JPS6157528A - ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 - Google Patents
ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤Info
- Publication number
- JPS6157528A JPS6157528A JP60182884A JP18288485A JPS6157528A JP S6157528 A JPS6157528 A JP S6157528A JP 60182884 A JP60182884 A JP 60182884A JP 18288485 A JP18288485 A JP 18288485A JP S6157528 A JPS6157528 A JP S6157528A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- initiator
- dehydrochlorination
- dichloroethane
- production
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一塩累化生成物を基剤とする開始剤の存在下で
ハロアルカンの熱分解脱塩ｆｉｌ （ｐｙｒｏｌｙｔｌ
Ｃｄｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ ）方法、
およびかような方法に使用されるハロアルカンの熱分解
脱塩酸のための開始剤に関する。
ハロアルカンの熱分解脱塩ｆｉｌ （ｐｙｒｏｌｙｔｌ
Ｃｄｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ ）方法、
およびかような方法に使用されるハロアルカンの熱分解
脱塩酸のための開始剤に関する。
ハロアルカン、特にジクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、１０１０２−トリクロロエタンおよびジクロロプロ
パンの熱分解脱塩酸は、少量の塩素の添加まｋは例えは
へキサクロロエタンのような高い温度で塩素を供給する
ような物質の添Ｗにより触媒としての作用を受けるか開
始することができることは仏国物許明細書第９４７，３
２４号から公知である。
ン、１０１０２−トリクロロエタンおよびジクロロプロ
パンの熱分解脱塩酸は、少量の塩素の添加まｋは例えは
へキサクロロエタンのような高い温度で塩素を供給する
ような物質の添Ｗにより触媒としての作用を受けるか開
始することができることは仏国物許明細書第９４７，３
２４号から公知である。
副生物の形成を避けるｔめに１分子当り２個より多い炭
素原子を含有する塩素化炭化水素を排除して、ヘキサク
ロロエタン、四塩化炭素またはパークロロエチレンのよ
うな塩素化炭化水素から成る開始剤０．５〜２重量％の
存在下、５００〜６２０℃および６〜２０気圧（３，０
６〜２０．４バール〕の絶対圧でジクロロエタンの熱分
解脱塩酸による塩化ビニルの製造も西ドイツ国特許出願
明細書第１，２１０，８００号（ｐｇ−Ｂ−１，２１０
，８００）から公知である。
素原子を含有する塩素化炭化水素を排除して、ヘキサク
ロロエタン、四塩化炭素またはパークロロエチレンのよ
うな塩素化炭化水素から成る開始剤０．５〜２重量％の
存在下、５００〜６２０℃および６〜２０気圧（３，０
６〜２０．４バール〕の絶対圧でジクロロエタンの熱分
解脱塩酸による塩化ビニルの製造も西ドイツ国特許出願
明細書第１，２１０，８００号（ｐｇ−Ｂ−１，２１０
，８００）から公知である。
これらの公知の方法にはある種の不利な点かある。塩素
は脱塩酸されるべき化合物と実質的に完全に反応し、望
ましくない副生物が形成され、従って選択率を減少させ
る。１．２−ジクロロエタンの熱分解脱塩酸の場合には
、開始剤として導入される塩素は、ジクロロエタンを主
として１，１゜２−トリクロロエタン並びに１，１−お
よび１，２−ジクロロエチレンに転化させる。さらに、
３５０’Ｃより低い温度では、開始剤として公知の塩素
化炭化水素は、極く低い熱分解度（＝相当する不飽和化
合物へのハロアルカンの転化率）しか示さない。
は脱塩酸されるべき化合物と実質的に完全に反応し、望
ましくない副生物が形成され、従って選択率を減少させ
る。１．２−ジクロロエタンの熱分解脱塩酸の場合には
、開始剤として導入される塩素は、ジクロロエタンを主
として１，１゜２−トリクロロエタン並びに１，１−お
よび１，２−ジクロロエチレンに転化させる。さらに、
３５０’Ｃより低い温度では、開始剤として公知の塩素
化炭化水素は、極く低い熱分解度（＝相当する不飽和化
合物へのハロアルカンの転化率）しか示さない。
これらの熱分解度を増加させるためには、高温度で作業
することが必要となり、この結果としてエネルギーコス
トを増加させ、副生物および炭素が形成される。炭素は
熱分解反応器の壁に付着し、その結果、その掃除のため
一定間隔で停止することが必要となる。
することが必要となり、この結果としてエネルギーコス
トを増加させ、副生物および炭素が形成される。炭素は
熱分解反応器の壁に付着し、その結果、その掃除のため
一定間隔で停止することが必要となる。
本発明の目的は、従来法よりさらに緩和な温度で作業で
きる新規の開始剤の存在下でハロアルカンの熱分解脱塩
酸の新しい方法を提供することによってこれらの不利な
点を克服することでアル。
きる新規の開始剤の存在下でハロアルカンの熱分解脱塩
酸の新しい方法を提供することによってこれらの不利な
点を克服することでアル。
これにＷえて、本発明は、従来は殆んど利用性がな（現
在までのところ燃焼によって破壊しなければならなかつ
次毒性の副生物であるヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ンを有利に利用でざるごとである。
在までのところ燃焼によって破壊しなければならなかつ
次毒性の副生物であるヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ンを有利に利用でざるごとである。
この目的のために、本発明は、デカクロロブタンマ几は
オクタクロロ−１−ブテンのようなオクタクロロブテン
および（ま九は〕それらの混合物が主として含まれる塩
素化生成物を基剤とする開始剤の存在下でハロアルカン
を熱分解脱塩酸する方法に関する。ヘキサクロロ−１，
３−ブタジエンの付加塩素化によって生成された塩素化
生成物を基剤とする開始剤が好ましい。
オクタクロロ−１−ブテンのようなオクタクロロブテン
および（ま九は〕それらの混合物が主として含まれる塩
素化生成物を基剤とする開始剤の存在下でハロアルカン
を熱分解脱塩酸する方法に関する。ヘキサクロロ−１，
３−ブタジエンの付加塩素化によって生成された塩素化
生成物を基剤とする開始剤が好ましい。
本発明はまた、ヘキサクロロ−１，３−ブタジンおよび
（−！りは）オクタクロロ−１−ブテンのようなオクタ
