.8
五91 292五
2 五B3
10024.8傘* 五39
1025.9牽 工
445 232&5
五565 522B、2
五163
92a7 五113
25295
五〇24 8299◆
2.985 15!5
15 2−838
832.7 117
39 234.2
2.622 23&
4 1468
257、6 1392
2辛帯不純物のピーク (′b)例4の合成したま−のCoMnAPSO−11
の一部分を空気中において600°Cで1時間焼成した
。
この焼成生成物は、次のX葎粉末回折パターンによって
特徴づけられた。
特徴づけられた。
9.6 9!19 951工11
&77 4515.9
5.58 91198◆ 4゜483
2 2CLs 4.37 範り213
1 4.17 54225帯牽
五96 622五4
五so + o。
&77 4515.9
5.58 91198◆ 4゜483
2 2CLs 4.37 範り213
1 4.17 54225帯牽
五96 622五4
五so + o。
260* 五425 452&4
五376 402&6
五546 16291牽 五〇7
3 27292 五06128 5α2傘 2.962 2132−8
2.732 2152.9
2.719 5134.7帯
15 B 6 2 B542 2.
481 2牽◆ 不純物のピーク (c) CoMnAPSO−11種は、次の如く表■
に示されるd−間隔を少なくとも含有する特有のXi粉
末回折パターンを有するモレキエラシープである。
五376 402&6
五546 16291牽 五〇7
3 27292 五06128 5α2傘 2.962 2132−8
2.732 2152.9
2.719 5134.7帯
15 B 6 2 B542 2.
481 2牽◆ 不純物のピーク (c) CoMnAPSO−11種は、次の如く表■
に示されるd−間隔を少なくとも含有する特有のXi粉
末回折パターンを有するモレキエラシープである。
表 ■
2θ d、(X) 相対強度9
5−9.6 9.31−9.21 m−マ31S、
7−15.9 5.64−157 rn−vs2α
3−2α4 4.57−4.56 m2t1−2
12 4.21−4.19 m2l−2254,
02−195rn 2工2−2五4 五83−工130 Ys(d)
現時点でX線粉末回折パターンデータを得たCoMn
APSO−11組成物のすべて(合成したま〜のもの及
び焼成したものの両方)は、以下の表Vの一般化したパ
ターン内に入るパターンを有スる。
5−9.6 9.31−9.21 m−マ31S、
7−15.9 5.64−157 rn−vs2α
3−2α4 4.57−4.56 m2t1−2
12 4.21−4.19 m2l−2254,
02−195rn 2工2−2五4 五83−工130 Ys(d)
現時点でX線粉末回折パターンデータを得たCoMn
APSO−11組成物のすべて(合成したま〜のもの及
び焼成したものの両方)は、以下の表Vの一般化したパ
ターン内に入るパターンを有スる。
表 V
2θ ’t(又) (I/I@)
X100al−a、2 1α88−1α85 46−6
9.5−9.6 951−9.19 68−91工1−
1工2 &77− &73 24−415.7−15
.9 5.64 − 5.58
範り−916、.5 5.44 9 19.0 4.67 9−10 2[13−2044,37−4,36範り−662t1
−2t2 4.21−4.19 5O−372L1−2
23 4.02−196 31−6222.7−22.
8 五92−五912B−292工2−2五4 五8
3− A80 10024.7−24.8 五60
−五39 10−14264−26.6 五376−
エ346 16−4028.1−2&2 五175−
5..163 92&7 五113 25−26 29.2−29.5 五〇61−五024 B−2
83152,8588 5L7−52.8 2−739−2.752 2−27
32−9 2.719 31 34.2 L622 2−113ft2−56
4 2.481−2−468 2−957.6−579
2.392−2.374 2−5例10 (a) 例1で製造したCoMnAPSO−54に対
して、X線分析を行なった。CoMnAPSO−34は
不純物であるがしかし主要槽であシ、そしてこれは次の
デ−夕によって特徴づけられるX線粉末回折パターンを
有することが確められた。
X100al−a、2 1α88−1α85 46−6
9.5−9.6 951−9.19 68−91工1−
1工2 &77− &73 24−415.7−15
.9 5.64 − 5.58
範り−916、.5 5.44 9 19.0 4.67 9−10 2[13−2044,37−4,36範り−662t1
−2t2 4.21−4.19 5O−372L1−2
23 4.02−196 31−6222.7−22.
8 五92−五912B−292工2−2五4 五8
3− A80 10024.7−24.8 五60
−五39 10−14264−26.6 五376−
エ346 16−4028.1−2&2 五175−
5..163 92&7 五113 25−26 29.2−29.5 五〇61−五024 B−2
83152,8588 5L7−52.8 2−739−2.752 2−27
32−9 2.719 31 34.2 L622 2−113ft2−56
4 2.481−2−468 2−957.6−579
2.392−2.374 2−5例10 (a) 例1で製造したCoMnAPSO−54に対
して、X線分析を行なった。CoMnAPSO−34は
不純物であるがしかし主要槽であシ、そしてこれは次の
デ−夕によって特徴づけられるX線粉末回折パターンを
有することが確められた。
2θ d (1) (I/I、)x 1
n。
n。
9.5 9.29
100+i0 5.54
221a、0 4.93
10198豪 4
.範り 19216 4.32
51291* 工0716 295 五〇243 3α1辛 2−968 10313
2.862
113五7 2−63
9 337.8米
2.583 647
7牽4e t905
35α9 L794
255.8* 1647
2*帯 不純物のピーク 空気中において600“Cで1時間焼成した。この焼成
生献物は、次のXi粉末回折パターンによって特徴づけ
られた。
100+i0 5.54
221a、0 4.93
10198豪 4
.範り 19216 4.32
51291* 工0716 295 五〇243 3α1辛 2−968 10313
2.862
113五7 2−63
9 337.8米
2.583 647
7牽4e t905
35α9 L794
255.8* 1647
2*帯 不純物のピーク 空気中において600“Cで1時間焼成した。この焼成
生献物は、次のXi粉末回折パターンによって特徴づけ
られた。
1&0牽帝 &81 205 a、
0 2−568 2帯 ピークは
不純物を含有するかもしれない牽◆ 不純物のピーク (C) CoMnAPSO−541Mは、次の如く表
■に示されるd−間隔を少なくとも含有する特有のX線
粉末回折パターンを有するモレキュラシープである。
0 2−568 2帯 ピークは
不純物を含有するかもしれない牽◆ 不純物のピーク (C) CoMnAPSO−541Mは、次の如く表
■に示されるd−間隔を少なくとも含有する特有のX線
粉末回折パターンを有するモレキュラシープである。
表 ■
2θ ’t(叉) 相対強度9.
5− 9.6 9.29 −920
マ蓼12.8−1五〇
1h92 −&81 v−mj&
0−IL2 5.54−5.48
v、−m2α6−20.9 432 −
4.26 m2t1−212
4−22 −4.20
m25.2−25.3 五530−五52
0 マv−v310−3t5
2−881−2.840 w(
d) XW粉末回折データが得られたCoMnAPS
O−34組成物のすべて(合成したま−のもの及び焼成
したものの両方)は、以下の表■の一般化したパターン
内に入るパターンを有する。
5− 9.6 9.29 −920
マ蓼12.8−1五〇
1h92 −&81 v−mj&
0−IL2 5.54−5.48
v、−m2α6−20.9 432 −
4.26 m2t1−212
4−22 −4.20
m25.2−25.3 五530−五52
0 マv−v310−3t5
2−881−2.840 w(
d) XW粉末回折データが得られたCoMnAPS
O−34組成物のすべて(合成したま−のもの及び焼成
したものの両方)は、以下の表■の一般化したパターン
内に入るパターンを有する。
表 ■
範り.9 1828 2
5[1B−5α9 1797−t794 2−36例
で製造に用いた反応剤 次の例11〜20では、多数の反応剤を用いてCoMn
AgAPSO組成物を製造した。用いた反応剤及びか\
る反応剤に対してこ\で用いた略語は、次の通りである
。
で製造に用いた反応剤 次の例11〜20では、多数の反応剤を用いてCoMn
AgAPSO組成物を製造した。用いた反応剤及びか\
る反応剤に対してこ\で用いた略語は、次の通りである
。
a) λ1Ipro : アルミニウムイソプロ
ポキシドb) LUDOX−LS : LUDOX−
LSは、30重全%の5102 及びα1重量弧のN
幻Oの水溶液に対するデュポン社の商品名でちる。
ポキシドb) LUDOX−LS : LUDOX−
LSは、30重全%の5102 及びα1重量弧のN
幻Oの水溶液に対するデュポン社の商品名でちる。
c) H!PO4=85 重it %リン酸水溶液’
) MnAc : 酢′f!!?/ガン、Mrs
(C2H502)z ・4 HzOe) C0AC:
酢酸コバルト、CG (CzH302)2・4H!
O Q MgAc : 酢酸マグネシウム、ME (C
zHsOz) ・4HxO g) TEAOH:水醇化テトラエチルアンモニウム
の40重社%水浴液 h)Pr2NH: ジ−n−プロピy7i7、(C,H
テ)、NH 製造手順 以下の製造例は、HJPO4及び水音の半分を加えるこ
とによう出発反応混合物を形成することに二って実施さ
れた。この混合物にアルミニウムイソプロポキシドを加
えた。次いで、この混合物を均質な混合物が得られるま
で混合した。この混合物にLUDOX−LS を加え
、そして得られた混合物を均質な混合物が得られるまで
混合した(約2分間)。
) MnAc : 酢′f!!?/ガン、Mrs
(C2H502)z ・4 HzOe) C0AC:
酢酸コバルト、CG (CzH302)2・4H!
