JPS6154988A - Optical information recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To permit high-performance recording to be performed by sufficiently raising the adhesion of a recording layer to supporter by forming the layer in contact with the supporter from a compound having at least a glycidyl group. CONSTITUTION:In an optical information recording medium consisting of a supporter 1, a reflective recording layer 4 with dispersed metal fine particles in a laminate form, the layer in contact with the supporter 1 is made of a compound with at least a glycidyl group, thus enhancing the absorbability of high-density energy beam 6 by the recording layer. High-performance recordng can thus be attained, and high-performance reading can also be made because of the increased reflectivity. The sensitivity and the SN ratios can also be greatly raised. Since the adhesion of the recording layer to the supporter is sufficient, bits 7 of high shape accuracy can be formed by high-density energy beam 6 for recording and the failure of formation of bits 7 can be prevented. Highly sensitive and highly reliable recording over the whole of the recording layer can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はレーザー光等の高密度エネルギービームを用い
て情報の記怨、再生を行なう光学的情報記録媒体に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to an optical information recording medium that records and reproduces information using a high-density energy beam such as a laser beam.

〔従来技術〕[Prior art]

レーザー光等の高密度エネルギービームを利用して情報
の記録、再生が行なわれる記録媒体において、記録直後
に後処理を施すことなくその情報を直接再生することが
できる「ＤＲＡＷ　（ＤｉｒｅｃｔＲｅａｄ　Ａｆｔｅ
ｒ　Ｗｒｉｔｅ）　Ｊ特性を有する記録媒体、または記
録した情報を任意に消去可能な記録媒体等を文書ファイ
ル、画像ファイル等、映像情報のメモリ媒体として用い
ることが最近注目を集めている。Direct Read After (DRAW) is a recording medium that uses high-density energy beams such as laser beams to record and reproduce information.
Recently, attention has been focused on using a recording medium having J characteristics or a recording medium in which recorded information can be arbitrarily erased as a memory medium for video information such as document files and image files.

このような光学的情報記録媒体における記録層としては
、従来から種々の組成のものが知られてイルカ、（−の
−例として、テルル、ビスマス、セレン等の半金属、ま
たはこれらの酸化物（山下ら。The recording layer in such an optical information recording medium has been known to have a variety of compositions. Yamashita et al.

第２８回応用物理関係連合窮演会講演予稿集第１４１頁
（１９８１））、セレンーテルルーヒ素（Ｍ。Proceedings of the 28th Union of Applied Physics Conference, p. 141 (1981)), selenium-teru-arsenic (M.

Ｔｅｒａｃｅ　ｅｔ　ａｌ　、　、Ｐ、Ａｐｐｌ　、Ｐ
ｈ７ｓ　、　＋５０　＋第６８８１頁（１９７９））、
テルルーヒ素等のカルコゲン系化合物より成る薄膜記録
層がある。しかしながらこのような薄膜記録層は、記録
層に含有された化合物の酸化による劣化が原因となって
記録情報の再生時における誤まシ率が増大し、更に用い
る化合物の中には有毒なものも多く、安全性に対する信
頼度が低いという欠点を有している。Terace et al., P., Appl., P.
h7s, +50 + p. 6881 (1979)),
There is a thin film recording layer made of a chalcogen compound such as tellurium arsenic. However, such a thin film recording layer increases the error rate when reproducing recorded information due to deterioration due to oxidation of the compounds contained in the recording layer, and furthermore, some of the compounds used are toxic. Many of them have the disadvantage of low reliability in terms of safety.

これらの欠点を解消したものとしては、特開昭５７−１
２４２５号、同５７−２４２９０号及び同５７−３９９
８９号の各公報に開示されているように、バイングー中
に平均粒径５０ｎｍ以下の金属微粉末を分散して成る記
録層を有する光学的情報記録媒体がある。しかしながら
、この記録媒体は黒体微粉末を分散して成る記録層を有
しており、レーザー光照射による記録層の反射性増大に
よって記録を行なう方式に用いられるものであるため、
記録層の反射性低下によって記録を行なう方式に用いら
れる記録媒体に比して、トラッキング信号が得らレニク
いという欠点を有している。As a solution to overcome these shortcomings, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1
No. 2425, No. 57-24290 and No. 57-399
As disclosed in each publication of No. 89, there is an optical information recording medium having a recording layer formed by dispersing fine metal powder with an average particle size of 50 nm or less in baingoo. However, this recording medium has a recording layer made of dispersed fine blackbody powder, and is used in a recording method that increases the reflectivity of the recording layer by irradiating it with laser light.
Compared to recording media used in recording methods that perform recording by reducing the reflectivity of the recording layer, this method has the disadvantage that it is difficult to obtain a tracking signal.

記録層の反射性低下によって記録を行なう方式に周込ら
れる記録媒体の具体的−例としては、特開昭５６−１０
４９１号公報に開示されたものを挙げることができる。A specific example of a recording medium used in a recording method that performs recording by reducing the reflectivity of the recording layer is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 56-10
The one disclosed in Japanese Patent No. 491 can be mentioned.

この記録媒体は、重合体から成るバインダー中に金屑ま
たはその酸化物の微粒子を分散させた記録層を有するも
のであシ、金Ｒまたはその酸化物の微粒子は２０〜１５
０Ｘの粒径を有するものである。しかしながら、この記
録媒体は、有毒な有機溶媒を用い、金属カルボニルを出
発原料として微粒子を形成して製造されるので、製造時
の作業環境に問題を生じるばかシでなく。This recording medium has a recording layer in which fine particles of gold scrap or its oxide are dispersed in a binder made of a polymer.
It has a particle size of 0X. However, since this recording medium is manufactured by using a toxic organic solvent and forming fine particles using metal carbonyl as a starting material, it does not cause problems in the working environment during manufacturing.

微粒子が不安定であって速やかに酸化され、記録層が厚
さ方向について不均質となる欠点がみられまた金属また
はその酸化物の微粒子の分散媒としてのバインダーが、
親油性重合体であるので、い　。The fine particles are unstable and oxidize quickly, and the recording layer becomes non-uniform in the thickness direction.
Because it is a lipophilic polymer.

わゆる水系塗布ができず製造時の作業環境が衛生の面か
らも好ましくない。更にこの記録層はその反射率が３０
％以下と低いため１反射光読み出し型光学的情報記録媒
体としては好ましくない。So-called water-based coating is not possible, and the working environment during manufacturing is unfavorable from a sanitary standpoint. Furthermore, this recording layer has a reflectance of 30
%, which is not preferable as a single reflected light readout type optical information recording medium.

記録層の反射性低下によって記録を行なう方式に用いら
れる記録媒体の他の具体例としては、＊開昭５５−１０
８９９５号、同５６−３３９９５号、同５６−４９２９
６号及び同５６−１−４９２９７号の各公報に開示され
たものを挙げることができる。この記録媒体は、支持体
上に設けられたハロゲン化銀乳剤層の表面近傍に写真的
な化学現像及び物理現像により反射性銀粒子を析出させ
た記録層を有するものでらシ、銀に比して熱？、Ｒ性に
優れたゼラチンを含有する点で、高感度な光学的情報記
録媒体であるということができる。しかしながら、この
記録媒体においては、その記録層は３〜６μｍの厚さを
有しているため、感度に限界がみられるばかりでなく、
厚さ方向において銀濃度に勾配が生じ、その表面近傍の
みが高反射性となるので、支持体を通して記録、再生を
行なう方式には適用することが困難でらる。Other specific examples of recording media used in a recording method that performs recording by reducing the reflectivity of the recording layer include *
No. 8995, No. 56-33995, No. 56-4929
6 and No. 56-1-49297 can be mentioned. This recording medium has a recording layer in which reflective silver particles are deposited near the surface of a silver halide emulsion layer provided on a support by photographic chemical development and physical development, and is compared to silver. And fever? It can be said that it is a highly sensitive optical information recording medium in that it contains gelatin with excellent R properties. However, in this recording medium, the recording layer has a thickness of 3 to 6 μm, so not only is there a limit in sensitivity, but
There is a gradient in silver concentration in the thickness direction, and only the vicinity of the surface is highly reflective, making it difficult to apply it to a system in which recording and reproduction are performed through a support.

一方、上述の従来技術を開示した各公報においては、主
として支持体上の記録層表面が反射性となる記録媒体に
ついてのみ記載されており、このような記録媒体は、Ｕ
埃から記録層表面のピットを保護するために、酸化シリ
コン或いはポリメチルメタクリレート等の保護層が設け
られるかまだは記録媒体全体がカプセル化されているこ
とが必要であシ、従って保護層を塗設する工程またはカ
プセル化する工程などの工程が必要となる。On the other hand, the publications disclosing the above-mentioned prior art mainly describe only recording media in which the surface of the recording layer on the support is reflective, and such recording media are
In order to protect the pits on the surface of the recording layer from dust, it is necessary to provide a protective layer such as silicon oxide or polymethyl methacrylate or to encapsulate the entire recording medium, so it is necessary to apply a protective layer. Processes such as a process of setting or a process of encapsulation are required.

このような煩雑さを避けるためにポリメチルメタクリレ
ート或いはガラス等の透明支持体を通して記録する方法
が通常用いられ、この場合記録媒体の両側に透明支持体
を重ねて設けること等が知られている。In order to avoid such complications, a method of recording through a transparent support such as polymethyl methacrylate or glass is usually used, and in this case, it is known to superimpose transparent supports on both sides of the recording medium.

本発明者等は、斯かる透明支持体を通して光学的な記録
、再生を行なうのに適切な記録媒体を特願昭５７−４３
３０５号明細書によって提案した。この記録媒体は、透
明支持体と記録層との界面近傍の反射性を増大させ、実
用可能な反射性を当該界面近傍に生じさせるように透明
支持体上に薄膜の物理現像核層を設けたものである。こ
の記録媒体は、透明支持体を通して反射光により情報を
読み取り、充分なシグナルコントラストを得るために必
要な反射性を有している。The present inventors have proposed a recording medium suitable for optical recording and reproduction through such a transparent support by filing a patent application filed in 1983-43.
It was proposed by No. 305 specification. This recording medium has a thin physical development nucleus layer provided on the transparent support to increase the reflectivity near the interface between the transparent support and the recording layer, and to generate practical reflectivity near the interface. It is something. This recording medium has the necessary reflectivity to read information by reflected light through a transparent support and obtain sufficient signal contrast.

