JPS6157295B2 - - Google Patents
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- JPS6157295B2 JPS6157295B2 JP11067678A JP11067678A JPS6157295B2 JP S6157295 B2 JPS6157295 B2 JP S6157295B2 JP 11067678 A JP11067678 A JP 11067678A JP 11067678 A JP11067678 A JP 11067678A JP S6157295 B2 JPS6157295 B2 JP S6157295B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン−Ｎ・N′・N′−三酢酸（以下遊離型をHEDTA
とし、そのアルカリ塩例えばナトリウム塩を
HEDTA−3Naと略す）の工業的に有利な製造法
に関する。HEDTAはエチレンジアミン−Ｎ・
Ｎ・N′・N′−四酢酸（EDTA）と類似構造をも
つ有用なキレート剤である。EDTAが弱酸性側に
おいて一般にキレート能を発揮するのに対し
HEDTAはアルカリ性側（PH７〜12）において多
価イオン、特に鉄イオンに対してキレート能の優
れたキレート剤である。また最近、EDTAと異な
るキレート能を利用して希土類元素を効率的に離
する技術が開発されてきており、これに伴い遊離
のHEDTAの需要が次第に増大している。
HEDTAはエチレンジアミンとエチレンオキサイ
ドより容易に製造されるヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンにホルマリンと青化ソーダあるいはモ
ノクロロ酢酸を反応させると生成する。
ン−Ｎ・N′・N′−三酢酸（以下遊離型をHEDTA
とし、そのアルカリ塩例えばナトリウム塩を
HEDTA−3Naと略す）の工業的に有利な製造法
に関する。HEDTAはエチレンジアミン−Ｎ・
Ｎ・N′・N′−四酢酸（EDTA）と類似構造をも
つ有用なキレート剤である。EDTAが弱酸性側に
おいて一般にキレート能を発揮するのに対し
HEDTAはアルカリ性側（PH７〜12）において多
価イオン、特に鉄イオンに対してキレート能の優
れたキレート剤である。また最近、EDTAと異な
るキレート能を利用して希土類元素を効率的に離
する技術が開発されてきており、これに伴い遊離
のHEDTAの需要が次第に増大している。
HEDTAはエチレンジアミンとエチレンオキサイ
ドより容易に製造されるヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンにホルマリンと青化ソーダあるいはモ
ノクロロ酢酸を反応させると生成する。
HEDTAは水に難溶とされている（上野景平、
坂口武一著、金属キレート〔〕、130頁、南江
堂）ので下記反応式に従つて得た反応液中より鉱
酸により晶析離できるように考えられる。
坂口武一著、金属キレート〔〕、130頁、南江
堂）ので下記反応式に従つて得た反応液中より鉱
酸により晶析離できるように考えられる。
ところがHEDTA−3Na水溶液を鉱酸で中和
し、PHをHEDTAの等電点まで低下させても
HEDTAは全く析出せず反応液により取出すこと
が出来なかつた。そこでHEDTAの水に対する溶
解度はかなり大きいと考え、HEDTA−3Na水溶
液を強酸性イオン交換樹脂カラムに通すと樹脂に
NaイオンおよびHEDTAの両方が吸着された。次
いで樹脂カラムを適量の希アンモニア水で溶出す
ることにより、Naイオンは吸着されたままで
HEDTAのみが溶離される。NH4イオンを全く含
まないHEDTA溶離部分を取り濃縮を行なつたと
ころ粘稠なシラツプ状となり長時間放置しても結
晶化しにくく、また結晶化してもその量は非常に
少なく、とても工業的に利用することはできない
ことが判つた。
し、PHをHEDTAの等電点まで低下させても
HEDTAは全く析出せず反応液により取出すこと
が出来なかつた。そこでHEDTAの水に対する溶
解度はかなり大きいと考え、HEDTA−3Na水溶
液を強酸性イオン交換樹脂カラムに通すと樹脂に
NaイオンおよびHEDTAの両方が吸着された。次
いで樹脂カラムを適量の希アンモニア水で溶出す
ることにより、Naイオンは吸着されたままで
HEDTAのみが溶離される。NH4イオンを全く含
まないHEDTA溶離部分を取り濃縮を行なつたと
ころ粘稠なシラツプ状となり長時間放置しても結
晶化しにくく、また結晶化してもその量は非常に
少なく、とても工業的に利用することはできない
ことが判つた。
このようにHEDTAは化学構造的にはEDTAと
類似しているが、その性質についてはEDTAと非
常に異つて水溶液中で過飽和溶液となり易いこと
を知見した。このような性質を有するため