O Q MgAc : 酢酸マグネシウム、ME (C
zHsOz) ・4HxO g) TEAOH:水醇化テトラエチルアンモニウム
の40重社%水浴液 h)Pr2NH: ジ−n−プロピy7i7、(C,H
テ)、NH 製造手順 以下の製造例は、HJPO4及び水音の半分を加えるこ
とによう出発反応混合物を形成することに二って実施さ
れた。この混合物にアルミニウムイソプロポキシドを加
えた。次いで、この混合物を均質な混合物が得られるま
で混合した。この混合物にLUDOX−LS を加え
、そして得られた混合物を均質な混合物が得られるまで
混合した(約2分間)。
酢ひコバルト、酢酸マグネシウム及び酢酸マンガンを用
いそして水の残部のTを用いて3つの追加的な混合物を
調製した。次いで、4つの混合物を混合し、そして得ら
れた混合物を均質な混合物が得られるまで混合した。次
いで、その得られた混合物に有機テンプレート剤を加え
、そして生成した混合物を均質な混合物が得られるまで
即ち約2〜4分間混合した。次いで、混合物をランニン
グ(ポリテトラフルオルエチレン)シたステンレス鋼耐
圧容器に入れ、そして所定の温度で所定の時間温浸させ
た。すべての温浸は、自然圧下に実施された。
いそして水の残部のTを用いて3つの追加的な混合物を
調製した。次いで、4つの混合物を混合し、そして得ら
れた混合物を均質な混合物が得られるまで混合した。次
いで、その得られた混合物に有機テンプレート剤を加え
、そして生成した混合物を均質な混合物が得られるまで
即ち約2〜4分間混合した。次いで、混合物をランニン
グ(ポリテトラフルオルエチレン)シたステンレス鋼耐
圧容器に入れ、そして所定の温度で所定の時間温浸させ
た。すべての温浸は、自然圧下に実施された。
各製造例のモル組成は各成分の相対七ル故によって与え
られてお’)、HsPO4はPz Osとして与えられ
ている。
られてお’)、HsPO4はPz Osとして与えられ
ている。
例11〜14
上記の手順に従ってCOMnMgAPSOモレキュラシ
ーブを製造し、そしてCoMnMgAP80生成物をX
線分析によって調べた。夷造例11〜14の結果を表1
−1に示す。表i−1の例人−1、B−1及びC−1は
、X線分析によって同定できるCoMnMg人PSO生
成物を含有しなかった。
ーブを製造し、そしてCoMnMgAP80生成物をX
線分析によって調べた。夷造例11〜14の結果を表1
−1に示す。表i−1の例人−1、B−1及びC−1は
、X線分析によって同定できるCoMnMg人PSO生
成物を含有しなかった。
例15
例13及び14の生成物の一部分を空気中において60
0°Cでt5時間焼成して有機テンプレート剤の少なく
とも一部分を除去した。標準マツクベイン・ペーカー重
量吸着装置を用いて、各焼成試料の汲〜・容劾を測定し
た。各試料は、測定に先立って減圧(約004)ルよ)
下)において35〇−°C′″C活性化された。CoM
nMgAPso生成物についてのマツクベイン・ベーカ
ーのデータは次の通)であった。
0°Cでt5時間焼成して有機テンプレート剤の少なく
とも一部分を除去した。標準マツクベイン・ペーカー重
量吸着装置を用いて、各焼成試料の汲〜・容劾を測定し
た。各試料は、測定に先立って減圧(約004)ルよ)
下)において35〇−°C′″C活性化された。CoM
nMgAPso生成物についてのマツクベイン・ベーカ
ーのデータは次の通)であった。
#I索 五44 105−1a346散索
五46 755 −185 a4ネオペンタン
&2 742 2五13
t4シクロヘキサン Lo 65
2エフ 2.6n−へ午サン &0
93 2五4 工3H202,654,6
2五47.3 H201651921712−0 (b)例14 : (CoM礒gAPso−11)動的
直 圧 力 温 度 吸着された@濁質
径 人 (トル) (”C) Wt、
%酸素 五46 105 −183 2.9
1 工46 755
−183 五6ネオペンタン 42
742 2五8 α5ンクロヘキサ
ン 40 65 2五72.1H
zO2−654,62に4 4.1HzO2,65
192五7 91 例16 例13及び14の生成物の一部分離化学分析を行なった
。化学分析値は次の如くであった。
五46 755 −185 a4ネオペンタン
&2 742 2五13
t4シクロヘキサン Lo 65
2エフ 2.6n−へ午サン &0
93 2五4 工3H202,654,6
2五47.3 H201651921712−0 (b)例14 : (CoM礒gAPso−11)動的
直 圧 力 温 度 吸着された@濁質
径 人 (トル) (”C) Wt、
%酸素 五46 105 −183 2.9
1 工46 755
−183 五6ネオペンタン 42
742 2五8 α5ンクロヘキサ
ン 40 65 2五72.1H
zO2−654,62に4 4.1HzO2,65
192五7 91 例16 例13及び14の生成物の一部分離化学分析を行なった
。化学分析値は次の如くであった。
(a)例 15:
成 分 wt%
人hos 2t5
ho藝 4α3
1o2ts
COO4,58
M!10 4.41
MgQ L45
炭素 &9
帯 強熱減に
上記の化学分析は、酸化物モル比(無水基準)で
CL575R:α061 Coo:α052 MnO
”、αo6o MgO:α211λ1.0. :α28
4 P2O5:11085102の全生成物組成、及
び α072R(”[1048MnQ、048Mg1047
人l[15!P(144S’[1084)02の式(無
水基準)を与える。
”、αo6o MgO:α211λ1.0. :α28
4 P2O5:11085102の全生成物組成、及
び α072R(”[1048MnQ、048Mg1047
人l[15!P(144S’[1084)02の式(無
水基準)を与える。
ALzOi 24.5
PzOi 418
S i Ox 8.5C
oo 40Mn0
+!L8M t;r O2,
8 炭素 154 Lox” 9.3 上記の化学分析は、酸化物モル比(無水基準)で α128R:n08coo: 0.096Mn0:αo
70Mg0 : cL238λI20s :α294
P20.:α141810゜ の全生成物組成、及び α02’ 5R(0%055 M”[11066Mgc
L048人’as3Pa41”io、α97)02の式
(無水基′1s)を与える。
oo 40Mn0
+!L8M t;r O2,
8 炭素 154 Lox” 9.3 上記の化学分析は、酸化物モル比(無水基準)で α128R:n08coo: 0.096Mn0:αo
70Mg0 : cL238λI20s :α294
P20.:α141810゜ の全生成物組成、及び α02’ 5R(0%055 M”[11066Mgc
L048人’as3Pa41”io、α97)02の式
(無水基′1s)を与える。
例13及び14からの生成物のきれいな結晶に対して、
sgu(走査電子顕微鏡)と組み合わせてBDAX(X
IMによるエネルギー分散分析)マイクログローブ分析
を実施した。CoMnMgAPSO−5COMnMgA
PSO−11及びCoMnMgAPSO−54に特有の
形態を有する結晶の分析は、相対ピーク高さに基づく次
の分析値を与えた。
sgu(走査電子顕微鏡)と組み合わせてBDAX(X
IMによるエネルギー分散分析)マイクログローブ分析
を実施した。CoMnMgAPSO−5COMnMgA
PSO−11及びCoMnMgAPSO−54に特有の
形態を有する結晶の分析は、相対ピーク高さに基づく次
の分析値を与えた。
Co CLll
Mu α16
Mg o、os
人1 cL55p
t。
t。
51 (Lll
(b)CoMnMgAP80−11 ニスポットグロー
ブの平均 (o rLD9゜Mn
cLo 6M
g α11人1
cL85P
α99S1 α38ス
ポツトグローブの平均 Co α05Mu
α03Mg
α05人l α
81tO 8I α20(a) 例1
3において製造したCoMnMgAPSO−5にX線分
析を行なうと、これは、以下に示すd−間隔を含有する
P+jNのX線粉末回折バダー/を有することが確めら
れた。
ブの平均 (o rLD9゜Mn
cLo 6M
g α11人1
cL85P
α99S1 α38ス
ポツトグローブの平均 Co α05Mu
α03Mg
α05人l α
81tO 8I α20(a) 例1
3において製造したCoMnMgAPSO−5にX線分
析を行なうと、これは、以下に示すd−間隔を含有する
P+jNのX線粉末回折バダー/を有することが確めら
れた。
74 11B?
139.5壷 9.27
001L8牽辛 α90
1914.1◆ 421
3 1414.9
5.96 61&(1111−
5,5446 1EL1牽 4.90
2B1?、2* 4.63
121?、7 4.50
162116*
a、s2 92211
4.20 1522.4牽
五97 2222
6 工94 5
2五1筆 3.85
625.2筆 五529
2B25.811 5.45
4 3227.6帯
五237 428.4牽
五142 429〇
五〇79 5295*
乙025 429.9
2.987 73
α5*帯 2−930
373t3豪 2.863
2514◆ 2.767
2634.4牽牽 2
.60B 112θ d(
A) 100xl/I・354牽
2.537 53 i34
1473 5378 2
.382 438.7膏 2
.329 6388辛 2.
323 6396牽 2.2
76 5433豪 2.08
8 545、j 2.0
10 34&1◆ 1971
447.2* t5)2
4 748.7 187o
64B、9* t865
6StO帯 t791
453.0* t728
4531◆ 1726
4牽 ピークは不純物であるかもしれない牽辛
不純物のピーク及びCoMnMgAPSO−5(bJ
上Re (a) (1)合成したま−(D CoM
nMIIAPSO−5の一部分を空気中において600
’Cで1時間焼成した。この焼成生成物は、以下のX
穂粉末口折パターンによって特徴づけられた。
139.5壷 9.27
001L8牽辛 α90
1914.1◆ 421
3 1414.9
5.96 61&(1111−
5,5446 1EL1牽 4.90
2B1?、2* 4.63
121?、7 4.50
162116*
a、s2 92211
4.20 1522.4牽
五97 2222
6 工94 5
2五1筆 3.85
625.2筆 五529
2B25.811 5.45
4 3227.6帯
五237 428.4牽
五142 429〇
五〇79 5295*
乙025 429.9
2.987 73
α5*帯 2−930
373t3豪 2.863
2514◆ 2.767
2634.4牽牽 2
.60B 112θ d(
A) 100xl/I・354牽
2.537 53 i34
1473 5378 2
.382 438.7膏 2
.329 6388辛 2.