クロロブテンが主として含まれるハロアルカンの熱分解
脱塩酸のための塩素化生成物を基剤とする開始剤に関す
る。
（−！りは）オクタクロロ−１−ブテンのようなオクタ
クロロブテンが主として含まれるハロアルカンの熱分解
脱塩酸のための塩素化生成物を基剤とする開始剤に関す
る。
塩素化生成物とは、例えは光塩素化ま７’Ｃは鉄触媒を
使用する液相塩素化のようなそれ自体は公知の方法によ
って得ることができるヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ンの付加塩素化によって生成される生成物であると理解
されたい。ヘキサクロロブタジェンの付加塩素化によっ
て生成物混合物が形成され九とき、これらの混合物には
上記の主生成物に加えて、少量のへキサクロロエタンお
よび未転化のヘキサクロロ−１，３−ブタジエン並びに
小比率の種々の他の生成物が含まれる。ヘキサクロロブ
タジェンの付加塩素化によって単一の塩素化生成物が形
成される場合には、この生成物は通常オクタクロロ−１
−ブタンのようなオクタクロロブタンまたはデカクロロ
ブタンである。
使用する液相塩素化のようなそれ自体は公知の方法によ
って得ることができるヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ンの付加塩素化によって生成される生成物であると理解
されたい。ヘキサクロロブタジェンの付加塩素化によっ
て生成物混合物が形成され九とき、これらの混合物には
上記の主生成物に加えて、少量のへキサクロロエタンお
よび未転化のヘキサクロロ−１，３−ブタジエン並びに
小比率の種々の他の生成物が含まれる。ヘキサクロロブ
タジェンの付加塩素化によって単一の塩素化生成物が形
成される場合には、この生成物は通常オクタクロロ−１
−ブタンのようなオクタクロロブタンまたはデカクロロ
ブタンである。
生成物の混合Ｐ４１Ｊま窺は単−塩素化生成物が形成さ
れるかは、特にヘキサクロロブタジェンの塩素化の程度
、温度並びに触媒の性質によって決まる。
れるかは、特にヘキサクロロブタジェンの塩素化の程度
、温度並びに触媒の性質によって決まる。
しかし、ヘキサクロロ−１，３−シタジエンの付加塩素
化によって生成される塩素化生成物の混合物は、塩素化
によって直接生成される混合物だけではな（、混合物成
分の１種または他の成分含量を増すために行うことがで
きる蒸留−！ｆｃは精留操作および結晶化操作のような
塩素化後に受ける若干の改彌の結果得られる混合物も含
まれることは明らかである。
化によって生成される塩素化生成物の混合物は、塩素化
によって直接生成される混合物だけではな（、混合物成
分の１種または他の成分含量を増すために行うことがで
きる蒸留−！ｆｃは精留操作および結晶化操作のような
塩素化後に受ける若干の改彌の結果得られる混合物も含
まれることは明らかである。
最後に、単一塩素化生成物に関しては、通常、本発明に
おいて使用することができるヘキサクロロ−１，３−ブ
タジェンの付加塩素化によって生成されるが、その発生
源自体は本発明の熱分解脱塩酸法にとって必須のもので
はな（、この単−生Ｍ、＠がヘキサクロロ−１，３−ブ
タジェン以外の任意の出発物質に由来するものでもよい
。
おいて使用することができるヘキサクロロ−１，３−ブ
タジェンの付加塩素化によって生成されるが、その発生
源自体は本発明の熱分解脱塩酸法にとって必須のもので
はな（、この単−生Ｍ、＠がヘキサクロロ−１，３−ブ
タジェン以外の任意の出発物質に由来するものでもよい
。
後記の笑施例に記載のようなヘキサクロロ−１゜６−シ
タジエンの光塩素化によって生成される２種の粗混合物
のｇ／ｋｇで示した組成を例として下記に示す： 混合物Ａ 混合物Ｂ オクタクロロ−１−ブタン ４１５ −デカクロロ
ブタン ３０３ ８１２ヘキサクロロエタ
ン １８３ １４７ヘキサクロロー１，３−
デ タジエン ７７ ＜０．５他の
未確認生成物 ２２ ４１これらの粗生
成物混合物並びにこれら混合物の若干の構成分は、熱分
解脱塩酸に処するハロアルカンに関して通常０．０１〜
１０％の間、好ユしくは０．１〜５％の間の１量で本発
明による方法において使用できる。熱分解脱塩酸に処す
るハロアルカンに関して１％の範囲内の混合物Ａおよび
混合＊Ｂの重量を使用して満足な結果が得られている。
タジエンの光塩素化によって生成される２種の粗混合物
のｇ／ｋｇで示した組成を例として下記に示す： 混合物Ａ 混合物Ｂ オクタクロロ−１−ブタン ４１５ −デカクロロ
ブタン ３０３ ８１２ヘキサクロロエタ
ン １８３ １４７ヘキサクロロー１，３−
デ タジエン ７７ ＜０．５他の
未確認生成物 ２２ ４１これらの粗生
成物混合物並びにこれら混合物の若干の構成分は、熱分
解脱塩酸に処するハロアルカンに関して通常０．０１〜
１０％の間、好ユしくは０．１〜５％の間の１量で本発
明による方法において使用できる。熱分解脱塩酸に処す
るハロアルカンに関して１％の範囲内の混合物Ａおよび
混合＊Ｂの重量を使用して満足な結果が得られている。
ハロアルカンの重量に基づいて、それぞれ、１重量％の
オクタクロロ−１−ブテンおよび１０量％のデカクロロ
ブタンを使用して同様に満足な結果が得られている。
オクタクロロ−１−ブテンおよび１０量％のデカクロロ
ブタンを使用して同様に満足な結果が得られている。
本発明による塩素化生成物を基剤とする開始剤は、公知
の開始剤を使用したとぎに必要とする温度より相当低い
温度領域で極めて強力な促進効果な府する。例えは、大
気圧で気体の１，２−ジクロロエタンの熱分解の場合、
１，２−ジクロロエタンに基づいて１重量％の割合で使
用されるヘキサクロロ−１，３−ブタジェンの付加塩素
化によって生成された粗混合物を使用して３００〜４２
５℃の温度で丁でに有用な熱分解度が得られる。これら
の熱分解度は、当然温度上昇に伴って増加するが、その
場合には望ましくない副生物を形成する第二次反応が起
こる犠牲を伴う。本発明による方法では、熱分解温度に
よって両立する解決策を選択することが可能である。
の開始剤を使用したとぎに必要とする温度より相当低い
温度領域で極めて強力な促進効果な府する。例えは、大
気圧で気体の１，２−ジクロロエタンの熱分解の場合、
１，２−ジクロロエタンに基づいて１重量％の割合で使
用されるヘキサクロロ−１，３−ブタジェンの付加塩素
化によって生成された粗混合物を使用して３００〜４２
５℃の温度で丁でに有用な熱分解度が得られる。これら
の熱分解度は、当然温度上昇に伴って増加するが、その
場合には望ましくない副生物を形成する第二次反応が起
こる犠牲を伴う。本発明による方法では、熱分解温度に
よって両立する解決策を選択することが可能である。
Ｏｈｅｍ、 Ｋｉｎｅｔ、 Ｉ’ｒｏｃ、 Ｓｙｍｐ、
１９８１年、１０５〜１４０頁にビー、ジエー、ト
ーマス（Ｐ、Ｊ。
１９８１年、１０５〜１４０頁にビー、ジエー、ト
ーマス（Ｐ、Ｊ。
Ｔｈｏｍａｓ ）によって発表された「電量分析法にお