HEDTAを単離することが困難で工業的規模での
HEDTAの製造はいまだ行われていないのではな
いかと考える。
類似しているが、その性質についてはEDTAと非
常に異つて水溶液中で過飽和溶液となり易いこと
を知見した。このような性質を有するため
HEDTAを単離することが困難で工業的規模での
HEDTAの製造はいまだ行われていないのではな
いかと考える。
そこで本発明者らは遊離HEDTAの製造法につ
いて鋭意研究を行つた結果、HEDTA−3Naより
HEDTAを製造する工業的な方法を完成した。即
ちNa2SO4、NaCl等の無機塩が含水アルコール類
に難溶であることは良く知られているところであ
るが、HEDTAは水溶液のみならず含水アルコー
ル中でも過飽和が極めて安定であることを見出し
た。更に検討した結果少量の鉄酸を含む含水アル
コールはNa2SO4、NaCl等の無機塩の溶解度を殆
んど変化させることなく、HEDTAの溶解度と過
飽和安定性を増大させ無機塩とHEDTAの分離が
一層容易になることを知見し本発明を完成した。
いて鋭意研究を行つた結果、HEDTA−3Naより
HEDTAを製造する工業的な方法を完成した。即
ちNa2SO4、NaCl等の無機塩が含水アルコール類
に難溶であることは良く知られているところであ
るが、HEDTAは水溶液のみならず含水アルコー
ル中でも過飽和が極めて安定であることを見出し
た。更に検討した結果少量の鉄酸を含む含水アル
コールはNa2SO4、NaCl等の無機塩の溶解度を殆
んど変化させることなく、HEDTAの溶解度と過
飽和安定性を増大させ無機塩とHEDTAの分離が
一層容易になることを知見し本発明を完成した。
次に本発明について詳細に述べる。
HEDTA−3Naの水溶液に鉱酸を理論量の小過
剰加えた後、低級アルコール類を添加して無機塩
を析出させる。これをロ取することにより理論量
の90％以上の副生無機塩を分離することが出来
る。
剰加えた後、低級アルコール類を添加して無機塩
を析出させる。これをロ取することにより理論量
の90％以上の副生無機塩を分離することが出来
る。
HEDTA−3Naを溶解する水の量はHEDTA−
3Naの1.5〜1.8倍量が好ましく、鉱酸としては塩
酸、硫酸のいずれも使用できるが、硫酸の方が好
結果が得られる。添加する低級アルコール類とし
てはメタノール、エタノール、イソプロパノール
などが利用できる。小過剰に加える酸の量は理論
量の0.1倍量過剰が好ましく、無機塩を晶析させ
る温度は40℃付近が好適である。
3Naの1.5〜1.8倍量が好ましく、鉱酸としては塩
酸、硫酸のいずれも使用できるが、硫酸の方が好
結果が得られる。添加する低級アルコール類とし
てはメタノール、エタノール、イソプロパノール
などが利用できる。小過剰に加える酸の量は理論
量の0.1倍量過剰が好ましく、無機塩を晶析させ
る温度は40℃付近が好適である。
無機塩を除いたロ液に種晶を添加してHEDTA
を単離する方法としては、ロ液をそのまま室温で
撹拌して結晶化させる方法、ロ液中の過剰の酸を
中和して室温で撹拌して結晶化させる方法または
過剰の酸を中和後減圧濃縮でアルコールを除いた
後、室温で撹拌して結晶化させる方法など種々の
組合せが実施でき、いずれも収率よく高純度の
HEDTAを得ることができる。過剰の酸を中和す
る塩基としてはアンモニア水、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の塩基が好ましい。
を単離する方法としては、ロ液をそのまま室温で
撹拌して結晶化させる方法、ロ液中の過剰の酸を
中和して室温で撹拌して結晶化させる方法または
過剰の酸を中和後減圧濃縮でアルコールを除いた
後、室温で撹拌して結晶化させる方法など種々の
組合せが実施でき、いずれも収率よく高純度の
HEDTAを得ることができる。過剰の酸を中和す
る塩基としてはアンモニア水、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の塩基が好ましい。
以上の如く本発明法はHEDTAの特異な性質を
利用した簡単な操作により高収率で高純度の
HEDTAを製造することのできる工業的に有利な
製造法である。
利用した簡単な操作により高収率で高純度の
HEDTAを製造することのできる工業的に有利な
製造法である。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例 １
HEDTA−3Na 68.8ｇ（0.2mol）を水110mlに
溶解し、濃硫酸32.5ｇ（0.33mol）を室温で添加
した後メタノール100mlを加えて析出したNa2SO4
を40℃でロ過し少量の含水メタノールで洗浄す
る。Na2SO4量43.1ｇ、回収率92.0％。
溶解し、濃硫酸32.5ｇ（0.33mol）を室温で添加