323 6396牽 2.2
76 5433豪 2.08
8 545、j 2.0
10 34&1◆ 1971
447.2* t5)2
4 748.7 187o
64B、9* t865
6StO帯 t791
453.0* t728
4531◆ 1726
4牽 ピークは不純物であるかもしれない牽辛
不純物のピーク及びCoMnMgAPSO−5(bJ
上Re (a) (1)合成したま−(D CoM
nMIIAPSO−5の一部分を空気中において600
’Cで1時間焼成した。この焼成生成物は、以下のX
穂粉末口折パターンによって特徴づけられた。
2θ ’y (A) 1[]OxI/I
@7.5 1176100 97傘 9.14 861五1傘
* 479 1815.0
5.90 501631
5.44 818.1◆ 4.9
0 719.9 4.47
19212秦棄 4.19
35215辛 4.13
4422−6 工9437 2五〇帯 工876 2乙1 工414 21264◆
五3799 29.2 五〇608 5α2 2.956 393t2辛
2.871
j 2317◆ 2.819
754.7 2.582 1335
.5牽 2.528 16峯峯 不純
物のピーク及びCoMnMg)J’5O−5(C)Co
Mn2−2(C)Co 種は、(ool SMno
z %MgO!、λ102. 及び8102四面体
醗化物単位の三次元微孔質骨格構造を有し、無水基準で
式%式%) 〔こ−で、R″は結品内気孔系に存在する有機テンプレ
ト剤を示し、°m°は(CO1MnuMgv人1z P
y S i z )02の1モル当)存在する°R°の
モル址を表わして0〜約α3の値を有し、そして“to
、“am、“Vo、・1m、・y・及び・工・(こ\で
、贈−は−1+、+マ°の合計である)は四面体酸化物
としてそれぞれ存在するコバルト、マンガン、マグネシ
ウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を表わ
し、しかも該モル分率は第1図の点λ、B% C%D及
びEによって規定されb組成領域内よシ好ましくは第2
図の点a、、b、c、d、e及びfによって規定される
組成領域内にある〕によって表わされる実験化学miを
鳴し、そして以下に示すd−間隔を少なくとも含有すb
固有Xi扮末回折パターンを有するモレキュラシーブで
ある。
@7.5 1176100 97傘 9.14 861五1傘
* 479 1815.0
5.90 501631
5.44 818.1◆ 4.9
0 719.9 4.47
19212秦棄 4.19
35215辛 4.13
4422−6 工9437 2五〇帯 工876 2乙1 工414 21264◆
五3799 29.2 五〇608 5α2 2.956 393t2辛
2.871
j 2317◆ 2.819
754.7 2.582 1335
.5牽 2.528 16峯峯 不純
物のピーク及びCoMnMg)J’5O−5(C)Co
Mn2−2(C)Co 種は、(ool SMno
z %MgO!、λ102. 及び8102四面体
醗化物単位の三次元微孔質骨格構造を有し、無水基準で
式%式%) 〔こ−で、R″は結品内気孔系に存在する有機テンプレ
ト剤を示し、°m°は(CO1MnuMgv人1z P
y S i z )02の1モル当)存在する°R°の
モル址を表わして0〜約α3の値を有し、そして“to
、“am、“Vo、・1m、・y・及び・工・(こ\で
、贈−は−1+、+マ°の合計である)は四面体酸化物
としてそれぞれ存在するコバルト、マンガン、マグネシ
ウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモル分率を表わ
し、しかも該モル分率は第1図の点λ、B% C%D及
びEによって規定されb組成領域内よシ好ましくは第2
図の点a、、b、c、d、e及びfによって規定される
組成領域内にある〕によって表わされる実験化学miを
鳴し、そして以下に示すd−間隔を少なくとも含有すb
固有Xi扮末回折パターンを有するモレキュラシーブで
ある。
7.2 − 7.7 1128 −048
m−vs19.4 −19.9
4.58 − 446Nv−m2(185−2134,
26−4,17w−マ廖22j −2L6
4.02 − X、95 m−vs25.
6 −241 五480− 5.414
vv−m(d) Xal末回折データを得
たCoMnAgAPSO−5組成物は、以下に示すデー
タによって特徴づけられるパターンを有する。
m−vs19.4 −19.9
4.58 − 446Nv−m2(185−2134,
26−4,17w−マ廖22j −2L6
4.02 − X、95 m−vs25.
6 −241 五480− 5.414
vv−m(d) Xal末回折データを得
たCoMnAgAPSO−5組成物は、以下に示すデー
タによって特徴づけられるパターンを有する。
表 1
7.4−7.5 1189−1176 j5−10cL
O11B−1116b90−17916−1914.9
−15.0 5.96−5.906−5019.7−
19.9 4.50−44716−1911−212
4.20−4.7910〜3525.8−2瓜1
五454−五4141B−5229,0−29,21
079−五0604−829.9−5α2 2.98
7−2−9567−393αS 2.950 2
B−5734,4−54,72,608−2−5821
1−1457,813824 45,12,0103− 46,519625 例 19 (1)例16でGMしたCoMnMgAPSO−11に
対してxi分析を行なった。CoMnMgAPSO−1
1は、以下に示すd−1’1(IIを含有する固有>I
!粉末回折)くターンを有することが確められた。
O11B−1116b90−17916−1914.9
−15.0 5.96−5.906−5019.7−
19.9 4.50−44716−1911−212
4.20−4.7910〜3525.8−2瓜1
五454−五4141B−5229,0−29,21
079−五0604−829.9−5α2 2.98
7−2−9567−393αS 2.950 2
B−5734,4−54,72,608−2−5821
1−1457,813824 45,12,0103− 46,519625 例 19 (1)例16でGMしたCoMnMgAPSO−11に
対してxi分析を行なった。CoMnMgAPSO−1
1は、以下に示すd−1’1(IIを含有する固有>I
!粉末回折)くターンを有することが確められた。
2θ d、(X) 100XI/Is
8.1 11?5
219、5 9.55
341五1
乙75 915.7
5−66 222
0.5 4.57
29211 4.21
7522−1
4.02 3422.4
五97 27
22.7 工92
342五1 i
84 5524.7
五61 72&4
五374 2
32z6* 五254
10028.6 五
124 7532.7
2−756 1335
.2 2.548
2037.5 2−39
6 857.9
1373 74α1
1247 1245
.0 2.013
1145.2 2−00
6 1845.5
2C1012045,819B3
1345.9 197
7 135α4
t812 105α6
1803 15
◆ ビークは不純物を含有するかもしれない(ト)ン
上記(a)の合成したま−の生成物の一部分を空気中に
おいて600’Cで1時間焼成した。この焼成生成物は
、以下のX線粉末回折パターンによって特徴づけられた
。
8.1 11?5
219、5 9.55
341五1
乙75 915.7
5−66 222
0.5 4.57
29211 4.21
7522−1
4.02 3422.4
五97 27
22.7 工92
342五1 i
84 5524.7
五61 72&4
五374 2
32z6* 五254
10028.6 五
124 7532.7
2−756 1335
.2 2.548
2037.5 2−39
6 857.9
1373 74α1
1247 1245
.0 2.013
1145.2 2−00
6 1845.5
2C1012045,819B3
1345.9 197
7 135α4
t812 105α6
1803 15
◆ ビークは不純物を含有するかもしれない(ト)ン
上記(a)の合成したま−の生成物の一部分を空気中に
おいて600’Cで1時間焼成した。この焼成生成物は
、以下のX線粉末回折パターンによって特徴づけられた
。
2θ d、(X) 100XI/IO
&11α9531 9.6 925 431五o
ago s。
&11α9531 9.6 925 431五o
ago s。
15.8 5−60 372CL2
4.40 27213
4.18 1002五〇 五873
6 23.4 五8050 24.4 工65
11263 五3?2 25
28.3 &157 8528.9
五〇90 17291
五067 1152−8 2.7
34 1934.5 2−614
1257.9 2J 75 12
39.5 2.294 1444.8
2.025 1644.9
2.021 17(e) CoMrs
MgAP80−11は、 CoO2、Mn02−2、M
g 0x−2、人102− 、PO2及びSfO宜四
面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有し、無水基
富で式%式%) 〔こ−で、°R°は結晶内気孔系に存在する有機テンシ
レート剤を示し、°m°は(Co Mn Mg AI
P 81 )O。
4.40 27213
4.18 1002五〇 五873
6 23.4 五8050 24.4 工65
11263 五3?2 25
28.3 &157 8528.9
五〇90 17291
五067 1152−8 2.7
34 1934.5 2−614
1257.9 2J 75 12
39.5 2.294 1444.8
2.025 1644.9
2.021 17(e) CoMrs
MgAP80−11は、 CoO2、Mn02−2、M
g 0x−2、人102− 、PO2及びSfO宜四
面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有し、無水基
富で式%式%) 〔こ−で、°R°は結晶内気孔系に存在する有機テンシ
レート剤を示し、°m°は(Co Mn Mg AI
P 81 )O。
t u v xy 工の1モル当シ存
在する°R°のモル証を表わして0〜約03の値を有し
、そして“Ha、“u a 、II v −11+ x
11 、a y a及びζ@(こ−で、aW″は’
t+u+v”の合計である)は四面体し化物としてそれ
ぞれ存在するコバルト、マンガン、マグネシウム、アル
ミニウム、リン及びケイ素のモル分率を表わし、しかも
該モル分率は第1図の点λ、B1・C,D及びEによっ
て規定される組成領域内よシ好ましくは第2図の点*、
b、e、d、e及びfによって規定される組成領域内に
ある〕によって表わされる実験化学組成を有し、そして
以下に示すd−間隔を少なくとも含有する固有X18粉
末画折パターンを有するモレキュラシーブである。
在する°R°のモル証を表わして0〜約03の値を有し
、そして“Ha、“u a 、II v −11+ x
11 、a y a及びζ@(こ−で、aW″は’
t+u+v”の合計である)は四面体し化物としてそれ
ぞれ存在するコバルト、マンガン、マグネシウム、アル
ミニウム、リン及びケイ素のモル分率を表わし、しかも
該モル分率は第1図の点λ、B1・C,D及びEによっ
て規定される組成領域内よシ好ましくは第2図の点*、
b、e、d、e及びfによって規定される組成領域内に
ある〕によって表わされる実験化学組成を有し、そして
以下に示すd−間隔を少なくとも含有する固有X18粉
末画折パターンを有するモレキュラシーブである。
20 d l (X) 相対強
度78−8.2 1119−1α85
m−19,0−9,89,85−9,03
vw−vs12.8136 692− &5
1 YW−m19.9−2α5
4.46− 4.55 rn
−m20B−2184,27−4,08m−vi22.
0−22.6 4.04− 5.93
m−va21−23.1 1
95− 3.85 yw−v2i1−
215 185− 五79
W−was(d) 現在でX扁粉末回折データを
得たCoMnAg)J’5O−11組成物は、以下に示
すデータによって特徴づけられるパターンを有する。
度78−8.2 1119−1α85
m−19,0−9,89,85−9,03
vw−vs12.8136 692− &5
1 YW−m19.9−2α5
4.46− 4.55 rn
−m20B−2184,27−4,08m−vi22.
0−22.6 4.04− 5.93
m−va21−23.1 1
95− 3.85 yw−v2i1−
215 185− 五79
W−was(d) 現在でX扁粉末回折データを
得たCoMnAg)J’5O−11組成物は、以下に示
すデータによって特徴づけられるパターンを有する。
2θ d、(X) 100XI/r・
8.1− 8.2 10.95 −1[
16517−!A95−9.6 9.5
5−925 54−461工0−1五5
ftBO−6,669−3015,7−1
5,85,66−5,6022−572α2−2α4
4.40−4.35 27−2
9211−214 421−4.15
75−10022.1−22.3
4.02 − 五99 54−65224
五97
2722.7 192
34−10023.0−2五2
5.87 − 五85 36−532五3−
2′!h、4 五82− 工80
50−7024.4−24.7
!、、65 − 工61 7−11243−
245 3.392− 五363
2 3−2528.3−28.7 3
.157−3.110 7.5−8328.9
五〇90
1 629.1−!lα4 五067−
2.940 1 1−1432.7−32.8
2.739− 2.734 1
3−1934.3 2.61
4 1 235.2
2.548 20375−
578 2.39B−2−585857
、913737−12 39,0L509 1539、5−
4α1 υ94−4247 1
2−1644.8−45.0 2.02
5−2.013 11−1745.2
2.006 184
5.5 2.001
2045.8 19
83 1545.9
1977 1350.4
1812
105α6 1803
15例 20 (−例13でVfiしたCoMnMgAPSO−54に
対してxi分析を行なった。CoMnMgAPSO−5
4は、以下に示すd−間隔を少なくとも含有する固有X
N粉末回折パターンを有することが確められた。
8.1− 8.2 10.95 −1[
16517−!A95−9.6 9.5
5−925 54−461工0−1五5
ftBO−6,669−3015,7−1
5,85,66−5,6022−572α2−2α4
4.40−4.35 27−2
9211−214 421−4.15
75−10022.1−22.3
4.02 − 五99 54−65224
五97
2722.7 192
34−10023.0−2五2
5.87 − 五85 36−532五3−
2′!h、4 五82− 工80
50−7024.4−24.7
!、、65 − 工61 7−11243−
245 3.392− 五363
2 3−2528.3−28.7 3
.157−3.110 7.5−8328.9
五〇90
1 629.1−!lα4 五067−
2.940 1 1−1432.7−32.8
2.739− 2.734 1
3−1934.3 2.61
4 1 235.2
2.548 20375−
578 2.39B−2−585857
、913737−12 39,0L509 1539、5−
4α1 υ94−4247 1
2−1644.8−45.0 2.02
5−2.013 11−1745.2
2.006 184
5.5 2.001
2045.8 19
83 1545.9
1977 1350.4
1812
105α6 1803
15例 20 (−例13でVfiしたCoMnMgAPSO−54に
対してxi分析を行なった。CoMnMgAPSO−5
4は、以下に示すd−間隔を少なくとも含有する固有X
N粉末回折パターンを有することが確められた。
2θ d、(X) 100×工/工・z4牽
1t89 139.5
9!31 10012.81牽
i90 1914.1
62814 14.9豪 5.96 61605゜5
446 1a、1 4.90 2819.2
4.62 1219.74#4.50
16 2 CLI5 4.32 922t1
◆ 4.20 152L4 3
.97 2222−6辛 3.94
52五1 3.85 625.
2 5.554 2824に8*◆
3.454 32276 3.25
7 428.4 11424 29.0牽 五〇795 29.5 3.025 420
d、(X) 100xl/l5299豪
2.987 、 75CL
5帯帯2.950 37515
L865 2534.
4◆* 1608
11s5.a* 2557
53瓜S 1475
537.8辛 2.582
438.7◆ 2.529
、 6S a8 132
5 635! 6 2
.276 545.1豪
1010 54乙1壷
1971 44439
t962 547、2
1924 748.7
41 1870 648
.9 1863 65
10 t791 4
5i0 1728 4
5五1’t726 4 峯牽 ピークは不純物及びCoMnMgAPSO−34
゜を含有 (b) 上記(a)の合成したま\のCoMnMgA
PSO−34の一部分を空気中において600°Cで1
時間焼成した。この焼成生成物は、以下のx′#粉末回
折パターンによって特徴づけられた。
1t89 139.5
9!31 10012.81牽
i90 1914.1
62814 14.9豪 5.96 61605゜5
446 1a、1 4.90 2819.2
4.62 1219.74#4.50
16 2 CLI5 4.32 922t1
◆ 4.20 152L4 3
.97 2222−6辛 3.94
52五1 3.85 625.
2 5.554 2824に8*◆
3.454 32276 3.25
7 428.4 11424 29.0牽 五〇795 29.5 3.025 420
d、(X) 100xl/l5299豪
2.987 、 75CL
5帯帯2.950 37515
L865 2534.
4◆* 1608
11s5.a* 2557
53瓜S 1475
537.8辛 2.582
438.7◆ 2.529
、 6S a8 132
5 635! 6 2
.276 545.1豪
1010 54乙1壷
1971 44439
t962 547、2
1924 748.7
41 1870 648
.9 1863 65
10 t791 4
5i0 1728 4
5五1’t726 4 峯牽 ピークは不純物及びCoMnMgAPSO−34
゜を含有 (b) 上記(a)の合成したま\のCoMnMgA
PSO−34の一部分を空気中において600°Cで1
時間焼成した。この焼成生成物は、以下のx′#粉末回
折パターンによって特徴づけられた。
2θ dy(X) 100XI/I・15
牽 1 t76 10
09.7 9!14 861五1◆豪
679 j815.0傘
5.90 30143
5.44 8
1a4 4.90
7192◆ 4.47 1
92t2◆* 4.19 552t5
4.13 4422.6辛
五9437 2五〇 五876 2&1傘辛 工414
21292筆 五〇608 3IIL2* 2.956 393
t2 2.871
1234.7豪 1582
1555.5
1528 16帯牽ビークは不純
物及びCoMnMgAJ’SO−34を含有 (C) CQMnMgAPSO−54mFl、 C
OO2、Mn(% 、Mg0z N AlO2″′
、PO2及びS[>2 四面体酸化物単位の三次元嶽
孔質骨格u4造を有し、無水基準で弐mR: (Co、
MnoMgvAlxP、 S 1. )02〔こ−で
、°R″は、結晶内気孔系に存在する有〜テンプレート
剤を示し、°m1は(Co、 MnuMgvAtxP、
S tz)の1モル当シ存在する°R°のモルMを表
わして0〜約03の値を有し、そして°t” 、’u’
、“Vo、sXa、aym及びIt z −(ここで
、’v” l;l ” t+u+v’の合計である)は
四面体酸化物としてそれぞれ存在スルコバルト、マンガ
ン、マグネシウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモ
ル分率を表わし、しかも該モル分率は第1図の点大、B
lC,、D及びEによって規定される組成領域内より好
ましくは第2図の点a、b、c、d、e及びfによって
規定される組成領域内にある〕によって表わされる実験
化学組成を有し、そして以下に示すd−間隔を少なくと
も含有する固有X線粉末回折パターンを有するモレキュ
ラシープである。
牽 1 t76 10
09.7 9!14 861五1◆豪
679 j815.0傘
5.90 30143
5.44 8
1a4 4.90
7192◆ 4.47 1
92t2◆* 4.19 552t5
4.13 4422.6辛
五9437 2五〇 五876 2&1傘辛 工414
21292筆 五〇608 3IIL2* 2.956 393
t2 2.871
1234.7豪 1582
1555.5
1528 16帯牽ビークは不純
物及びCoMnMgAJ’SO−34を含有 (C) CQMnMgAPSO−54mFl、 C
OO2、Mn(% 、Mg0z N AlO2″′
、PO2及びS[>2 四面体酸化物単位の三次元嶽
孔質骨格u4造を有し、無水基準で弐mR: (Co、
MnoMgvAlxP、 S 1. )02〔こ−で
、°R″は、結晶内気孔系に存在する有〜テンプレート
剤を示し、°m1は(Co、 MnuMgvAtxP、
S tz)の1モル当シ存在する°R°のモルMを表
わして0〜約03の値を有し、そして°t” 、’u’
、“Vo、sXa、aym及びIt z −(ここで
、’v” l;l ” t+u+v’の合計である)は
四面体酸化物としてそれぞれ存在スルコバルト、マンガ
ン、マグネシウム、アルミニウム、リン及びケイ素のモ
ル分率を表わし、しかも該モル分率は第1図の点大、B
lC,、D及びEによって規定される組成領域内より好
ましくは第2図の点a、b、c、d、e及びfによって
規定される組成領域内にある〕によって表わされる実験
化学組成を有し、そして以下に示すd−間隔を少なくと
も含有する固有X線粉末回折パターンを有するモレキュ
ラシープである。
9.3 − 9.8 9.51−903
m−マー12−6−1五2
703−471 ’ w−mIL8
−1&3 5.61−5.44
マw−m2CL25−212 4.3
9−4.19 w−vm24.8
−25.4 五39−1507
vw−m・3α0−3α9 2.97
;’ 2−894 vw−m(d)
現在でX嶽粉末回折データを得たCoMnAgAPS
O:34 組成物は、以下に示すデータによって特徴
づけられるパターンを有する。
m−マー12−6−1五2
703−471 ’ w−mIL8
−1&3 5.61−5.44
マw−m2CL25−212 4.3
9−4.19 w−vm24.8
−25.4 五39−1507
vw−m・3α0−3α9 2.97
;’ 2−894 vw−m(d)
現在でX嶽粉末回折データを得たCoMnAgAPS
O:34 組成物は、以下に示すデータによって特徴
づけられるパターンを有する。
a−−ムエわ− ユl■上」1
264 五379
927、6 五237
4284 五
142 4−5295
ムO2543cL2−3CL5
2.960−2.950 21−57517
2−8H’
732.4 2.767
15−26!4.4
2.60B 5−1
155.5 1528
1656.5 2−47
5 4−558.8
LS 23 648
.9 1863
4−65五〇 1728
453.1
1726 4例21(MgBe
MnAPSO−5の製造)(a) MgBeMnAP
SO−5は、反応混合物中の各成分の市化物モル比で表
わして、 1O−40TPA: CLl−α4Mg0 : 0.1
− (14BeO: al −0,4Mn0:α5−1
O人1.0. :α5−toP2o、 ’、[Ll−α
6Si02 :4O−100H20〔こ−で、“TP人
°ハトリブロビルアミンを表わす〕 の組成を有する反応混合物から製造することづ;できる
。
927、6 五237
4284 五
142 4−5295
ムO2543cL2−3CL5
2.960−2.950 21−57517
2−8H’
732.4 2.767
15−26!4.4
2.60B 5−1
155.5 1528
1656.5 2−47
5 4−558.8
LS 23 648
.9 1863
4−65五〇 1728
453.1
1726 4例21(MgBe
MnAPSO−5の製造)(a) MgBeMnAP
SO−5は、反応混合物中の各成分の市化物モル比で表
わして、 1O−40TPA: CLl−α4Mg0 : 0.1
− (14BeO: al −0,4Mn0:α5−1
O人1.0. :α5−toP2o、 ’、[Ll−α
6Si02 :4O−100H20〔こ−で、“TP人
°ハトリブロビルアミンを表わす〕 の組成を有する反応混合物から製造することづ;できる
。
反応混合物は、該反応混合物を蕾封ステンレス淑m圧容
器に入れそしてそれをMgBeMnAPSO−5生成物
の生成に有効な温度で有効な時間加熱することによって
温髪書れる。向形分は、p過によって回収され、水洗さ
れそして空気中において室温で乾燥される。
器に入れそしてそれをMgBeMnAPSO−5生成物
の生成に有効な温度で有効な時間加熱することによって
温髪書れる。向形分は、p過によって回収され、水洗さ
れそして空気中において室温で乾燥される。
MgBeMnAPSO−5生底物の化学分析は、その生
成物を二第1図の点大、B、C,D及びEによって規定
される大角形組成領域内の鼠でマグネシウム、ベリリウ
ム、マンガン、アルミニウム、リン及びケイ素を含有す
ることを示す。
成物を二第1図の点大、B、C,D及びEによって規定
される大角形組成領域内の鼠でマグネシウム、ベリリウ
ム、マンガン、アルミニウム、リン及びケイ素を含有す
ることを示す。
MgBeMnAPSO−5生成物のX線粉末回折パター
ンは、次のデータによって特徴づけられる。
ンは、次のデータによって特徴づけられる。
7.2−7.7 12.28−1148
m−vs19.4−199 4.58−4.
