JPS6151098A - 再付着防止剤として使用されるポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレン基材共重合体を含む洗剤組成物及びその製造法 - Google Patents
再付着防止剤として使用されるポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレン基材共重合体を含む洗剤組成物及びその製造法Info
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- JPS6151098A JPS6151098A JP10849085A JP10849085A JPS6151098A JP S6151098 A JPS6151098 A JP S6151098A JP 10849085 A JP10849085 A JP 10849085A JP 10849085 A JP10849085 A JP 10849085A JP S6151098 A JPS6151098 A JP S6151098A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、織物材料の洗浄において再付着防止剤として
用いられるポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレ
ンを基材とする共重合体に関する。
用いられるポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレ
ンを基材とする共重合体に関する。
か＼る共重合体は、特に、合成有機重合体材料を水性媒
体中で洗浄するための再付着防止剤として用いられる。
体中で洗浄するための再付着防止剤として用いられる。
発明の背景
合成＊ ＠ Ｍ＜合体材料は、水性媒体中において洗浄
するのは困隷であることが知られている。実際に、連続
的な洗浄操作の過程で、洗浄媒体中に懸濁状態になった
汚染物の粒子はか＼る材料上に確実に且つほとんど取り
返しのつかない程に付着され、その結果、織物材料は木
綿の如き天然の織物材料よりもずっと著しい態様で時間
の経週と共にそれらの白色度及びそれらのつやを失なう
。
するのは困隷であることが知られている。実際に、連続
的な洗浄操作の過程で、洗浄媒体中に懸濁状態になった
汚染物の粒子はか＼る材料上に確実に且つほとんど取り
返しのつかない程に付着され、その結果、織物材料は木
綿の如き天然の織物材料よりもずっと著しい態様で時間
の経週と共にそれらの白色度及びそれらのつやを失なう
。
発明の概要
これらの技術上の問題をすべて打破することができた本
発明は、合成有む＾恵合体伺料を洗浄するのに特に用い
ることができる再付着防止性共重合体であって、エチレ
ンオキシド及びアルキレンオキシドよりなる群から選定
される少なくとも１つの単位を含み、しかも織物繊維の
ゼータ電位を裸繊維のゼータ電位の（１，５倍以下の値
に低下させる少なくとも１イ！ｕの再付着防止性共重合
体を含有することを特徴とする洗剤組成物に閃するもの
である。
発明は、合成有む＾恵合体伺料を洗浄するのに特に用い
ることができる再付着防止性共重合体であって、エチレ
ンオキシド及びアルキレンオキシドよりなる群から選定
される少なくとも１つの単位を含み、しかも織物繊維の
ゼータ電位を裸繊維のゼータ電位の（１，５倍以下の値
に低下させる少なくとも１イ！ｕの再付着防止性共重合
体を含有することを特徴とする洗剤組成物に閃するもの
である。
以後、本明細書を通して、用語「ゼータ電位」は、その
パラメーターの絶対値を表わすのに用いられる。
パラメーターの絶対値を表わすのに用いられる。
本発明の規定に対応する共重合体は４つの主な群に分類
されるが、これらは、本発明の概念を限定するものでは
ない。
されるが、これらは、本発明の概念を限定するものでは
ない。
これらはすべて、好ましくは１５０． ＯＯＯ以下、よ
り好ましくは２．０００−１５店０００、更に好ましく
は４．０００〜１００，０００の分子量を有する。
り好ましくは２．０００−１５店０００、更に好ましく
は４．０００〜１００，０００の分子量を有する。
本発明に従った共重合体は、重合体を基にして重量比で
１０〜９０％好ましくは３０〜９０％更に好ましくは４
０〜７０％の量のエチレンオキシドを含む。
１０〜９０％好ましくは３０〜９０％更に好ましくは４
０〜７０％の量のエチレンオキシドを含む。
エチレンオキシド基は、共重合体の親水性部分を構成し
、それ故に水中における共重合体の可溶化（これは、水
性媒体中で洗剤として使用するのに必須である）を可能
にする。アルキレンオキシド基は、共重合体の疎水性部
分を構成し、そして合成有機重合体によって形成される
繊維への共重合体の吸着を可能にする。繊維への共重合
体のか＼る吸着によって、所要の作用効果部ち再付着防
止を達成するのが可能になる。
、それ故に水中における共重合体の可溶化（これは、水
性媒体中で洗剤として使用するのに必須である）を可能
にする。アルキレンオキシド基は、共重合体の疎水性部
分を構成し、そして合成有機重合体によって形成される
繊維への共重合体の吸着を可能にする。繊維への共重合
体のか＼る吸着によって、所要の作用効果部ち再付着防
止を達成するのが可能になる。
本開明に従って用いることができる第一群の共重合体は
、直鎖又は分枝鎖ポリオキシエチレン及びポリオキシア
ルキレンブロック（アルキレン基当り特に３〜６個の炭
素原子を含有する）から構成される共重合体からなる。
、直鎖又は分枝鎖ポリオキシエチレン及びポリオキシア
ルキレンブロック（アルキレン基当り特に３〜６個の炭
素原子を含有する）から構成される共重合体からなる。
アルキレン基は、好ましくは、プロピレン又はブチレン
舶である。
舶である。
登録商標” ＰＬＵＲＯＮＩＣ８″の下に市場で入手で
きるような共重合体は、例えば米し１特′ｔｆ第２、６
７４．６１９号に記載される方法を使用して公知の態様
で製造される。これらの中では主としてポリオキシエチ
レン−ポリオキシアルキレン共重合体が汚染物除去剤と
して使用される。これらのどれも、繊維のゼータ電位を
抹繊維のゼータ電位の０．５倍以下の値に低下させる再
付層防止剤として使用されているものはなかった。
きるような共重合体は、例えば米し１特′ｔｆ第２、６
７４．６１９号に記載される方法を使用して公知の態様
で製造される。これらの中では主としてポリオキシエチ
レン−ポリオキシアルキレン共重合体が汚染物除去剤と
して使用される。これらのどれも、繊維のゼータ電位を
抹繊維のゼータ電位の０．５倍以下の値に低下させる再
付層防止剤として使用されているものはなかった。
本発明に従って使用することができる第二群の共重合体
は、次の一般式ＣＩ） ｃＳ 〔上記式中、 Ｒ１、Ｒ２、ＲＩ ＳＲ４、ＲＩ ＳＲ６は、分枝鎖又
は直鎖ポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレンホ
モ重合体（３〜６個の炭素原子を含有）並びに分枝鎖又
は直鎖ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体から選定される重合体を表わし、そして ｎ、ｍ及びｐは０以上で１０以下の整数であり、そして
そのｎ ＋ ｍ ＋ ｐの合計は好ましくは１〜２０有
益には１〜５である〕に相当する共重合体からなる。
は、次の一般式ＣＩ） ｃＳ 〔上記式中、 Ｒ１、Ｒ２、ＲＩ ＳＲ４、ＲＩ ＳＲ６は、分枝鎖又
は直鎖ポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレンホ
モ重合体（３〜６個の炭素原子を含有）並びに分枝鎖又
は直鎖ポリオキシエチレンポリオキシアルキレンブロッ
ク共重合体から選定される重合体を表わし、そして ｎ、ｍ及びｐは０以上で１０以下の整数であり、そして
そのｎ ＋ ｍ ＋ ｐの合計は好ましくは１〜２０有
益には１〜５である〕に相当する共重合体からなる。
ｐ＝０．ｍ ＝ Ｏ及びｎ ＝１である化合物を使用す
るのが特に好ましい。
るのが特に好ましい。
ポリオキシアルキレン基は、好ましくは、ポリオキシプ
ロピレン及びポリオキシブチレンから選定される。
ロピレン及びポリオキシブチレンから選定される。
式（１）の共重合体は、窒素原子を四級化することによ
って任意にイオン化可能にすることができる。
って任意にイオン化可能にすることができる。
か＼る四級化は、例えば水素原子によって又はアルキル
柄によって行なうことができる。
柄によって行なうことができる。
これらの共重合体のいくらかは、商品名“ＴＥＴＯＲＯ
ＮＩＣ″の下に市場で入手可能である。
ＮＩＣ″の下に市場で入手可能である。
これらは、汚染物除去剤として“ＰＩ、ＵＲＯＮＩＣ３
“（登録商標）と同じ態様で用いられるが、しがしそれ
らの再付着防止性を得るためにはこれまで使用されてい
ない。
“（登録商標）と同じ態様で用いられるが、しがしそれ
らの再付着防止性を得るためにはこれまで使用されてい
ない。
本発明に従って使用することができる第三群の共Ｂ（合
体は、次の一般式（ｎ） 〔上記式中、 Ｉｔｌ、Ｒ８は、メチル晶、又は分枝鎖若しくは直鎖ポ
リオキシエチレン−ポリオキシアルキレンホモｉ（（合
体（特に３〜６個の炭素原子を含有）並びに分枝鎖若し
くは直鎖ポリオキシエチレンーポリ ′オキシアル
キレンブロック共重合体から選定される重合体を表わし
、 ａは１〜１５０の
間の整数であり、そして少なくともＩ ＩＩのけい素原
子がＲ７及びＲ６がら選定される基を有する〕に相当す
る共重合体からなる。
体は、次の一般式（ｎ） 〔上記式中、 Ｉｔｌ、Ｒ８は、メチル晶、又は分枝鎖若しくは直鎖ポ
リオキシエチレン−ポリオキシアルキレンホモｉ（（合
体（特に３〜６個の炭素原子を含有）並びに分枝鎖若し
くは直鎖ポリオキシエチレンーポリ ′オキシアル
キレンブロック共重合体から選定される重合体を表わし
、 ａは１〜１５０の
間の整数であり、そして少なくともＩ ＩＩのけい素原
子がＲ７及びＲ６がら選定される基を有する〕に相当す
る共重合体からなる。
式（ＩＩ）の市場で入手できる共重合体は、例えば米国
特許第２．９７０．１５０号の例１６に記載される如き
それ自体公知の態様で製造される。
特許第２．９７０．１５０号の例１６に記載される如き
それ自体公知の態様で製造される。
本発明に従って使用することができる第四群の共重合体
は、次の一般式（ＩＩＩ） Ｏ。
は、次の一般式（ＩＩＩ） Ｏ。
〔上記式中、
Ｒ９、ＲＩＯは、直鎖又は分枝鎖ポリオキシエチレン−
ポリオキシアルキレンホモ重合体（特に３〜６個の炭素
原子を含有する）及び分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレ
ン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体から選定さ
れる重合体を表わし、この場合にＲ９及びＲ１，基の各
々は単位毎に異なってもよく、そして Ａはアルキレン又はフェニレン基（任意に置換される）
を表わす〕に相肖する一連の単位によって形成されるブ
ロック共重合体からなる。
ポリオキシアルキレンホモ重合体（特に３〜６個の炭素
原子を含有する）及び分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレ
ン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体から選定さ
れる重合体を表わし、この場合にＲ９及びＲ１，基の各
々は単位毎に異なってもよく、そして Ａはアルキレン又はフェニレン基（任意に置換される）
を表わす〕に相肖する一連の単位によって形成されるブ
ロック共重合体からなる。
ポリオキシアルキレンは、特に、ポリオキシプロピレン
から選定することができる。
から選定することができる。
式（ＩＩＩ）の共重合体としては、人がヘキサメチレン
、トルイレン、イソホロン及びジフェニルアルカン基を
表わすようなものを拳げることができる。
、トルイレン、イソホロン及びジフェニルアルカン基を
表わすようなものを拳げることができる。
式（Ｉｎ）において人がヘキサメチレン又はトルイレン
基である共重合体を使用するのが特に好ましい。
基である共重合体を使用するのが特に好ましい。
本発明によれば、第四群の共重合体としては、４．００
０〜４ＣＬＯＯＯ特ＧＣ４，０００〜２５，０００の分
子量、重量比で４０〜５０％のエチレンオキシドＨ１４
ｓｏｏより小さいそして好ましくは５５０〜１．６００
の分子量を持つポリオキシエチレン序列及び４． ＯＯ
Ｏよりも小さいそして好ましくは５００〜２． ＯＯＯ
の分子量を持つポリオキシアルキレン序列を有するよう
なものを使用するのが好ましい。
０〜４ＣＬＯＯＯ特ＧＣ４，０００〜２５，０００の分
子量、重量比で４０〜５０％のエチレンオキシドＨ１４
ｓｏｏより小さいそして好ましくは５５０〜１．６００
の分子量を持つポリオキシエチレン序列及び４． ＯＯ
Ｏよりも小さいそして好ましくは５００〜２． ＯＯＯ
の分子量を持つポリオキシアルキレン序列を有するよう
なものを使用するのが好ましい。
式（１）の共重合体は、例えば、本発明に従った第−ａ
ｌ：の共１１（合体で規定される如きポリオキシエチレ
ン及びポリオキシアルキレン又はポリオキシエチレン−
ポリオキシ７／Ｉ／キレン共恵合体と、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジ（インシアナトフェニ／Ｉ
／）アルカンから選定されるジイソシアネートとを無水
媒体中においてすず塩の存在下に縮合させることによっ
て製造される。
ｌ：の共１１（合体で規定される如きポリオキシエチレ
ン及びポリオキシアルキレン又はポリオキシエチレン−
ポリオキシ７／Ｉ／キレン共恵合体と、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジ（インシアナトフェニ／Ｉ
／）アルカンから選定されるジイソシアネートとを無水
媒体中においてすず塩の存在下に縮合させることによっ
て製造される。
ホモ重合体とジイソシアネートとの縮合によって製造さ
れた共重合体は、著しく向上された再付着防止性を有す
る。
れた共重合体は、著しく向上された再付着防止性を有す
る。
上記の共重合体は、それらが織物繊維のゼータ電位を裸
繊維のゼータ電位の０．５倍以下の値に低下させるとき
に本発明に従って再付着防止性として用いることができ
る。このゼータ電位の低下は、吸着された共重合体の量
に左右される。この量は、αｏ２ｒｒｐｙ／ｌよりも多
くなければならない。
繊維のゼータ電位の０．５倍以下の値に低下させるとき
に本発明に従って再付着防止性として用いることができ
る。このゼータ電位の低下は、吸着された共重合体の量
に左右される。この量は、αｏ２ｒｒｐｙ／ｌよりも多
くなければならない。
吸着された量は、サーモスタットで２５℃に制御した容
器において、金属支持体上に固定された・”ｈ５ｆに近
いぶ（量の合成有機重合体材料（’ ＴＥＲＧＡＬ”
（登録商標）型のもの）の織物試料に本合体を含有する
１００ｍｇのＮａＣ１（３ｒ／ｌ）溶液を接触させるこ
とによって測定される。
器において、金属支持体上に固定された・”ｈ５ｆに近
いぶ（量の合成有機重合体材料（’ ＴＥＲＧＡＬ”
（登録商標）型のもの）の織物試料に本合体を含有する
１００ｍｇのＮａＣ１（３ｒ／ｌ）溶液を接触させるこ
とによって測定される。
媒体は攪拌される。吸着平衡状態に達したときに、吸着
された量は、ＢＡＬＥＵＸが記載した方法（Ｃ１ｎ、
Ａｃａｄ、 Ｓａ、、 ２７４シリーズＣ，（１９７２
）、１６１７）に従って溶液状態にと！まる重合体の濃
度の定量的測定によって決定される。
された量は、ＢＡＬＥＵＸが記載した方法（Ｃ１ｎ、
Ａｃａｄ、 Ｓａ、、 ２７４シリーズＣ，（１９７２
）、１６１７）に従って溶液状態にと！まる重合体の濃
度の定量的測定によって決定される。
繊維のゼータ電位は、共’３２（合体との接触前後に測
定される。
定される。
ゼータ電位又は動電位の測定は、復数の繊維円板を重ね
ることによって形成されたパッドに対して圧力の影響下
に重合体を含有する又は含有しないＮａＣ１５ｆ ／
Ｌ （ｐＨ＝７ ）の溶液を用いる流れ′１に便法によ
って行われる。溶液に適用される圧力に依存したパッド
の端部における電位差の変動によって、繊維のゼータ電
位を測定す、るのが可能になる（ Ｊ、Ｓ、 ５ｔａｎ
ｌｓｙのＪ、 Ｐｈｙｓ、 Ｃｈｅｍ、 ５８、（１９
５４）、５３５）。
ることによって形成されたパッドに対して圧力の影響下
に重合体を含有する又は含有しないＮａＣ１５ｆ ／
Ｌ （ｐＨ＝７ ）の溶液を用いる流れ′１に便法によ
って行われる。溶液に適用される圧力に依存したパッド
の端部における電位差の変動によって、繊維のゼータ電
位を測定す、るのが可能になる（ Ｊ、Ｓ、 ５ｔａｎ
ｌｓｙのＪ、 Ｐｈｙｓ、 Ｃｈｅｍ、 ５８、（１９
５４）、５３５）。
動電位を測定する前に、織物の円板は、共重合体を繊維
上に吸着させるために、重合体をＮａＣ１媒体Ｃ５ｆ／
ｌ’）中に溶解させた溶液と２４時間接触される。吸着
段階の後、織物円板を装置のア過器に入れると、吸着期
間の過程で用いられた共ｉｆ＜合体溶液は圧力の影響下
に織物パッドを通って流れる。
上に吸着させるために、重合体をＮａＣ１媒体Ｃ５ｆ／
ｌ’）中に溶解させた溶液と２４時間接触される。吸着
段階の後、織物円板を装置のア過器に入れると、吸着期
間の過程で用いられた共ｉｆ＜合体溶液は圧力の影響下
に織物パッドを通って流れる。
操作は、共重合体を含浸させない織物円板と同じ態様で
行われる。
行われる。
共重合体の再付着防止効果は、汚染物の存在下における
一連の異なる試験によって測定することができる。
一連の異なる試験によって測定することができる。
従来技術からは、共重合体の有効性即ちその再付着防止
効果をその共重合体が吸着される合成有機重合体材料の
ゼータ電位と結び付けることは明らかになっていない。
効果をその共重合体が吸着される合成有機重合体材料の
ゼータ電位と結び付けることは明らかになっていない。
こ＼に本発明によって、再付着防止効果は、共重合体が
吸着されるところの繊維のゼータ電位が裸繊維のα５倍
になるときに得られることが分かった。
吸着されるところの繊維のゼータ電位が裸繊維のα５倍
になるときに得られることが分かった。
ゼータ電位のこの低下は、共重合体の吸着量が織物の１
２当り（ＬＯ２■以上の場合に達成される。
２当り（ＬＯ２■以上の場合に達成される。
ポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレン共重合体
によって構成される第一群の共重合体について言えば、
共重合体の好ましい吸着量は、織物１ｇ当りα１〜５Ｗ
ｑである。
によって構成される第一群の共重合体について言えば、
共重合体の好ましい吸着量は、織物１ｇ当りα１〜５Ｗ
ｑである。
一般式（１）に相当する第二群の共重合体について言え
ば、共重合体の好ましい吸着量は、織物１ｇ当りα０２
〜５ηである。
ば、共重合体の好ましい吸着量は、織物１ｇ当りα０２
〜５ηである。
一般式（ｎ）に相当する第三群の共重合体について言え
ば、共７１（合体の好ましい吸着量は、織物１ｇ当り約
α５ηより多くそしてより好ましくはα４〜５りの間で
ある。
ば、共７１（合体の好ましい吸着量は、織物１ｇ当り約
α５ηより多くそしてより好ましくはα４〜５りの間で
ある。
一般式（Ｉ［Ｉ）に相当する第四群の共重合体について
言えば、共重合体の好ましい吸着量は、織物１２当り１
０５〜５ｍ９の間である。
言えば、共重合体の好ましい吸着量は、織物１２当り１
０５〜５ｍ９の間である。
と＼で本発明を用いた再付着防止試験及び以下の実施例
によってより詳細に説明するが、これらの実施例は本発
明の範囲を限定するものではない。
によってより詳細に説明するが、これらの実施例は本発
明の範囲を限定するものではない。
試験煮１
ＮａＣ１（３ｔ／ｌ）及び再付着防止剤５０η／ｌの濃
度の溶液を１００Ｎｔ収容しそしてサーモスタットで２
５℃に制御された容器に、超音波によって予め分散させ
た５−のカーボンブラック懸濁液（’Ｐ−ＲＩＮＴＥＸ
Ｕ ” （登録商標）ブラック、２００■／ｌの濃度
）、及び金慝支持体上に固定された織物試料（’ＴＥＲ
ＧＡＬ″″型のポリエステル、約α５ｒ）を次々に導入
する。媒体の攪拌を磁性攪拌俸によって行なう。
度の溶液を１００Ｎｔ収容しそしてサーモスタットで２
５℃に制御された容器に、超音波によって予め分散させ
た５−のカーボンブラック懸濁液（’Ｐ−ＲＩＮＴＥＸ
Ｕ ” （登録商標）ブラック、２００■／ｌの濃度
）、及び金慝支持体上に固定された織物試料（’ＴＥＲ
ＧＡＬ″″型のポリエステル、約α５ｒ）を次々に導入
する。媒体の攪拌を磁性攪拌俸によって行なう。
Ｓ０分間の接触後、織物試料を担持する支持体を取り出
し、そして磁性撹拌棒によって攪拌される１００−の蒸
留水中に浸漬させる。濯ぎ操作は３分間続ける。
し、そして磁性撹拌棒によって攪拌される１００−の蒸
留水中に浸漬させる。濯ぎ操作は３分間続ける。
織物繊維への付着量は、初期のきれいな織物の反射率と
カーボンブラック懸濁液との接触後の織物の反射率との
差異ΔＲ（ＺＥＩＳＳからの“ｇＬＲｇｐａｏ ” （
登録商標）光度計によって測定して）によって評価され
る。
カーボンブラック懸濁液との接触後の織物の反射率との
差異ΔＲ（ＺＥＩＳＳからの“ｇＬＲｇｐａｏ ” （
登録商標）光度計によって測定して）によって評価され
る。
ΔＲの値が高い程、付着量の程度が高くなる。
共重合体の不在下では、△Ｒの値は４０である。
再付着防止剤はもしそれがΔＲを１０と１８との間の値
に低下させるならば、この試験の過程において高い有効
レベルを有し、１０よりも低いと、添加剤の性能レベル
は俊秀であると見なすことができる。
に低下させるならば、この試験の過程において高い有効
レベルを有し、１０よりも低いと、添加剤の性能レベル
は俊秀であると見なすことができる。
試験厘２
添加剤の再付着防止効果は、′完全１汚染物の存在下に
’ Ｔｓｒｇ −０−Ｔｏｍｅｔｅｒ ” （米９．ｉ
ｌ ＝ ニーシャーシー州ホボキン所在のユナイステッ
ド・ステーク・テスティング・カンパニー・インコーホ
レーテッド）において５回の累加洗浄サイクルを実施す
ることによって評価される。
’ Ｔｓｒｇ −０−Ｔｏｍｅｔｅｒ ” （米９．ｉ
ｌ ＝ ニーシャーシー州ホボキン所在のユナイステッ
ド・ステーク・テスティング・カンパニー・インコーホ
レーテッド）において５回の累加洗浄サイクルを実施す
ることによって評価される。
各サイクルは、２０分の洗浄段階（ポット当り１ｔの溶
液、Ｔ＝６０℃）及び冷硬水中での５分の濯ぎ操作によ
って形成される。汚染物は、各サイクルの開始から５分
後に各ポットに尋人される。
液、Ｔ＝６０℃）及び冷硬水中での５分の濯ぎ操作によ
って形成される。汚染物は、各サイクルの開始から５分
後に各ポットに尋人される。
使用される水の硬度は３２°ＨＴである。
用いた汚染物は、” Ｓｐａｎｇｌｅｒ ”型（ｗ、Ｇ
。
。
Ｓｐａｎｇｌａｒ ＳＨ，Ｄ、 Ｃｒｏｓｓ及びＢ、
Ｒ，ＳｅｈａａｆｓｍａのＪ、 Ａｒｎ、 Ｏ： Ｉ
Ｃｈ＠ｍ１ｓｔ’ｓ ’Ｓａｃ、 ４２（１９６５）、
７２３）のものであって、１００Ｆの皮脂（ａｅｂｕｍ
）、４ｆのオレイン酸、８ｔのトリエタノールアミン
、４ｔの特定の汚染寅、及び８８４２の水よりなる。
Ｒ，ＳｅｈａａｆｓｍａのＪ、 Ａｒｎ、 Ｏ： Ｉ
Ｃｈ＠ｍ１ｓｔ’ｓ ’Ｓａｃ、 ４２（１９６５）、
７２３）のものであって、１００Ｆの皮脂（ａｅｂｕｍ
）、４ｆのオレイン酸、８ｔのトリエタノールアミン
、４ｔの特定の汚染寅、及び８８４２の水よりなる。
皮脂の組成は、１０％のパルミチン酸、５％の工業用ス
テアリン酸、１０％の精製オレイン酸、５％のりノー、
／Ｉ／＃！、１５％のココナツ油、２０％の純オリーブ
油、５％の９０％スクアレン、１０％（７）５２１５４
精製パラフイン、１５％の鯨田つ及び５％のコレステロ
ールテアル。
テアリン酸、１０％の精製オレイン酸、５％のりノー、
／Ｉ／＃！、１５％のココナツ油、２０％の純オリーブ
油、５％の９０％スクアレン、１０％（７）５２１５４
精製パラフイン、１５％の鯨田つ及び５％のコレステロ
ールテアル。
特定の汚染質の組成は、８６％のカオリン、８％のラン
プブラック、４％の黒色酸化鉄及び２％の黄色酸化物で
ある。
プブラック、４％の黒色酸化鉄及び２％の黄色酸化物で
ある。
用いた汚染質の全濃度は、各洗浄サイクルにおいて５０
ｆ ／ Ｌである。
ｆ ／ Ｌである。
用いた強アルカリ液（１ｙ・）の濃度は６ｔ／Ｌであり
、そしてその組成は、重量比で、直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸 ナトリウム ７．５％ステ
アリン酸ナトリウム ３ ％トリポリ燐
酸ナトリウム ２７．５％無水ピ田燐酸
ナトリウム ２ ％無水燐酸三ナトリウ
ム １５％けいｒＢＮ ａ粉末
８．６％カルボキシメチルセルロース：
Ｂｌａｎｏａｅｎｗｓ （登録商標）
ｔｓ％“ＴｉｎｏｐａＩ ＳＯＰ”″（登録商
標） １１２％“Ｔｉｎｏｐａｌ ＤＭＳＸ″
（登録商標）０．２％” Ｅｓｐｅｒａａｅ Ｎ０ＶＯ
”″（登録商標） １６％過はう酸塩
２５ ％“Ｍａｇｉｌ＠ｘ １２０ ”
″（登録商標） １ ％ＥＤＴＡ
α２％硫酸ナトリウム
１７．５％である。
、そしてその組成は、重量比で、直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸 ナトリウム ７．５％ステ
アリン酸ナトリウム ３ ％トリポリ燐
酸ナトリウム ２７．５％無水ピ田燐酸
ナトリウム ２ ％無水燐酸三ナトリウ
ム １５％けいｒＢＮ ａ粉末
８．６％カルボキシメチルセルロース：
Ｂｌａｎｏａｅｎｗｓ （登録商標）
ｔｓ％“ＴｉｎｏｐａＩ ＳＯＰ”″（登録商
標） １１２％“Ｔｉｎｏｐａｌ ＤＭＳＸ″
（登録商標）０．２％” Ｅｓｐｅｒａａｅ Ｎ０ＶＯ
”″（登録商標） １６％過はう酸塩
２５ ％“Ｍａｇｉｌ＠ｘ １２０ ”
″（登録商標） １ ％ＥＤＴＡ
α２％硫酸ナトリウム
１７．５％である。
本発明の洗浄試験の過程、で用いた織物試料は、軟水を
供給した機械において洗剤を用いずに６０℃で予備洗浄
したポリエステル（テストファブリックからの“ダクｐ
ン５４”（３ｆ？Ｊｆｉ標））の試料である。’ Ｔｅ
ｒｇ−０−Ｔｏｍ＠ｔ＠ｒ ”の各ポットは、６枚の長
方形の織物（１０Ｘ１２ｃ＋ｎ）を収容している。
供給した機械において洗剤を用いずに６０℃で予備洗浄
したポリエステル（テストファブリックからの“ダクｐ
ン５４”（３ｆ？Ｊｆｉ標））の試料である。’ Ｔｅ
ｒｇ−０−Ｔｏｍ＠ｔ＠ｒ ”の各ポットは、６枚の長
方形の織物（１０Ｘ１２ｃ＋ｎ）を収容している。
用いた再付着防止剤の濃度は５ｏＷｒ９／ｌである。
再付着率は、初期のきれいな織物の反射率と５回の洗浄
サイクル後の織物の反射率との間の差異ΔＲ（’ ＧＡ
ＲＤＮＥＲ’″（登録商標）光度計、フィルターＹによ
って測定して）によって定量される。
サイクル後の織物の反射率との間の差異ΔＲ（’ ＧＡ
ＲＤＮＥＲ’″（登録商標）光度計、フィルターＹによ
って測定して）によって定量される。
ΔＲの値が低い程、再付着防止剤の有効性が高くなる。
試験＆５
この試験の過程で用いた実験条件は先の試験のものと同
様であるが、但し、汚染質は” Ｓｐａｎｇｌｅｒ−型
の液状汚染質ではなく木綿試料に含浸された汚染質（Ｗ
ＦＫ Ｔｅａｔｇｅｖｅｂｅ Ｇｌｍｂ ＨＫＲＥＦ
ＩＥ２ＬＤ”）である。各洗浄サイクルの前に、汚染し
た木綿の３つの長方形のもの（１０Ｘ１２ｍ）を各々の
ピットに導入する。
様であるが、但し、汚染質は” Ｓｐａｎｇｌｅｒ−型
の液状汚染質ではなく木綿試料に含浸された汚染質（Ｗ
ＦＫ Ｔｅａｔｇｅｖｅｂｅ Ｇｌｍｂ ＨＫＲＥＦ
ＩＥ２ＬＤ”）である。各洗浄サイクルの前に、汚染し
た木綿の３つの長方形のもの（１０Ｘ１２ｍ）を各々の
ピットに導入する。
試験ｌ≦２及び３では、添加剤は、もしΔＲ値が、添加
剤の不在下に測定したΔＲｃＤ値と比較して重合体の存
在下に少なくとも３点程低下されたならば、有意腺な再
付着防止効果を有すると見なすことができる。
剤の不在下に測定したΔＲｃＤ値と比較して重合体の存
在下に少なくとも３点程低下されたならば、有意腺な再
付着防止効果を有すると見なすことができる。
ξ／ξ０比（ξは共重合体の存在下における繊維のゼー
タ電位であり、モしてξは裸繊維のゼータ電位を表わす
）及び織物１１当り吸着される量の値は、次の実施例に
示すように、９＆着量がその最大値（これは、用いた実
験条件下において、溶液内の１０η／を程度の共重合体
濃度に相当する）に近くなるような条件下で測定された
。
タ電位であり、モしてξは裸繊維のゼータ電位を表わす
）及び織物１１当り吸着される量の値は、次の実施例に
示すように、９＆着量がその最大値（これは、用いた実
験条件下において、溶液内の１０η／を程度の共重合体
濃度に相当する）に近くなるような条件下で測定された
。
例１〜１０
第一群の物質
表１は、登録商標“ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ ”の下に市場
で入手可能な物質について試験１に従って測定した再付
着防止効果（ΔＲ）の結末を示す。ξ／ξ０比が（Ｌ５
０よりも低い物質（例１．２．３及び５）は、本発明の
基準に対応しないものと比較して著しく向上された再付
着防止効果を有°する。
で入手可能な物質について試験１に従って測定した再付
着防止効果（ΔＲ）の結末を示す。ξ／ξ０比が（Ｌ５
０よりも低い物質（例１．２．３及び５）は、本発明の
基準に対応しないものと比較して著しく向上された再付
着防止効果を有°する。
例６は、特に、良好な汚染物除去作用を有することが知
られた“Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ ６４ ”が本発明に基
準に該当しないことを示す。
られた“Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｌ ６４ ”が本発明に基
準に該当しないことを示す。
例１１〜１６は、一般式（Ｉ）においてｈ＝１、ｍ＝ｐ
＝０及びＲ，＝Ｒ２＝Ｒ，＝Ｒ，＝（Ｃ３Ｈ，Ｏ）ｎ（
Ｃ２Ｈ４０）アＨのエトキシル化エチレンジアミンによ
って形成された物質を用いて実施された。これらの！物
質は、商品名“ＴＥＴＲＯＮＩＣ”″の下に販売されて
いる。試ｔ！１１．１２．１５及び１６が本発明に従っ
たものである。
＝０及びＲ，＝Ｒ２＝Ｒ，＝Ｒ，＝（Ｃ３Ｈ，Ｏ）ｎ（
Ｃ２Ｈ４０）アＨのエトキシル化エチレンジアミンによ
って形成された物質を用いて実施された。これらの！物
質は、商品名“ＴＥＴＲＯＮＩＣ”″の下に販売されて
いる。試ｔ！１１．１２．１５及び１６が本発明に従っ
たものである。
例１７は、一般式（１）においてｎ＝−１、ｍ＝ｐ：０
、Ｒ１＝Ｒｚ＝Ｒ４＝Ｒｓ＝（ＣｘＨｓＯ）（ＣｚＨ４
０）ｙＨに相当しそして登録商標“ＬＵＴＥＮＳＯＬ
”の下に市場で入手可能な物質を用いて実施された。こ
れは、本発明に従ったものである。
、Ｒ１＝Ｒｚ＝Ｒ４＝Ｒｓ＝（ＣｘＨｓＯ）（ＣｚＨ４
０）ｙＨに相当しそして登録商標“ＬＵＴＥＮＳＯＬ
”の下に市場で入手可能な物質を用いて実施された。こ
れは、本発明に従ったものである。
例１８は、一般式（Ｉ）においてｎ ＝ ｍ ＝ ｐ
＝＝ １、Ｒｔ＝Ｒｚ＝Ｒｓ＝Ｒ４＝Ｒｓ＝Ｒｇ＝（Ｃ
ｓＨｇ０ ）ｚ （ＣｚＨ４０）、Ｈに相当するエトキ
シプロ？ル化トリエチレンテトラミンで実施された。こ
れは、本発明に従ったものである。
＝＝ １、Ｒｔ＝Ｒｚ＝Ｒｓ＝Ｒ４＝Ｒｓ＝Ｒｇ＝（Ｃ
ｓＨｇ０ ）ｚ （ＣｚＨ４０）、Ｈに相当するエトキ
シプロ？ル化トリエチレンテトラミンで実施された。こ
れは、本発明に従ったものである。
試験１１〜１Ｂは表２に記載されている。
こ−でも、α５よりも低いξ／ξＧ比を有する物質は、
本発明の基準に該当しないものと比較して大きく向上さ
れた再付着防止効果を有することが分かる。
本発明の基準に該当しないものと比較して大きく向上さ
れた再付着防止効果を有することが分かる。
例１９
第三詳の物質
例１９は、一般式（ｎ）において＆；１２に相当しそし
て５５０の分子量を持つ４つのエチレンオキシドホモ重
合体が固定された物質によって実施された。
て５５０の分子量を持つ４つのエチレンオキシドホモ重
合体が固定された物質によって実施された。
試験１９は表３に示されている。
この表は、その物質の存在下に得られたξ／ξ０比の値
が織物１２当り共重合体０．４４１＋ｖの吸着量でα４
であり、これによって高レベルの再付着防止効能（ΔＲ
＝１５．１）がもたらされることを示している。それ故
に、この物質は本発明の基準に該当する。
が織物１２当り共重合体０．４４１＋ｖの吸着量でα４
であり、これによって高レベルの再付着防止効能（ΔＲ
＝１５．１）がもたらされることを示している。それ故
に、この物質は本発明の基準に該当する。
例２０〜５９
例２０〜３３は、ジプチルすずジラウレートの如き触媒
の任意の存在下に第一群の物質“ＰＬＵＲＯＮＩＣ８”
（登録商標）をヘキサメチレンジイソシアネー）（Ｍ
ＤＩ）と８０〜１０５℃の温度で縮合させることによっ
て製造される共重合体によって実施された。試験２０〜
３３は、表４ｍに示されている。
の任意の存在下に第一群の物質“ＰＬＵＲＯＮＩＣ８”
（登録商標）をヘキサメチレンジイソシアネー）（Ｍ
ＤＩ）と８０〜１０５℃の温度で縮合させることによっ
て製造される共重合体によって実施された。試験２０〜
３３は、表４ｍに示されている。
これらの物質は、再付着防止効果を有し、モしてα５よ
りも低いξ／ξ０比の値を与える。これらは、本発明の
晶型に該当する。
りも低いξ／ξ０比の値を与える。これらは、本発明の
晶型に該当する。
例３４〜５８は、ヘキサメチレンジイソシアネートの存
在下におけるポリオキシエチレンとポリオキシアルキレ
ンとの縮合によって生成される共重合体によって実施さ
れた。試験３４〜５８は、ｆｉ４’ｂ、４ｅ及び４ｄに
示されている。
在下におけるポリオキシエチレンとポリオキシアルキレ
ンとの縮合によって生成される共重合体によって実施さ
れた。試験３４〜５８は、ｆｉ４’ｂ、４ｅ及び４ｄに
示されている。
特に良好な結果は、重量比で４０〜５０％のエチレンオ
キシド量及び４０００〜２５．０００の分子量を有する
共重合体で得られることに注目されたい。これは、試験
６Ｂ、３９．４０．５４及び５５についても言える。
キシド量及び４０００〜２５．０００の分子量を有する
共重合体で得られることに注目されたい。これは、試験
６Ｂ、３９．４０．５４及び５５についても言える。
また、本発明は、簡単で且つ有効な製造プロセスが開発
された上記種類の共重合体を含む洗剤組成物の製造にも
関する。
された上記種類の共重合体を含む洗剤組成物の製造にも
関する。
本発明に従った楓類の洗剤組成物の製造法は、組成物の
他の成分を含有するスラリーに再付着防止性共重合体を
添加し次いでこの態様で製造した混合物を乾燥させるこ
とを′＃黴とする。
他の成分を含有するスラリーに再付着防止性共重合体を
添加し次いでこの態様で製造した混合物を乾燥させるこ
とを′＃黴とする。
この態様で導入された共重合体は、組成物中においてす
べてのこれらの特性を保持することが分かった。これは
、魅力的な利益である。と云うのは、本発明の共重合体
は、洗剤組成物を製造するだめの慣用法を実質上変更さ
せずに用いることが・できるからである。
べてのこれらの特性を保持することが分かった。これは
、魅力的な利益である。と云うのは、本発明の共重合体
は、洗剤組成物を製造するだめの慣用法を実質上変更さ
せずに用いることが・できるからである。
スラリーの製造は、それ自体公知の態様で行なわれる。
それに共重合体が攪拌下に加えられ、次゛いで得られた
涙金物は適当な手段を使用して乾燥される。
涙金物は適当な手段を使用して乾燥される。
上記のＹ６様で製造された乾燥生成物に、漂白剤、消泡
剤、香料、着色剤及び酵紫の如き洗剤組成物中に使用さ
れる慣用添加剤を混合することができる。
剤、香料、着色剤及び酵紫の如き洗剤組成物中に使用さ
れる慣用添加剤を混合することができる。
共重合体の添加量は、それが最終組成物の約α２．〜５
重Ｍ！％好ましくは１〜２：ｉ［ｄ％に相当する程のも
のである。 、 スラリーへの添加時に、共重合体は異なる形態で存在す
る可能性がある。
重Ｍ！％好ましくは１〜２：ｉ［ｄ％に相当する程のも
のである。 、 スラリーへの添加時に、共重合体は異なる形態で存在す
る可能性がある。
第一の可能性は、共重合体が水溶液の形態で存在するこ
とである。このような場合には、水溶液中の共重合体の
濃度は５〜２０％好ま°しくは１゜〜１５％である。
とである。このような場合には、水溶液中の共重合体の
濃度は５〜２０％好ま°しくは１゜〜１５％である。
他の可能性は、共重合体が水−アルコール混合物中に溶
解した溶液の形成である。
解した溶液の形成である。
用いるアルコールは、例えばエタノールの如き脂肪族ア
ルコール又はさもなければ、例えばポリオキシエチレン
化アルキ／Ｉ／フェノール、ポリオキシエチレン化脂肪
族アルコール、グリコール及びポリグリフールの如き非
イオン表面活性剤として洗剤中に使用することができる
化合物であってよい。
ルコール又はさもなければ、例えばポリオキシエチレン
化アルキ／Ｉ／フェノール、ポリオキシエチレン化脂肪
族アルコール、グリコール及びポリグリフールの如き非
イオン表面活性剤として洗剤中に使用することができる
化合物であってよい。
一般には、用いる混合物は、４０〜６０％の共重合体、
２０〜５０％の水及び５〜１５％のアルコール、好まし
くは５０％の共重合体、４０％の水及び１０％のアルコ
ールを含有する。
２０〜５０％の水及び５〜１５％のアルコール、好まし
くは５０％の共重合体、４０％の水及び１０％のアルコ
ールを含有する。
また、共重合体を支持体上に担持させることも可能であ
る。この場合には、用いられる担体は、例えば“ＴｌＸ
０８ＩＬ ３８Ａ”型のシリカの如き適尚なシリカで
あってよい。
る。この場合には、用いられる担体は、例えば“ＴｌＸ
０８ＩＬ ３８Ａ”型のシリカの如き適尚なシリカで
あってよい。
その上、共重合体と、例えばアリールスルホンｔＶ＋
、アルキルスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸
特にｉｆｉ［アルキルベンゼンスルホン酸の如きスルホ
ン酸との混合物を使用することが可能である。
、アルキルスルホン酸及びアルキルアリールスルホン酸
特にｉｆｉ［アルキルベンゼンスルホン酸の如きスルホ
ン酸との混合物を使用することが可能である。
と＼で、本発明に従った組成物の製造例を以下に示す。
組成物中の各成分を以下にそれらの重量％で示す。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム７ ％
ステアリン酸ナトリウム ３ ％１２モ
ルのエチレンオキシドを有する直鎖エトキシル化Ｃ１ｊ
ｌアルコール ３ ％５０モルのエチ
レンオキシドを有する直鎖エトキシル化Ｃ１ｌアルコー
ル ２ ％トリポリ燐酸ナトリウム
２ｚ５％ピロ燐酸ナトリウム
２ ％オルト燐醇ナトリウム
α５％けい酸ナトリウム ８．６
％硫Ｑナトリウム ２４．５％カ
ルボキシメチルセルロース：“Ｂｌａｎｏａ＠ＢＷＳ
”１５％ ” ＴｌＮ０ＰＡＬ ＳＯＰ”（ｉｆｉ”商標）
１２％“ＴｌＮ０ＰＡＬ ＤＭＳＸ” （登録商り
（Ｌ２％’ Ｅｇｐｅｒａｇ＠Ｎ０ＶＯ”″（登録
商標） α３％過はう酸塩
１５ ％ＴＡＥＤ （５７％活性分）
Ａ５％’ Ｍａｇｉｌｏｘ １２０ ’ （登録商標
） １ ％ＥＤＩＡ
α２％先ず、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、けい酸
ナトリウム及びトリポリ燐酸ナトリウムを含むスラリー
を攪拌下に８５〜９０°Ｃで２０分間調製する。
ルのエチレンオキシドを有する直鎖エトキシル化Ｃ１ｊ
ｌアルコール ３ ％５０モルのエチ
レンオキシドを有する直鎖エトキシル化Ｃ１ｌアルコー
ル ２ ％トリポリ燐酸ナトリウム
２ｚ５％ピロ燐酸ナトリウム
２ ％オルト燐醇ナトリウム
α５％けい酸ナトリウム ８．６
％硫Ｑナトリウム ２４．５％カ
ルボキシメチルセルロース：“Ｂｌａｎｏａ＠ＢＷＳ
”１５％ ” ＴｌＮ０ＰＡＬ ＳＯＰ”（ｉｆｉ”商標）
１２％“ＴｌＮ０ＰＡＬ ＤＭＳＸ” （登録商り
（Ｌ２％’ Ｅｇｐｅｒａｇ＠Ｎ０ＶＯ”″（登録
商標） α３％過はう酸塩
１５ ％ＴＡＥＤ （５７％活性分）
Ａ５％’ Ｍａｇｉｌｏｘ １２０ ’ （登録商標
） １ ％ＥＤＩＡ
α２％先ず、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、けい酸
ナトリウム及びトリポリ燐酸ナトリウムを含むスラリー
を攪拌下に８５〜９０°Ｃで２０分間調製する。
と＼で、操作手触は３つの事例によって異なる。
事例１
第一の事例では、処方物に対して本発明に従った再付着
防止剤を全く加えない。次いで、スラリーを１５０℃で
４時間乾燥させ次いで組成物の他の成分と混合させる。
防止剤を全く加えない。次いで、スラリーを１５０℃で
４時間乾燥させ次いで組成物の他の成分と混合させる。
事例２
この事例は、本発明に従った再付着防止剤を１０％水溶
液の形態で攪拌下に８０℃で１５分間加えることからな
る。この剤は、例３９に相当する剤（ヘキサメチレンジ
イソシアネートの存在下に？リオキシエチレンとポリオ
キシアルキレンとの縮合によって製造された共重合体）
である。
液の形態で攪拌下に８０℃で１５分間加えることからな
る。この剤は、例３９に相当する剤（ヘキサメチレンジ
イソシアネートの存在下に？リオキシエチレンとポリオ
キシアルキレンとの縮合によって製造された共重合体）
である。
得られたスラリーを組成物の他の成分と混合した後、乾
燥させる（１５０℃で４時間）。
燥させる（１５０℃で４時間）。
事例５
この事例では、再付着防止剤は添加されず、そして実施
される操作は第一の事例におけると同じである。しかし
ながら、各洗浄サイクル前に事例２に使用したと同じ剤
が洗浄媒体に加えられる。
される操作は第一の事例におけると同じである。しかし
ながら、各洗浄サイクル前に事例２に使用したと同じ剤
が洗浄媒体に加えられる。
次いで、試験３に示した条件下に洗浄操作が実施され、
次いで反射率の測定が行われる。
次いで反射率の測定が行われる。
事例２及び３では、再付着防止剤の使用量は、組成物の
全重量の１％に相当する。洗浄組成物の濃度は６ｙ／ｌ
である。
全重量の１％に相当する。洗浄組成物の濃度は６ｙ／ｌ
である。
洗浄操作後の織物の反射率Ｒ７を評価する。反射率Ｒｙ
の程度がｊ傷い程、再付着の程度が低い。
の程度がｊ傷い程、再付着の程度が低い。
事例１ ６２．５
事例２ ８α６
事例５ ７９．４
洗浄前に汚染されない織物 ８３
それ故に、事例２及び３を比較することによって、本発
明に従った再付着防止剤は、その特性に目立った影響を
及ぼさずにスラリー中に完全に配合させることができる
ことが分かる。
明に従った再付着防止剤は、その特性に目立った影響を
及ぼさずにスラリー中に完全に配合させることができる
ことが分かる。
上記の調製法は１つの特定の有益な方法を示したに過ぎ
ず、本発明の範囲から逸脱することなく上記組成物の他
の製造法を思いつくことが可能であることが理解されよ
う。
ず、本発明の範囲から逸脱することなく上記組成物の他
の製造法を思いつくことが可能であることが理解されよ
う。
その上、本発明はいかなる点においても上記の具体例に
は限定されず、これらの具体例は単なる一例として記載
したに過ぎない。
は限定されず、これらの具体例は単なる一例として記載
したに過ぎない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）合成有機重合体物質を洗浄するのに特に有用な再
付着防止性共重合体であつて、エチレンオキシド及びア
ルキレンオキシドよりなる群から選定される少なくとも
１つの単位を含みそして織物繊維のゼータ電位を裸繊維
のゼータ電位の０．５倍以下の値に低下させる少なくと
も１種の再付着防止性共重合体を含有し、しかも織物１
ｇ当り吸着される共重合体の量が少なくとも０．０２ｍ
ｇになるような条件下で使用されることを特徴とする洗
剤組成物。 （２）共重合体が１５０，０００以下の分子量を有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）共重合体が２，０００〜１５０，０００の分子量
を有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
組成物。 （４）共重合体が４，０００〜１００，０００の分子量
を有することを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
組成物。 （５）共重合体がエチレンオキシドを１０〜９０重量％
の量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項
のいずれか一項記載の組成物。 （６）共重合体がエチレンオキシドを３０〜９０重量％
の量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載
の組成物。 （７）共重合体がエチレンオキシドを４０〜７０重量％
の量を含むことを特徴とする特許請求の範囲第６項記載
の組成物。 （８）共重合体が分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレン及
びポリオキシアルキレンブロック（３〜６個の炭素原子
を含有）より構成されることを特徴とする特許請求の範
囲第１〜７項のいずれか一項記載の組成物。 （９）共重合体がポリオキシエチレン及びポリオキシプ
ロピレンブロックより構成されることを特徴とする特許
請求の範囲第８項記載の組成物。 （１０）共重合体が、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は分
枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレン及びポリオキシアルキ
レンホモ重合体（３〜６個の炭素原子を含有）並びに分
枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレン−ポリオキシアルキレ
ンブロック共重合体から選定される重合体を表わし、 ｎ、ｍ及びｐは０以上で１０以下である整数であり、そ
してその合計ｎ＋ｍ＋ｐは好ましくは１〜２０の間であ
る〕に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
７項のいずれか一項記載の組成物。 （１１）一般式（ I ）において、合計ｎ＋ｍ＋ｐが１
〜５の間であることを特徴とする特許請求の範囲第１０
項記載の組成物。 （１２）一般式（ I ）において、ｎ＝１及びｍ＝ｐ＝
０であることを特徴とする特許請求の範囲第１０又は１
１項記載の組成物。 （１３）共重合体がポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン又はポリオキシブチレンブロックより構成され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１０〜１２項のい
ずれか一項記載の組成物。 （１４）式（ I ）において窒素原子が四級化されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１０〜１３項のいずれ
か一項記載の組成物。 （１５）共重合体が、次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中、 Ｒ＿７、Ｒ＿８は分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレン及
びポリオキシアルキレンホモ重合体（３〜６個の炭素原
子を含有）並びに分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレン−
ポリオキシアルキレンブロック重合体から選定される重
合体を表わし、 ａは１〜１５０の整数であり、そして 少なくとも１個のけい素原子がＲ＿７及びＲ＿８から選
定される基を有する〕に相当することを特徴とする特許
請求の範囲第１〜７項のいずれか一項記載の組成物。 （１６）共重合体か、次の一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中、 Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレ
ン及びポリオキシアルキレンホモ重合体（３〜６個の炭
素原子を含有）並びに分枝鎖又は直鎖ポリオキシエチレ
ン−ポリオキシアルキレン共重合体から選定される重合
体を表わし、そして Ａは任意に置換されるアルキレン又はフェニレン基を表
わす〕に相当する少なくとも１つの単位を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれか一項記載
の組成物。 （１７）ポリオキシアルキレンがポリオキシプロピレン
であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項記載の
組成物。 （１８）共重合体が４，０００〜２５，０００の分子量
を有することを特徴とする特許請求の範囲第１６又は１
７項記載の組成物。 （１９）共重合体がエチレンオキシドを４０〜５０重量
％の量で含むことを特徴とする特許請求の範囲第１６〜
１８項のいずれか一項記載の組成物。 （２０）共重合体が、３，５００よりも小さくそして好
ましくは５５０〜１，６００の分子量を有するポリオキ
シエチレン序列を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第１６〜１９項のいずれか一項記載の組成物。 （２１）共重合体が、４，０００よりも小さくそして好
ましくは５００〜２，０００の分子量を有するポリオキ
シアルキレン序列を含むことを特徴とする特許請求の範
囲第１６〜１９項のいずれか一項記載の組成物。 （２２）繊維のゼータ電位を裸繊維のゼータ電位の０．
５倍よりも低い値に低下させ、しかも織物１ｇ当り吸着
される共重合体の量が０．１〜５ｍｇ／ｇの間になるよ
うな条件下で使用されることを特徴とする特許請求の範
囲第８又は９項記載の組成物。 （２５）繊維のゼータ電位を裸繊維のゼータ電位の０．
５倍よりも低い値に低下させ、しかも織物１ｇ当り吸着
される共重合体の量が０．０２〜５ｍｇ／ｇになるよう
な条件下で使用されることを特徴とする特許請求の範囲
第１０〜１４項のいずれか一項記載の組成物。 （２４）繊維のゼータ電位を裸繊維のゼータ電位の０．
５倍よりも低い値に低下させ、しかも織物１ｇ当り吸着
される共重合体の量が約０．３ｍｇよりも多くそして好
ましくは０．４〜５ｍｇ／ｇになるような条件下で使用
されることを特徴とする特許請求の範囲１５項記載の組
成物。 （２５）繊維のゼータ電位を裸繊維のゼータ電位の０．
５倍よりも低い値に低下させ、しかも共重合体の吸着量
が０．０５〜５ｍｇ／ｇになるような条件下で使用され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１６〜２１項のい
ずれか一項記載の組成物。 （２６）再付着防止性共重合体を組成物の他の成分を含
むスラリーに添加し、次いで得られた混合物を乾燥させ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜２５項のいず
れか記載の洗剤組成物の製造法。 （２７）共重合体が水溶液の形態でスラリーに添加され
ることを特徴とする特許請求の範囲第２６項記載の方法
。 （２８）共重合体が水−アルコール混合物中の溶液の形
態でスラリーに添加されることを特徴とする特許請求の
範囲第２８項記載の方法。 （２９）使用されるアルコールが、非イオン表面活性剤
として用いることができる化合物であることを特徴とす
る特許請求の範囲第２８項記載の方法。 （３０）添加される共重合体がシリカ担体上に担持され
ることを特徴とする特許請求の範囲第２６項記載の方法
。 （３１）添加される共重合体がスルホン酸の群から選定
される化合物との混合物の形態で提供されることを特徴
とする特許請求の範囲第２６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8408009 | 1984-05-23 | ||
| FR8408009A FR2564852B1 (fr) | 1984-05-23 | 1984-05-23 | Compositions detergentes comprenant des polymeres oxyde d'ethylene-oxyde d'alkylene a titre d'agents antiredeposants. |
| FR8505125 | 1985-04-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151098A true JPS6151098A (ja) | 1986-03-13 |
Family
ID=9304295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10849085A Pending JPS6151098A (ja) | 1984-05-23 | 1985-05-22 | 再付着防止剤として使用されるポリオキシエチレン及びポリオキシアルキレン基材共重合体を含む洗剤組成物及びその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151098A (ja) |
| FR (1) | FR2564852B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US4276205A (en) * | 1980-02-04 | 1981-06-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing amine oxide and nonionic surfactants and polyethylene glycol |
| ATE8660T1 (de) * | 1980-06-17 | 1984-08-15 | The Procter & Gamble Company | Reinigungsmittelzusammensetzung mit einem niedrigen gehalt an substituierten polyaminen. |
-
1984
- 1984-05-23 FR FR8408009A patent/FR2564852B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-05-22 JP JP10849085A patent/JPS6151098A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2564852A1 (fr) | 1985-11-29 |
| FR2564852B1 (fr) | 1987-10-23 |
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