しかしながら、斯かる記録媒体においては、記録層の支
持体く対する接着性が必ずしも十分とはいえず、従って
記録時に形成されるピットの形状精度が劣ったものとな
シ易く、また最悪の場合には不要な個所に誤まってピッ
トが形成されるピットの形成ミスが生じ、結局高性能の
記録を行なうことができず、その結果再生ＳＮ比が不安
定で感度ムラが生じ良好な再生を行なうことができない
問題点がある。However, in such recording media, the adhesion of the recording layer to the support is not necessarily sufficient, and therefore the pits formed during recording tend to have poor shape precision, and in the worst case, Pit formation errors occur where pits are formed in unnecessary locations, and high-performance recording cannot be achieved.As a result, the playback S/N ratio becomes unstable and sensitivity becomes uneven, resulting in good playback. There is a problem that it cannot be done.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、記録層の支持体への接着性を十分なもの
とする仁とができて高性能の記録を行なうことができ、
従って再生ＳＮ比が安定でしかも高くて、ムラのない高
い感度で再生することができる光学的情報記録媒体を提
供することにちる。The present invention has been made based on the above-mentioned circumstances, and its purpose is to provide a layer with sufficient adhesion to a support, thereby enabling high-performance recording. ,
Therefore, it is desirable to provide an optical information recording medium that has a stable and high reproduction signal-to-noise ratio and can reproduce data with high sensitivity without unevenness.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

上記の目的は、支持体と、金属微粒子が分散されてなる
反射性記録層との積層体よりなる光学的情報記録媒体に
おいて、前記支持体に接する層がグリ７ジル基を少なく
とも１個有する化合物にょシ形成されていることを特徴
とする光学的情報記録媒体によって達成される。The above object is to provide an optical information recording medium comprising a laminate of a support and a reflective recording layer in which fine metal particles are dispersed, in which the layer in contact with the support is a compound having at least one glycidyl group. This is achieved by an optical information recording medium characterized in that it has a transparent structure.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の一例においては、金属微粒子が分散された反射
性記録層に予めグリシジル基を少なくとも１個有する化
合物を含有せしめておきこの化合物を乾燥せしめること
により、金属微粒子が分散された反射性記録層を支持体
に接着せしめて光学的情報記録媒体を構成する。また本
発明の他の一例においては、支持体上に、グリシジル基
を少なくとも１個有する化合物、を含有する層を設けて
これをｔ燥せしめて下地層を形成し、この下地層上に、
金属微粒子が分散された反射性記録層を設けて光学的情
報記録媒体を構成する。In one example of the present invention, the reflective recording layer in which fine metal particles are dispersed is made to contain a compound having at least one glycidyl group in advance, and this compound is dried. is adhered to a support to constitute an optical information recording medium. In another example of the present invention, a layer containing a compound having at least one glycidyl group is provided on a support, and this is dried to form a base layer, and on this base layer,
An optical information recording medium is constructed by providing a reflective recording layer in which fine metal particles are dispersed.

以下本発明を好ましい実施態様に従って詳細に説明する
。The present invention will be explained in detail below according to preferred embodiments.

本発明の好ましい実施態様においては、Ｒ７に性コロイ
ド中に反射性の金属微粒子例えば銅微粒子を分散せしめ
て反射性記録層を構成する。In a preferred embodiment of the present invention, reflective metal particles, such as copper particles, are dispersed in a sexual colloid in R7 to form a reflective recording layer.

前記反射性記録層の厚さは例えば０．０１〜０．５μｍ
であり、金属微粒子の平均粒径は例えば０．００５〜０
．２μｍである。この記録層は析出核層を析出処理する
ことによって得られた層であることが好ましい。更には
支持体が高密度エネルギービームに対して実質的に透明
であり、かつ支持体を通して記録、再生される方式に用
いられるものであることが好ましい。また金属微粒子の
粒子数密度が１×１０〜１×１０１８個／ｃｒｎ５であ
ることが好ましい。The thickness of the reflective recording layer is, for example, 0.01 to 0.5 μm.
The average particle size of the metal fine particles is, for example, 0.005 to 0.
．． It is 2 μm. This recording layer is preferably a layer obtained by subjecting a precipitation core layer to a precipitation treatment. Furthermore, it is preferable that the support is substantially transparent to high-density energy beams and used in a system in which recording and reproduction are performed through the support. Further, it is preferable that the particle number density of the metal fine particles is 1×10 to 1×10 18 particles/crn5.

このように粒子数密度を制御することによ−って、記録
層における記録ビームの吸収率がより向上し。By controlling the particle number density in this manner, the absorption rate of the recording beam in the recording layer is further improved.

かつ支持体側の記録層界面近傍での反射性向上及び反射
ムシの減少がみられ、感度及びＳＮ比をより高くでき、
更忙均−性及び安定性に優れた記録媒体とすることがで
きる。In addition, improvement in reflectivity and reduction of reflection bugs near the interface of the recording layer on the support side were observed, and sensitivity and S/N ratio could be increased.
A recording medium with excellent processing uniformity and stability can be obtained.

このように記録層を、支持体上に塗設された析出核層を
析出処理することによって得られる反射性のものとする
場合には、親水性コロイドを含む析出核層中に含有され
る金属微粒子数を一定に保ちつつ、析出処理によってそ
の平均粒径を増大せしめることができるため、均一分散
性の良好な記録層を容易に裏作することができる。In this way, when the recording layer is made to be a reflective layer obtained by precipitation treatment of a precipitation core layer coated on a support, metals contained in the precipitation core layer containing hydrophilic colloids may be used. Since the average particle size can be increased by the precipitation treatment while keeping the number of fine particles constant, it is possible to easily form a recording layer with good uniform dispersibility.

また以上のように析出処理による記録層を用いるときに
は、析出核層中の析出核密度、析出核層の厚さ及び析出
処理条件を制御することによって、好適な粒子２密Ｋを
有する金属微粒子を分散して成る記録層を得ることがで
きる。尚、金属微粒子の粒子数密度は、得られた記録媒
体の記録層の厚さ、記録層中だ含有される金利の量及び
金属微粒子の平均粒径を１例えば電子顕微鏡によって測
定することにより容易に計算することができる。Furthermore, when using a recording layer formed by precipitation treatment as described above, fine metal particles having a suitable particle density K can be obtained by controlling the precipitation nucleus density in the precipitation nucleus layer, the thickness of the precipitation nucleus layer, and the precipitation treatment conditions. A recording layer consisting of dispersed particles can be obtained. Incidentally, the particle number density of the metal fine particles can be easily determined by measuring the thickness of the recording layer of the obtained recording medium, the amount of interest contained in the recording layer, and the average particle diameter of the metal fine particles using, for example, an electron microscope. It can be calculated as follows.

以下１図面を参照しながら本発明の実施態様を更に具体
的に説明するが、本発明はこれらの構成に限定されるも
のではない。Embodiments of the present invention will be described in more detail below with reference to one drawing, but the present invention is not limited to these configurations.

第１図は、光学的情報記録媒体前駆体（析出処理する前
の媒体を光学的情報記録媒体前駆体と称す。）の構成の
一例を示す断面図である。図において、１は支持体、２
は析出核を含んだ析出核層で、親水性コロイド分散媒中
に析出核を分散せしめた層であり、３は上記析出核層２
上に積層して設けられた金属化合物含有層である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of an optical information recording medium precursor (the medium before being subjected to precipitation treatment is referred to as an optical information recording medium precursor). In the figure, 1 is a support, 2
3 is a precipitation nucleus layer containing precipitation nuclei, which is a layer in which the precipitation nuclei are dispersed in a hydrophilic colloid dispersion medium, and 3 is the precipitation nucleus layer 2 containing precipitation nuclei.
This is a metal compound-containing layer laminated thereon.

以上において、支持体の材質としては、高密度エネルギ
ービームに対して透明または不透明に拘わらず任意のも
のを用いることができ、その具体例としては、トリ酢酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、セラミック、ポリ
イミド樹脂。In the above, any material can be used for the support, regardless of whether it is transparent or opaque to the high-density energy beam, and specific examples include cellulose triacetate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, and polycarbonate. , ceramic, polyimide resin.

ガラス、金属等を挙げることができる。また記録および
再生位置の正確な設定のだめの案内溝（微細なレリーフ
状）を有する支持体も同様に用いることができる。好ま
しい支持体としては、アクリル系樹脂板或いはガラス板
である。Examples include glass and metal. Further, a support having guide grooves (fine relief shapes) for accurately setting recording and reproducing positions can also be used. A preferred support is an acrylic resin plate or a glass plate.

本発明の一例においては１例えば前記支持体上に、グリ
シジル基を少なくとも１個有する化合物を含有する層を
設けてこれを乾燥せしめて下地層（図示せず）を形成し
、この下地層上に析出核層を設ける。具体的には、例え
ばグリシジル基を少なくとも１個有する化合物を含有す
る液状物を支持体上に均一に塗布して薄膜を形成し、こ
の薄膜のスタンパ上にグリシジル基を少なくとも１個有
する化合物を含有する液状物を塗布したうえこれに支持
体を圧着し、次いで乾燥処理し、その後支持体をスタン
バから剥して、これにより案内溝を有ししかも下地層が
形成された支持体を得るととができる。乾燥処理は１例
えば室温下に放置して自然に乾燥させる自然乾燥、電気
炉などを用いて加熱して乾燥場せる加熱乾燥、熱輻射線
等による加熱乾燥によ９行なうことができる。この乾燥
処理においては、自然対流方式、窒素ガスまたは空気を
用いた強制対流方式の何れの方式を採用してもよい。こ
の乾燥処理により、グリシジル基のラジカル的またはイ
オン的開環が促進され、支持体表面の官能基と共有結合
またはイオン結合を形成し、接着性の向上に寄与する。In one example of the present invention, 1, for example, a layer containing a compound having at least one glycidyl group is provided on the support, and this is dried to form a base layer (not shown); Provide a precipitation nucleus layer. Specifically, for example, a liquid material containing a compound having at least one glycidyl group is uniformly applied onto a support to form a thin film, and the thin film containing the compound having at least one glycidyl group is placed on the stamper of the thin film. A liquid substance is applied thereto, a support is pressed onto the liquid, and then a drying process is performed, and then the support is peeled off from the stand bar, thereby obtaining a support having guide grooves and a base layer formed thereon. can. The drying treatment can be carried out by, for example, natural drying in which the material is left at room temperature to dry naturally, heat drying in which it is heated using an electric furnace or the like, heat drying by heat radiation or the like. In this drying process, either a natural convection method or a forced convection method using nitrogen gas or air may be employed. This drying treatment promotes radical or ionic ring-opening of the glycidyl group to form a covalent bond or ionic bond with the functional group on the surface of the support, contributing to improved adhesion.

グリシジル基を少なくとも１個有する化合物としては、
例えば下記の構造式で表わされる化合物を挙げることが
でき、これらの一種または二種以上を組合せて用いるこ
とができる。尚本発明においてはこれらの例示化合物に
限定されない。As a compound having at least one glycidyl group,
For example, compounds represented by the following structural formulas can be mentioned, and one or more of these can be used in combination. Note that the present invention is not limited to these exemplified compounds.