ける今日の話題Ｊ （Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｏｐｉｃｓ
ｉｎ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ） （ケミ
カルアプストラクツ ９７．１９７７０８ｕ）の研究か
ら、１．２−ジクロロエタンの熱分解の場合、生成され
る塩化ビニルに比例するアセチレン、１−クロロ−１，
３−ブタジエン、および２−クロロ−１，３−ブタジェ
ンのような主要副生物の形成の程度は、一方においては
熱分解度に伴って増加し、他方においては温度と共に増
加することが示されている。これらの結果から、開始剤
を使用しない方法に比較した本発明による方法によって
得られる主要な利点を次のように要約できる： （１）一定の割合の熱分解および生産量において、熱分
解脱塩酸の温度は、低下させることができる（その結果
としてエネルギーが節減されンそして、選択率、従って
収出な向上させることができる。
ける今日の話題Ｊ （Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｏｐｉｃｓ
ｉｎ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ） （ケミ
カルアプストラクツ ９７．１９７７０８ｕ）の研究か
ら、１．２−ジクロロエタンの熱分解の場合、生成され
る塩化ビニルに比例するアセチレン、１−クロロ−１，
３−ブタジエン、および２−クロロ−１，３−ブタジェ
ンのような主要副生物の形成の程度は、一方においては
熱分解度に伴って増加し、他方においては温度と共に増
加することが示されている。これらの結果から、開始剤
を使用しない方法に比較した本発明による方法によって
得られる主要な利点を次のように要約できる： （１）一定の割合の熱分解および生産量において、熱分
解脱塩酸の温度は、低下させることができる（その結果
としてエネルギーが節減されンそして、選択率、従って
収出な向上させることができる。
（１０）一定の温度および生産量において、比較的高い
熱分解度で作業することができ、これによって再循環さ
せるハロアルカンの比率を減少させ、従ってエネルギー
の節減に役立つ。
熱分解度で作業することができ、これによって再循環さ
せるハロアルカンの比率を減少させ、従ってエネルギー
の節減に役立つ。
（ｌｉｉ） 一定の温度および熱分解度において、生
産量および生産性を増加させることができる。
産量および生産性を増加させることができる。
Ｏｖ） 上記の利点は、例えは一定の生産量であるが
低い温度および増加された熱分解度と組合されて選択率
の損失なくエネルギーの節減が可能である。
低い温度および増加された熱分解度と組合されて選択率
の損失なくエネルギーの節減が可能である。
本発明による方法のＭ要な利点の一つは、従って、従来
技術の方法で使用することができる温度より低い温度を
適用できることにある。試験した各種のハロアルカンの
場合２００〜４５０℃の間の温度で満足な結果が得られ
ている。
技術の方法で使用することができる温度より低い温度を
適用できることにある。試験した各種のハロアルカンの
場合２００〜４５０℃の間の温度で満足な結果が得られ
ている。
本発明の方法による他の利点は、大気圧′ｆ、たは比較
的高圧のいずれも使用できることにある。本方法は、大
気圧まｍは中程度の圧力で作業するのが好ましい。
的高圧のいずれも使用できることにある。本方法は、大
気圧まｍは中程度の圧力で作業するのが好ましい。
中程度の圧力とは、２０気圧（２０，４バール）より低
い圧力と理解されたい。１〜１５バールの間の圧力で満
足な結果が得られている。
い圧力と理解されたい。１〜１５バールの間の圧力で満
足な結果が得られている。
本発明によるハロアルカンの熱分解脱塩醒方法は多数の
反応に適用できる。物に、次の適用を何等の制約を考え
ることなく挙げることができるニー１，２−ジクロロエ
タンからの塩化ビニルの製造 −１，１，２−）ジクロロエタンからの塩化ビニリデン
並びにシスおよびトランス１．２−ジクロロエチレンの
製造 −１，１，２，２−テトラクロロエタンからトリクロロ
エチレンの製造 −１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンからフン化ビ
ニリデンの製造 などである。
反応に適用できる。物に、次の適用を何等の制約を考え
ることなく挙げることができるニー１，２−ジクロロエ
タンからの塩化ビニルの製造 −１，１，２−）ジクロロエタンからの塩化ビニリデン
並びにシスおよびトランス１．２−ジクロロエチレンの
製造 −１，１，２，２−テトラクロロエタンからトリクロロ
エチレンの製造 −１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンからフン化ビ
ニリデンの製造 などである。
本発明による方法はまた、ハロアルカンの熱分解脱塩酸
と熱分解によって生成された生＃、＠の置換的塩素化と
組合されｆｃ場合、すなわち、塩素化熱分解の場合にも
適用できる。かように、本発明の方法は、１．２−ジク
ロロエタン単独まｋは他の塩素化炭化水素との混合物の
塩素化熱分解によってトリクロロエチレンおよびパーク
ロロエチレンの製造用として袴に用途がある。
と熱分解によって生成された生＃、＠の置換的塩素化と
組合されｆｃ場合、すなわち、塩素化熱分解の場合にも
適用できる。かように、本発明の方法は、１．２−ジク
ロロエタン単独まｋは他の塩素化炭化水素との混合物の
塩素化熱分解によってトリクロロエチレンおよびパーク
ロロエチレンの製造用として袴に用途がある。
反応混合物の過熱を減少させるために、ある場合には熱
分解脱塩酸反応を、希釈剤としての作用をするが反応に
當まれる反応体および開始剤に対しては不活性な添加剤
の存在下で行うのが望筐しいことが見出された。さ５加
剤として四塩化炭素のような脂肪族塩素化紡導体または
塩化水素のような無機生成ｖ！Ｊまたは望素の使用が好
ましい。この作業を四塩化炭素を使用して行うのが好ま
しい。
分解脱塩酸反応を、希釈剤としての作用をするが反応に
當まれる反応体および開始剤に対しては不活性な添加剤
の存在下で行うのが望筐しいことが見出された。さ５加
剤として四塩化炭素のような脂肪族塩素化紡導体または
塩化水素のような無機生成ｖ！Ｊまたは望素の使用が好
ましい。この作業を四塩化炭素を使用して行うのが好ま
しい。
前記のハロ化石化石機添加剤は、一般に、使用されるハ
ロアルカン１モル当り１〜２５モルの比率で反応混合物
に添加される。
ロアルカン１モル当り１〜２５モルの比率で反応混合物
に添加される。
本発明による方法は、上記の作業条件を同時に得ること
ができる任意の装置ま友は任意の反応器中で行うことが
できる。
ができる任意の装置ま友は任意の反応器中で行うことが
できる。
次の実施例を本発明による方法を説明するために示す〇
実施例１
１．２−ジクロロエタンの熱分解脱塩酸のための開始剤
としてのヘキサクロロ−１，３−ブタジェンの付加的塩
