JPS6152752B2 - - Google Patents
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- JPS6152752B2 JPS6152752B2 JP14424078A JP14424078A JPS6152752B2 JP S6152752 B2 JPS6152752 B2 JP S6152752B2 JP 14424078 A JP14424078 A JP 14424078A JP 14424078 A JP14424078 A JP 14424078A JP S6152752 B2 JPS6152752 B2 JP S6152752B2
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Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、バナジウムを含有する廃液からキレ
ート樹脂を用いて、バナジウムを吸着除去する方
法に関するものである。
ート樹脂を用いて、バナジウムを吸着除去する方
法に関するものである。
重油を用いる火力発電所及び多量に重油を用い
る工場における煙突、煙道、EPの洗浄廃水また
はボイラーの化学洗浄による廃水には、バナジウ
ムが混在している。
る工場における煙突、煙道、EPの洗浄廃水また
はボイラーの化学洗浄による廃水には、バナジウ
ムが混在している。
またアンモニア製造の工程より出てくる洗浄等
の廃水ならびにコークス炉ガス製造の工程より出
てくる廃水等にもバナジウムが含有されている。
の廃水ならびにコークス炉ガス製造の工程より出
てくる廃水等にもバナジウムが含有されている。
バナジウムは貴重な金属であり、有機化学にお
ける反応時の触媒や、タイル用顔料等の用途に酸
化バナジウム、メタパナジン酸アンモン等の形に
て使用されており、回収することに大きな意義が
ある。
ける反応時の触媒や、タイル用顔料等の用途に酸
化バナジウム、メタパナジン酸アンモン等の形に
て使用されており、回収することに大きな意義が
ある。
廃水中に含有されるバナジウムは２価から５価
迄の原子価を有するイオン又は化合物として存在
するが、５価のバナジウムはポリパナジン酸や酸
化バナジウム等を形成しており、これらはキレー
ト樹脂にイオンとして吸着され難い性質を有して
おり、これを吸着させるためには、５価の原子価
を２，３，４価の原子価のイオンまたは化合物に
還元しなければならない。このようなバナジウム
を含有する廃水よりバナジウムを吸着除去する方
法としては、特開昭52―30775があり、スチレン
ジビニルベンゼン共重合体、フエノール類縮合
体、アルデヒド縮合体、アクリルエステル系樹脂
を母体とするキレート性イオン交換樹脂を用いる
ことが述べられているが、バナジウムを還元剤に
て処理するため過剰の還元剤が混入するような状
態の廃水に用いるには種々の問題点があつた。こ
のような廃水に対したとえばスチレン―ジビニル
ベンゼンを樹脂母体とする樹脂では再生し難く、
繰り返して使用する場合バナジウムの吸着量が低
下する。またフエノール類縮合体、アルデヒド縮
合体、アクリルエステル系樹脂を樹脂母体とする
ものでは耐薬品性、特にアルカリに弱く、耐久性
に劣る。これらの樹脂に対して発明者らは吸着能
力がすぐれ、樹脂の耐久性のすぐれた樹脂を見出
すべく鋭意研究した中で、本願に用いる樹脂のよ
りすぐれていることを見出した。すなわち、引用
例に見られる樹脂に比べ、バナジウムに対する吸
着能力がすぐれ、さらに廃水処理時におけるスラ
イムの発生がない。アルカリ、有機溶剤に対する
耐久性がすぐれ、摩耗等の機械的強度にすぐれ、
従つて使用時の経済性の点で極めて有利な樹脂と
してエポキシ樹脂を母体とし、官能基として、イ
ミノプロピオン酸基および／またはイミノジプロ
ピオン酸基を有するキレート樹脂が上に述べた性
質にすぐれていることを見出した。
迄の原子価を有するイオン又は化合物として存在
するが、５価のバナジウムはポリパナジン酸や酸
化バナジウム等を形成しており、これらはキレー
ト樹脂にイオンとして吸着され難い性質を有して
おり、これを吸着させるためには、５価の原子価
を２，３，４価の原子価のイオンまたは化合物に
還元しなければならない。このようなバナジウム
を含有する廃水よりバナジウムを吸着除去する方
法としては、特開昭52―30775があり、スチレン
ジビニルベンゼン共重合体、フエノール類縮合
体、アルデヒド縮合体、アクリルエステル系樹脂
を母体とするキレート性イオン交換樹脂を用いる
ことが述べられているが、バナジウムを還元剤に
て処理するため過剰の還元剤が混入するような状
態の廃水に用いるには種々の問題点があつた。こ
のような廃水に対したとえばスチレン―ジビニル
ベンゼンを樹脂母体とする樹脂では再生し難く、
繰り返して使用する場合バナジウムの吸着量が低
下する。またフエノール類縮合体、アルデヒド縮
合体、アクリルエステル系樹脂を樹脂母体とする
ものでは耐薬品性、特にアルカリに弱く、耐久性
に劣る。これらの樹脂に対して発明者らは吸着能
力がすぐれ、樹脂の耐久性のすぐれた樹脂を見出
すべく鋭意研究した中で、本願に用いる樹脂のよ
りすぐれていることを見出した。すなわち、引用
例に見られる樹脂に比べ、バナジウムに対する吸
着能力がすぐれ、さらに廃水処理時におけるスラ
イムの発生がない。アルカリ、有機溶剤に対する
耐久性がすぐれ、摩耗等の機械的強度にすぐれ、