（イ）モノグリシジル化合物 ＣＨ３−（ＣＭ、２　）　１ｌ−０−（ＣＨ２−ＣＨ２
−０）　１５−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ−ＣＨ２Ｎ２ Ｒ−０−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ２ （Ｒ：Ｃｌ２Ｈ２５またはＣ１５Ｈ２７）（ＲＯ）３８
１−（−ＣＨ２＋ｎ０−ＣＨ２−Ｃ）ｉ−ＣＨ２Ｎ２ （Ｒ：　ＣＨ３’ＪたはＣ２Ｈ５，ｎ−１，２，３，４
，５）（ロ１ジグリシジル化合物 （ｎ−１，２，約９、約１３．約２２）Ｈｓ （ｎｍｌ、２、約３．約１１） ０Ｍ３ ＣＨ２Ｂｒ 弧 ＣＨ−ＯＨ ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ Ｈトリグリシジル化合物 ＣＨ２−０−ＣＨ２−、−ＣＨ−ＣＨ２ｏ−ｃＨ２→（
Ｈｆト− （ｎ−約２、約３） に）テトラグリシジル化合物 下地層の形成を塗布により行なう場合には好適な塗布処
理を行なうことができるように上記の如き化合物を：ｉ
ｉ当な溶剤に含有せしめて液状物とするのが好ましく、
斯かる溶剤としては例えば水。(a) Monoglycidyl compound CH3-(CM,2) 1l-0-(CH2-CH2
-0) 15-C)I2-CH-CH2N2 R-0-CH-CH-CH2 (R: Cl2H25 or C15H27) (RO)38
1-(-CH2+n0-CH2-C)i-CH2N2 (R: CH3'J or C2H5,n-1,2,3,4
, 5) (Ro1 diglycidyl compound (n-1, 2, about 9, about 13. about 22) Hs (nml, 2, about 3. about 11) 0M3 CH2Br Arc CH-OH CH2-0-CH2-CH- CH2 CH2-0-CH2-CH-CH2 H triglycidyl compound CH2-0-CH2-, -CH-CH2o-cH2→(
When forming a tetraglycidyl compound base layer by coating, the above-mentioned compound may be used in order to perform a suitable coating process.
It is preferable to make it into a liquid by containing it in a suitable solvent,
Such a solvent is, for example, water.

メチルアルコール、エチルアルコール、フロビルアルコ
ール、メチルエチル゛ケトン、アセトン、テトラヒドロ
７ラン、エチルセルソルグ、メチル七ルソルグ、酢酸エ
チルなどを挙げることができ、この溶剤の使用割合は上
記の如き化合物の１重量部に対して１〜１０００重量部
程度であればよい。Examples include methyl alcohol, ethyl alcohol, furoyl alcohol, methyl ethyl ketone, acetone, tetrahydro-7, ethyl celsorg, methyl 7-rus, and ethyl acetate. The amount may be about 1 to 1000 parts by weight.

またこの液状物には、薄膜形成速度の向上などの目的か
ら、芳香族アミン、ポリアミン、アミド化合物、ポリア
ミド樹脂、ポリチオール、ポリサルファイドなどを含有
せしめてもよい。Further, this liquid material may contain aromatic amines, polyamines, amide compounds, polyamide resins, polythiols, polysulfides, etc. for the purpose of improving the thin film forming rate.

前記析出核Ｉ―の形成に使用される析出核物質としては
、公知の析出核物質の何れのものをも用いることができ
る。As the precipitation nucleus substance used to form the precipitation nucleus I-, any known precipitation nucleus substance can be used.

例えば、その一群として重金属のサルファイド類（例え
ば、パラジウム、亜鉛、クロム、力ＩＪ　７ム、鉄、カ
ドミクム、コバルト、ニッケル、鉛。For example, one group includes heavy metal sulfides (e.g., palladium, zinc, chromium, iron, cadmium, cobalt, nickel, lead).

アンチモニイ、ビスマス、銀、セリクム、ヒ素。antimony, bismuth, silver, sericum, arsenic.

銅及ヒロジクムのサルファイド）が好ましく、この他重
金属のセレナイド（例えば、パラジウム。Sulfides of copper and hydroxide) are preferred, as well as selenides of heavy metals (e.g. palladium).

鉛、亜鉛、′７ンチモニイ及びニッケルのセレナイド）
が挙げられる。(lead, zinc, nickel selenide)
can be mentioned.

別の一群の有用な析出核物質としては、銀、金。Another group of useful precipitation nucleating materials are silver and gold.

白金、パラジウム、水銀の如き貴金属が挙げられ。Examples include precious metals such as platinum, palladium, and mercury.

これらは親水性コロイド中にコロイド粒子として存在せ
しめられることが好ましい。塘た。このような金属の塩
、好ましくは硝酸銀、塩化金及び硝酸金の如き簡単な無
機のしかも容易に還元し得る塩も析出核物質として有用
である。Preferably, these are present as colloidal particles in the hydrophilic colloid. It was a long time ago. Salts of such metals, preferably simple inorganic and easily reducible salts such as silver nitrate, gold chloride and gold nitrate, are also useful as precipitation nucleating materials.

他の一群の有用な析出核物質としてはチオ化合物１例え
ば銀チオオキザート及びその鉛及びニッケル錯塩、チオ
アセトアミド等を挙げることができる。Another group of useful precipitation nucleating substances includes thiocompounds 1 such as silver thioxate and its lead and nickel complex salts, thioacetamide, and the like.

析出核は、前記した各種の重金属、貴金属及びこれらの
丈Ａ／７アイド類、セレナイド類等を蒸着法、スパッタ
リング法、化学的気相成長法等の適宜の方法によって支
持体上に設けることもできる。Precipitation nuclei may be formed by forming the various heavy metals, noble metals, A/7 oids thereof, selenides, etc. on the support by an appropriate method such as vapor deposition, sputtering, or chemical vapor deposition. can.

このような蒸着法、スパッタリング法、化学的気相成長
法等の方法は当該析出核を含んだ層を非常に薄くでき、
従って記録用ビームのエネルギーを有効に利用すること
ができる点で利益があり、この場合の膜厚は５〜１ｏｏ
ｏＡ　であシ、好ましくは２０〜５ｏｏ、！（である。Such methods such as vapor deposition, sputtering, and chemical vapor deposition can make the layer containing the precipitation nuclei very thin.
Therefore, there is an advantage in that the energy of the recording beam can be used effectively, and the film thickness in this case is 5 to 1 OO.
oA, preferably 20~5oo,! (It is.

好ましい析出核物質は１重金属サルファイド、例えば亜
鉛、カドミヮム、銀。Preferred precipitation nucleating materials are monoheavy metal sulfides, such as zinc, cadmium, and silver.

鉛等のサルファイド及び銀、金、パラジクム、銅等の金
属である。These are sulfides such as lead, and metals such as silver, gold, palladium, and copper.

前記析出核を形成する微粒子の粒径は効果的な析出処理
を行なうためには充分だ小さいことが必要であり１例え
ば５〜ｚｏｏｏＡであり、好ましくは１０〜５００人で
ある。The particle size of the fine particles forming the precipitation nuclei must be sufficiently small in order to carry out an effective precipitation treatment, and is, for example, 5 to 500 mm, preferably 10 to 500 mm.

上記の如き析出核層を支持体上に設ける方法は任意であ
る。例えば〔１〕上記析出核物質を親水性コロイド分散
媒中に分散した液を支持体上に塗布することによって析
出核層を得てもよいし、〔ａ支持体上に上記析出核物質
の薄膜を蒸着法又はスパッタリング法によって形成した
後に、親水性コロイド分散媒をオーバコートすることに
よって析出核層を得てもよいし、（３〕またこれとは逆
だ、親水性コロイド分散媒を支持体上に塗布してから析
出核物質の薄膜を蒸着法又はスパッタリング法によって
形成しで析出核層を得てもよい。これらのうち好ましい
のは上記〔１〕又は〔２〕の方法である。なお前記蒸着
法、スバツ、ｐ　＋７ング法に代えて化学的気相成長法
や液相形成法等を用いてもよい。また、このとき用いる
塗布法としては、ブレード塗布、エアーナイフ塗布、バ
ー塗布、ロール塗布、カーテン塗布及びスピンナー塗布
などの任意の塗布方式を採用できる。このようだして得
られる析出核層の膜厚は例えば０．００１〜０．５μｍ
程度であり、好ましくは０．００１〜０．０５μｍであ
る。析出核層において、Ｒ水性コロイドと析出核とのｉ
ｔ比は、約１０：１〜［１００であり、このときの析出
核の密度は約１０　〜１０　　個／ｃＩｒＬ　　である
。Any method may be used to provide the precipitation nucleus layer as described above on the support. For example, [1] a precipitation nucleus layer may be obtained by applying a solution in which the above-mentioned precipitation nucleus substance is dispersed in a hydrophilic colloid dispersion medium onto a support, or [a] a thin film of the above-mentioned precipitation nucleus substance may be formed on a support. After forming by vapor deposition or sputtering method, a precipitation nucleus layer may be obtained by overcoating with a hydrophilic colloid dispersion medium, or (3) or vice versa, a hydrophilic colloid dispersion medium may be formed as a support. A precipitation nucleation layer may be obtained by applying a thin film of the precipitation nucleation material on top and then forming a thin film of the precipitation nucleation material by a vapor deposition method or a sputtering method.Among these methods, the above method [1] or [2] is preferable. A chemical vapor deposition method, a liquid phase formation method, etc. may be used in place of the above-mentioned evaporation method, spouting method, and p +7 method.In addition, the coating method used at this time includes blade coating, air knife coating, and bar coating. Any coating method such as roll coating, curtain coating, or spinner coating can be adopted.The thickness of the precipitation nucleus layer obtained in this way is, for example, 0.001 to 0.5 μm.
It is about 0.001 to 0.05 μm, preferably 0.001 to 0.05 μm. In the precipitation nucleus layer, i between the R aqueous colloid and the precipitation nucleus
The t ratio is approximately 10:1 to 100, and the density of precipitated nuclei at this time is approximately 10 to 10/cIrL.

前記析出核層を形成するコロイド分散媒としては、析出
核がコロイド粒子として安定に均一に存在し得るような
公知の親水性コロイド分散媒を使用することができ、そ
の具体例としては１例えばゼラチン、アルカリ処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチン及びゼラチン誘導体、コロイド状
アルプミ／、カゼイン、セルロース誘導体（カルボキン
メチル、セルロース、ヒドロキンエチルセルロース等）
。As the colloid dispersion medium for forming the precipitation nucleus layer, known hydrophilic colloid dispersion medium that allows precipitation nuclei to exist stably and uniformly as colloid particles can be used, and specific examples include 1, such as gelatin. , alkali-processed gelatin, acid-processed gelatin and gelatin derivatives, colloidal alpumi/, casein, cellulose derivatives (carboquine methyl, cellulose, hydroquine ethyl cellulose, etc.)
.

糖誘導体（アルギン酸ナトリクム、澱粉誘導体柳。Sugar derivatives (sodium alginate, starch derivatives willow.

合成親水性高分子（ポリ＝’Ｎ−ビニルピロリドン。Synthetic hydrophilic polymer (poly='N-vinylpyrrolidone.