素化の生成物、すなわち、前記に引用した粗混合ｍＡお
よびＢ１それぞれオクタクロロ−１−ブテンとデカクロ
ロブタンの効果を立証するために一連の試験を行った。
としてのヘキサクロロ−１，３−ブタジェンの付加的塩
素化の生成物、すなわち、前記に引用した粗混合ｍＡお
よびＢ１それぞれオクタクロロ−１−ブテンとデカクロ
ロブタンの効果を立証するために一連の試験を行った。
これらの試験は、炭素を含有する石英製の長さ１７０間
、内径８．１龍の同軸プレヒーターが先行する炭素含有
の石英製の長さ２６０龍、内径１２．２１０１０のチュ
ーブ反応器であり、全系統には外径６朋の軸方向サーモ
カップルさやが全長に亘って含まれる前記反応話中大気
圧で行つ九（反応器容積＝２６ｃｍ３、プレヒーター容
積＝２．０Ｃｍ３）。反応器上には電気抵抗体が巻かれ
ており、その全長に亘って均一な温度分布が維持される
ようになっている。反応器には計愈ポンプによって一定
、かつ、既知速度で液体１，２−ジクロロエタン（純度
＞ ９９．９８％）が供給される。反応器に入る前に、
ジクロロエタンは周囲温度から反応温度までの間の温度
勾配を有するプレヒーター中で気化される。熱分解開始
剤の存在下で行う試験の場合には、該開始剤を１．２−
ジクロロエタン中に予め溶解させる。反応器を出た気体
混合物は若干の成分の凝縮を防止する丸めに菫累流で希
釈し、水中に気泡として通して含まれているＨＣｌを除
去し、気相クロマトグラフィー分析に処し、熱分震度を
測定する。本発明による塩素化生成物を基剤とする開始
剤を使用し、種々の温度で達成された熱分震度の測定、
および比較の丸めに保持時間（試験温度における気体供
給量で炉の容積を割った値）をほぼ一定に保ち、従来技
術の開始剤の存在および不存在下での熱分震度の測定も
行った。これらの試験の結果を下記の第１表に示すが、
試験は熱分解脱塩酸の温度範囲によって分類されている
。これらの結果には、本発明による塩素化生成物を基剤
とする開始剤の極めて強力な促進効果が明瞭に示されて
おり、そして、これら開始剤が例えは２００〜４５０”
Ｃの間の低温度で使用されたとぎ、および１，２−ジク
ロロエタンの熱分解脱塩酸を気相中で行ない、開始剤が
３００〜４２５℃の間の温度で使用されたとぎ特に魅力
的なものとなっていることか示されている。
、内径８．１龍の同軸プレヒーターが先行する炭素含有
の石英製の長さ２６０龍、内径１２．２１０１０のチュ
ーブ反応器であり、全系統には外径６朋の軸方向サーモ
カップルさやが全長に亘って含まれる前記反応話中大気
圧で行つ九（反応器容積＝２６ｃｍ３、プレヒーター容
積＝２．０Ｃｍ３）。反応器上には電気抵抗体が巻かれ
ており、その全長に亘って均一な温度分布が維持される
ようになっている。反応器には計愈ポンプによって一定
、かつ、既知速度で液体１，２−ジクロロエタン（純度
＞ ９９．９８％）が供給される。反応器に入る前に、
ジクロロエタンは周囲温度から反応温度までの間の温度
勾配を有するプレヒーター中で気化される。熱分解開始
剤の存在下で行う試験の場合には、該開始剤を１．２−
ジクロロエタン中に予め溶解させる。反応器を出た気体
混合物は若干の成分の凝縮を防止する丸めに菫累流で希
釈し、水中に気泡として通して含まれているＨＣｌを除
去し、気相クロマトグラフィー分析に処し、熱分震度を
測定する。本発明による塩素化生成物を基剤とする開始
剤を使用し、種々の温度で達成された熱分震度の測定、
および比較の丸めに保持時間（試験温度における気体供
給量で炉の容積を割った値）をほぼ一定に保ち、従来技
術の開始剤の存在および不存在下での熱分震度の測定も
行った。これらの試験の結果を下記の第１表に示すが、
試験は熱分解脱塩酸の温度範囲によって分類されている
。これらの結果には、本発明による塩素化生成物を基剤
とする開始剤の極めて強力な促進効果が明瞭に示されて
おり、そして、これら開始剤が例えは２００〜４５０”
Ｃの間の低温度で使用されたとぎ、および１，２−ジク
ロロエタンの熱分解脱塩酸を気相中で行ない、開始剤が
３００〜４２５℃の間の温度で使用されたとぎ特に魅力
的なものとなっていることか示されている。
従来技術の開始剤として、四塩化灰累、パークロロエチ
レン、ヘキサクロロエタンヲ使用し、他の対照試験とし
て、混合物Ａで示した不純＠（オクタクロロ−１−ブテ
ンおよびデカクロロブタン以外の生成物）を代表する合
成混合物を使用した第１表における比較試験の数値には
Ｒを付した。
レン、ヘキサクロロエタンヲ使用し、他の対照試験とし
て、混合物Ａで示した不純＠（オクタクロロ−１−ブテ
ンおよびデカクロロブタン以外の生成物）を代表する合
成混合物を使用した第１表における比較試験の数値には
Ｒを付した。
本発明による塩素化生Ｘ物を基剤とする開始剤が既に極
めて有効である温度（６００℃）では、個々に使用した
四塩化炭素、パークロロエチレンおよびヘキサクロロエ
タンでは認知しうる結果が得られていないことが分かる
。６５０℃で開始するとヘキサクロロエタンでは若干の
効果が得られているが、ＡまｔはＢの混合物の効果には
まだ劣り、これに加えて、これらの化合物では６個の炭
素原子を含有する副生物が形成される欠点が示されてい
る。混合物Ａ中に存在する不純物を代表する合成混合物
では、４２５℃においてすら効率は低いままである。
めて有効である温度（６００℃）では、個々に使用した
四塩化炭素、パークロロエチレンおよびヘキサクロロエ
タンでは認知しうる結果が得られていないことが分かる
。６５０℃で開始するとヘキサクロロエタンでは若干の
効果が得られているが、ＡまｔはＢの混合物の効果には
まだ劣り、これに加えて、これらの化合物では６個の炭
素原子を含有する副生物が形成される欠点が示されてい
る。混合物Ａ中に存在する不純物を代表する合成混合物
では、４２５℃においてすら効率は低いままである。
実施例２
本実施例では１、ハロアルカンの熱分解脱塩酸反応の開
始剤として使用することができる粗混合物を得る目的で
、ヘキサクロ゛ロー１，３−デタジエンの光塩素化に使
用される方法を説明する。
始剤として使用することができる粗混合物を得る目的で
、ヘキサクロ゛ロー１，３−デタジエンの光塩素化に使
用される方法を説明する。
光塩素化反応器は、パイレックスガラス製の３本の同軸
垂直管から成る。化学線ランプ〔フィリップス社（Ｐｈ
１ｌｉｐｓ ） Ｔ Ｌ ０５．１２０ ”蛍光管〕が
最も狭い管の内側に軸方向に雪かれている。最も狭い管
と第２の管の間の、端が閉じである環状空間が反応帯域
を形成する。第２の管と第３の管との間の、これも端が
閉じである環状空間では冷却剤が循環し、反応帯域の温
度を３℃に維持できる（ランプと反応器の間の空隙を窒
素流を流し、大気の水分の凝縮を防止する）。反応帯域
の内径、外径および高さは、それぞれ５５ｍｍ、７８ｍ
ｍおよび２１０ｍ専であり、その容積は５０５１ｍ３で
ある。
垂直管から成る。化学線ランプ〔フィリップス社（Ｐｈ
１ｌｉｐｓ ） Ｔ Ｌ ０５．１２０ ”蛍光管〕が
最も狭い管の内側に軸方向に雪かれている。最も狭い管