46 w−m2[185−2134,26
−4,17w−v*22.1 −22.6 4.
02 − 5.93m−vs25.6−26.1
3.480− 3.414 vw−rn
(b) 焼成したMgBeMnAPSO−5のX、l
粉末回折パターンも、上記(息)のx1Mh折パターン
によって特徴づけられる。
m−vs19.4−199 4.58−4.
46 w−m2[185−2134,26
−4,17w−v*22.1 −22.6 4.
02 − 5.93m−vs25.6−26.1
3.480− 3.414 vw−rn
(b) 焼成したMgBeMnAPSO−5のX、l
粉末回折パターンも、上記(息)のx1Mh折パターン
によって特徴づけられる。
(e) 椋革マツクペイン・ペーカー重量g&増装置
を用いる吸着8誓研究において上記(b)の焼成MgB
eMnAPSO−5を用いるときには、測定は、減圧下
に350“Cで活性化後の試料に対して行われる。この
吸着研究には次のデータが用いられる。
を用いる吸着8誓研究において上記(b)の焼成MgB
eMnAPSO−5を用いるときには、測定は、減圧下
に350“Cで活性化後の試料に対して行われる。この
吸着研究には次のデータが用いられる。
0! 五46 100 −1
83 702 工46 7
50 −183 .10ネオペンタン
乙2 700 24 4HtO
L65. 4,3 24 、 4H20
2,652cL0 24 ’ 12M
g B e M n A P S○−5の孔径は、改2
Xよシも大きい。
83 702 工46 7
50 −183 .10ネオペンタン
乙2 700 24 4HtO
L65. 4,3 24 、 4H20
2,652cL0 24 ’ 12M
g B e M n A P S○−5の孔径は、改2
Xよシも大きい。
例22 (FeGt?JgAPSO−11の製造)(a
) FeGaMgAPSO−11は、反応混合物中の
各成分の酸化物モル比で表わして、 tO−2LODPA:[111−0,4FeQ:(11
−0,4Mg0: cL5−(12Ga2o、:α5−
10人1zOs:α5−1OP20sα1−α6Sj0
2 :4O−100H20〔こ\で、’DPA”はジ−
n−プロピルアミンを表わす〕 の組成を有する反応混合物から製造することができる。
) FeGaMgAPSO−11は、反応混合物中の
各成分の酸化物モル比で表わして、 tO−2LODPA:[111−0,4FeQ:(11
−0,4Mg0: cL5−(12Ga2o、:α5−
10人1zOs:α5−1OP20sα1−α6Sj0
2 :4O−100H20〔こ\で、’DPA”はジ−
n−プロピルアミンを表わす〕 の組成を有する反応混合物から製造することができる。
反応混合物は、該反応混合物を密封ステンレス−耐圧容
器に入れそしてそれをMgBeMnAPSO−11生成
物の生成に有効な温度で有効な時間加熱することによっ
て温浸される。固形分は、−過によって回収され、水洗
されそして空気中において室温で乾燥される。
器に入れそしてそれをMgBeMnAPSO−11生成
物の生成に有効な温度で有効な時間加熱することによっ
て温浸される。固形分は、−過によって回収され、水洗
されそして空気中において室温で乾燥される。
MgBeMnAPSO−11生成物の化学分析は、ソノ
生成物が第1図の点λ、B、C,D及びEによって規定
される大角形組成領域内の量で鉄、ガリウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、リン及びケイ素を含有することを
示す。
生成物が第1図の点λ、B、C,D及びEによって規定
される大角形組成領域内の量で鉄、ガリウム、マグネシ
ウム、アルミニウム、リン及びケイ素を含有することを
示す。
PeGaMgAPSO−11生反物のxi粉末回折パタ
ーンは次のデータによって特徴づけられる。
ーンは次のデータによって特徴づけられる。
7.8−EL2 1t19−1α85 m−3
9,0−989B5− 9.03 vw
−vs12JB−ji6 192− 451
マw−mj9.9−2(L5
4.46− 4.55 m−52αB
−2184,27−4,08m−vs22−0−22−
6 4.04− 五93 m
−v第22.6−2i1 五95− &
85 vw−vs23.1−2i5
LB5−五79 w−vs −(b)
!成したpeGaMji人PSO−5のxi粉末回折パ
ターンも、上記(a)のX狼回折パターンによって特徴
づけられる。
9,0−989B5− 9.03 vw
−vs12JB−ji6 192− 451
マw−mj9.9−2(L5
4.46− 4.55 m−52αB
−2184,27−4,08m−vs22−0−22−
6 4.04− 五93 m
−v第22.6−2i1 五95− &
85 vw−vs23.1−2i5
LB5−五79 w−vs −(b)
!成したpeGaMji人PSO−5のxi粉末回折パ
ターンも、上記(a)のX狼回折パターンによって特徴
づけられる。
(C) 標準マツクベイン・ベーカーを鼠吸着装置を
用いる吸石谷2研究において上記(blの焼成FeG凰
Mg人PSO−11を用いるときには、測定は、減圧下
に550°Cで活性化後の試料に対して行われる。この
吸着研究には次のデータが用いられる。
用いる吸石谷2研究において上記(blの焼成FeG凰
Mg人PSO−11を用いるときには、測定は、減圧下
に550°Cで活性化後の試料に対して行われる。この
吸着研究には次のデータが用いられる。
02 五46 100 −185 5
o2 五46 750 −183
6シクロヘキサン io 90
24 4H202,654,5246 H202,6520248 FeGaMgAPSO−11の孔径は約6Xである。
o2 五46 750 −183
6シクロヘキサン io 90
24 4H202,654,5246 H202,6520248 FeGaMgAPSO−11の孔径は約6Xである。
例25 (ZnCoMnAPSO−54の製造)(a)
ZnCoMnAPSO−34は、反応混合物中の各
成分の酸化物モル比で表わして、 t O−2,OTRλOH:C1−α4Z!10:C1
−α4CoO:C1−α4Mn0:C5−1θ人120
. : C5−top、o、 :(kl −
α6S 10ズ :4O−100H,0 〔こ\で、’TEAOH”は水酸化テトラエチルアンモ
ニウムを表わす〕 の組成を廟する反応混合物から製造することができる。
ZnCoMnAPSO−34は、反応混合物中の各
成分の酸化物モル比で表わして、 t O−2,OTRλOH:C1−α4Z!10:C1
−α4CoO:C1−α4Mn0:C5−1θ人120
. : C5−top、o、 :(kl −
α6S 10ズ :4O−100H,0 〔こ\で、’TEAOH”は水酸化テトラエチルアンモ
ニウムを表わす〕 の組成を廟する反応混合物から製造することができる。
反応混合物は、該反応混合物を密封ステンレス自耐圧容
器に入れそしてそれをM g B e M nλpso
−s生成物の生成に有効な温度で有効な時間加熱するこ
とによって温浸される。固形分は、−過によって回収さ
れ、水洗されそして空気中において室温で乾燥される。
器に入れそしてそれをM g B e M nλpso
−s生成物の生成に有効な温度で有効な時間加熱するこ
とによって温浸される。固形分は、−過によって回収さ
れ、水洗されそして空気中において室温で乾燥される。
ZnCoMnAPSO−34生成物の化学分析は、その
ZnCoMnAPSO−54生成物が第1図の点λ、B
%C,D及びEによって規定される六角形組成領域内の
童で亜鉛、フバルト、マンガン、アルミニウム、リン及
びケイ素を含有することを示す。
ZnCoMnAPSO−54生成物が第1図の点λ、B
%C,D及びEによって規定される六角形組成領域内の
童で亜鉛、フバルト、マンガン、アルミニウム、リン及
びケイ素を含有することを示す。
ZnCoMnAPSO−54生成物のX巌粉末回折パタ
ーンは、次のデータによって特徴づけられる。
ーンは、次のデータによって特徴づけられる。
2θ d(1) 相対強度9
.5 − 9B 9.51 −9.03
m−マ212−6 −IL2
7.05 −C71w−m15.8 −1&3
S+N −’s44 vv
−rn2IllL25−212 4.39
−419 w−v*24.8 −2
5.4 五39 −1507
マW−m3α0−3α9 2..979−
2.894 vv−m(b) 焼成
したZnCoMnAPSO−54のx’、H粉末回折ハ
ターンも、上記(1)のXIs回折パターンによって特
徴づけられる。
.5 − 9B 9.51 −9.03
m−マ212−6 −IL2
7.05 −C71w−m15.8 −1&3
S+N −’s44 vv
−rn2IllL25−212 4.39
−419 w−v*24.8 −2
5.4 五39 −1507
マW−m3α0−3α9 2..979−
2.894 vv−m(b) 焼成
したZnCoMnAPSO−54のx’、H粉末回折ハ
ターンも、上記(1)のXIs回折パターンによって特
徴づけられる。
(C) 8#準マツクペイン・ペーカー重駕段着装置
を用いる吸着容置研究において上記(b)の焼成ZnC
0M!1人PSO−34を用いるときには、測定は、減
圧下に350°Cで活性化後の試料に対して行われる。
を用いる吸着容置研究において上記(b)の焼成ZnC
0M!1人PSO−34を用いるときには、測定は、減
圧下に350°Cで活性化後の試料に対して行われる。
この吸着研究には次のデータが用いられる。
動的面 圧 力 温 度 吸着されたe濁質
径、又 (トル) (”C) wt、%
豪ox 146 100 i83
130、 146 750 −1
85 18i1− ヘキサン 4.5
100 24 6H,02,654
,52415 HzO2,65202421 ZnCoMnAPSO−34の孔径は約4.3λである
。
径、又 (トル) (”C) wt、%
豪ox 146 100 i83
130、 146 750 −1
85 18i1− ヘキサン 4.5
100 24 6H,02,654
,52415 HzO2,65202421 ZnCoMnAPSO−34の孔径は約4.3λである
。
例 24
例13及び14のCoMnMgAP80 組成物の触媒
活性を示すために、ベンチスケールの装置を用いてn−
ブタンの接触分解について試験し、*。
活性を示すために、ベンチスケールの装置を用いてn−
ブタンの接触分解について試験し、*。
反応器は長さ254+m、内径1α3椙の円筒形石英管
であった。各試験において、反応器に寸法20〜40メ
ツシユ(米国規格)の試験CoMnMgAPSOの粒子
をα5〜5Iの童で充填し、この魚tin−ブタンの変
換が試験条件下で少なくとも5%かつ90%以下となる
よう選択した。CoMnMgAPSO試料は、空気中で
600°Cにて15時間焼成して気孔系から有機物賃を
除来し、反応器において流動ヘリウム流中で500″C
にて1時間活性化させた。供給原料は2モル%のn−ブ
タンを含有するヘリウム−n−ブタン混合物とし、5o
ccZ分の速度で反応器中に通過させた。供給原料及び
反応器流出物の分析は慣用のガスクロマトグラフィー技
術を用いて行なった。反応器流出物は、オンス) IJ
−ム運転の10分後に分析した。分析シタから、偽−大
速度恒数(KA)を計算したが、これを以下に示す。
であった。各試験において、反応器に寸法20〜40メ
ツシユ(米国規格)の試験CoMnMgAPSOの粒子
をα5〜5Iの童で充填し、この魚tin−ブタンの変
換が試験条件下で少なくとも5%かつ90%以下となる
よう選択した。CoMnMgAPSO試料は、空気中で
600°Cにて15時間焼成して気孔系から有機物賃を
除来し、反応器において流動ヘリウム流中で500″C
にて1時間活性化させた。供給原料は2モル%のn−ブ
タンを含有するヘリウム−n−ブタン混合物とし、5o
ccZ分の速度で反応器中に通過させた。供給原料及び
反応器流出物の分析は慣用のガスクロマトグラフィー技
術を用いて行なった。反応器流出物は、オンス) IJ
−ム運転の10分後に分析した。分析シタから、偽−大
速度恒数(KA)を計算したが、これを以下に示す。
13◆ a、8
14傘 α2
◆ 空気中において600°Cで15時m1焼成誉牽
CCx’/i分) S FNAP S Oの方法用途 本発明の組成物は一般に親水性であシ、そしてたとえは
パラフィン、オレフィンおよび芳香族櫨、たとえはべ/
イン、キシレン及びクメ/のような一般的炭化水素分子
全般にわた)優先的に水を段着する。したがって、本発
明の組成物は分類として天然ガスの乾燥及びクラッキン
グガスの乾燥のような吸着分離/精製工程における乾燥
剤として有用である。さらに、たとえば二酸化戻水、窒
素、酸素及び水素のようないわゆる永久ガスについても
水が優先的に吸着される。したがって、これらはりホー
マー水素流の乾燥及び酸素、窒素又は空気の液化前の乾
燥に好適に使用される。
CCx’/i分) S FNAP S Oの方法用途 本発明の組成物は一般に親水性であシ、そしてたとえは
パラフィン、オレフィンおよび芳香族櫨、たとえはべ/
イン、キシレン及びクメ/のような一般的炭化水素分子
全般にわた)優先的に水を段着する。したがって、本発
明の組成物は分類として天然ガスの乾燥及びクラッキン
グガスの乾燥のような吸着分離/精製工程における乾燥
剤として有用である。さらに、たとえば二酸化戻水、窒
素、酸素及び水素のようないわゆる永久ガスについても
水が優先的に吸着される。したがって、これらはりホー
マー水素流の乾燥及び酸素、窒素又は空気の液化前の乾
燥に好適に使用される。
さらに、本発明の組成物は新規な表面選択特性を示し、
多くの炭化水素変換および酸化燃焼反応における触媒又
は触媒ベースとして有用である。
多くの炭化水素変換および酸化燃焼反応における触媒又
は触媒ベースとして有用である。
これらには、当業界で周知された方法によシ触媒活性金
属を含浸させ或いは他の方法で充填することができ、か
つたとえばシリカ若しくはアルミナペースを有する触媒
組成物を作る際に使用することができる。一般的種類の
うち、約<Xよシ大きい気孔を有するものが触媒用途に
好適である。
属を含浸させ或いは他の方法で充填することができ、か
つたとえばシリカ若しくはアルミナペースを有する触媒
組成物を作る際に使用することができる。一般的種類の
うち、約<Xよシ大きい気孔を有するものが触媒用途に
好適である。
本発明の組成物によシ触媒される炭化水素変換反応のう
ちには分解、水添分解、芳香族及び・「ソバラフイン糸
の両者に対するアルキル化、キシレン異性化を含む異性
化、重合、リホーミング、水素添加、脱水素、トランス
アルキル化、脱アルキル、水添開環及び脱水素環化があ
る。
ちには分解、水添分解、芳香族及び・「ソバラフイン糸
の両者に対するアルキル化、キシレン異性化を含む異性
化、重合、リホーミング、水素添加、脱水素、トランス
アルキル化、脱アルキル、水添開環及び脱水素環化があ
る。
たとえは白金若しくはパラジウムのような水素化促進剤
を含有する触媒組成物を使用して、重質石油8711i
!原料、循環原料油及びその他の水添分解しうる供給原
料油を、2〜80の範囲の水素対炭化水素のモル比、1
0〜3500 p、 a、 1. g、 (α7〜25
0KP/c11!G)の範囲の圧力及びα1〜20、好
ましくはtO〜10の範囲の液体空時速度(LH8V)
を使用して400? 〜azsy(zoa。
を含有する触媒組成物を使用して、重質石油8711i
!原料、循環原料油及びその他の水添分解しうる供給原
料油を、2〜80の範囲の水素対炭化水素のモル比、1
0〜3500 p、 a、 1. g、 (α7〜25
0KP/c11!G)の範囲の圧力及びα1〜20、好
ましくはtO〜10の範囲の液体空時速度(LH8V)
を使用して400? 〜azsy(zoa。
〜441°C)の範囲の温度にて水添分解することがで
きる。
きる。
水添分解に使用する触媒組成物は、さらに炭化水素供給
原料が約7007〜10007(371゜〜538℃)
の温度、100〜500 p、 a、 1. L(7〜
55Kp/c*”G) の水素圧力、α1〜10の範
囲のLH8V値及び1〜20、好ましくは4〜12の範
囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接?efるリホー
ミングプロセスに使用するにも適している。
原料が約7007〜10007(371゜〜538℃)
の温度、100〜500 p、 a、 1. L(7〜
55Kp/c*”G) の水素圧力、α1〜10の範
囲のLH8V値及び1〜20、好ましくは4〜12の範
囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接?efるリホー
ミングプロセスに使用するにも適している。
これらの同じ触媒、すなわち水素化促進剤を含有する触
媒は、さらにたとえばノルマルパラフィンのような供給
原料を飽和の側鎖異性体に変換させる水添異性化反応に
おいても有用である。水添異性化は約200下−600
F(92P〜316°C)、好ましくは3007〜55
0ア(1範り°〜288℃)の温度にて約(L2〜to
のLH8V値で行なわれる。水素を1〜5のモル比(水
素対炭化水素)にて炭化水素供給原料と混合して反応器
へ供給する。
媒は、さらにたとえばノルマルパラフィンのような供給
原料を飽和の側鎖異性体に変換させる水添異性化反応に
おいても有用である。水添異性化は約200下−600
F(92P〜316°C)、好ましくは3007〜55
0ア(1範り°〜288℃)の温度にて約(L2〜to
のLH8V値で行なわれる。水素を1〜5のモル比(水
素対炭化水素)にて炭化水素供給原料と混合して反応器
へ供給する。
それよシ若干高い温度、すなわち約6507〜1000
ア(345°〜538°C)、好ましくは8507〜9
50下(45I〜510°C)かつ一般に約1s 〜s
o p、 m、 t、 z、 (t1〜15Kp/2
”G)の範囲の若干低い圧力にて、同じ触媒組成物を使
用してノルマルパラフィンを水添異性化する。
ア(345°〜538°C)、好ましくは8507〜9
50下(45I〜510°C)かつ一般に約1s 〜s
o p、 m、 t、 z、 (t1〜15Kp/2
”G)の範囲の若干低い圧力にて、同じ触媒組成物を使
用してノルマルパラフィンを水添異性化する。
好ましくは、パラフィン供給原料はC7〜C!・の範囲
の炭素数を有するノルマルパラフィンからなっている。
の炭素数を有するノルマルパラフィンからなっている。
供給原料と触媒との間の接触時間は一般に、たとえばオ
レフィン重合及びパラフィン分解のような望ましくない
副反応を回避するため、比較的短い。01〜10、好ま
しくはtO〜60の範囲のLH8V値が適している。
レフィン重合及びパラフィン分解のような望ましくない
副反応を回避するため、比較的短い。01〜10、好ま
しくはtO〜60の範囲のLH8V値が適している。
本発明の触媒の独特な結晶構造並びにアルカリ金属を全
く含有しない形態でそれらが入手し得ることは、アルキ
ル芳香層化合物の変換、特にトル二ン、エチレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなどの接触不均
化反応に使用するのに好適である。この不均化法におい
ては、異性化及びアルキル交換も生じつる。好ましくは
、この触a組成物には、第vm族の責合に4補助剤を単
独で又は第■−B族の金属、たとえばタングステン、モ
リブデン及びクロムと組み合せて全組成物の約3〜15
重匁%の鼠で含ませる。必らずしも必要ではないが、外
来の水素を反応帯域中に存在させて、反応帯域を約40
0〜750下(240o−399℃)の温度、j OO
−2000p、 a、 i、 g。
く含有しない形態でそれらが入手し得ることは、アルキ
ル芳香層化合物の変換、特にトル二ン、エチレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなどの接触不均
化反応に使用するのに好適である。この不均化法におい
ては、異性化及びアルキル交換も生じつる。好ましくは
、この触a組成物には、第vm族の責合に4補助剤を単
独で又は第■−B族の金属、たとえばタングステン、モ
リブデン及びクロムと組み合せて全組成物の約3〜15
重匁%の鼠で含ませる。必らずしも必要ではないが、外
来の水素を反応帯域中に存在させて、反応帯域を約40
0〜750下(240o−399℃)の温度、j OO
−2000p、 a、 i、 g。
(7〜140 K9/c*”Q )の範囲の圧力、かっ
α1〜15の範囲のLH8Vmに維持することができる
。
α1〜15の範囲のLH8Vmに維持することができる
。
接触熱分解プロセスは、好ましくはたとえば軽油、重質
ナフサ、脱アスフアルト原油残留物などの供給原料を用
いて本組成物によシ行なわれ、主たる所望生成物はガソ
リンである。850〜1.1007(454°〜393
℃)の温度条件、α5〜1DのLH8V値及び約0〜5
0 p、 s、 1. g、 (0〜に、5KP/口I
G)の圧力条件が適している。
ナフサ、脱アスフアルト原油残留物などの供給原料を用
いて本組成物によシ行なわれ、主たる所望生成物はガソ
リンである。850〜1.1007(454°〜393
℃)の温度条件、α5〜1DのLH8V値及び約0〜5
0 p、 s、 1. g、 (0〜に、5KP/口I
G)の圧力条件が適している。
パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくは6個より多
い炭素原子を有するノルマルパラフィンヲ使用してベン
ゼン、キシレン、トルエンなどを生成させる脱水素環化
反応は、接触分解と本質的に同じ反応条件を用いて行な
われる。これらの反応に対しては、本触媒を、たとえば
フパルト及びニッケルのような第1族の非貴金属カチオ
ンと組み合せて使用するのが好適である。
い炭素原子を有するノルマルパラフィンヲ使用してベン
ゼン、キシレン、トルエンなどを生成させる脱水素環化
反応は、接触分解と本質的に同じ反応条件を用いて行な
われる。これらの反応に対しては、本触媒を、たとえば
フパルト及びニッケルのような第1族の非貴金属カチオ
ンと組み合せて使用するのが好適である。
環構造を実質的に水素化することなく芳香族核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ルにおいては、約800〜1000’F(427〜53
8°C)の範囲の比較的扁温度が約300〜10001
)、露、 1. g、 (21〜70々/cM!G)の
中庸の水素圧力下で使用され、その他の条件は、上記接
触水添分解におけると同様である。
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ルにおいては、約800〜1000’F(427〜53
8°C)の範囲の比較的扁温度が約300〜10001
)、露、 1. g、 (21〜70々/cM!G)の
中庸の水素圧力下で使用され、その他の条件は、上記接
触水添分解におけると同様である。
好適な触媒は、接触脱水素環化に関連して説明したと同
じタイプのものである。ここで考えられる特に望ましい
脱アルキル反応は、メチルナフタレンからナフタレンへ
の変換並びにトルエン及び(又は)キシレンからベンゼ
ンへの変換を包含する。
じタイプのものである。ここで考えられる特に望ましい
脱アルキル反応は、メチルナフタレンからナフタレンへ
の変換並びにトルエン及び(又は)キシレンからベンゼ
ンへの変換を包含する。
接触へイyロファイニングにおいては、主たる目的は供
給原料中の有機硫黄及び(又Fi)窒素化合物の選択的
水素化分解をその炭化水素分子に実質的に影響を及ぼす
ことなく促進することである。
給原料中の有機硫黄及び(又Fi)窒素化合物の選択的
水素化分解をその炭化水素分子に実質的に影響を及ぼす
ことなく促進することである。
この目的で、接触水添分解につき上記したと同じ一般的
条件及び脱水素環化反応に関連して記載したと同じ一般
的性質の触媒を使用するのが好適である。供給原料はガ
ソリン留分、ケロシン、ジェット燃料留分、ディーゼル
留分、軽質及び重質軽油、脱アスフアルト残油などを包
含し、これらはいずれも約5重t%までの硫黄と約3重
11r%までの窒素とを含有することができる。
条件及び脱水素環化反応に関連して記載したと同じ一般
的性質の触媒を使用するのが好適である。供給原料はガ
ソリン留分、ケロシン、ジェット燃料留分、ディーゼル
留分、軽質及び重質軽油、脱アスフアルト残油などを包
含し、これらはいずれも約5重t%までの硫黄と約3重
11r%までの窒素とを含有することができる。
四様な条件を使用して、相当なり1合の有機窒素及び有
機硫黄化合物を含有する炭化水素原料のハイドロファイ
ニング、すなわち脱窒素及び脱硫を行なうことができる
。相当量のこの種の成分の存在は水添分解の触媒活性を
着しく阻害することが一般に認められている。したがっ
て、よシ少ない有機窒素化合物を含有する原料につき必
要とされるよシも比較的多い窒素質の原料に関し、1回
の1lltI過で同程度の水添分解変換を得ることが望
ましけれは、よシ過激な条件で操作する必要がある。
機硫黄化合物を含有する炭化水素原料のハイドロファイ
ニング、すなわち脱窒素及び脱硫を行なうことができる
。相当量のこの種の成分の存在は水添分解の触媒活性を
着しく阻害することが一般に認められている。したがっ
て、よシ少ない有機窒素化合物を含有する原料につき必
要とされるよシも比較的多い窒素質の原料に関し、1回
の1lltI過で同程度の水添分解変換を得ることが望
ましけれは、よシ過激な条件で操作する必要がある。
したがって、脱窒素、脱硫及び(又は)水添分解を任意
所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件は、必らず供
給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物の
濃度を考慰して決定される。
所定の状況下で最も迅速に行ないうる条件は、必らず供
給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物の
濃度を考慰して決定される。
これらの組成物の水添分解活性に対する有機窒素化合物
の作用の結果として、必らずしも比較的高い有機窒素含
有量を有する所定の供給原料をか小の水添分解、たとえ
ば1回の通過当シ20容ffl′%未1−の新規な原料
にて脱室索するのに最も適した条件は、たとえば有機窒
素化合物のような水添分解阻害成分をよシ低い濃度で有
する別の供給原料を水添分解するのに好適な条件と同じ
ではないと思われる。したがって当業界においては、成
る種の原料を予備的スクリーニング試験に基づき特定の
触媒及び供格原料と接触させるべき条件を確立するのが
慣例となっている。
の作用の結果として、必らずしも比較的高い有機窒素含
有量を有する所定の供給原料をか小の水添分解、たとえ
ば1回の通過当シ20容ffl′%未1−の新規な原料
にて脱室索するのに最も適した条件は、たとえば有機窒
素化合物のような水添分解阻害成分をよシ低い濃度で有
する別の供給原料を水添分解するのに好適な条件と同じ
ではないと思われる。したがって当業界においては、成
る種の原料を予備的スクリーニング試験に基づき特定の
触媒及び供格原料と接触させるべき条件を確立するのが
慣例となっている。
異性化反応は、酸性度の若干交い触媒を使用してリホー
ミングにつき上記したと同様な条件下で行なわれる。好
ましくは、オレフィンは500〜900下(260°〜
482°C)の温度で異性化されるのに対シ、ハラフィ
ン、ナフチ/及びアルキル芳香族は700〜1000下
(371°〜538°C)の温度で異性化される。ここ
で考えられる特に望ましい異性化反応はn−ヘプテン及
び(又は)n−オクタンからインへブタン及びイソオク
タンへの変換、ブタンからイソブタンへの変換、メチル
シクロペンタンからシクロヘキサンへの変換、メタ−キ
シレン及び(又は)オルト−キシレンからパラーキシレ
/への変換、1−ブテンから2−ブテン及び(又は)イ
ンブテンへの変換、n−へキセノからイソへキセノへの
変換、シクロヘキセンからメチルシクロペンテンへの変
換などを包含する。触緑の好適な形態は′、第■−人族
、第■−B族の金属及び稀土類金属の多価金属化合物(
たとえば、硫化物)との組み合せである。アルキル化及
び脱アルキルプロセスについては少なくとも5又の気孔
を有するS BNAP S 0組放物が好適である。ア
ルキル芳香族の脱アルキルに対して使用する場合、温度
は一般に少なくとも350下(177°C)であシ、供
給原料又は変換生成物の相当な分解が生ずる温度まで、
一般に約7001F(371°C)までの範囲である。
ミングにつき上記したと同様な条件下で行なわれる。好
ましくは、オレフィンは500〜900下(260°〜
482°C)の温度で異性化されるのに対シ、ハラフィ
ン、ナフチ/及びアルキル芳香族は700〜1000下
(371°〜538°C)の温度で異性化される。ここ
で考えられる特に望ましい異性化反応はn−ヘプテン及
び(又は)n−オクタンからインへブタン及びイソオク
タンへの変換、ブタンからイソブタンへの変換、メチル
シクロペンタンからシクロヘキサンへの変換、メタ−キ
シレン及び(又は)オルト−キシレンからパラーキシレ
/への変換、1−ブテンから2−ブテン及び(又は)イ
ンブテンへの変換、n−へキセノからイソへキセノへの
変換、シクロヘキセンからメチルシクロペンテンへの変
換などを包含する。触緑の好適な形態は′、第■−人族
、第■−B族の金属及び稀土類金属の多価金属化合物(
たとえば、硫化物)との組み合せである。アルキル化及
び脱アルキルプロセスについては少なくとも5又の気孔
を有するS BNAP S 0組放物が好適である。ア
ルキル芳香族の脱アルキルに対して使用する場合、温度
は一般に少なくとも350下(177°C)であシ、供
給原料又は変換生成物の相当な分解が生ずる温度まで、
一般に約7001F(371°C)までの範囲である。
好ましくは、温度は少なくとも4507(232°C)
、かつ脱アルキルを受ける化合物の臨界温度以下である
。圧力条件は少なくとも芳香族原料を液体状態に保持す
るように使用される。アルキル化については、温度は2
50″F(121℃)程度に低くすることもできるが、
好ましくは少なくとも350下(177°C)である。
、かつ脱アルキルを受ける化合物の臨界温度以下である
。圧力条件は少なくとも芳香族原料を液体状態に保持す
るように使用される。アルキル化については、温度は2
50″F(121℃)程度に低くすることもできるが、
好ましくは少なくとも350下(177°C)である。
ベンゼン、トルエン及びキシレンのアルキル化において
は、好適なアルキル化剤はたとえばエチレン及びプロピ
レンのようなオレフィンである。
は、好適なアルキル化剤はたとえばエチレン及びプロピ
レンのようなオレフィンである。
第1図は本発明の組成物に関するパラメータをモル分率
として示した三成分図であシ、第2図は好適な組成物に
関するパラメータをモル分率として示した三成分図であ
シ、そして第3図は本発明の組成物のIA造に使用され
る反応混合物に関するパラメータをモル分率として示し
た三成分図である。
として示した三成分図であシ、第2図は好適な組成物に
関するパラメータをモル分率として示した三成分図であ
シ、そして第3図は本発明の組成物のIA造に使用され
る反応混合物に関するパラメータをモル分率として示し
た三成分図である。
Claims (45)
- (1)Mo_2、AlO2_2、PO_2及びSiO_
2四面体酸化物単位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ
無水基準で式: mR:(M_wAl_xP_ySi_z)O_2〔式中
、“R”は結晶内気孔系に存在する少なくとも1種の有
機テンプレート剤を示し;“m”は(M_wAl_xP
_ySi_z)O_2の1モル当りに存在する“R”の
モル数を示しかつ0〜約0.3の値を有し;“M”はヒ
素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、ガリウム
、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム、マンガ
ン、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群から選定さ
れる少なくとも2つの元素を示し;“w”、“x”、“
y”及び“z”(ここで、“w”は“t”、“u”及び
“v”の各モル分率の合計である)はそれぞれ四面体酸
化物として存在するM、アルミニウム、リン及びケイ素
のモル分率を示し、前記モル分率は第1図の点A、B、
C、D及びEにより規定される五角形組成領域内に存在
するようにする〕 により表わされる実験化学組成を有する結晶性モレキユ
ラーシーブ。 - (2)“w”、“x”、“y”及び“z”が第2図の点
a、b、c、d、e及びfにより規定される四角形組成
領域内に存在する特許請求の範囲第1項記載の結晶性モ
レキユラーシーブ。 - (3)少なくとも表Aに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (4)少なくとも表Bに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (5)少なくとも表Cに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (6)少なくとも表Dに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (7)少なくとも表Eに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (8)少なくとも表Fに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (9)少なくとも表Gに示したd−間隔を含有する固有
X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (10)少なくとも表Hに示したd−間隔を含有する固
有X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (11)少なくとも表Jに示したd−間隔を含有する固
有X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (12)少なくとも表Kに示したd−間隔を含有する固