ポリアクリル酸共重合体）等を挙げることができる。こ
れらは必要に応じて２種以上を組合せて用いることもで
きる。これらのコロイド分散媒の中好ましいものは熱伝
導性の低い親水性コロイドであり、モノマーユニットと
して少なくともアクリル酸の塩またはメタクリル酸の塩
を含有する共重合体組成のアクリル酸樹脂、水溶性のセ
ルロース誘導体及びゼラチンが望ましい。(polyacrylic acid copolymer), etc. These can also be used in combination of two or more types as required. Among these colloidal dispersion media, preferred are hydrophilic colloids with low thermal conductivity, such as acrylic acid resins having a copolymer composition containing at least a salt of acrylic acid or a salt of methacrylic acid as a monomer unit, and water-soluble cellulose. Derivatives and gelatin are preferred.

また析出核層における界面の平坦性を高くするために、
当該析出核層中釦硬膜剤を添加してもよいし、或いは析
出核層を設けた後これを熱処理するようにしてもよい。In addition, in order to improve the flatness of the interface in the precipitation nucleus layer,
A button hardening agent may be added to the precipitation core layer, or the precipitation core layer may be heat-treated after being provided.

本発明の他の一例においては、析出核層中に既述の如き
グリシジル基を少なくとも１個有する化合物を含有せし
め、しかる後乾燥処理する。具体的には、支持体上にグ
リシジル基を少なくとも１個有する（［？金物を含有す
る析出核Ｉ脅を設け、これを乾燥処理し１次いで後述す
る析出処理を施す方法、或いは支持体上にグリシジル基
を少なくとも１個有する化合物を含有する析出核層を設
け、次いで後述する析出処理を施し、その後乾燥処理す
る方法などを挙げることができる。このように析出核層
中にグリシジル基を少なくとも１個有する化合物を含有
せしめる場合には、既述の如き下地層を設けることは必
要ではない。In another example of the present invention, a compound having at least one glycidyl group as described above is contained in the precipitation nucleus layer, and then dried. Specifically, a method of providing a precipitation nucleus containing at least one glycidyl group on a support, drying it, and then subjecting it to the precipitation treatment described below; Examples include a method in which a precipitation core layer containing a compound having at least one glycidyl group is provided, followed by a precipitation treatment described below, and then a drying treatment.In this way, at least one glycidyl group is present in the precipitation core layer. When a specific compound is contained, it is not necessary to provide an underlayer as described above.

前記金属化合物含有層、即ち上記析出核層の析出核に析
出処理によって金属原子を供給する層の形成に用いる金
属化合物としては１例えば金塩化ナトリウムなどのハロ
ゲン死金錯体１例えばｐｂｏ　。Examples of the metal compound used to form the metal compound-containing layer, that is, the layer that supplies metal atoms to the precipitation nuclei of the precipitation nucleus layer through a precipitation process, include a halogen dead gold complex such as gold sodium chloride, and 1, for example, pbo.

ＰｂＣ１２，ＰｂＢｒ　２などの鉛塩、　ＣｕＣ１、Ｃ
ｕＢｒ、ＣｕＩ等の）１０ゲン化第−銅またはこれらの
混晶体、ＣｕＳＣＮまたはＣｕＣ１２−ＣｕＢｒ２、Ｃ
ｕＩ２等のハロゲン化第二銅またはこれらの混晶体、Ｃ
ｕＳＯ４、Ｃｕ　（ＮＯ３）　２　等ヲ挙げることがで
きる。特に金属原子の析出核への供給を効率良く行なう
ためには前記金属化合物含有層が難溶性の塩の分散層で
あることが好ましく。Lead salts such as PbC12, PbBr2, CuC1, C
uBr, CuI, etc.) or their mixed crystals, CuSCN or CuC12-CuBr2, C
Cupric halides such as uI2 or mixed crystals thereof, C
Examples include uSO4, Cu (NO3) 2 and the like. In particular, in order to efficiently supply metal atoms to the precipitation nuclei, it is preferable that the metal compound-containing layer is a dispersed layer of a sparingly soluble salt.

この場合には特にハロゲン化第−銅が好適に用いられる
。In this case, cupric halide is particularly preferably used.

前記金属化合物は、析出核層中に含まれていてもよく、
析出核層上に別の含有層として設けられていてもよい。The metal compound may be included in the precipitation nucleus layer,
It may be provided as a separate containing layer on the precipitation nucleus layer.

好ましく用いられるハロゲン化第−銅乳剤は特願昭５６
−２４６６９号明細書及びその引用分献に記載されてい
る方法により調製することができる。Preferably used cupric halide emulsions are disclosed in the patent application filed in 1983.
It can be prepared by the method described in Japanese Patent No. 24669 and its cited references.

即ち、親水性高分子化合物を含有する酸性水溶液中にお
いて、二価の銅イオンを還元剤によって還元することに
よりノ・ロゲン化第−銅乳剤を得る。That is, a cupric chloride emulsion is obtained by reducing divalent copper ions with a reducing agent in an acidic aqueous solution containing a hydrophilic polymer compound.

金属化合物含有層を塗布により形成する場合の塗布液に
は、０．１〜２０Ｍ量チの割合で親水性保護コロイドを
含有せしめるのが好ましい。このような親水性保穫コロ
イドとしては１例えばゼラチン、ゼラチンａ導体、アラ
ビアゴム、アルブミン、寒天、その他の天然高分子化合
物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セ
ルロースエーテル、酢酸セルロースの部分的加水分解物
、その他の合成高分子化合物を挙げることができる。When the metal compound-containing layer is formed by coating, the coating solution preferably contains a hydrophilic protective colloid in an amount of 0.1 to 20M. Examples of such hydrophilic preservation colloids include gelatin, gelatin a conductor, gum arabic, albumin, agar, other natural polymer compounds, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cellulose ether, partial hydrolyzate of cellulose acetate, Other synthetic polymer compounds can be mentioned.

第２図は、前記光学的情報記録媒体前駆体を析出処理し
た・後の光学的情報記録媒体の構成の一例を示す断面図
である。図において、４は析出処理により金属が供給さ
れて反射性を呈し、当初の析出核を含んだ層が変化した
ところの記録層でラシ。FIG. 2 is a sectional view showing an example of the structure of an optical information recording medium after the optical information recording medium precursor has been subjected to a precipitation treatment. In the figure, 4 is a recording layer in which metal is supplied through the precipitation process and exhibits reflectivity, and the layer containing precipitation nuclei has changed from the original layer.

この記録層４の支持体側界面近傍においても析出が進行
しこの記録層４全体に金属微粒子が存在している。５は
析出処理の結果として金属の量が減少した金属化合物分
散層である。Precipitation also progresses near the interface of the recording layer 4 on the support side, and fine metal particles are present throughout the recording layer 4. 5 is a metal compound dispersed layer in which the amount of metal is reduced as a result of the precipitation treatment.

次に好ましい実施態様として、金属として銅を用いて銅
化合物含有層を形成する場合について具体的に説明する
。銅化合物含有層を用いた場合には、前記記録層４の形
成のための析出処理は、次のようなメカニズムに従って
行なわれる。Next, as a preferred embodiment, a case in which a copper compound-containing layer is formed using copper as the metal will be specifically described. When a layer containing a copper compound is used, the precipitation treatment for forming the recording layer 4 is performed according to the following mechanism.

（１１銅化合物含有層に含まれる銅化合物による第一銅
イオン又はその錯イオンの生成及びそれらイオン種の析
出核への拡散過程 （２１析出核上における第一銅イオン種よシ生成した金
属銅の成長過程 第１の過程（１１は、銅化合物含有層の銅化合物が第一
銅化合物である場合には、それが析出処理液に溶解し拡
散する過程であり、一方銅化合物が第二銅化合物である
場合にはそれが析出処理液知溶解した上、析出処理液中
に含有される適当な還元剤によって第二銅イオンが第一
銅イオンとなり。(11 Production of cuprous ions or their complex ions by copper compounds contained in the copper compound-containing layer and diffusion process of these ion species to the precipitation nuclei (21 Metallic copper produced by cuprous ion species on the precipitation nuclei) The first step in the growth process (11 is a process in which when the copper compound in the copper compound-containing layer is a cuprous compound, it is dissolved and diffused in the precipitation treatment solution; on the other hand, the copper compound is a cupric compound). If it is a compound, it is dissolved in the precipitation treatment solution, and the cupric ions are converted to cuprous ions by an appropriate reducing agent contained in the precipitation treatment solution.

これが拡散する過程である。This is the process of diffusion.

また第２の過程（２１は、下記式による第一銅イオンの
不均化反応の生ずる過程である。Further, the second process (21 is a process in which a disproportionation reaction of cuprous ions occurs according to the following formula).

２　Ｃｕ　＋；Ｃｕ　＋　Ｃｕ　” 斯かる不均化反応を利用することにより、銅イオンを還
元することにより金属銅を生成せしめる方法に比して極
めて有利に析出処理を達成することができる。即ち、銅
イオンの還元反応における標準水素電極を基準とする標
準単極電位Ｅは次の通りである。2 Cu +; Cu + Cu ” By utilizing such a disproportionation reaction, it is possible to achieve a precipitation treatment extremely advantageously compared to the method of producing metallic copper by reducing copper ions. , the standard unipolar potential E based on the standard hydrogen electrode in the reduction reaction of copper ions is as follows.

＋　−→ Ｃｕ　　＋ｅ　　＋−Ｃｕ　　　Ｅ＝０．５２０（ＶＩ
Ｃｕ２＋＋２ａ　　　Ｃｕ　　　　Ｅ＝０．３３７１Ｖ
ｌこのように銅の標準単極電位Ｅの値は決して大きなも
のではなく、従って銅イオンを還元反応によって還元す
るためには還元力の相当に大きい還元剤を用いることが
必要となるが、斯かる還元剤を用いることは実用上困難
な問題を伴う。+ −→ Cu +e +−Cu E=0.520(VI
Cu2++2a Cu E=0.3371V
l As described above, the value of the standard unipolar potential E of copper is by no means large, and therefore, in order to reduce copper ions by a reduction reaction, it is necessary to use a reducing agent with a considerably large reducing power. The use of such reducing agents involves practical problems.

上述の不拘°化反応を促進するためには、第一銅イオン
Ｃｕ＋の濃度が高いこと、第二銅イオンＣｕ２＋が系外
て除去されればよいが、・・ロゲン化第−銅化合物は例
えばノ・ロゲン化銀に比して水に対する浴解吸が高く、
従って適用された析出処理液だおける第一銅イオンを高
濃度に維持することが容易である。また第二銅イオンの
除去は、これと錯体を形成するキレート剤を用いて行な
うことができる。In order to promote the above-mentioned immobilization reaction, it is sufficient that the concentration of cuprous ions Cu+ is high and that cupric ions Cu2+ are removed from the system. It has higher bath desorption to water than silver halogenide,
Therefore, it is easy to maintain a high concentration of cuprous ions in the applied precipitation treatment solution. Further, removal of cupric ions can be carried out using a chelating agent that forms a complex with the cupric ions.