と第２の管の間の、端が閉じである環状空間が反応帯域
を形成する。第２の管と第３の管との間の、これも端が
閉じである環状空間では冷却剤が循環し、反応帯域の温
度を３℃に維持できる（ランプと反応器の間の空隙を窒
素流を流し、大気の水分の凝縮を防止する）。反応帯域
の内径、外径および高さは、それぞれ５５ｍｍ、７８ｍ
ｍおよび２１０ｍ専であり、その容積は５０５１ｍ３で
ある。
反応器の底部には、穴のあいたリング形状のインゼクタ
ーがあり、気体状塩素を導入できる。反応器にはまた、
排出用ストップコックおよび反応器の頂部を、コンデン
サーを経て苛性ソーダを含有する噴水装置に接続する配
管が装備されている。
ーがあり、気体状塩素を導入できる。反応器にはまた、
排出用ストップコックおよび反応器の頂部を、コンデン
サーを経て苛性ソーダを含有する噴水装置に接続する配
管が装備されている。
６００．９ （３−９０モル〕の四塩化炭素と２００１
（０，７７モル）のヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ンを反応器中に導入する。気体塩素を約２．５標準ｌ／
時間の量で導入する。
（０，７７モル）のヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ンを反応器中に導入する。気体塩素を約２．５標準ｌ／
時間の量で導入する。
２６時間後、生成物を排出し、２Ｎ苛性ンーダ（２Ｘ４
００ｃｍ３）で洗浄し、次いで水（５Ｘ４００工３）で
洗浄する。ロータリーエバポレーター中８０℃および減
圧（５トル）で０Ｃ１４を除去した後に、２３０ｇの混
合ｖｌＪＡが得られる。
００ｃｍ３）で洗浄し、次いで水（５Ｘ４００工３）で
洗浄する。ロータリーエバポレーター中８０℃および減
圧（５トル）で０Ｃ１４を除去した後に、２３０ｇの混
合ｖｌＪＡが得られる。
光塩素化の時間を５６時間に延長したとぎは、生成物を
洗浄し、ａａｌ、を除去後に、２００＆の混合物Ｂが得
られる。
洗浄し、ａａｌ、を除去後に、２００＆の混合物Ｂが得
られる。
実施例６
トリクロロエチレンを製造する目的で１，１゜２．２−
テトラクロロエタンを使用したのを除いては実施例１の
方法を使用し穴。得られた結果を下記の第２衣に要約す
る。
テトラクロロエタンを使用したのを除いては実施例１の
方法を使用し穴。得られた結果を下記の第２衣に要約す
る。
第 ２ 表
供給され′ｆｃ１．１，２．２−テトラクロルエタンお
よび形成されｆｃＨＣｌから計算した。
よび形成されｆｃＨＣｌから計算した。
実施例４
ジクロロエチレンを製造する目的でｉ 、１．２−トリ
クロロエタンを使用したのを除いて実施例１と同じ方法
で行った。得られた結果を下記の第３表に要約する。
クロロエタンを使用したのを除いて実施例１と同じ方法
で行った。得られた結果を下記の第３表に要約する。
第 ６ 表
材供給されｆｃｌ、１．２−トリクロロエタンおよび形
ｆｙ、され７’（ＨＣＩから計算した。
ｆｙ、され７’（ＨＣＩから計算した。
実施例５
本実施例では、ハロアルカンの熱分解脱塩酸反応の開始
剤として使用することができる粗混合物を製造する目的
で、鉄を触媒として使用するヘキサクロロ−１，３−ブ
タジエンを液相塩素化する方法を説明する。
剤として使用することができる粗混合物を製造する目的
で、鉄を触媒として使用するヘキサクロロ−１，３−ブ
タジエンを液相塩素化する方法を説明する。
二重ジャケットを通して油を循環させることによる加熱
装置を備え几容積１．５１０ｍ３のステンレス鋼か（拌
オートクレーブにニ ー １０９ＯＮ（４，６０モル）の純度９８１量％以
上のヘキサクロロ−１，３−ブタジエン、−１，３７１
の焦水Ｆ ｅ Ｏ１３ を導入した。
装置を備え几容積１．５１０ｍ３のステンレス鋼か（拌
オートクレーブにニ ー １０９ＯＮ（４，６０モル）の純度９８１量％以
上のヘキサクロロ−１，３−ブタジエン、−１，３７１
の焦水Ｆ ｅ Ｏ１３ を導入した。
反応器の内容物が１２５℃に熱せられた後に、窒素圧下
に維持されている計量容器から液体塩素を徐々に添加し
た。塩素の添加速度を、反応器内が９バールの絶対圧に
維持されるように調節し文。
に維持されている計量容器から液体塩素を徐々に添加し
た。塩素の添加速度を、反応器内が９バールの絶対圧に
維持されるように調節し文。
６５２．９ （９，２０モ／Ｉ／）の塩素が添加された
とき、１０時間後に反応を停止させた。
とき、１０時間後に反応を停止させた。
反応媒質を窒素でストリップして残留塩素を除去し、次
いで、６ＮＨＣ１でＦｅＣｌ３が除去されるまで洗浄し
た。得られた生成物は９７ｋｇで次の組成を有する： 混合物Ｃ オクタクロロ−１−ブテン ２００デカクロロ
ブタン ６１５ヘキサクロロエタン
１２８ヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ン ２５他の未確認生成物 ３２
実施例６ 本実施例では、１，２−ジクロロエタンおよびその置換
塩素化生成物の熱分解脱塩酸方法を説明する。この方法
は、まｆｃｌ、２−ジクロロエタンの塩素化熱分解とも
呼ばれる。本実施例で使用される開始剤は、上記の実施
例５で説明した混合物Ｃである。
いで、６ＮＨＣ１でＦｅＣｌ３が除去されるまで洗浄し
た。得られた生成物は９７ｋｇで次の組成を有する： 混合物Ｃ オクタクロロ−１−ブテン ２００デカクロロ
ブタン ６１５ヘキサクロロエタン
１２８ヘキサクロロ−１，３−ブタジエ
ン ２５他の未確認生成物 ３２
実施例６ 本実施例では、１，２−ジクロロエタンおよびその置換
塩素化生成物の熱分解脱塩酸方法を説明する。この方法
は、まｆｃｌ、２−ジクロロエタンの塩素化熱分解とも
呼ばれる。本実施例で使用される開始剤は、上記の実施
例５で説明した混合物Ｃである。
気相中における１、２−ジクロロエタンの塩素化熱分解
は、ガスジェットで自己か（拌されるパイレックス製の
約ｉ ４ｍ３の球状連続式ミキサー反応器（Ｃｈｅｍ、
Ｉｆ！ｎｇ、 Ｓｃｉ、 １９７３．２８ １２９〜
１６７頁を参照）中太気圧で行い、反応体は球の中央に
配置され７′Ｃ４個の筒口を有するインゼクターによっ
てガス形態で添加される。この反応器を、内部の空気が
電気で加熱され、タービンでか（拌されている囲いの中
に象ぎ、所要の反応温度が維持される。１，２−ジクロ
ロエタンおよび反応の熱効果を緩和する友めの希釈剤（
ａＣ１４）は、電気によって熱せられ、反応器インゼク
ターに接続している垂直チューブエバポレーターを通し
て供給される。気体塩素はエバポレーターチューブの最
下部から注入される。使用される場合の開始剤は、気化
された反応体導入用のライン中に送出する側枝によって
００１４中の非常に濃厚溶液の液体形態で添加される。
は、ガスジェットで自己か（拌されるパイレックス製の
約ｉ ４ｍ３の球状連続式ミキサー反応器（Ｃｈｅｍ、
Ｉｆ！ｎｇ、 Ｓｃｉ、 １９７３．２８ １２９〜
１６７頁を参照）中太気圧で行い、反応体は球の中央に
配置され７′Ｃ４個の筒口を有するインゼクターによっ
てガス形態で添加される。この反応器を、内部の空気が
電気で加熱され、タービンでか（拌されている囲いの中
に象ぎ、所要の反応温度が維持される。１，２−ジクロ
ロエタンおよび反応の熱効果を緩和する友めの希釈剤（
ａＣ１４）は、電気によって熱せられ、反応器インゼク
ターに接続している垂直チューブエバポレーターを通し
て供給される。気体塩素はエバポレーターチューブの最
下部から注入される。使用される場合の開始剤は、気化
された反応体導入用のライン中に送出する側枝によって
００１４中の非常に濃厚溶液の液体形態で添加される。
塩素化−熱分解生成物は、入口と正反対に配置された管
を通って反応器から出て、次いで、凝縮され、水性Ｎａ
ＯＨで残留塩素および生成されｆｃｌｏｌが中和される
＝Ｍ力分離後、Ｍ様相を水性相から分離し、そして、ガ
スクロマトグラフィーで分析する。条件および試験結果
を下記の第４表に示す。
を通って反応器から出て、次いで、凝縮され、水性Ｎａ
ＯＨで残留塩素および生成されｆｃｌｏｌが中和される
＝Ｍ力分離後、Ｍ様相を水性相から分離し、そして、ガ
スクロマトグラフィーで分析する。条件および試験結果
を下記の第４表に示す。
は約３００℃で比較的高い塩素化が行なわれると結論で
きる。
きる。
主要生ｇｇｊは、１，１．２−）ジクロロエタン並びに
１．１，１．２−および１．１．２．２−テトラクロロ
エタンのような飽和化合物である。
１．１，１．２−および１．１．２．２−テトラクロロ
エタンのような飽和化合物である。
１モル％の開始剤の注入により次の効果が得られるニ
ー塩素化度が、１．１８から１．７９に増加する、これ
は実質的に全塩素の消費に相当する。
は実質的に全塩素の消費に相当する。
−脱塩酸度が、０．０２から０．７４モ／Ｉ／１モルに
増加する、すなわち、主要生成物は不飽和である；シス
オヨヒトランス１，２−ジクロロエチレン並びにトリク
ロロエチレンである。
増加する、すなわち、主要生成物は不飽和である；シス
オヨヒトランス１，２−ジクロロエチレン並びにトリク
ロロエチレンである。
実施例７
本実施例では、へ弗すクロロブタゾエンの塩素化生成物
の開始作用を立証するために１，２−ジクロロエタンの
熱分解脱塩酸の一連の試験を加圧下で行う。
の開始作用を立証するために１，２−ジクロロエタンの
熱分解脱塩酸の一連の試験を加圧下で行う。
これらの試験は、長さ３２０朋、内径２０朋炭素含有ス
テンレス鋼裂チユ一ブ反応器中１２気圧で行つ友。反応
器には、反応器の中間に配ｔされた外径１０關のサーモ
カッグルさやが含まれている。
テンレス鋼裂チユ一ブ反応器中１２気圧で行つ友。反応
器には、反応器の中間に配ｔされた外径１０關のサーモ
カッグルさやが含まれている。
反応器の使用容積は、７．５ｃＩｒＬ３である。反応体
の周囲温度から所要の反応温度までの予熱およびその気
化は、反応器の入口に取付けられている容積１０ｃＩｎ
３のプレヒーターによって行なわれる。
の周囲温度から所要の反応温度までの予熱およびその気
化は、反応器の入口に取付けられている容積１０ｃＩｎ
３のプレヒーターによって行なわれる。
出力を調節できる電気抵抗器によって反応器に沿った均
一な加熱が確保される。
一な加熱が確保される。
反応器には、溶液中の開始剤〔混合物Ｃ（試験１．２，
３．４．８％ ９））を含有する、１ｆｃは開始剤なし
く試験５．６および８）のいずれかの純粋（＞ ９９．
９８％）の１，２−ジクロロエタンが、既知かつ一定速
度で送出てる計量ポンプによって供給される。
３．４．８％ ９））を含有する、１ｆｃは開始剤なし
く試験５．６および８）のいずれかの純粋（＞ ９９．
９８％）の１，２−ジクロロエタンが、既知かつ一定速
度で送出てる計量ポンプによって供給される。
反応器を一定圧力における維持および反応帯域を出るガ
スの圧力を大気圧に低下させることは自動制御バルブに
よって確実に行なわれる。
スの圧力を大気圧に低下させることは自動制御バルブに
よって確実に行なわれる。
生成され＊ ＨＣ！ｌは、水がｒｇｔ霧されているスク
ラバー中で落される。未転化の１，２−ジクロロエタン
の大部分は、スクラバーの底部に集まるはずである。未
凝縮ガスは主として塩化ビニルから成る。
ラバー中で落される。未転化の１，２−ジクロロエタン
の大部分は、スクラバーの底部に集まるはずである。未
凝縮ガスは主として塩化ビニルから成る。
液体または気体の有機相をガスクロマトグラフィーで分
析する。生成されたＨＣｌは、滴定する。
析する。生成されたＨＣｌは、滴定する。
これらの測定によって、本発明による塩素化生成物を基
剤とする開始剤を使用して、マタ比較用として開始剤の
不存在下で各種の温度で達成された熱分解反な確定する
ことができる。
剤とする開始剤を使用して、マタ比較用として開始剤の
不存在下で各種の温度で達成された熱分解反な確定する
ことができる。
得られ７？＋結果を第５表に示す。保持時間は、炉の容
積を試験温度、圧力における気体反応体容積で割り交鎖
に相当するものを云う。気体反応体の容積は増加する温
度の順に分類される。
積を試験温度、圧力における気体反応体容積で割り交鎖
に相当するものを云う。気体反応体の容積は増加する温
度の順に分類される。
実施例１に記載のように検反大気圧での試験では、ヘキ
サクロロ−１，３−ブタジエンの塩素化生成物の存在下
では顕著な反応の促進が観察され、５５０〜３７５℃の
間で５０％に近い熱分解反が得られ几。一方間始剤の不
存在下では（試験番号の後にＲが付されている）、比較
しうる熱分解反を祷るためには４８０’Ｃの温度にしな
ければならなかった。
サクロロ−１，３−ブタジエンの塩素化生成物の存在下
では顕著な反応の促進が観察され、５５０〜３７５℃の
間で５０％に近い熱分解反が得られ几。一方間始剤の不
存在下では（試験番号の後にＲが付されている）、比較
しうる熱分解反を祷るためには４８０’Ｃの温度にしな
ければならなかった。
Claims (10)
- （１）塩素化生成物を基剤とする開始剤の存在下でハロ
アルカンを熱分解脱塩酸する方法において、前記の開始
剤にデカクロロブタンまたはオクタクロロ−１−ブテン
のようなオクタクロロブテンまたはこれら生成物の混合
物が主として含まれていることを特徴とする前記の方法
。 - （２）特許請求の範囲第１項に記載の方法において、前
記の塩素化生成物を基剤とする開始剤が、ヘキサクロロ
−１，３−ブタジエンの付加塩素化によって生成された
ものであることを特徴とする前記の方法。 - （３）特許請求の範囲第１項または第２項に記載の方法
において、前記の脱塩酸を２００℃より高い温度で行う
ことを特徴とする前記の方法。 - （４）特許請求の範囲第１項〜第３項の任意の１項に記
載の方法において、前記の開始剤を使用するハロアルカ
ンの重量の１％の程度の量で使用することを特徴とする
前記の方法。 - （５）特許請求の範囲第１項〜第４項の任意の１項に記
載の方法において、該方法を１，２−ジクロロエタンの
熱分解脱塩酸による塩化ビニルの製造に適用することを
特徴とする前記の方法。 - （６）特許請求の範囲第１項〜第４項の任意の１項に記
載の方法において、該方法を１，１，２−トリクロロエ
タンの熱分解脱塩酸による塩化ビニリデンの製造に適用
することを特徴とする前記の方法。 - （７）特許請求の範囲第１項〜第４項の任意の１項に記
載の方法において、該方法を１，１，２，２−テトラク
ロロエタンまたは１，１，１，２−テトラクロロエタン
の熱分解脱塩酸によるトリクロロエチレンの製造に適用
することを特徴とする前記の方法。 - （８）特許請求の範囲第１項〜第４項の任意の１項に記
載の方法において、該方法を１−クロロ−１，１−ジフ
ルオロエタンの熱分解脱塩酸によるフッ化ビニリデンの
製造に適用することを特徴とする前記の方法。 - （９）特許請求の範囲第１項〜第４項の任意の１項に記
載の方法において、該方法を１，２−ジクロロエタンの
塩素化熱分解によるトリクロロエチレンおよびパークロ
ロエチレンの製造に適用することを特徴とする前記の方
法。 - （１０）ハロアルカンの熱分解脱塩酸のための塩素化生
成物を基剤とする開始剤において、該開始剤がヘキサク
ロロ−１，３−ブタジエンの付加塩素化によって生成さ
れたものであり、そして、デカクロロブタンおよび（ま
たは）オクタクロロ−１−ブテンのようなオクタクロロ
ブテンが主として含まれることを特徴とする前記の開始
剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8413050 | 1984-08-20 | ||
| FR8413050 | 1984-08-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157528A true JPS6157528A (ja) | 1986-03-24 |
| JPH0735345B2 JPH0735345B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=9307155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60182884A Expired - Lifetime JPH0735345B2 (ja) | 1984-08-20 | 1985-08-20 | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4613709A (ja) |
| EP (1) | EP0172596B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0735345B2 (ja) |
| AT (1) | ATE32334T1 (ja) |
| BR (1) | BR8503947A (ja) |
| CA (1) | CA1251470A (ja) |
| DE (1) | DE3561549D1 (ja) |
| ES (1) | ES8702325A1 (ja) |
| PT (1) | PT80980B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013179786A1 (ja) * | 2012-06-01 | 2013-12-05 | 株式会社クレハ | 熱分解炉および熱分解生成物の製造方法 |
| JP2018043992A (ja) * | 2011-08-07 | 2018-03-22 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化プロペンの製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2569182B1 (fr) * | 1984-08-20 | 1986-12-05 | Solvay | Procede pour effectuer des reactions de chloration substitutive de composes organiques au moyen de chlore moleculaire en presence d'un produit chlore servant d'initiateur radicalaire et initiateurs radicalaires utilises dans un tel procede |
| FR2569191B1 (fr) * | 1984-08-20 | 1987-07-10 | Solvay | Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et initiateurs radicalaires utilises dans ce procede |
| BE904251A (fr) * | 1986-02-20 | 1986-08-20 | Solvay | Procede de deshydrochloration en phase liquide d'halogenoalcanes en presence d'un initiateur a base de produit chlore organique. |
| US4818513A (en) * | 1987-12-21 | 1989-04-04 | Ppg Industries, Inc. | Separation of hydrogen fluoride from 1,1-difluoroethene |
| KR20020029086A (ko) * | 1999-07-21 | 2002-04-17 | 추후보정 | 지방족 플루오르화탄소의 제조 |
| FR2878171B1 (fr) | 2004-11-19 | 2007-03-09 | Solvay | Reacteur et procede pour la reaction entre au moins deux gaz en presence d'une phase liquide |
| WO2011130108A1 (en) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of tetrafluoroolefins |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE473305A (ja) * | 1941-08-08 | |||
| DE1210800B (de) * | 1964-03-03 | 1966-02-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von Dichloraethan |
-
1985
- 1985-08-09 AT AT85201298T patent/ATE32334T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-09 EP EP85201298A patent/EP0172596B1/fr not_active Expired