した後メタノール100mlを加えて析出したNa2SO4
を40℃でロ過し少量の含水メタノールで洗浄す
る。Na2SO4量43.1ｇ、回収率92.0％。
ロ液に濃アンモニア水3.8ｇ（0.06mol）を加え
た後、減圧濃縮してメタノールを除き、活性炭処
理した後種晶を加え室温で撹拌して結晶化させ、
２日後ロ過してHEDTAを得る。
た後、減圧濃縮してメタノールを除き、活性炭処
理した後種晶を加え室温で撹拌して結晶化させ、
２日後ロ過してHEDTAを得る。
HEDTA収量44.6ｇ、収率80.1％、白色結晶性
粉末、融点145〜146℃、キレート滴定量による含
量99.2％、Na2SO4含有量0.2％。
粉末、融点145〜146℃、キレート滴定量による含
量99.2％、Na2SO4含有量0.2％。
実施例 ２
ヒドロキシエチルエチレンジアミンにホルマリ
ンと青化ソーダを反応させて得たHEDTA−3Na
水溶液130ml（HEDTA−3Na82.6ｇを含有する）
に濃硫酸39ｇを室温で添加し以後実施例１と同様
に処理しHEDTA53.5ｇを得る。収率80％、融点
144〜146℃、キレート滴定法による含量98.5％、
Na2SO4含有量0.2％。
ンと青化ソーダを反応させて得たHEDTA−3Na
水溶液130ml（HEDTA−3Na82.6ｇを含有する）
に濃硫酸39ｇを室温で添加し以後実施例１と同様
に処理しHEDTA53.5ｇを得る。収率80％、融点
144〜146℃、キレート滴定法による含量98.5％、
Na2SO4含有量0.2％。
Claims (1)
- １ Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−
Ｎ・N′・N′−三酢酸のアルカリ塩の水溶液に鉱
酸を加えてＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン−Ｎ・N′・N′−三酢酸を遊離させ次いで低級
アルコールを添加することにより副生した無機鉱
酸塩を析出させ、これをロ去した後、ロ液よりＮ
−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−Ｎ・
N′・N′−三酢酸を結晶化させることを特徴とす
るＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−Ｎ・
N′・N′−三酢酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11067678A JPS5538305A (en) | 1978-09-11 | 1978-09-11 | Preparation of hedta |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11067678A JPS5538305A (en) | 1978-09-11 | 1978-09-11 | Preparation of hedta |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5538305A JPS5538305A (en) | 1980-03-17 |
| JPS6157295B2 true JPS6157295B2 (ja) | 1986-12-06 |
Family
ID=14541623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11067678A Granted JPS5538305A (en) | 1978-09-11 | 1978-09-11 | Preparation of hedta |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5538305A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01230785A (ja) * | 1988-03-10 | 1989-09-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 無電解銅めっき液 |
| JP4733031B2 (ja) * | 2003-07-21 | 2011-07-27 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | Ｈｅｄｔａのナトリウム塩の水性溶液 |
-
1978
- 1978-09-11 JP JP11067678A patent/JPS5538305A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5538305A (en) | 1980-03-17 |
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