以上のように、金属として銅を用いる場合においては、
記録層の形成のだめの析出処理は、第一銅イオンの不均
化反応によるものであシ、従来の銀を利用するもののよ
うに還元反応【よるものではない。即ち、ハロゲン化銀
乳剤による析出処理は、ＡＩ＋錯合体の析出核への拡散
とそこでの還元反応によって行なわれる（例えば、　Ｔ
；Ｈ：Ｊａｍｅｓ。As mentioned above, when using copper as the metal,
The deposition process for forming the recording layer is based on a disproportionation reaction of cuprous ions, and is not based on a reduction reaction as in conventional silver-based methods. That is, the precipitation treatment using a silver halide emulsion is carried out by diffusion of the AI + complex into the precipitation nucleus and a reduction reaction therein (for example, T
;H: James.

１°Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ’第１６章（１９６６
）及び特開昭５６−′４９２９６号公報参照）。これは
銀イオンの標準単極電位が約０．８００（Ｖｌと高くて
容易に還元されるからである。1°The Theory of the Photo
graphic Process'Chapter 16 (1966
) and JP-A-56-'49296). This is because the standard unipolar potential of silver ions is as high as about 0.800 (Vl) and is easily reduced.

以上のことから、前記記録層の形成のための析出処理に
は、既述の第１の過程及び第２の過程の進行を促進する
化合物を含有する析出処理液を用いることが必要でアシ
、具体的には、第一銅イオンに対しては適当な大きさの
配位能を有し、第二銅イオンに対しては一層大きな配位
能を有する化合物または化合物系を含有する析出処理液
が好ましく用°いらＪする。更に、　！ｉ’ｌＩ＋１イ
オンの源が第二銅化合物で必るときには、第一銅イオン
に還元するためて必要な、従って適当な大きさの還元性
を有する化合物を含；１了する析出処理液が用いられる
。From the above, in the precipitation treatment for forming the recording layer, it is necessary to use a precipitation treatment solution containing a compound that promotes the progress of the first and second steps described above. Specifically, a precipitation treatment solution containing a compound or compound system that has an appropriate coordination ability for cuprous ions and an even larger coordination ability for cupric ions. is preferably used. Furthermore,! When the source of i'lI+1 ions must be a cupric compound, a precipitation treatment solution containing a compound necessary for reduction to cuprous ions and therefore having a suitable size of reducing property is used. It will be done.

析出処理のために好適（で用いることができる析出処理
液としては、下記に示す第１群、第２群及び第３群から
選ばれた少なくとも１拙類を処理剤として含有するアル
カリ性水溶液を挙げることができる。Examples of the precipitation treatment solution suitable for the precipitation treatment include an alkaline aqueous solution containing at least one of the following groups selected from the first, second and third groups as a treatment agent. be able to.

第１群＝４−アミンフェノール類及び３−ピラゾリ　ン
ブコ１ 第２群ニアミノ酸誘導体、脂肪族カルボ／酸、オキンカ
ルボン酸、ケトカルボン酸、芳香族カルボン酸、アミン
類、キノリン誘導体、アミノカルボン酸及びピリジン誘
導体 第３群；下記一般式で示されるアスコルビン酸誘導体及
びそのアルカリ金属塩 一般式 〔式中、Ｒは水素原子または水酸基を表わし、ｎは１〜
４の正の整数を表わす。但し、ｎ＝１のときはＲは水酸
基のみを表わす。〕 また必要に応じて前記３種の群から選ばれた少なくとも
２種類以上のものを組み合せて用いてもよい。Group 1 = 4-amine phenols and 3-pyrazoline Buco 1 Group 2 diamino acid derivatives, aliphatic carboxylic acids, ochynecarboxylic acids, ketocarboxylic acids, aromatic carboxylic acids, amines, quinoline derivatives, aminocarboxylic acids and pyridine Derivative group 3; ascorbic acid derivatives and alkali metal salts thereof represented by the following general formula [wherein R represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and n is 1 to
Represents a positive integer of 4. However, when n=1, R represents only a hydroxyl group. ] If necessary, at least two or more types selected from the above three groups may be used in combination.

前記第１群に含まれる４−アミンフェノール類の中で好
ましく用いられる具体的な化合物としては、４−Ｎ−メ
チルアミノフェノール・ヘミスルフェート（通称メトー
ル）％’−Ｎ−ベンジルアミノフェノール塩酸塩、４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノール塩酸塩、４−アミン
フェノール硫酸塩、１−オキシメチル−４−アミンフェ
ノール塩酸塩、２．４−ジアミノフェノール、４−Ｎ−
カルボキンメチルアミノフェノール・ｐ−オキシフェニ
ルグリ７ン等を拳げることかでき、３−ピラゾリ／類の
中で好ましく用いられる具体的な化合物としては、１−
フェニル−３−ピラゾリドン。Specific compounds preferably used among the 4-amine phenols included in the first group include 4-N-methylaminophenol hemisulfate (commonly known as metol)%'-N-benzylaminophenol hydrochloride, 4-N-methylaminophenol hemisulfate (commonly known as metol), −
N,N-diethylaminophenol hydrochloride, 4-aminephenol sulfate, 1-oxymethyl-4-aminephenol hydrochloride, 2,4-diaminophenol, 4-N-
Among the 3-pyrazolytes, 1-
Phenyl-3-pyrazolidone.

４．４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４−メチル−フェニル−３−ピラゾリドン等を挙げるこ
とができる。4.4-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone,
Examples include 4-methyl-phenyl-3-pyrazolidone.

前記第２群に含まれる化合物の好ましく用いられる具体
例を以下に示す。Specific examples of preferably used compounds included in the second group are shown below.

マロン酸、クエン酸、オキサル酢酸、サリチル酸、５−
スルホサリチルｒＲ，α−カルボキン−〇−アニスｅ、
Ｎ、Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、ジ（２−アミノエチル）エーテル、２−アミノメチ
ルビリジン、２，２−アミノエチルピリジン、ピリジン
−２−カルボン酸。Malonic acid, citric acid, oxalacetic acid, salicylic acid, 5-
Sulfosalicyl rR, α-carboquine-〇-anis e,
N,N'-di(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, di(2-aminoethyl)ether, 2-aminomethylpyridine, 2,2-aminoethylpyridine, pyridine-2-carboxylic acid.

ピリジン−２，６−カルボン酸、ニコチン酸ヒドラジド
、インニコチン酸ヒドラジド、ピリドキサミン、ピベン
、ピペリジンー２．６−ジカルボン酸、ヒスタミン、３
−メチルヒスタミン、イミノジ酢酸、イミノジプロピオ
ン酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、Ｎ−（３，３−ジメチ
ルブチル）イミノジ酢酸、フェニルイミノジ酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
プロピオン酸、ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸。Pyridine-2,6-carboxylic acid, nicotinic acid hydrazide, innicotinic acid hydrazide, pyridoxamine, piben, piperidine-2,6-dicarboxylic acid, histamine, 3
-Methylhistamine, iminodiacetic acid, iminodipropionic acid, N-methyliminodiacetic acid, N-(3,3-dimethylbutyl)iminodiacetic acid, phenyliminodiacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, hydroxyethyliminodipropionic acid, hydroxypropyl Iminodiacetic acid.

２−ヒドロキンシクロヘキシルイミノジ酢酸、メト千シ
エ、チ１／！／イミノジ酢酸、Ｎ−（カルノくモイルメ
チル）イミノジ酢酸、２−エトキンカルボニル・アミン
エチルイミノジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、カルボキシエ
チルイミノジ酢酸、カルボキンメチルイミノジプロピオ
ン酸、Ｎ−ｎ−ブチルエチレンジアミントリ酢酸、Ｎ−
シクロヘキンルエチレンジアミントリ酢酸、β−アラニ
ン、フェニルアラニン、チロシン、ホスホセリン、メチ
オニン、アスバ２ギン酸、クルタミン酸、オルニチン。2-Hydroquine cyclohexyliminodiacetic acid, methochene, thi 1/! /Iminodiacetic acid, N-(carnocumoylmethyl)iminodiacetic acid, 2-ethquincarbonyl amineethyliminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, carboxyethyliminodiacetic acid, carboxymethyliminodipropionic acid, N-n-butylethylenediaminetriacetic acid Acetic acid, N-
Cyclohexylene diamine triacetic acid, β-alanine, phenylalanine, tyrosine, phosphoserine, methionine, asbadigic acid, curtamic acid, ornithine.

リジン、アルギニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、
ヒスチジン、トリプトファン、１−アミノンクロペンタ
ンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、
ｌ−アミノシクロへブタンカルボン酸、β−アジニルヒ
スチジン、リジンバンプレシン、グルタミン酸ナトリワ
ム、アデノシン−５−シリン酸、アデノシン−５−トリ
リン酸、オキ７ンー５−スルホン酸、キノリン−２−カ
ルボンらタ、キノリンー８−カルボン酸、４−ヒドロキ
ン−１，５−ナフチリジン、８−ヒドロキシ−１，６−
ナフチリジン、８−ヒドロキシ−１，７−ナフチリジン
。Lysine, arginine, proline, hydroxyproline,
histidine, tryptophan, 1-aminoclopentanecarboxylic acid, 1-aminocyclohexanecarboxylic acid,
l-Aminocyclohebutanecarboxylic acid, β-azinylhistidine, lysine vanpressin, sodium glutamate, adenosine-5-syrinic acid, adenosine-5-triphosphoric acid, ox7one-5-sulfonic acid, quinoline-2-carvone, etc. Ta, quinoline-8-carboxylic acid, 4-hydroquine-1,5-naphthyridine, 8-hydroxy-1,6-
Naphthyridine, 8-hydroxy-1,7-naphthyridine.

前記第３群に含まれる前記一般式で示されるアスコルビ
ン酸誘導体またはそのアルカリ金属塩の具体的化合物例
としては、Ｌ−アスコルビン酸。A specific example of the ascorbic acid derivative represented by the general formula or the alkali metal salt thereof included in the third group is L-ascorbic acid.

アラボアスコルビン酸、１−エリスロアスコルビン酸、
α−グルコアスコルビン酸等及びこれらのアルカリ金属
塩を挙げることができるが、これらのなかでＬ−アスコ
ルビン酸またはそのアルカリ金風塩が特に好ましい。Araboascorbic acid, 1-erythroascorbic acid,
Examples include α-glucoascorbic acid and their alkali metal salts, and among these, L-ascorbic acid or its alkali gold salt is particularly preferred.

析出処理液に用いられる好ましい溶媒としては。Preferred solvents used in the precipitation treatment solution include:

純水、アルコール類（例えば、メチルアルコール。Pure water, alcohols (e.g. methyl alcohol).

エチルアルコール等）、グリコール類（例えば。ethyl alcohol, etc.), glycols (e.g.