従つて使用時の経済性の点で極めて有利な樹脂と
してエポキシ樹脂を母体とし、官能基として、イ
ミノプロピオン酸基および／またはイミノジプロ
ピオン酸基を有するキレート樹脂が上に述べた性
質にすぐれていることを見出した。
ここに用いるキレート樹脂は、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム等の塩として用いるのが好ま
しい。本願のキレート樹脂は、従来用いられてい
るイオン交換樹脂と比較して、共存塩の影響を受
けない。吸着能力が大きいため、廃水の処理能力
が大きい、再生し易い等の利点がある。先に述べ
た耐久性の高いことと合わせて見ると本願のキレ
ート樹脂は、廃水処理上のコストの低減化が図ら
れ、極めて経済性の高いと言う特長を有する。
リウム、カルシウム等の塩として用いるのが好ま
しい。本願のキレート樹脂は、従来用いられてい
るイオン交換樹脂と比較して、共存塩の影響を受
けない。吸着能力が大きいため、廃水の処理能力
が大きい、再生し易い等の利点がある。先に述べ
た耐久性の高いことと合わせて見ると本願のキレ
ート樹脂は、廃水処理上のコストの低減化が図ら
れ、極めて経済性の高いと言う特長を有する。
また、本願の特長は、バナジウムを還元剤にて
処理したのち、キレート樹脂を接触させるが、そ
の際過剰の還元剤を加えており、これが混入して
来ても樹脂はなんら害されることがない。従つて
長期にわたつて除去下限の低下することがなく、
すぐれた吸着能力を維持することが出来る。
処理したのち、キレート樹脂を接触させるが、そ
の際過剰の還元剤を加えており、これが混入して
来ても樹脂はなんら害されることがない。従つて
長期にわたつて除去下限の低下することがなく、
すぐれた吸着能力を維持することが出来る。
本願に使用するキレート樹脂については、同一
発明者による出願（特公昭53―25591、同53―
25592）がある。
発明者による出願（特公昭53―25591、同53―
25592）がある。
本願に用いる還元剤としては、通常用いられる
還元剤が用いられる。例えば、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、二酸化硫黄
等が挙げられるが、これに制限されるものでな
い。還元剤で処理した廃液は、必要に応じ濾過し
て、浮遊物を除去したのち、本願のキレート樹脂
にて処理し、バナジウムを吸着し、分離する。
還元剤が用いられる。例えば、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、チ
オ硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、二酸化硫黄
等が挙げられるが、これに制限されるものでな
い。還元剤で処理した廃液は、必要に応じ濾過し
て、浮遊物を除去したのち、本願のキレート樹脂
にて処理し、バナジウムを吸着し、分離する。
バナジウムを吸着したキレート樹脂を鉱酸、例
えば塩酸、硫酸などで処理して、バナジウムを溶
離させ、回収する。樹脂は水酸化ナトリウム等で
処理して、再生し再度使用する。
えば塩酸、硫酸などで処理して、バナジウムを溶
離させ、回収する。樹脂は水酸化ナトリウム等で
処理して、再生し再度使用する。
以上実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例 １
バナジウム濃度：100ppm、NaCおよび
Na2SO4：各1000ppmを含有し、pH4.5なる模擬
廃水１に対し、亜硫酸ナトリウムを５ｇ添加
し、pHを4.5に調整しながら還元反応を１時間行
なつた。
Na2SO4：各1000ppmを含有し、pH4.5なる模擬
廃水１に対し、亜硫酸ナトリウムを５ｇ添加
し、pHを4.5に調整しながら還元反応を１時間行
なつた。
次に、エポキシ樹脂を母体とし、イミノプロピ
オン酸ナトリウムおよびイミノジプロピオン酸ナ
トリウムを有するキレート樹脂を30ml、内径25mm
φのカラムに充填した後、上記の還元反応終了後
の処理液を下向流、通液速度５／hr――樹脂
で通液した。通液結果を図―１に示す。
オン酸ナトリウムおよびイミノジプロピオン酸ナ
トリウムを有するキレート樹脂を30ml、内径25mm
φのカラムに充填した後、上記の還元反応終了後
の処理液を下向流、通液速度５／hr――樹脂
で通液した。通液結果を図―１に示す。
250／―樹脂まで通液を行なつたが、処理
水中のバナジウムは180／―樹脂までほぼ不
検出であつた。
水中のバナジウムは180／―樹脂までほぼ不
検出であつた。
カラム内に残留している廃水をイオン交換水で
押し出した後、1NH2SO4水溶液を90ml、通液速
度２／hr――樹脂下向流にて通液し、吸着し
たバナジウムを溶離回収した溶離曲線を図―２に
示す。
押し出した後、1NH2SO4水溶液を90ml、通液速
度２／hr――樹脂下向流にて通液し、吸着し
たバナジウムを溶離回収した溶離曲線を図―２に
示す。
さらに、イオン交換水を60ml、２％NaOH水溶
液を90ml溶離と同様の条件で通液し、キレート樹
脂の再生を行い前記と同様の処理操作を３回繰り
返した結果を図―１に示す。
液を90ml溶離と同様の条件で通液し、キレート樹
脂の再生を行い前記と同様の処理操作を３回繰り
返した結果を図―１に示す。
実施例 ２
バナジウム濃度：50ppm、NaC：2000ppm
を含有し、pH5なる模擬廃水を調製した。模擬廃