有X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (13)少なくとも表Lに示したd−間隔を含有する固
有X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (14)少なくとも表Mに示したd−間隔を含有する固
有X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (15)少なくとも表Nに示したd−間隔を含有する固
有X線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第1項
又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (16)“M”がマグネシウム、マンガン、チタン、バ
ナジウム、亜鉛、コバルト、鉄及びベリリウムよりなる
群から選定される特許請求の範囲第1又は2項記載の結
晶性モレキユラーシーブ。 - (17)2種の元素“M”が存在する特許請求の範囲第
1又は2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (18)“M”がコバルト及びマンガンである特許請求
の範囲第17項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (19)3種の元素“M”が存在する特許請求の範囲第
1又は第2項記載の結晶性モレキユラーシーブ。 - (20)“M”がコバルト、マンガン及びマグネシウム
である特許請求の範囲第19項記載の結晶性モレキユラ
ーシーブ。 - (21)以下の酸化物モル比: aR:(M_wAl_xP_ySi_z):bH_2O
〔式中、“R”は有機テンプレート剤であり;“a”は
“R”の量であり、かつ0又は0よりも大きく約6まで
の有効量であり;“b”は0〜約500の値を有し;“
M”はヒ素、ベリリウム、ホウ素、クロム、コバルト、
ガリウム、ゲルマニウム、鉄、リチウム、マグネシウム
、マンガン、チタン、バナジウム及び亜鉛よりなる群か
ら選定される少なくとも2種の元素を示し;“w”、“
x”、“y”及び“Z”はそれぞれ(M_wAl_xP
_ySi_z)O_2成分における“M”、アルミニウ
ム、リン及びケイ素のモル分率を示しかつ各々のモル分
率は少なくとも0.01の値を有する〕 によつて表わされる反応混合組成物を有効温度でかつ有
効時間反応させ、これにより特許請求の範囲第1項記載
のモレキユラーシーブを製造することを特徴とする三次
元微孔質骨組構造を有する特許請求の範囲第1項記載の
結晶性モレキユラーシーブの製造方法。 - (22)“w”、“x”、“y”及び“z”が第3図の
点F、G、H、I及びJにより規定された領域内にある
特許請求の範囲第21項記載の方法。 - (23)反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
る特許請求の範囲第21項記載の方法。 - (24)反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
り、かつアルミニウム源がブソイド−ベーマイト及びア
ルミニウムアルコキシドの群から選択される少なくとも
1種の化合物である特許請求の範囲第21項記載の方法
。 - (25)アルミニウムアルコキシドがアルミニウムイソ
プロポキシドである特許請求の範囲第24項記載の方法
。 - (26)ケイ素源がシリカである特許請求の範囲第21
項記載の方法。 - (27)元素“M”の反応性源が酸化物、水酸化物、ア
ルコキシド、硝酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、ゲルマニウム
塩、バナジン酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩及びそ
れらの混合物から成る群から選定される特許請求の範囲
第21項記載の方法。 - (28)有機テンプレート剤が式: R_4X^+ 〔式中、Xは窒素又はリンでありかつ各Rは1〜8個の
炭素原子を有するアルキル若しくはアリール基である〕 を有する第四アンモニウム又は第四ホスホニウム化合物
である特許請求の範囲第21項記載の方法。 - (29)有機テンプレートがアミンである特許請求の範
囲第21項記載の方法。 - (30)テンプレート剤がテトラプロピルアンモニウム
イオン;テトラエチルアンモニウムイオン;トリプロピ
ルアミン;トリエチルアミン;トリエタノールアミン;
ピペリジン;シクロヘキシルアミン;2−メチルピリジ
ン;N,N−ジメチルベンジルアミン;N,N−ジメチ
ルエタノールアミン;コリン;N,N−ジメチルピペラ
ジン;1,4−ジアザビシクロ−(2,2,2)オクタ
ン;N−メチルジエタノールアミン;N−メチルエタノ
ールアミン;N−メチルピペリジン;3−メチルピペリ
ジン;N−メチルシクロヘキシルアミン;3−メチルピ
リジン;4−メチルピリジン;キヌクリジン;N,N′
−ジメチル−1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オ
クタンイオン;テトラメチルアンモニウムイオン;テト
ラブチルアンモニウムイオン;テトラペンチルアンモニ
ウムイオン;ジ−n−ブチルアミン;ネオペンチルアミ
ン;ジ−n−ペンチルアミン;イソプロピルアミン;t
−ブチルアミン;エチレンジアミン、ピロリジン、2−
イミダゾリドン;ジ−n−プロピルアミン;及び高分子
第四アンモニウム塩〔(C_1_4H_3_2N_2)
(OH)_2〕(ここでxは少なくとも2の値を有する
)よりなる群から選定される特許請求の範囲第21項記
載の方法。 - (31)特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の組成
物を、結晶内気孔系に存在する少なくとも幾分かの有機
テンプレート剤を除去するのに充分高い温度にて焼成す
ることにより製造されたモレキユラーシーブ。 - (32)より小さい極性度を有する分子種との混合物か
ら所定分子種を分離するに際し、分子種の前記混合物を
、少なくとも1種のより大きい極性分子種を吸着するの
に充分な大きさの孔径を有する特許請求の範囲第1項又
は第2項記載のモレキユラーシーブであつて少なくとも
部分的に活性化されたものと接触させ、これによつてよ
り大きい極性の分子種の分子をその結晶内気孔系中に選
択的に吸着させることを特徴とする分離方法。 - (33)異なる動的直径を有する分子種の混合物を分離
するに際し、前記混合物を該混合物の少なくとも1種で
あつて全部ではない分子種を吸着するのに充分な大きさ
の孔径を有する特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
モレキユラーシーブであつて少なくとも部分的に活性化
されたものと接触させ、これによつて動的直径が充分に
小さい少なくとも幾つかの分子がその結晶内気孔系中に
入り得るようにすることを特徴とする分離方法。 - (34)より大きい極性の分子種が水である特許請求の
範囲第32項記載の方法。 - (35)炭化水素を炭化水素変換条件の下で特許請求の
範囲第1項または第2項記載のモレキユラーシーブと接
触させることを特徴とする炭化水素の変換方法。 - (36)炭化水素変換法が分解である特許請求の範囲第
35項記載の方法。 - (37)炭化水素変換法が水素添加分解である特許請求
の範囲第35項記載の方法。 - (38)炭化水素変換法が水素添加である特許請求の範
囲第35項記載の方法。 - (39)炭化水素変換法が重合である特許請求の範囲第
35項記載の方法。 - (40)炭化水素変換法がアルキル化である特許請求の
範囲第35項記載の方法。 - (41)炭化水素変換法がリフオーミングである特許請
求の範囲第35項記載の方法。 - (42)炭化水素変換法が水素処理法である特許請求の
範囲第35項記載の方法。 - (43)炭化水素変換法が異性化である特許請求の範囲
第35項記載の方法。 - (44)異性化変換法がキシレン異性化である特許請求
の範り第43項記載の方法。 - (45)炭化水素変換法が脱水素環化である特許請求の
範囲第35項記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US60016884A | 1984-04-13 | 1984-04-13 | |
US600182 | 1984-04-13 | ||
US600183 | 1990-10-17 | ||
US600181 | 1990-10-18 | ||
US600168 | 1996-02-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6163523A true JPS6163523A (ja) | 1986-04-01 |
Family
ID=24402571
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60076918A Pending JPS6163523A (ja) | 1984-04-13 | 1985-04-12 | 五成分及び六成分モレキユラ−シ−ブ組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6163523A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6339826A (ja) * | 1986-06-16 | 1988-02-20 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | キシレン異性化法 |
JPS6379841A (ja) * | 1986-06-16 | 1988-04-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | パラ−芳香族の選択的生産 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6076919A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-05-01 | Toshiba Corp | スタツドボルトの自動供給装置 |
-
1985
- 1985-04-12 JP JP60076918A patent/JPS6163523A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6076919A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-05-01 | Toshiba Corp | スタツドボルトの自動供給装置 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6339826A (ja) * | 1986-06-16 | 1988-02-20 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | キシレン異性化法 |
JPS6379841A (ja) * | 1986-06-16 | 1988-04-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | パラ−芳香族の選択的生産 |
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