エチレングリコール、ジエテレ／グリコール等）等の極
性溶媒全学げることができ、これらの溶媒は単独または
２種以上を適宜組合せて用いられる。All polar solvents such as ethylene glycol, diether/glycol, etc.) can be used, and these solvents can be used alone or in an appropriate combination of two or more.

更に上記析出処理液には、処理剤の他に、析出特性（析
出速度、析出処理液の保存性向上など）または適機な反
射率、吸光度、分光特性等の光学的特性を°得るために
、種々の添加剤を加えることができるうこの添加剤の主
なものとしては例えば、アルカリ剤（例えば、アルカリ
金属或いはアンモニアの水酸化物、炭酸塩、υ）酸塩）
、ｐＨ′ｒＡ整或いは緩衝剤（例えば、酢酸、ホク酸の
ような弱酸、弱塩基またはそれらの塩）、保恒剤（例え
ば、亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸
塩、ホルムアルデヒド亜硫酸水素塩付加物、アルカノー
ルアミン亜硫酸水素塩付加物等）を挙げることができる
。Furthermore, in addition to the processing agent, the above-mentioned precipitation treatment solution contains additives in order to obtain precipitation properties (deposition rate, improvement of storage stability of the precipitation treatment solution, etc.) or optical properties such as appropriate reflectance, absorbance, and spectral properties. The main additives to which various additives can be added include, for example, alkaline agents (e.g., alkali metal or ammonia hydroxides, carbonates, υ) salts).
, pH'rA adjustment or buffering agent (e.g., acetic acid, weak acid, weak base, or salt thereof such as acetic acid, folic acid), preservative (e.g., sulfite, acid sulfite, hydroxylamine hydrochloride, formaldehyde bisulfite) adducts, alkanolamine bisulfite adducts, etc.).

上記析出処理液における処理剤の濃度は処理剤の種類忙
よシ異なシー概に規定はできないが、通常は０．０１〜
２．０モル／工程度とされ、析出処理温度は通常１０〜
４０’Ｑ程度とされる。The concentration of the processing agent in the above-mentioned precipitation processing solution varies depending on the type of processing agent, but it cannot be generally specified, but it is usually 0.01~
2.0 mol/step, and the precipitation treatment temperature is usually 10~
It is said to be about 40'Q.

また既述の如き析出処理液を用いず、前記金属化合物含
有層中に処理剤の一部若しくは全部の成分を含有せしめ
ておき、金属化合物を溶解するアルカリ溶液を上記析出
処理液と同様に作用させることにより、所期の析出処理
を行なうことも可能である。Alternatively, instead of using a precipitation treatment solution as described above, some or all of the components of the treatment agent are contained in the metal compound-containing layer, and an alkaline solution that dissolves the metal compound acts in the same manner as the precipitation treatment solution. By doing so, it is also possible to perform the desired precipitation treatment.

更に、光学的情報記録媒体前駆体において金属化合物含
有層を設けず、金４イオンを含有する析出処理用溶液を
用いて溶液中から直接析出核に金Ｒ原子を供給してもよ
い。Furthermore, without providing a metal compound-containing layer in the optical information recording medium precursor, gold R atoms may be directly supplied to the precipitation nuclei from the solution using a precipitation treatment solution containing 4 gold ions.

本発明光学的情報記録媒体においては、例えば第２図の
金属化合物含有Ｎ５を析出処理後剥離して、第３図釦示
すように金属化合物含有層が除去された構成としてもよ
い。この析出処理後における金属化合物含有層５を除去
する操作は、例えば剥離または溶解等の方法によって行
なうことができる。この剥離操作は、析出処理後の水洗
工程に際して、金属化合物含有層５の親水性コロイド分
散媒が溶解するか、ゾル化する温度にまで水洗時の温度
を上昇せしめる（以下単に「温水洗浄」という。）こと
により行なわれる。この温水洗浄において、記録層４を
硬膜剤を用いて硬化させておくことが好ましく、こうす
ることによって金石化合物含有ノ１づ５の剥離を効果的
に行なうこと力Ｓできる。また他の方法としては、金属
化合物含有層５を濃厚な強電界質水溶液に浸漬して膜収
縮を起こさせた後に温水で洗浄することによっても好適
に剥離させることができる。この場合に用いられる強電
界質としては、例えば硫酸ナトリクムの如き強酸と強塩
基とによる塩が好ましい。また上記強電界質を析出処理
液中に含有させて使用する場合にも同様の効果を得るこ
とができ本。上述の温水洗浄における液温は、例えば金
属化合物含有層の分散媒が親水性コロイドでありこの親
水性コロイド分散媒がゼラチンである場合には、２０〜
５０℃であり、好ましくは４０土５℃程度である。The optical information recording medium of the present invention may have a structure in which, for example, the metal compound-containing layer shown in FIG. 2 is peeled off after the precipitation treatment, and the metal compound-containing layer is removed as shown by the button in FIG. After this precipitation treatment, the metal compound-containing layer 5 can be removed by, for example, peeling or dissolving. This peeling operation involves raising the temperature during water washing to a temperature at which the hydrophilic colloid dispersion medium of the metal compound-containing layer 5 dissolves or becomes a sol during the water washing step after the precipitation treatment (hereinafter simply referred to as "hot water washing"). ). In this hot water washing, it is preferable to harden the recording layer 4 using a hardening agent, and by doing so, it is possible to effectively peel off the goldstone compound-containing layers 1 to 5. Alternatively, the metal compound-containing layer 5 can be suitably peeled off by immersing it in a concentrated strong electrolyte aqueous solution to cause film contraction, and then washing it with warm water. The strong electrolyte used in this case is preferably a salt of a strong acid and a strong base, such as sodium sulfate. Furthermore, similar effects can be obtained when the above-mentioned strong electrolyte is included in the precipitation treatment solution. For example, when the dispersion medium of the metal compound-containing layer is a hydrophilic colloid and this hydrophilic colloid dispersion medium is gelatin, the liquid temperature in the above-mentioned hot water washing is 20 to 20%.
The temperature is 50°C, preferably about 5°C.

本発明光学的情報記録媒体における記録層の厚さは０．
０１〜０．５μｍであることが好ましく、さらに好まし
くは０．０３〜０．２μｍである。厚さが０．０１μｍ
未満である場合には塗布むらが顕在化し均−且つ安定な
記録層とすることが困難となり、また厚さが０，５μｍ
を超える場合には記録媒体の反射性が低くなって光学的
読み取りが困難となり、シグナルコントラストが低下す
る場合がある。The thickness of the recording layer in the optical information recording medium of the present invention is 0.
It is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.03 to 0.2 μm. Thickness is 0.01μm
If the thickness is less than 0.5 μm, coating unevenness will become apparent and it will be difficult to form a uniform and stable recording layer.
If it exceeds 100%, the reflectivity of the recording medium decreases, making optical reading difficult, and signal contrast may decrease.

また記録層中に分散された金属微粒子の平均粒径は、０
．００５〜０．２μｍであることが好ましく、さらに好
ましくは０．０１〜０．１μｍである。平均粒径が０．
００５μｍ未満である場合には記録エネルギービーム吸
収率及び再生エネルギービーム反射率が低下し、記録再
生は殆ど不可能になることがある。Further, the average particle size of the metal fine particles dispersed in the recording layer is 0.
．． 0.005 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to 0.1 μm. Average particle size is 0.
If it is less than 0.005 μm, the recording energy beam absorption rate and the reproduction energy beam reflection rate decrease, and recording and reproduction may become almost impossible.

一方平均粒径が０．２μｍを超える場合には金属微粒子
の凝集に起因した吸収率の低下及び反射率のムラが発生
し、記録再生特性は悪化することがらる。On the other hand, if the average particle diameter exceeds 0.2 μm, a decrease in absorption and unevenness in reflectance occur due to aggregation of fine metal particles, resulting in deterioration of recording and reproducing characteristics.

尚、ここでいう平均粒径とは金属微粒子の最長幅と最短
幅の平均値をいう。またこのような平均粒径をもつ金属
微粒子の粒径分布としては、粒径が揃っているほど好ま
しく、通常金属微粒子の総数の６０％程度が平均粒径の
±５０％以内にあればよい。Note that the average particle size herein refers to the average value of the longest width and the shortest width of metal fine particles. Regarding the particle size distribution of the metal fine particles having such an average particle size, it is preferable that the particle sizes are uniform, and usually about 60% of the total number of metal fine particles should be within ±50% of the average particle size.

本発明光学的情報記録媒体は、反射光により情報の読み
取シを行なう必要上、例えば支持体を通して１０〜８０
チ、好ましくは２０〜７０チの反射率（何れも再生光に
対しての反射率）を有することが必要である。反射率が
１０％未満である場合にはＳＮ比が低下し、情報の読み
取）が困難となる。Since the optical information recording medium of the present invention needs to read information using reflected light,
It is necessary to have a reflectance of H, preferably 20 to 70 H (both reflectances for reproduction light). If the reflectance is less than 10%, the S/N ratio decreases, making it difficult to read information.

本発明光学的情報記録媒体は、反射率の上昇或いは膜厚
の減少を目的として、必要により酸素存在下若しくは非
、存在下で加熱処理を行なってもよい。この場合の好ま
しい加熱温度＠囲は２５０〜４００℃程度である。The optical information recording medium of the present invention may be subjected to heat treatment in the presence or absence of oxygen, if necessary, for the purpose of increasing the reflectance or decreasing the film thickness. In this case, the preferred heating temperature is about 250 to 400°C.

第４図はピット情報が記録された本発明光学的情報記録
媒体の一例を示す断面図であり、この例においては、支
持体１の方向から高密度エネルギービームを照射して記
録層４の照射部分を溶解若しくは吹き飛ばして（ｂｌｏ
ｗ　ｏｆｆ　）ピット７を形成した構成を有する。６は
高密度エネルギービームの照射を示す矢印である。FIG. 4 is a sectional view showing an example of an optical information recording medium of the present invention in which pit information is recorded. In this example, a high-density energy beam is irradiated from the direction of the support 1 to irradiate the recording layer 4. By melting or blowing away the parts (blo
w off ) has a structure in which pits 7 are formed. 6 is an arrow indicating irradiation with a high-density energy beam.

この記録媒体においては、上記ピット７の低下した反射
性を利用して、書き込み用高密度エネルギービームより
も弱い高密度エネルギービームにより情報の読み出し、
再生を行なうことができる。In this recording medium, the reduced reflectivity of the pits 7 is used to read information using a high-density energy beam that is weaker than the high-density energy beam for writing.
Can be played.