- 1985-08-09 DE DE8585201298T patent/DE3561549D1/de not_active Expired
- 1985-08-12 CA CA000488508A patent/CA1251470A/fr not_active Expired
- 1985-08-15 US US06/765,966 patent/US4613709A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-19 ES ES546251A patent/ES8702325A1/es not_active Expired
- 1985-08-19 PT PT80980A patent/PT80980B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-19 BR BR8503947A patent/BR8503947A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-20 JP JP60182884A patent/JPH0735345B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018043992A (ja) * | 2011-08-07 | 2018-03-22 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化プロペンの製造方法 |
| WO2013179786A1 (ja) * | 2012-06-01 | 2013-12-05 | 株式会社クレハ | 熱分解炉および熱分解生成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES546251A0 (es) | 1986-12-16 |
| ES8702325A1 (es) | 1986-12-16 |
| JPH0735345B2 (ja) | 1995-04-19 |
| BR8503947A (pt) | 1986-06-03 |
| EP0172596B1 (fr) | 1988-02-03 |
| CA1251470A (fr) | 1989-03-21 |
| PT80980B (pt) | 1987-11-11 |
| DE3561549D1 (en) | 1988-03-10 |
| US4613709A (en) | 1986-09-23 |
| PT80980A (fr) | 1985-09-01 |
| EP0172596A1 (fr) | 1986-02-26 |
| ATE32334T1 (de) | 1988-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2404374A (en) | Polyfluorinated cycloparaffins and process for producing them | |
| US5689020A (en) | High temperature chlorination process for the preparation of polychloroolefins | |
| US4091043A (en) | Process for the preparation of 1-chloro-1,1-difluoroethane and/or 1,1,1-trifluoroethane | |
| JPH062681B2 (ja) | 有機化合物の置換塩素化反応の実施方法およびその開始剤 | |
| TW200408617A (en) | Photochlorination of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| NO130641B (ja) | ||
| US4967024A (en) | Catalyzed hydrofluorination process | |
| CN108137447A (zh) | 用于制备c3氯化烷烃和c3氯化烯烃化合物的方法 | |
| JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
| US5710351A (en) | Process for producing hexafluoroethane | |
| US5347059A (en) | Process for preparing 1,1-dichloro-1,3,3,3-tetra-fluoropropane | |
| US2989571A (en) | Halogenation process | |
| US2377669A (en) | Perchlorination process | |
| US5107040A (en) | Dehydrohalogenation using magnesium hydroxide | |
| NO157135B (no) | Fremgangsmaate til termisk spalting av 1,2-dikloretan. | |
| US2230925A (en) | Preparation of 1, 1, 1-trifluoro-2-chloro-ethane | |
| KR100223138B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 제조방법 | |
| US5334783A (en) | Process for the preparation of hexafluoropropene | |
| US4849561A (en) | Liquid phase process for dehydrochlorination of haloalkanes in the presence of an initiator based on an organic chlorinated product | |
| McBee et al. | Utilization of polychloropropanes and hexachloroethane | |
| US3344197A (en) | Production of 1, 1, 2-trichloroethane from 1, 2-dichloroethane and chlorine | |
| US2374237A (en) | Production of vinyl halides | |
| US5672788A (en) | Two-step process for manufacturing 1,1-difluoroethane | |
| US3706816A (en) | Manufacture of 1,1,1-trichloroethane | |
| CA1119620A (en) | Vapor phase chlorination of 1,1-dichloroethane |