水１に対し、亜硫酸水素ナトリウムを３ｇ添加
し、pHを５に調整しながら還元反応を２時間行
なつた。
を含有し、pH5なる模擬廃水を調製した。模擬廃
水１に対し、亜硫酸水素ナトリウムを３ｇ添加
し、pHを５に調整しながら還元反応を２時間行
なつた。
次にエポキシ樹脂を母体とし、イミノプロピオ
ン酸カルシウムおよびイミノジプロピオン酸カル
シウムを有するキレート樹脂を30ml、内径25mmφ
のカラムに充填した後、上記の還元反応終了後の
処理液を下向流、通液速度５／hr――樹脂で
通液した。通液結果を図―３に示すが、キレート
樹脂通液後の処理水中のバナジウムは通液倍率80
倍まで不検出であつた。
ン酸カルシウムおよびイミノジプロピオン酸カル
シウムを有するキレート樹脂を30ml、内径25mmφ
のカラムに充填した後、上記の還元反応終了後の
処理液を下向流、通液速度５／hr――樹脂で
通液した。通液結果を図―３に示すが、キレート
樹脂通液後の処理水中のバナジウムは通液倍率80
倍まで不検出であつた。
比較例 １
イミノジ酢酸ナトリウムを官能基として有する
フエノール樹脂30mlを内径25mmφのカラムに充填
した後、実施例１で用いたと同様の模擬廃水を、
実施例１と同様に還元処理して得られた水溶液を
下向流、通液速度５／hr――樹脂で通液し
た。
フエノール樹脂30mlを内径25mmφのカラムに充填
した後、実施例１で用いたと同様の模擬廃水を、
実施例１と同様に還元処理して得られた水溶液を
下向流、通液速度５／hr――樹脂で通液し
た。
250／―樹脂まで通液を行なつた結果、通
液量が160／―樹脂で処理水中にバナジウム
が検出された。
液量が160／―樹脂で処理水中にバナジウム
が検出された。
以下、実施例―１と同様にして再生・通液を３
回繰り返し、得られた通液結果を図―４に示す。
回繰り返し、得られた通液結果を図―４に示す。
図―１は実施例１における通液量と１〜３回の
通液におけるバナジウムの流出濃度の関係を示
す。図―２は実施例１の吸着後の樹脂より、バナ
ジウムを回収する際の再生剤量と回収量の関係を
示す。また図―３は実施例２の還元処理液の通液
量と流出濃度の関係を示す。図―４は比較例１に
おける通液量と１〜３回の通液におけるバナジウ
ムの流出濃度の関係を示す。
通液におけるバナジウムの流出濃度の関係を示
す。図―２は実施例１の吸着後の樹脂より、バナ
ジウムを回収する際の再生剤量と回収量の関係を
示す。また図―３は実施例２の還元処理液の通液
量と流出濃度の関係を示す。図―４は比較例１に
おける通液量と１〜３回の通液におけるバナジウ
ムの流出濃度の関係を示す。
Claims (1)
- １ 廃水中に含有しているバナジウムを処理する
に際して、還元剤を加えて処理した後、エポキシ
樹脂を母体とし、イミノプロピオン酸基および／
またはイミノジプロピオン酸基を官能基として有
するキレート樹脂で、吸着処理することにより、
廃水中のバナジウムを吸着除去する処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14424078A JPS5570385A (en) | 1978-11-24 | 1978-11-24 | Treatment of vanadium containing waste water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14424078A JPS5570385A (en) | 1978-11-24 | 1978-11-24 | Treatment of vanadium containing waste water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5570385A JPS5570385A (en) | 1980-05-27 |
| JPS6152752B2 true JPS6152752B2 (ja) | 1986-11-14 |
Family
ID=15357496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14424078A Granted JPS5570385A (en) | 1978-11-24 | 1978-11-24 | Treatment of vanadium containing waste water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5570385A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5093292B2 (ja) * | 2010-04-26 | 2012-12-12 | 栗田工業株式会社 | バナジウム含有水の処理方法 |
| CN102627366B (zh) * | 2012-04-19 | 2014-07-30 | 波鹰(厦门)科技有限公司 | 一种五氧化二钒废水处理及资源循环利用的方法 |
-
1978
- 1978-11-24 JP JP14424078A patent/JPS5570385A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5570385A (en) | 1980-05-27 |
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