本発明の記録媒体においてピット情報を記録するために
用いることができる高密度エネルギービームとしては、
例えばキセノンランプ、水銀う／プ、アーク灯、レーザ
ー光等を用いることができ、このうちレーザー光が高密
度記録ができる点で好ましい。レーザー光としては、連
続波発振のものでもパルス発振のものでも用いることが
できる。使用できるレーザーは、具体的にはルビーレー
ザー（波長６９４３人）、アルゴンイオンレーザ−（波
長４８８０人、５ｘ４ｓｉ）、ガラスレーザー（波長１
．０６μｍ）、ヘリクムーネオンレーザー（波長６３２
８ｋ）クリプトンイオンレーザ−（波長６４７１ｉ）　
、ヘリクムーカドミウムレーザー（波長４４１６人、３
２５０人）、色素レーザー、手心体レーザー等を挙げる
ことができる。High-density energy beams that can be used to record pit information in the recording medium of the present invention include:
For example, a xenon lamp, a mercury lamp, an arc lamp, a laser beam, etc. can be used, and among these, a laser beam is preferable because it allows high-density recording. As the laser light, either continuous wave oscillation or pulse oscillation can be used. Lasers that can be used include ruby laser (wavelength: 6943), argon ion laser (wavelength: 4880, 5x4si), glass laser (wavelength: 1).
．． 06 μm), Helium neon laser (wavelength 632
8k) Krypton ion laser (wavelength 6471i)
, Helium cadmium laser (wavelength 4416 people, 3
250 people), dye lasers, hand-centered body lasers, etc.

本発明の記録媒体に記録するために用いる高密度エネル
ギービーム及び再生するために用いる高密度エネルギー
ビームは、同一種類であっても異なる種類でらってもよ
く、透明支持体を通して照射することが好ましいが、透
明支持体とは反対側の記録層表面側に直接照射するよう
にしてもよい。The high-density energy beam used for recording on the recording medium of the present invention and the high-density energy beam used for reproduction may be of the same type or different types, and may be irradiated through a transparent support. Although preferred, it is also possible to directly irradiate the surface of the recording layer opposite to the transparent support.

以上本発明を好ましい実施態様に従って説明したが、本
発明において反射性記録層の具体的溝底は特に限定され
ない。例えば記録層に含有せしめる金属微粒子としては
銅塊外の他の金属例えば銀、金、バラジワム、コバルト
、ニッケル、水銀、鉛などを用い℃、もよいことは勿論
のことである。Although the present invention has been described above according to preferred embodiments, the specific groove bottoms of the reflective recording layer are not particularly limited in the present invention. For example, as the metal fine particles contained in the recording layer, metals other than the copper ingot, such as silver, gold, baladium, cobalt, nickel, mercury, lead, etc., may of course be used.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上詳細に説明したように、本発明光学的情報記録媒体
は、支持体と、金属微粒子が分散されてなる反射性記録
層との積層体よりなる光学的情報記録媒体において、前
記支持体に接する層がグリシジル基を少なくとも１個有
する化合物により形成されていることを特徴とする構成
であるから、記録層の高密度エネルギービームに対する
吸収率が増大するので高性能の記録を行なうことができ
、しかも反射率が増大するので高性能の読み出しを行な
うことができ、このことによって感度及びＳＮ比の著し
い向上を図ることができるうえ、記録層の支持体に対す
る接着性が十分でろるので記急用高密度エネルギービー
ムにより形状精度が高いピットを形成することができる
と共にピットの形成ミスを防止することができ、結局記
録層の全体に亘って感度が高くて信頼性の高い記Ｏを行
なうことができる。As explained in detail above, the optical information recording medium of the present invention is an optical information recording medium consisting of a laminate of a support and a reflective recording layer in which fine metal particles are dispersed. Since the structure is characterized in that the layer is formed of a compound having at least one glycidyl group, the absorption rate of the recording layer for high-density energy beams increases, so that high-performance recording can be performed. The increased reflectance makes it possible to perform high-performance readout, which significantly improves the sensitivity and signal-to-noise ratio.In addition, the adhesion of the recording layer to the support is sufficient, making it suitable for high-density recording. With the energy beam, it is possible to form pits with high shape accuracy, and it is also possible to prevent pit formation errors, and as a result, highly sensitive and reliable recording can be performed over the entire recording layer.

そしてグリシジル基を少なくとも１個有する化合物によ
れば接着性が高くて少量で支持体と記録層との接着性が
十分となり、そして記録層形成時における機械的ストレ
スに対して極めて強いために、記録層におけるミクロン
オーダーのピンホールの発生を抑制することができ、従
ってノイズレベルの低い、即ちＳＮ比の高い記録再生が
可能となり、情報の高密度記録に対する信頼性が向上す
る。Compounds having at least one glycidyl group have high adhesion, and even a small amount can provide sufficient adhesion between the support and the recording layer, and is extremely resistant to mechanical stress during the formation of the recording layer, making it possible to record It is possible to suppress the occurrence of pinholes on the order of microns in the layer, thereby enabling recording and reproduction with a low noise level, that is, with a high signal-to-noise ratio, and improving reliability for high-density recording of information.

また、記録媒体の長期保存時におけるストレスに対して
も、グリシジル基を少なくとも１個有する化合物によれ
ば記録層が支持体に対して安定に支持され、従って長期
間に亘シ記録層におけるピンホールの発生を抑制するこ
とができ、この結果長期間に亘シ優れた性能が安定して
得られる記録媒体を得ることができる。Furthermore, even under stress during long-term storage of a recording medium, a compound having at least one glycidyl group allows the recording layer to be stably supported on the support, thereby preventing pinholes in the recording layer over a long period of time. As a result, it is possible to obtain a recording medium that stably provides excellent performance over a long period of time.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例について説明するが、これによυ本
発明が限定されるものではない。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ 厚さ１．２　ｍｌＬ　、直径２００．、のポリメチルメ
タクリレートよりなる円板上の支持体上に、上記組成の
エチレングリコールジグリシジルエーテルの水溶液をス
ピンナー塗布装置により回転数１１００Ｏｒｐで５秒間
、続いて回転数２００Ｏｒｐｍで２０秒間に亘シ塗布処
理を行なって乾燥後の膜厚が０．０２μｍとなるように
均一に塗布し、次いでこの塗膜を温度９０℃で乾燥せし
めて下地層を形成した。Example 1 Thickness: 1.2 ml, diameter: 200. An aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether having the above composition was coated on a disc-shaped support made of polymethyl methacrylate using a spinner coating device at a rotation speed of 1100 Orpm for 5 seconds, then at a rotation speed of 200 Orpm for 20 seconds. The coating was applied uniformly so that the film thickness after drying was 0.02 μm, and then this coating film was dried at a temperature of 90° C. to form a base layer.

次いで下記の組成の物質を温度３０℃で攪拌しながら順
次混合し、１５分間攪拌を続け、硫化パラジウム［１）
の濃度が０．０５　重量％、親水性コロイドの濃度が０
．０５　重量％、硫化バラジクムＩＩＩ微粒子の平均粒
径が３０λの硫化バラジクムｔｉｌ＋コロイド溶液を得
た。Next, materials with the following compositions were sequentially mixed with stirring at a temperature of 30°C, stirring was continued for 15 minutes, and palladium sulfide [1]
The concentration of hydrophilic colloid is 0.05% by weight, and the concentration of hydrophilic colloid is 0.
．． A Baladicum sulfide til+colloid solution was obtained in which the average particle size of Baladicum sulfide III fine particles was 30λ.

「塩化パラジウム１ｌｒ）の０．４５　重量％水溶液（
塩酸１酸性）　　　　　　　　　　　　　　　　１４７
ｍ１！、よ　　　　　　　　　　３６４゜ 硫化ナトリクムの０．０８５重量％水溶液　４３９ゴポ
リビニルアルコール（鹸化度９９．７％）の１重量％水
溶液　　　　　　　　　　　　　　５Ｑ、Ｉ。0.45% by weight aqueous solution of palladium chloride (1lr) (
Hydrochloric acid 1 acid) 147
m1! , 364° 0.085% by weight aqueous solution of sodium sulfide 439 1% by weight aqueous solution of gopolyvinyl alcohol (degree of saponification 99.7%) 5Q,I.

この硫化バラジワムｉｎ＋コロイド溶液に界面活性剤及
び硬膜剤を加え、これを前記支持体の下地層上にスピン
ナー塗布装置によυ乾燥後の膜厚が０６０１μｍとなる
ように塗布し、乾燥して略無色透明の析出核層を形成し
た。A surfactant and a hardening agent are added to this Balajiwa sulfide in + colloid solution, and this is applied onto the base layer of the support using a spinner coating device so that the film thickness after drying is 0601 μm, and dried. A substantially colorless and transparent precipitation core layer was formed.

次いで下記の組成の溶液Ａ及び溶液Ｂ’を調整して、溶
液Ａを温度４０℃に保ち、攪拌下、温度を４０℃　とし
た溶液Ｂを瞬時に添加し、得られた混合溶液の温度を４
０℃に保って３分間攪拌を続け、その後脱塩処理及び水
洗処理を行ない、ゼラチン２４ｙ　を添加し、超音波分
散処理を１０分間行ない、以って沃臭化第−銅乳剤（総
量５００ｍｊ）を得た。この乳剤は、ｐＨが３，５、含
有される銅とゼラチンの重量比約０．５、透過屋電子顕
微鏡写真により測定されたハロゲン化第−銅粒子の平均
粒径が約０．０５μｍのものであった。Next, prepare solution A and solution B' with the following compositions, keep solution A at a temperature of 40°C, add solution B at a temperature of 40°C instantly while stirring, and adjust the temperature of the resulting mixed solution. 4
The mixture was kept at 0°C and stirred for 3 minutes, then desalinated and washed with water, gelatin 24y was added, and ultrasonic dispersion treatment was performed for 10 minutes to form a cupric iodobromide emulsion (total amount 500 mj). I got it. This emulsion has a pH of 3.5, a weight ratio of copper to gelatin of about 0.5, and an average particle size of cupric halide particles of about 0.05 μm as measured by transmission electron micrograph. Met.

この沃臭化第−銅乳剤を温度２８℃　ＫｖＩ４整した後
上記析出核層上にスピンナー塗布装置により温度３５℃
で回転数５００ｒｐｍで５秒間に亘＃）塗布処理し、乾
燥後の膜厚が１．２μｍの銅化合物含有層を形成し、以
って光学的情報記録媒体前駆体を作製した。After this cupric iodobromide emulsion was adjusted to KvI4 at a temperature of 28°C, it was coated on the precipitation nucleus layer with a spinner coating device at a temperature of 35°C.
#) was applied for 5 seconds at a rotational speed of 500 rpm to form a copper compound-containing layer having a thickness of 1.2 μm after drying, thereby producing an optical information recording medium precursor.

この前駆体を、グリシノ０．２Ｍ水溶液よシなシ緩衝液
によりｐＨを９に調整した析出処理液に、温度２５℃で
３分間浸漬して析出処理を行ない、その後温度３７℃の
温水で水洗して銅化合物含有層（乳剤層）を剥離除去し
て多数の試料を得た。This precursor was precipitated by immersing it in a precipitation treatment solution whose pH was adjusted to 9 with a buffer solution such as a 0.2M glycino solution at a temperature of 25°C for 3 minutes, and then washed with warm water at a temperature of 37°C. Then, the copper compound-containing layer (emulsion layer) was peeled off and a large number of samples were obtained.

各試料を支持体であるポリメチルメタクリレート板を通
して観察すると、金属光沢を有する銅鏡の形成が認めら
れ、波長８３０ｎｒｒｌの光における反射率は４０％、
吸光度は１．２であった。また記録層の厚さは０．０５
μｍ、記録層中の銅微粒子の平均粒径は０．０４μｍ、
粒子数密度はＺＸＩＯ個／ｃｒｒＬ３であった。When each sample was observed through a polymethyl methacrylate plate as a support, the formation of a copper mirror with metallic luster was observed, and the reflectance for light with a wavelength of 830 nrrl was 40%.
The absorbance was 1.2. Also, the thickness of the recording layer is 0.05
μm, the average particle size of copper fine particles in the recording layer is 0.04 μm,
The particle number density was ZXIO pieces/crrL3.

各試料において記録層の支持体に対する接着性を調べる
ためにスコッチテスト（スコッチテープを記録層に貼着
した後スコッチテープを剥がし、記録層と支持体との接
着強度を調べるテスト）を行なったところ、何れの試料
においても記録層の剥離が発生せず接着性は十分であっ
た。また記録層中のミクロ／オーダーのピンホールの有
無を調べたところ、何れの試料においてもその数が１個
／龍２以下と極めて少ないものであった。In order to examine the adhesion of the recording layer to the support for each sample, a Scotch test (a test in which a Scotch tape is attached to the recording layer and then the Scotch tape is peeled off to examine the adhesive strength between the recording layer and the support) was conducted. No peeling of the recording layer occurred in any of the samples, and the adhesion was sufficient. Furthermore, when the presence or absence of micro/order pinholes in the recording layer was examined, the number of pinholes was extremely small, 1/2 or less in all samples.

前記試料の各々をターンテーブル上にセットして回転さ
せ、ビーム径が１．４μｍとなるよう集光させた波長８
３０７［７１の半導体レーザー光を１０ｍ／ＳｅＣの走
査速度で走査し、ＩＭＨｚのパルス信号（パルス＠５０
０ｎａｅｃ）を与えることにより記録層にピットを形成
させて書き込み記録を行なった。Each of the samples was set on a turntable and rotated, and the wavelength 8 was focused so that the beam diameter was 1.4 μm.
307 [71 semiconductor laser light was scanned at a scanning speed of 10 m/SeC, and an IMHz pulse signal (pulse @50
Writing and recording was performed by forming pits in the recording layer by applying 0naec).

前記試料の記録層上におけるレーザー光の強度は、記録
時で１０　ｍｗ　％再生時で２ｍＷであり、再生ＳＮ比
の測定を３０ＫＨｚのバンド幅で行なったところ、何れ
の試料においてもＳＮ比は記録部位の全体に亘って５０
ｄＢ以上と高く、またピットの形成ミスは発生していな
かった。The intensity of the laser beam on the recording layer of the sample was 10 mW during recording and 2 mW during reproduction, and when the reproduction S/N ratio was measured at a bandwidth of 30 KHz, the S/N ratio was as high as recorded in any sample. 50 throughout the area
It was high at over dB, and no pit formation errors occurred.

実施例２ 以上の物質を温度３０℃で攪拌しながら順次混合し、１
５分間攪拌を続け、硫化バ２ジウム１ｍ＋コロイド溶液
を得た。Example 2 The above substances were mixed one after another with stirring at a temperature of 30°C.
Stirring was continued for 5 minutes to obtain 1 m+ colloidal solution of barium sulfide.

この硫化バラジクム（ＩＩＩコロイド溶液に界面活性剤
及び硬膜剤を加え、これを厚さ１．２１１１　％直径２
００ｍｍのポリメチルメタクリレートよシ成る円板状の
支持体に、スピンナー塗布装置により乾燥後の膜厚が０
．０１μｍとなるように塗布し、乾燥して略無色透明の
析出核躬を形成した。A surfactant and a hardening agent were added to this Baladicum sulfide (III colloid solution), and this was prepared to a thickness of 1.2111% and a diameter of 2.
A disc-shaped support made of 00 mm of polymethyl methacrylate was coated with a spinner coating device so that the film thickness after drying was 0.0 mm.
．． The coating was applied to a thickness of 0.01 μm and dried to form a substantially colorless and transparent precipitation nucleus.

以下実施例１と同様にして多数の試料を得た。Thereafter, a large number of samples were obtained in the same manner as in Example 1.

各試料を支持体であるポリメチルメタクリレート板を通
して観察すると、金属光沢を有する銅鏡の形成が認めら
れ、波長８３０ｎｍの光における反射率は３８％、吸光
度は１．１であった。また記録層の厚さは０．０５μｍ
１記録層中の銅微粒子の平均粒径は０．０４μｍ１粒子
数密度は２Ｘ１０１６個／ｃＩＩＬ３　　であった。When each sample was observed through a polymethyl methacrylate plate as a support, the formation of a copper mirror with metallic luster was observed, and the reflectance at a wavelength of 830 nm was 38% and the absorbance was 1.1. Also, the thickness of the recording layer is 0.05 μm
The average particle size of the copper fine particles in one recording layer was 0.04 μm, and the number density of one particle was 2×10 16 pieces/cIIL3.

また実施例１と同様にしてスコッチテストを行なったと
ころ、何れの試料においても記録層の剥離が生ぜず支持
体に対する接着性は十分であった。Further, when a Scotch test was conducted in the same manner as in Example 1, no peeling of the recording layer occurred in any of the samples, and the adhesion to the support was sufficient.

そして記録Ｊ―におけるミクロンオーダーのピンホール
の発生も１個／朋２以下と極めて少ないものであった。Furthermore, the occurrence of pinholes on the micron order in Record J- was extremely small, at less than 1 pinhole/tomo 2.

次にこれらの試料を用いて実施例１と同様にして記録再
生テストを行なったところ、何れの試料においてもＳＮ
比は記録部位の全体に亘り５ＯｄＢ以上と高く、またピ
ットの形成ミスは生じていなかった。Next, when a recording/reproduction test was conducted using these samples in the same manner as in Example 1, the SN
The ratio was as high as 5 OdB or more over the entire recorded area, and no pit formation errors occurred.

比較例１ 実施例１において支持体に下地層を設けない他は同様に
して多数の試料を得た。Comparative Example 1 A number of samples were obtained in the same manner as in Example 1 except that the base layer was not provided on the support.

これらの試料について実施例１と同様にしてスコッチテ
ストを行なったところ、約１０％　の試料において記録
層の剥離が生じ、記録層の支持体に対する接着性は不十
分であった。そして記録層におけるミクロンオーダーの
ピンホールの発生が１００個／朋２　以上と極めて多い
ものであった。When these samples were subjected to the Scotch test in the same manner as in Example 1, peeling of the recording layer occurred in about 10% of the samples, and the adhesion of the recording layer to the support was insufficient. The number of micron-order pinholes in the recording layer was extremely high, at more than 100 pinholes/tomo2.

これらの試料において、波長ｓ３ｏｎｍの光における反
射率は４０チ、吸光度は１．２であり、記録層の厚さは
０．０５μｍであった。In these samples, the reflectance for light with a wavelength of s3 onm was 40 inches, the absorbance was 1.2, and the thickness of the recording layer was 0.05 μm.

次にこれらの試料を用いて実施例１と同様にして記録再
生テストを行なったところ、ＳＮ比は記録部位によって
３０ｄ１３以下と低い所があり、またピットの形成ミス
が生じていた。Next, when a recording/reproducing test was conducted using these samples in the same manner as in Example 1, the S/N ratio was as low as 30d13 or less depending on the recording region, and errors in pit formation occurred.

実施例３ 実施例２において、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテルの代シにグリセロールトリグリシジルエーテル（
［ブナコールＥＸ−３１３Ｊ（ナガセ化成社製））ヲ用
いたほかは同様にして多数の試料を得た。Example 3 In Example 2, glycerol triglycidyl ether (
A large number of samples were obtained in the same manner except that Bunacol EX-313J (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) was used.

これらの試料において、波長８３０ｎｍの光における反
射率は４５％、吸光度は１．２であり、記録層の厚さは
０．０５μｍであった。In these samples, the reflectance for light with a wavelength of 830 nm was 45%, the absorbance was 1.2, and the thickness of the recording layer was 0.05 μm.

また実施例１と同様にしてスコッチテストを行なったと
ころ、何れの試料においても記録層の剥離が生ぜず支持
体に対する接着性は十分であった。Further, when a Scotch test was conducted in the same manner as in Example 1, no peeling of the recording layer occurred in any of the samples, and the adhesion to the support was sufficient.

そして記録層におけるミクロンオーダーのピンホールの
発生も１個／朋２以下と極めて少ないものであった。The occurrence of micron-order pinholes in the recording layer was also extremely small, at 1 pinhole/2 or less.

次にこれらの試料上用いて実施例１と同様にして記録再
生テストを行なったところ、何れの試料【おいてもＳＮ
比は記録部位の全体に亘ｐ５３ｄ１３以上と高く、また
ピットの形成ミスは生じていなかった。Next, when a recording/reproduction test was performed on these samples in the same manner as in Example 1, the SN
The ratio was as high as p53d13 or higher over the entire recorded area, and no pit formation errors occurred.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は析出処理前の光学的情報記録媒体前駆体の断面
図、第２図は析出処理後の本発明に係る光学的情報記録
媒体の断面図、第３図は析出処理の後、金属化合物含有
層が除去された後の本発明に係る光学的情報記録媒体の
断面図、第４図は高否度エネルギービーム照射後の本発
明に係る光学的情報記録媒体の断面図である。 １・・・支持体　　　　　２・・・析出核層３・・・金
属化合物含有層 ４・・・記録層（析出処理後の析出核層）５・・・析出
処理後の金属化合物含有層６・・・高密度エネルギービ
ーム ７・・・ピットFIG. 1 is a cross-sectional view of the optical information recording medium precursor before the precipitation treatment, FIG. 2 is a cross-sectional view of the optical information recording medium according to the present invention after the precipitation treatment, and FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view of the optical information recording medium according to the present invention after the compound-containing layer has been removed, and FIG. 4 is a cross-sectional view of the optical information recording medium according to the present invention after being irradiated with a high-intensity energy beam. 1...Support 2...Precipitation core layer 3...Metal compound-containing layer 4...Recording layer (precipitation core layer after precipitation treatment) 5...Metal compound-containing layer after precipitation treatment 6. ...High-density energy beam 7...Pit

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １）支持体と、金属微粒子が分散されてなる反射性記録
層との積層体よりなる光学的情報記録媒体において、前
記支持体に接する層がグリシジル基を少なくとも１個有
する化合物により形成されていることを特徴とする光学
的情報記録媒体。1) In an optical information recording medium consisting of a laminate of a support and a reflective recording layer in which fine metal particles are dispersed, the layer in contact with the support is formed of a compound having at least one glycidyl group. An optical information recording medium characterized by: