JPS61501981A

JPS61501981A - Titanium-silicate composition

Info

Publication number: JPS61501981A
Application number: JP60501933A
Authority: JP
Inventors: ロク，ブレント　メイ　タク; マーカス，ボニタ　クリストツフアセン; フラニジエン，エデイス　マリー
Original assignee: ユニオン　カ−バイド　コ−ポレ−シヨン
Priority date: 1984-04-26
Filing date: 1985-04-26
Publication date: 1986-09-11
Also published as: EP0179875A1; AU580780B2; WO1985004853A1; AU4293185A; BR8506684A; CA1254189A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】本発明はチタンとケイ素とを骨組四面体酸化物単位の形態で含有する新規なモレキュラーシーブ組成物群に関する。これらの組成物はチタン、ケイ素及び酸化物の反応性源及び好ましくは少（とも１つの有機テンプレート剤を含有する反応混合物から水熱反応により（ｈｙｄｒｏ−ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　）作る。[Detailed description of the invention] The present invention is a novel polymer containing titanium and silicon in the form of framework tetrahedral oxide units. The present invention relates to a group of curar sieve compositions. These compositions include titanium, silicon and oxides a reactive source and preferably a reaction mixture containing at least one organic templating agent. It is made hydro-thermally from a compound.

モレキュラーシーブについての検討結晶構造を有するアルミノケイ酸塩タイプのモレキュラーシーブは、モレキュ之 −シーブ技術の当業者によく知られている。天然産及び合成の両方の・アルミノケイ酸塩が存在することが知られており、全く何方ものアルミノケイ酸塩が文献に報告されてきた。Consideration of molecular sieve Aluminosilicate type molecular sieves with crystalline structure are - Well known to those skilled in the art of sieving. Alumino, both naturally occurring and synthetic Silicates are known to exist, and quite a few aluminosilicates have been reported in the literature. has been reported.

何方ものアルミノケイ酸塩（２成分のモレキュラーシーブ）が知られているが、３成分のモレキュラーシーブに関する報告は相対的に少ない。更に、成分としてチタンを有する成分モレキュラーシーブの報告はなお少（、かつチタンについて報告されたモレキュラーシーブの例では、モレキュラーシーブに含有される量は相対的に少いか或は付着又は表面改質剤として存在するものであった。Several aluminosilicates (two-component molecular sieves) are known, but There are relatively few reports on three-component molecular sieves. Furthermore, as an ingredient There are still few reports on molecular sieves containing titanium (and In the reported example of molecular sieve, the amount contained in the molecular sieve is It was present in relatively small amounts or as an adhesion or surface modifier.

結晶チタノ−ケイ酸塩ゼオライト（もち論、これらの組成物は、今日「ゼオライト」なる用語が一般に用いられているようなゼオライトではない）についての初期の１つの報告が米国特許五３２９．４８１号に見られる。結晶チタノ−ケイ酸塩は米国特許＆　３２９．４８１号に、次式：％式％）（式中、Ｄは一価金属、二価金属、アンモニウムイオン又は水素イオンであり、ｎはＤの原子価であり、Ｘは１５〜３の数であり、ｙは約ｔＯ〜五５の数である）によって記載されている。結晶チタノ−ケイ酸塩ゼオライトは、下記の群から選ぶパターンの内の１つのｄ−間隔を全て包むＸ１ｆｓ粉末回折図を特徴とする：パターンＡ：　パターンＢ：　ノくターンＣニア、１Ｓ−７，９Ａ　４．９２ ±１１０４Ａ　２．８２±（ＬＯ３Ａ五２±０．０５Ａ　五１０±α０４Ａ　ｔ８Ａ±α０５Ａ０米国特許＆５’２９，４８１号のチタノ−ケイ酸塩は［臨界試薬（ｃｒｉｔｉｃａｌ　ａｇｅｎｔ月（３１１＃１１７行及びその次を参照）としてアルカリ金属ベルオキソ−第１ＶＢ族メタレー）　（Ｍ４ＸＯ６）又はその水和体を用いて作られる。Crystalline titano-silicate zeolites (in theory, these compositions are today known as ``zeolites'') This is the first time that a zeolite (not a zeolite, for which the term One report of this period is found in US Pat. No. 5,329,481. crystalline titano-silicic acid The salt is described in U.S. Pat. No. 329.481 by the following formula: %formula%) (wherein D is a monovalent metal, a divalent metal, an ammonium ion or a hydrogen ion, n is the valence of D, X is a number from 15 to 3, and y is a number from about tO to 55 ) is described by. Crystalline titano-silicate zeolites are from the following groups: Features an X1fs powder diffraction pattern that encompasses all d-spacings of one of the selected patterns : Pattern A: Pattern B: Noku turn C near, 1S-7,9A 4.92 ±1104A 2.82±(LO3A52±0.05A 510±α04A t 8A±α05A0 U.S. Patent No. 5'29,481 titano-silicate [critical medicine (critical agent month (see line 311#117 and the next) and (M4XO6) or its Produced using hydrates.

チタンを含有する組成物を得ることが難かしいことは、改質アルミノケイ酸塩について開示する米国特許４．３５　＆　３９７号の開示が立証している。アルミノケイ酸塩は、それをチタン、ジルコニウム又は／Ｓフニウムの内の１つ又はそれ以上の元素から銹導される化合物で処？し’（−　＆＜　質ｔ．．．　−Ｃ　Ｌ　・，ｓ　，、４ｔ　，ｂＷ　−１−　，’ｔ；．．、Ｊ’４　Ｔｌｌ　％ｊ　’ｔ’；．　−ＸF　ｌ’ｌラｔ））　元交ノＣ蓼｛［二拗ケ小さ１４・割イ｝こ一含有ず；；”）　；ｌ・Ｗ　ｂ　：｝’Ｌ　’．一いご）．．ｐＨ示２８灼ブ）組戊物ｗ）７、〜＼１（′、グな１ノ、シ，７，τ】−ニウ２へ、゛−・フニげ２・′−のｒ２化物（倉、杉１出〜？ｊ’ Ｆｒ　’．’Ａ　ｔ’Ｈし−（二７，：　６”．　ｔ−カ／’）小ｉ”　’−　 ■　割＠　テ存イ’ｂ−ｔ冫′）．′−とｉ日月らかでｔ，６。、，ト；ノ｝ぐ　｛、　六二　、〕、　′）　に　、特　ｒｌ’　”’６．休　．．Ａ（　び　１　ア・　ミ　２・”　ゲ　２べ　ごヤ　ｊ二k　、Δ５ ’Ｊ１：−Ｑ　ｋ’ｌ　γ　．ｌ−　ミ　、ノ　リ　ー’　５ぐＪ訊　ｎｙ　一）い　て　（フ）　公　Ｖ　．−；’：　ｔ＊　中　Ｋ　Ｄf−；　ｉ’Ｑｒ　ｉハ１の処町ワド’ｂ＞　”−）冫゛、−゛力ζ、　，′＋・ノｊ）ろ　ｓｋｉ　ネ− １１２走外・つ　・犬、の：９・こ漬川几１　し　得、！、↑Ｉ″ｅＡ　ｌｊ：　ｉゾ　ど人．；：：　／Ｊ：ｉ・＞　＜．．−，　六，。　、一グ）　Ｓｌ　ｈ　’ｔ＝．．ｅ、　％　ｉｚ．ｂ，；i　，　Ｓ−　８．ぐａ　７１　’４，’；７　ｉ７−＞　．３−ｒ号汗（．　，ｊ−・τ：　ｄ ■　Ｚ’Ｉ　．，−ク　′・′７みヤｉｚキー・シ　ーン−７’　ＩＴ）　：ｌ ′ｉｆ’，’１／／ｇｉ中１，−７，：　’：’ｆ．　ｉｉｇ　．）＋；　五）　Ｈ／ｃ　ｘ’ｉ　＋ｔ　ｐｚ’　？．f＞　’Ｃ　近Ｍｉ　１１６　’Ｑ　１）Ａ　ｊ”：　−：ｖ“Ｃ］・一・ａ：−．　．：’．’Ｌラーミ，−　２′０）物坤的及ひ／′又（災化学的・−１ζ社を変える−５１〜′−゛５・：・−ラ −シ−ゾ組成物じ麹Ｉくと・ｉｉ化ｐＣは相告Ｊれ′で゛いｔ（い。．：二の、一とｔｌ：．、Ｓ，　，：：．　５　ｔ＋ジｔａ　ｋ　（Ｍｉｉｉｃｒａｌｏｇｉｃａｌ　）１″ガジン、９月５冫゛巻　７８７．４蜂、３　．’＝　６−Ｓ　６　９頁（１　９４９）、ｒ　ケ４　酸ｔＪｉ　ノＳｔ　”　’７　ＴＩ　”　ニｆａ換ス７，）　コとが′できるか？８！という論文によって示されるよ５＆Ｃ、７ルミノケイ酸塩の問題Ｋなっていると理解できる。この論文では、チタンによる骨組みケイ素の置換は、チタンが四面体結合よりもむしろ八面体結合を採択１ることにより、アルミノケイ酸塩では通常起きないと結論Ｉ，ている。゛米国特許＆３２１４８１号に開示されかつ上述したように、メタローケイ酸塩複合体を形戊しかつ処埋してチタノケイ酸塩（　ｔｉｔａｎｏ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　）生成物とする結晶「チタノケイ酸塩ゼオライト」を形成する場合でさえ、特許請求の節四昭続の子・ズノケイ酸塩イ：一、〕いてのん１：拠は１′舶ｊ粉末回ｔ１一図のデータｒξζづい′でいるが、１・′ｒチ−’−　Ｊ”　ｌｊ、オた、・特凸一艙求の範囲記載の同ｉ：Ｘ保へがジルゴ−・冫・ノ、ケイ酸Ｊ↓麦！でー・で〕いても仁リ京さ』・１゛τ二い，ζ）哉（で−ケイｅ｛′■で｛θ− ）・：弓鼾１．：ｘ．ｃ　中・ヘ／７）　チ．Ｐ　ン’Ｑ　１１換反Ｅ　＄，　ｉ　’１−かど）かにｉ東１，　Ｔ：　１３、畿′：｛・校と暑−い，、も、夏：べ二，、バｄｒ−７”ｆ３に貧・タしγイ）二｝一フのイ１・′１ト一ついて回｛−うＬＩｆ）而ロー１県泣な−１辷−４一同様の２く斤′東図がシリ，７ライト１ｋ′・つ町・゛千　名λノｉｉ　さセ　，！、−（　Ｇ　’１“｛　２．　ＩＩ　７　１，　＋：’ｌ　７　１　−ｆへ、？Ｌα　）　。The difficulty in obtaining titanium-containing compositions makes it difficult to obtain titanium-containing compositions. This is evidenced by the disclosure of U.S. Pat. Aluminum Nosilicates make it one or more of titanium, zirconium or Is it a compound derived from more than one element?し’(- &< quality t...-C L・,s　,,4t　,bW　-1-　,'t;. ．． , J'4 Tll%j 't';. -XF l’l rat)) Ex-conversation C 蓼{[Two pieces small 14, split} This does not contain;;”);l・W b:}’L '． Ichiigo). ．． pH reading 28) Assemble w) 7, ~\1 (', Gna 1, Si , 7, τ]-to Niu 2, ゛-・Funige 2・'- r2 compound (Kura, Sugi 1 out~?j' Fr　’. 'A t'Hshi-(27,: 6".t-ka/')small i"'- ■ Discount@te exist'b-t冫'). '- and i Sun Moon Raka de t, 6. 、、ト；ノ｝gu 　{、62　、　、　′)　、Special　rl’　　”’6. １　A・　Mi　2　　　G　　　　　2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　A・　Mi　2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　J２k　, Δ5 'J1:-Q k'l γ. l-mi, nori-’ 5gu J question ny 1 ) ite (fu) public V. -;': t* Medium K Df-; i'Qr iha1 Nodokoromachi Wado’b＞”−)冫゛、−゛力ζ、　、′＋・ノj）roski ne− 112 outside running/tsu/dog, no: 9/kozukegawa 1 shitoku,! , ↑I″eA lj: 　Izo　people. ;:: /J:i・><. ．． -, Six,. , 1g) Sl h’t=. ．． e, %iz. b,;i　　S-　8 ．． Gua 71 '4,';7 i7->. 3-r sweat (., j-・τ: d ■　Z’I　. ,-ku'・'7 Miyaiz key scene-7' IT) :l 'if','1//gi in 1, -7,:':'f. iig. ) +; 5) H/c x’i + t pz’? ．． f＞　’C　Near Mi　116　’Q　1 ) A j": -:v"C]・1・a:-. ．． :’． 'L Rahmi, -2'0 ) material practice and/'also (disaster chemical/-1ζ changing company-51~'-゛5.:・-ra - If you use the same koji composition as the schizo composition, you will not be able to contact us. One and tl:. , S, , ::. 5 t+jita k (Miiicralog ical) 1″ Gazin, September 5th volume 787.4 Bee, 3.’ = 6-S 6 9 pages (1 949), r ke 4 acid t Ji no St ”’7 TI Can you do Nifa exchange 7,)? 8! It is shown by the paper 5& It can be understood that this is a problem with C, 7-luminosilicate. In this paper, titanium The replacement of the framework silicon with By choosing one option, we conclude that this does not normally occur in aluminosilicates.゛rice As disclosed in Japanese Patent No. &321481 and mentioned above, metallosilicate composite The body is shaped and disposed of to form titanosilicate. ) Even in the case of forming crystalline “titanosilicate zeolite” as a product, the patent Section 4 of the claim: 1, 1, 1: Based on 1' ship j powder times The data of t1 is r ,・Special convex one degree request range description same i: Even if it's de-de], it's still good.''・1゛τ2,ζ)ya (de-kei e{'■ de{θ- )・: Bow snoring 1. :x. c Medium/He/7) Ch. P'n'Q 11 exchange E $, i'1-Kado) Kani Higashi 1, T: 13, Ki': {・It's hot with school,,, too, summer ：Beni、、Badr-7"F3 has one poor・tashiγa) 2}1f's i1・'1to Times{-ULIf) And the same 2nd loaf' east map is Siri, 7th line. It1k'・Tsu Town・゛1000名λノII Sase,! ,-(　G’1“{　2. II 7 1, +:'l 7 1 - to f,? Lα).

チ２”　＞”ｋ　ンリｔｉ　７　・イ１・云り括３’Ｍ　Ｋ加人Ｊロｊ−ト，　ｉ’＋”、１０／０」一ｊ２月２　”ｉ　ｉ二１し：公ジモ１≦わ．＊ＧＩ３， ’、（１　７　ｔ　ｉ）シ′１４＼；・嫁−１〕１１鳥女　リ＝り）。　・７：　Ｎ，　・　≧一）　。　ン”，ｌ　ｉｆ　ｆ−　イ　１・　ノ）１ｊ　枡′乏　ｆｆｊ　冫１・丁−　代　り　Q’ｔ７．　４：人、　ｔ１　；二）；、二　２！一カス嬰Ｊ？、ずり１．　，，：，グータ’７’　ｉ７）κじ一六九うーで．少なく、シリス５の暑どル数を！）で．へにしＣ代ＯＡ毛ルタ６し二過ぎ『一、かつ０．　０　０　０　！５程度に少くなり得イ）．，チタン含Ｓ゛を化学分析によりめ、ｈ）つ報告され六例のいずれにおいてもＴ１０２３より多くはめられなかった。Ｑ　Ｂ　２．　０　７　ｔ　０　７　１　Ａの算１ａ図と第１ｂ図との比較によって示されるように、チタンの存在量が非常に少ないのでシリカライトのＸ線回折図に有意の変化が観測されなかったし、かつ観測した小変化は単Ｋ吸蔵二酸化チタンＫよるものであろう。このように、他の分析データが無いから、結果は明確ではない。Chi 2">"k Nri ti 7, I 1, Yukuku 3'M K Kanto J Roth, i’+”, 10/0” 1 j February 2 “i i 21: public Jimo 1≦wa.*GI3, ', (17ti) shi'14\;・Wife-1]11 Bird woman ri=ri).・7: 　N,　・　≧1).　n”、l　if f-　I　1・ノ)1j　柡′小 ffj 1/Ding-dai Q’t7. 4: Person, t1; 2);, 2 2! Ichicasu J? , shear 1. ,, :, Gouta '7' i7) κji169uude ．． Less, the number of heat doors of Siris 5! )in. Henishi C's OA Ke Ruta 6 and two past "1" , and 0. 0 0 0! It can be as low as 5). , chemical composition of titanium-containing S゛ h) In all six reported cases, the incidence was more than T1023. I couldn't. Q　B　2. 0 7 t 0 7 1 A calculation 1a and 1b As shown by comparison with silica, the abundance of titanium is very low. No significant changes were observed in the X-ray diffraction pattern of the This is likely due to K-storing titanium dioxide. Is there any other analysis data like this? However, the results are not clear.

二酸化チタンＫついての比較データが開示されていない。No comparative data are disclosed for titanium dioxide.

チタン含有モレキュラーシーブ組成物を真製する際に出会う困難は、更に１９８３年４月２７日Ｋ８表された「チタン含有ゼオライト及びそれらの製造方法並び κ該？オライトの用途」という名称の戸一ロッパ特許出願第８２１０９４５１ｊ号（公表第７　７，　５　２　２号）｝ｃより示されており、該特許出願は実際 κチタン含有モレキエラーシーブ組成物を製造することができない。出願人はべ；／タシル構造を有するチタノーアルミノケイ酸塩の製造を特許請求しているが、実施例の生成物の分析からチタンがベンタシル構造を有するモレキュラーシーブ中Ｋ骨組み四面体酸化物の形で存在しなかったことは明らかである。ヨーロッパ特許出願第８　２　１　０　９　４　５　１ｊ号の実施例の生成物Ｋついては、本明細書中以降の比較例において詳細に検討する。The difficulties encountered in producing titanium-containing molecular sieve compositions are further illustrated by 198 “Titanium-containing zeolites and their production methods and κ? Patent application No. 82109451j titled “Uses of Olite” (Publication No. 7 7, 5 2 No. 2)} c, and the patent application is actually It is not possible to produce a molecular sieve composition containing κ titanium. The applicant is ; / Claims a patent for the production of titanoaluminosilicate having a tasil structure. From the analysis of the product of Example, it was determined that titanium is a molecular sheet having a bentacyl structure. It is clear that the K framework was not present in the form of tetrahedral oxides. europe Regarding product K of Example of Patent Application No. 82109451j , will be discussed in detail in comparative examples later in this specification.

第１図：ヨーロッパ出顧第８　２　１　０　９　４　５　１．３号の生成物のＳＥＭ（走査電子顕微鏡写真）。Figure 1: S of the product of European Export No. 8 2 1 0 9 4 5 1.3 EM (scanning electron micrograph).

発明の要約本発明はＴｉｅ２及びＳｉｎ２の四面体酸化物単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有する新規なモレキュラーシーブ組成物に関する。これらの新規なモレキュラーシープは次式の無水基準の単位実験式を有する：ｍＲ：　（ＴｉｘＳｉ，）Ｏ ■ （式中、Ｒは結晶内細孔系に存在する有機テンプレート剤を表わし；ｍは（Ｔ　 ’　ｘＳ　ｉｙ　）０２　１モル当り存在するＲのモルを表わし、かつ０〜約０．３の値を有し；ｘ，ｙヨ±はそれぞれ骨組四面体酸化物単位として存在するチタン、ケイ素のモル分率を表わす）。Summary of the invention The present invention provides a three-dimensional microporous crystal framework structure of Tie2 and Sin2 tetrahedral oxide units. A novel molecular sieve composition having the following properties. These novel molecules -Sheep has the following unit empirical formula on an anhydrous basis: mR: (TixSi,)O ■ (wherein R represents an organic template agent present in the intracrystalline pore system; m is (T ’　xS　iy　)02 represents the mole of R present per 1 mole, and from 0 to about 0 ．． has a value of 3; Tan, representing the mole fraction of silicon).

？及びｙの値は通常［Ｌ０１より大ぎくかっＱ．９９より小さく、ｘ　＋　ｙ　＝　１であり、及び（１１表石のＸ線図を特徴とする場合、ｙは（Ｌ？ｆＳ１５より小さくかっＸはαロ３８５より太き（；ｆ２１表■のＸ線図を特徴とする場合、Ｘ及びｙはｃＬｏ１より大きくかつα９９より小さく；或は（３）ｙは０．７７７１５より大きくかつ０．９６１５より小さいか又はα０５より小さく、かつＸは［ＬＯ３８５より大きくかつ（Ｌ２２２４より小さくかつα５より大きいものである。? The value of and y is usually much larger than L01.Q. Less than 99, x + y = 1, and (11) If it is characterized by the X-ray diagram of the stone, then y is (L?fS15 If it is smaller or X is thicker than αRO385 (; , then X and y are greater than cLo1 and less than α99; or (3) y is 0. greater than 77715 and less than 0.9615 or less than α05, or X is [greater than LO385 and (less than L2224 and greater than α5) It is something.

本発明のチタンケイ酸塩組成物を、本明細書中頭文字［Ｔｉｓｏ４Ｊで総称して呼んでＴｉＯ■及びｓｉｏ２の四面体酸化物単位の骨組構造を有する本発明のモレキュラーシーブを表示する。個々の群の部材又は種は、ＴｉＳＯ系を組み立てる種々の構造種ｋ番号を割り当てて表わすことによって識別し、よって番号「ｉ」が整数である「ＴｉｓＯ−ｉＪとして識別する。この表示は任意のものであって、またナンバリングシステムκよって特性を示すことのできる別の物質との構造的関係を表わすつもりのものでは本発明は−０２及びＳｉＯ２四面体単位の三次元微孔質結晶骨組構造を有するチタンケイ醗塩（　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｓｉｌｉｃａｔｅ）モレキュラーシーブに関する。モレキュラーシーブは次式の無水基準の単位実験式を有する：ｍＲ　：　（Ｔ　ｔ　ｘＳ　ｉｙ　）０２　（　ｌ　ｌ（式中、Ｒは結晶内細孔系に存在する少くとも１個の有機テンプレート剤を表わし；ｍは（’ｒ＋ｘｓ’ ｙ）０２　１モル当り存在するＲのモルを表わし、かつ０〜約１３の間の値を有し、各場合における最大値はテンプレート剤の分子寸法及び特定のＴｊＳＯモレキュラーシーブの細孔系の利用可能な空隙容積に依存し；Ｘ及びｙの値は通常α ０１より大きくかつα９９より小さく、！　＋　７　＝　１であり、及び１１）表■のＸ線図を特徴とする場合、ｙはα９６１５より小さくかつＸは０．０３８５より大きく　；　（２１表■のＸ線図を特徴とする場合、Ｘ及びｙはＱ、ＣＭより大きくかツｒ：１．９９より小さく：或は（３）ｙはｃＬ７７７６より太き（かつα９６１５より小さいか又はα０５より小さく、かつＸは１０３８５より大きくかつα２２２４より小さくかつ１５より大きいものである）。The titanium silicate composition of the present invention is herein collectively referred to by the initials [Tiso4J]. The model of the present invention has a framework structure of tetrahedral oxide units of TiO and sio2. Show regular sieves. Individual group members or species assemble the TiSO system The various structural types k are identified by assigning and representing them, and thus the number "i" ” is an integer and is identified as “TisO-iJ.” This indication is optional. structure with another material that can also be characterized by the numbering system κ. In what is intended to represent the structural relationship, the present invention relates to the trihedral structure of -02 and SiO2 tetrahedral units. titanium silica with a dimensional microporous crystalline framework structure icate) relating to molecular sieves. Molecular sieve is an anhydride group of the following formula has the unit empirical formula of: mR: (T t x S iy) 02 (l l (wherein, R is the intracrystalline pore represents at least one organic templating agent present in the system; m is ('r+xs' y) represents the moles of R present per mole of 02 and has a value between 0 and about 13; However, the maximum value in each case depends on the molecular size of the template agent and the specific TjSO molecule. depends on the available pore volume of the pore system of the cular sieve; the values of X and y are usually α Greater than 01 and smaller than α99,! + 7 = 1, and 11) When characterized by the X-ray diagram in Table ■, y is smaller than α9615 and X is 0.038 Greater than 5 ; (When characterized by the X-ray diagram in Table 21 ■, X and y are Q, CM Larger or smaller than r: 1.99: or (3) y is thicker than cL7776 (and smaller than α9615 or smaller than α05, and X is smaller than 10385 (larger and smaller than α2224 and larger than 15).

「単位実験式」なる用語は、本明細書において通常の意味によって用い、本発明のチタンケイ醗塩の’ｒｉｏ２及び５ｉｎ２　四面体単位を形成しかっＴｉ５Ｏ組成物の分子骨組を形成するＴｉＯ２及び５ｉｎ２四面体単位を形成するチタン及びケイ素の分子の相対数を与える最も簡単な式を表示する。即位実験式を上記（１）式で示すようにチタン、ケイ素及び酸素によって与え、調製の結果として或は前述の四面体単位を含有しないバルク組成物中の他の不純物又は物質の存在の結果として存在するかもしれない他の化合物、カチオンヌはアニオンを含まない。テンプレートＨの量は、合成１〜だままの即位実験式を与える場合には組成物の一部として報告Ｌ７、かつ無水形と１．／て定義しない場合には水もまた報告する。便宜上、テンプレートＲについての係数ｍは、有機物のモル数をチタン及びケイ素の全モルで割って標準化した値として報告する。The term "unit empirical formula" is used herein in its ordinary meaning and is used in the present invention. 'rio2 and 5in2 of titanium silica salt form tetrahedral units of Ti5O TiO2 forming the molecular framework of the composition and titanium forming 5in2 tetrahedral units and the simplest formula giving the relative number of molecules of silicon. The experimental ceremony of enthronement is shown above. (1) As a result of the preparation given by titanium, silicon and oxygen as shown in Eq. or the presence of other impurities or substances in the bulk composition that do not contain the aforementioned tetrahedral units. Other compounds that may be present as a result of cations do not contain anions. stomach. The amount of template H is determined by the composition when giving the experimental formula of synthesis 1-dama. Reported as part of L7, and anhydrous and 1. / If not defined, water will also be reported. I will inform you. For convenience, the coefficient m for template R represents the number of moles of organic matter in titanium. and is reported as the normalized value divided by the total moles of silicon.

所定のＴｉ５Ｏについての単位実験式はＴｉ５Ｏについての化学分析データを用いて計算することができる。The unit empirical formula for a given Ti5O is determined using chemical analysis data for Ti5O. It can be calculated using

こうして、例えば、本明細書中後に開示するｒｔｓｏの調製において、合成したままのＴｉ５Ｏの全体組成は、化学分析データを用いて計算して無水基準で酸化物のモル比によって表わす。Thus, for example, in the preparation of the rtso disclosed hereinafter, the synthesized The overall composition of as-is Ti5O was calculated using chemical analysis data and oxidized on an anhydrous basis. It is expressed by the molar ratio of substances.

Ｔｉ５Ｏについての単位実験式は「合成したままの」基準で与えるか、或は「合成したままのＪＴｉＳＯ組成物についである後処理プロセス、例えばか焼を実施した後に与えることができる。１式のＴｉ５Ｏ組成物の好ましいサブクラスは、「ｍ」がＬＬ０１〜約α６の値を有する場合である。本明細書において、「合成したまま」なる用語は、水熱（ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　）　晶出の結果として形成されるＴｉ５Ｏ組成物を指して言うのに用い、Ｔｉ５Ｏ組成物に後処理を行って内部に存在する全ての揮発成分を取り除く以前のものである。後処理ｔ７たＴｉ５Ｏについてのｍの実際の値はいくつかの要因（特定のＴｉ５ｏ、テンプ１）−ト、Ｔｉ５Ｏからテンプレートを取り去る能力で表わす後処理の苛酷性、Ｔｉ５Ｏ組戊物の企図する用途等を含む）Ｋ依存し、かつｍの値は合成１７たままのＴｉ５Ｏ組成物について定義したＪ、５な値の範囲になり得る、但し、かかる後処理プロセスがかかる処理を行ったＴｉ５Ｏにテンプレートを加え′！ユ、い場合にはｍの値を１゜通常合ｅ１．たままのＴｉ５Ｏよりも小ざい。焼成した又はその他の後処理状態のＴｉ５Ｏ組成物は、ｍｔｙ）値が通常約０．０２より小さく、好ましくは［１０１より小さＮ、％ごとを除き、１１１式ＩＣよって表わされる実験式を通常有する。The unit empirical formula for Ti5O is given on an “as-synthesized” basis or The as-formed JTiSO composition is then subjected to a post-treatment process, e.g. calcination. You can give it after. A preferred subclass of Ti5O compositions of Formula 1 is: This is the case when "m" has a value of LL01 to about α6. In this specification, "synthesis" The term "as is" refers to the result of hydrothermal crystallization. It is used to refer to Ti5O compositions formed by This is before removing all the volatile components present inside. Post-processing t7 The actual value of m for Ti5O depends on several factors (specific Ti5o, temperature 1) - Severity of post-treatment expressed as ability to remove template from Ti5O; (including the intended use of the Ti5O composite), and the value of m depends on the composite 17 J, as defined for the TiO composition, can be in the range of 5, with the exception that A post-treatment process adds a template to the Ti5O that has been subjected to such treatment'! Yu, If the value of m is 1°, the normal sum is e1. It is smaller than the standard Ti5O. fired or other post-treated Ti5O compositions with mty) values typically less than about 0.02. small, preferably less than [101 It usually has an empirical formula.

十分に苛酷な後処叩条件下、例えば空気中高温で長い時間（１時間を越たる）焼けば、ｍの値はｎ＜なり得るか、或はとＫかくテンブレー）Ｒは標準の分析手段によって検出され得ない。Under sufficiently severe post-beating conditions, e.g. baking at high temperature in air for a long time (more than 1 hour). Then, the value of m can be n< or K (Tenbrei) R is a standard analytical means. cannot be detected by

本発明のＴｉ５Ｏモレキユラーシーブは、通常、チタン、ケイ素、酸素の反応性源と、好ましくは１種又はそれ以上の有機テンブレー・ト剤とを含む反応混合物から水熱晶出させて合成する。任意に、反応混合物中にアルカリ金属が存在してもよい。反応混合物を通常圧力容器、好ましくはポリテトラフルオロエチレン等の不活性グラスチック材料によってライニングを施した圧力容器に入れて、好ましくは自己発生圧力下、約５０’〜２５０’Ｃの有効温度で、モレキュラーシープの生成物の結晶を得るまで、通常、数時間〜数週間、代表的には２時間〜２週間の有効期間加熱する。本発明のモレキュラーシープの合成にとって必須ではないが、一般に、反応混合物の攪拌又はその他の適度のかきまぜ及び／又は反応混合物に生成されるべきＴｉ５Ｏか或は形態上類似の組成物のどちらかの神品を添加することＫより晶出手順を促進させ゛ることがわかった。生成物を任意の便宜な方法、例えげ遠心分離又はろ過によ・つて回収ｔ　７）０晶出させた後に、ｒｉｓｏを単峻させ、水洗１１．、空気乾燥することができろ。水熱晶出の結果、合成した才５；・のＴｉ５Ｏはその結晶内細孔系内にそ」１の生成に用いたテンプレートの少くとも１つの形態′を含有ず；？１．テ；／グレーｌ−は通常有機分−７−ｔ；であイ）ｈ′−１立体＄情が＝’ｒす場合には、テンプ１／−）の少くともおる程度が電荷均合（ｃｈａｒｇｅ−ｂａｌａｎｅｉｎｇ　）　カチオ・／として存在ず′）、）コとが可能である。通常、テンプレートは太ぎすぎて形成される′ｒ　ｉ　ｓ　ｏの結晶内細孔系を自由に移動゛することかで泄ず、後処理プロセスにより、例えばＴｉ５ｏを約２００℃−約７００℃の間の温度で焼成ｔ、’Ｃテンプレートを熱的に分解するか、或はテンプレートの少くとも一部をＴｉ５Ｏから取り去る他のある後処理プロセスを採用して取り除くことができる。Ｔｉ５Ｏの細孔が十分に大きくてテンプレートを運ぶことができ、よって、テンプレートの光合な或は部分的な除去がゼオライトの場合に行われるような慣用の脱着手順によって達成し得る場合がいくつかある。The Ti5O molecular sieve of the present invention usually has the reactivity of titanium, silicon, and oxygen. a reaction mixture comprising a source and preferably one or more organic templating agents. It is synthesized by hydrothermal crystallization from. Optionally, an alkali metal is present in the reaction mixture. Good too. The reaction mixture is usually stored in a pressure vessel, preferably polytetrafluoroethylene, etc. in a pressure vessel lined with an inert plastic material. or under self-generated pressure and at an effective temperature of about 50' to 250'C. It usually takes a few hours to a few weeks, typically 2 hours to 2 weeks, until crystals of the product are obtained. The shelf life between heating. It is not essential for the synthesis of the molecular sheep of the present invention. However, in general, stirring or other moderate agitation and/or reaction mixing of the reaction mixture is recommended. Add the divine product of either Ti5O or a morphologically similar composition to be produced in the compound. It has been found that addition of K accelerates the crystallization procedure more than K. Products for any convenience 7) After crystallization, r Sharpen the ISO and wash with water 11. , Allow to air dry. As a result of hydrothermal crystallization, The synthesized Ti5O contains the Ti5O used for the generation of Ti5O in its intracrystalline pore system. Does not contain at least one form of plate? 1. Te;/gray l- is usually organic min-7-t; if h'-1 steric $ ='r, then the balance 1/-) At least some degree of charge-balancing (cation) ・/ does not exist, but ′), ) and are possible. Usually templates are too thick It is not excreted by moving freely through the intracrystalline pore system of the formed A post-treatment process can, for example, treat Ti5o at temperatures between about 200°C and about 700°C. Calcinate the template by thermally decomposing it or at least part of the template. can be removed by employing some other post-processing process that removes the fraction from Ti5O. Wear. The pores of Ti5O are large enough to carry the template, thus , as in the case of zeolites, where the template is photosynthesized or partially removed. There are several cases that can be achieved by conventional desorption procedures.

Ｔｉ５Ｏ組成物は、好ましくはＴｉＯ２及びＳｉＯ２の反応性源及び有機テンプレート剤を含有する反応混合物から作る。該反応混合物は次式の酸化物モル比で表わした組成を含む：ａＲ２０：（ＴｉｘＳｉｙ）０２：ｂ　Ｈ２Ｏ（式中、Ｒは有機テングレート剤であり；ａは該ＴｉＳＯ組成物を形成する量であるＨの有効量であり、かつ好ましくけ、０より大きい一約５０、より好ましくは約０５〜約１０であり；ｂは水の有効量であり、かつ０〜約４００、より好ましくは約５０〜約１００の値を有し；Ｘ及びｙは（Ｔ　Ｉ　ＸＳ　ｌ　−ｒ　）０２　成分におけるそれぞれチタン及びケイ素のモル分率を表わ１−１かつ各々は少くとも０口０１の値を有１７、好ましくは少くともａｏｌである）。The Ti5O composition preferably includes a reactive source of TiO2 and SiO2 and an organic template. It is made from a reaction mixture containing a lating agent. The reaction mixture has an oxide molar ratio of the following formula: Contains the composition shown: aR20:(TixSiy)02:b　H2O (wherein R is an organic tensile agent a is the effective amount of H that forms the TiSO composition, and is preferably b is water, greater than 0, about 50, more preferably about 05 to about 10; and has a value of 0 to about 400, more preferably about 50 to about 100. ; X and y are titanium in (TI represents the mole fraction of silicon and 1-1 and each has a value of at least 0 and 17 , preferably at least aol).

これらのＴ　ｉ　Ｓ　Ｏ，が作られる反応混合物は通常１つ又はそれ以上の有機テンプレート剤（テンプレート）を含有する６該テンプレート剤はアルミノケイ酸塩、アルミノケイ酸塩の合成用に従来提案されたもののほとんど全てにすることができる。テンプレートは、好ましくは、周期表のＶＡ族の元素、特に窒素、リン、ヒ素及び／又はアンチモン、一層好まＬ＜は窒素ｙはリン、最も好ま１、＜は窒素を少くとも１棟含有し及びＲ４Ｘ＋式（ここでＸは窒素、リン、ヒ素及び／又はアンチモンから成る群より選び、Ｒは水素、アルキル、アリール、アラアルキル又はアルキルアリ−Ａ／基にすることができ、好ましくはアリール又は炭素数１〜８のアルキルであるが、テンプレートのＲの基に炭素原子が８よりも多く存在してもよい）のものである。アミン、第四アンモニウム化合物を含む窒素含有テンプレートが好ましく、後者は一般にＲ’４Ｎ＋式（ここで、各Ｒ’　はアルキル、アリーｙ、アルキｙアリール又はアラアルキル基であり；好ましくはＲ１がアルキルの場合、Ｒ′は１〜８又はそれ以上の炭素原子を含有し、ｕｌが前記したよう（（他のｆｉｔ類の場合くけＲ′は６より多い炭素原子を含有する）で表わされる。高分子第四アンモニウム塩、例えば（（Ｃ，、Ｈ，Ｎ２）（ＯＨ）２）Ｘ（ごこで、ｘ＋’Ｌ少くとも２の値を有ずＳ）を用いることもできる。モノ−、ジー、トリーアミン（混合アミンを含む）をテングレートとして単独で、或１文第四アンモニウム化合物、第四ホスホニウム化合物又は別のテンプレートと組合わせて用いることもできる。種々のテンプ１／−トン同時に用いる場合の正確な関係はばつぎりとは分っていない。２種以上のデ／ズ１／−ト剤の混合物は’ｌ’ｉｓＯ，の混合物を作るか、或はあるテンプレートが別のテンプレートよりも強く支配する場合には、一層強く支配するテングレートが水熱晶出の進行を制御し、他のテンプレートは主に反応混合物のＰＨ条件を確立する役割を果すかもしれない。使用することのできる代表的なテンプレートはナト２メチルアンモニウム；テトラエ′ｆ−ル゛ア／モニクム；テトラプロピルアンモニウム；テトラブチルアンモニウムイオン；ジ−ｎ−プロビルアミン；トリプロピルアミン；トリエチルアミン：トリエタノールアミン：ピベリジン；シクロヘキシルアミン；２−メチルビリジン；Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミｙ　ｐ　Ｎ　ｅ　Ｎ−ジエチルエタノールアミン；ジシクロヘキシルアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノ−ｙアミン；１，４−ジアザビシクロ（２，λ２）オクタン：Ｎ−メチルジェタノールアミン；Ｎ−メチルエタノールアミン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチルビリジン；４−メチルビリジン；キヌクリジン；　Ｎ　、　Ｎ’−ジメチ＃−＄４−ジアザビシクロ（Ｚ２．２　）オクタンイオン：ジ−ｎ −ブチルアミン；ネオペンチルアミン；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソグロビルアミン；ｔ−ブチｙアミン；エチレンジアミン；ビはリジン；２−イミダゾリトンを含む。当業者に容易に明らかになるように、単一のテンプレートが、反応条件を適当に選択することにより種類の異るＴｉ５Ｏ組成物を生成させることができ、かつ種類の異るテンプレートを用〜・て所定のＴｉ５Ｏ組成物を生成し得るが、すべてのテンプレートがすべてのＴｉ５Ｏ組成物を生成するとは限らない。The reaction mixture in which these T i SO, are made usually contains one or more organic 6 Containing a template agent (template) The template agent is aluminosilicon Almost all of those previously proposed for the synthesis of acid salts and aluminosilicates can be I can do it. The template is preferably an element of group VA of the periodic table, in particular nitrogen, phosphorus, arsenic and/or antimony, more preferably L< is nitrogen y is phosphorus, most preferably 1; < contains at least one nitrogen and R4X+ formula (where X is nitrogen, phosphorus, arsenic and and/or antimony, and R is hydrogen, alkyl, aryl, ara It can be an alkyl or alkylary-A/ group, preferably an aryl or Alkyl having 1 to 8 carbon atoms, but with more than 8 carbon atoms in the R group of the template (there may be many). Nitrogen containing amines, quaternary ammonium compounds Prime-containing templates are preferred, the latter generally containing the R'4N+ formula, where each R' is an alkyl, aryl, alkyaryl or aralkyl group; preferably When R1 is alkyl, R' contains 1 to 8 or more carbon atoms, and ul As mentioned above ((for other fits, R' contains more than 6 carbon atoms) ). Polymeric quaternary ammonium salts, such as ((C,,H,N2)( OH) 2) Ru. Mono-, di-, and tri-amines (including mixed amines) can be used as a single tensile rate. Germany, in a sentence a quaternary ammonium compound, a quaternary phosphonium compound or another template It can also be used in combination with rate. Use various balances 1/-ton at the same time The exact relationship between cases is not entirely clear. of two or more types of desiccant agents A mixture is 'l'isO,' or one template creates a mixture of other templates. If the ten rate dominates more strongly than the ten rate, the more dominant ten rate will cause hydrothermal crystallization. The other templates mainly play a role in establishing the PH conditions of the reaction mixture. may be achieved. A typical template that can be used is Nato 2 Methi. Tetrae'f-lua/monicum; Tetrapropylammonium Tetrabutylammonium ion; Di-n-probylamine; Tripropyl Amine; Triethylamine: Triethanolamine: Piveridine; Cyclohexy 2-methylpyridine; N,N-dimethylbenzylamine N-diethylethanolamine; dicyclohexylamine; N,N-dimethyl Ethano-yamine; 1,4-diazabicyclo(2,λ2)octane: N-methyl Jetanolamine; N-methylethanolamine; N-methylcyclohexyl Amine; 3-methylpyridine; 4-methylpyridine; Quinuclidine; N, N'-dimethy#-$4-diazabicyclo (Z2.2) octane ion: di-n -butylamine; neopentylamine; di-n-pentylamine; isoglobil Amine; t-butyamine; ethylenediamine; bilysine; 2-imidazolito Including. As will be readily apparent to those skilled in the art, a single template can By appropriately selecting the conditions, different types of Ti5O compositions can be generated. and different types of templates can be used to produce a given Ti5O composition. However, not all templates produce all Ti5O compositions.

アルコキシドが反応性チタン及び／又はケイ素源になる場合は、対応するアルコールがアルコキシドの加水分解生成物であるから反応混合物中に必ず存在する。If the alkoxide becomes a source of reactive titanium and/or silicon, the corresponding alkoxide Since the alcohol is a hydrolysis product of an alkoxide, it is necessarily present in the reaction mixture.

このアルコールがテンプレート剤として合成プロセスに、又はその他のある機能に関係するかどうかはまだ確定しておらｆ、従って、該アルコールはテンプレートとして作用するかもしれないがＴｉ５Ｏｓの単位式中にテンプレートとして報告していない。This alcohol may serve as a templating agent in the synthesis process or have some other function. It has not yet been determined whether the alcohol is related to Although it may act as a template, it is reported as a template in the unit formula of Ti5Os. I haven't notified you.

アルカリ金属カチオンが反応混合物中に存在する場合には、ある種のＴｉ５Ｏ，の晶出を促進するかもしれないが、該陽イオンの晶出における正確な機能は、あるとすれば現時点で知られていない。反応混合物中に存在するアルカリカチオンは、通常、生成したＴｉ５Ｏ組成物中に吸蔵（付着した）カチオンとして及び／又は結晶格子中の種々の座で正味の負電荷を釣り合わせる構造カチオンとして現われる。Ｔｉ５Ｏ，についての単位式はアルカリカチオンの存在について特に挙げていないが、水素カチオン及び／又は水醗基をゼオライト性アルミノケイ醒塩についての慣用式で特に与えないのと同じ意味で、アルカリカチオンを排除するものでないことを理解されるべきである。When alkali metal cations are present in the reaction mixture, certain TiO, The exact function of the cation in crystallization is unclear. If so, it is currently unknown. Alkaline cations present in the reaction mixture is usually present as occluded (adhered) cations and/or in the produced Ti5O composition. or as structural cations that balance the net negative charge at various sites in the crystal lattice. be exposed. The unit formula for Ti5O is specifically mentioned for the presence of an alkali cation. However, hydrogen cations and/or water groups are Exclude alkali cations in the same sense as not giving them in the customary expression for It should be understood that this is not a thing.

本発明においてほとんどすべての反応性チタン源を用いることができる。好適な反応性チタン源は、チタンアルコキシド、水溶性チタネート、チタンキレート、チタネートエステル、チタン塩等を含む。Almost any reactive titanium source can be used in the present invention. suitable Reactive titanium sources include titanium alkoxides, water-soluble titanates, titanium chelates, Contains titanate esters, titanium salts, etc.

はとんどすべての反応性ケイ素源を用いることができる。好ましい反応性ケイ素源はシリカゾルか或はヒユームドシリカとしてのシリカ、反応性固体無定形沈降シリカ、シリカゲル、ケイ素のアルコキシド、ケイ酸又はアルカリ金属ケイ酸塩及びこれらの混合物である。Almost any reactive silicon source can be used. Preferred reactive silicon The source is silica as silica sol or fumed silica, reactive solid amorphous precipitation Silica, silica gel, silicon alkoxide, silicic acid or alkali metal silicate and mixtures thereof.

本明細書中で行われるＸ線図及び本明細書中に現われるその信金てのＸ線図は（１１標準Ｘ線粉末回折技法を用いるか、或は（２）ニューシャーシー、チェリーヒル、シーメンスコーポレーションから入手し得るシーメンスＤ−５ｏｏＸ線粉末回折計を適当なコンピューターインターフェースと共に用いるコンピューターベースの技法により銅に一アルファ放射線を用いるかして得た。標準のＸ線技法を用いる場合の放射線源は、５０Ｋｙ、４０ｍａで操作する強力鋼ターゲラ）Ｘ線管である。銅に放射線及びグラファイトとモノクロメータ−からの回折図を適当にＸｌｓスペクトロメーターシンチレーションカウンター、パルス分析計、ストリップチャートレコーダーによって記載する。平坦に圧縮した粉末試料を、２秒時定数を用いて１分当り２０　（２テータ）で走査する。オングストローム単位の面間距離（ｄ）は２θ（テーク）（テークはストリップチャート上で観測されるようなブラッグ（Ｂｒａｇｇ　）角である）として表わされる回折ピークの位置から得られる。強度は回折ピークの高さからバックグラウンドを減じてめ、ｒＩｏＪは最も強い線又はピークの強度であり、「工」はその他のピークの各々の強度である。相対強度を報告する場合、以下の省略は次の意味である：ｖ３＝非常に強い；Ｓ＝強い；ｍ＝中間；Ｗ＝弱い；ｖｗ＝非常に弱い。その他の省略は次を含む：ｓｈ＝肩（ショルダー）、ｂｒ＝広い。The X-ray diagrams made in this specification and the X-ray diagrams of the Shinkin Bank that appear in this specification are ( 11 using standard X-ray powder diffraction techniques, or (2) New Chassis, Cherry. Siemens D-5oo X-ray powder available from Hill, Siemens Corporation A computer that uses the diffractometer with a suitable computer interface. It was obtained by using monoalpha radiation on copper according to the base technique. standard x-ray technique The radiation source when using It is a wire tube. Applying radiation and graphite diffraction patterns to copper and the diffraction pattern from a monochromator Xls spectrometer scintillation counter, pulse analyzer, scan Recorded by trip chart recorder. The flat compressed powder sample was Scan at 20 (2 theta) per minute using a second time constant. angstrom single The distance between the two surfaces (d) is 2θ (take) (take is observed on the strip chart). of the diffraction peak expressed as the Bragg angle Derived from location. The intensity is determined by subtracting the background from the height of the diffraction peak. rIoJ is the intensity of the strongest line or peak, and "IoJ" is the intensity of each of the other peaks. The strength of When reporting relative intensities, the following abbreviations have the following meanings: v3= very strong; S=strong; m=medium; W=weak; vw=very weak. Other omissions includes: sh=shoulder, br=broad.

当業者によって理解されるように、パラメータ２テータの測定は人間忙よると機械による両方の誤差を受け、これらは組合わさって２テータの各々の報告値に約 ±１４°の不確実性を負わせ得る。この不確実性が、また２テータ値から計算されるｄ−面間隔の報告値にも表われることは言うまでもない。この不正確はこの分野の全体くわたって共通であって、本発明の結晶物質を互いにかつ従来技術の組成物と区別するのを妨げるほどのものではない。As will be understood by those skilled in the art, the measurement of Parameter 2 Theta can be easily Subject to both mechanical errors, these combine to add approximately to the reported value of each of the two theta. It can impose an uncertainty of ±14°. This uncertainty can also be calculated from the two theta values. Needless to say, this also appears in the reported value of the d-plane spacing. This inaccuracy is this It is common throughout the field that the crystalline materials of the present invention can be used with each other and with those of the prior art. It is not so strong that it cannot be distinguished from the composition.

次の実施例は本発明を例示するために与えるもので、いささかも本発明を制約する意味のものではない。The following examples are given to illustrate the invention and are not intended to limit the invention in any way. It is not meant to be.

例１〜１８（ａ）　例１〜１８を実施して本発明のＴｉ５Ｏ組成物の調製について示した。Examples 1-18 (a) Examples 1 to 18 were carried out to demonstrate the preparation of Ti5O compositions of the present invention.

Ｔｉ５Ｏ組成物は上記の熱水晶出手順によって実施した。反応混合物は各側について下記の予備試薬を１つ又はそれ以上用いて調製した：（ａ）Ｔｉｐｒｏ　：　チタンイソプロポキシド；（ｂ）ＬＵＤＯＸ−ＬＳ：　５ｉｎ２５０重量％及びＮａ２Ｏ［ｌＬ１重量％の水溶液についてのデュポンの商標；（ｃ）ＬＵＤＯＸ−ＡＳ：　５ｉｎ２４０Ｍ量％及びＮａ２０ＣＬＯ８重量％のアンモニウム安定化水溶液についてのデュポンの商標；（ｄ）水酸化アンモニウム：（ｅ）水酸化ナトリウム；（ｆ）ＴＥＡＯＨ：水酸化テトラブチルアンモニウム；（如ＴＥＡＯＨ：水酸化テトラエチルアンモニウム；（ｈ）ＴＰＡＯＨ：水酸化テトラプロピルアンモニウム。The Ti5O composition was carried out by the hydrothermal crystallization procedure described above. Pour the reaction mixture on each side. (a) Tipro: Titanium isopropoxide; (b) LUDOX-LS: 5in250% by weight and (c) LUDO X-AS: Ammonium ammonium with 5in240M mass% and Na20CLO8wt% DuPont trademark for stabilized aqueous solutions; (d) Ammonium hydroxide: (e) Sodium hydroxide; (f) TEAOH: Tetrabutylammonium hydroxide; Tetraethylammonium; (h) TPAOH: Tetrapropylammonium hydroxide Umm.

上述した成分を反応混合に加える方法は５つの方法（Ａ％Ｂ及びＣ）に従って実施した。方法Ａ、Ｂ及びＣは下記の通りである：方法ＡＬＵＤＯＸ−ＬＳと１１５の水とをブレンド１〜て均質混合物を形成した。水酸化ナトリウムを２／３の水に溶解し、上記の混合物に混合して均質な混合物を形成した。この混合物にチタンインプロポキシドをブレンドしり後に、有機ｆ７７ ’Ｖ−）剤（水酸化テトラプロピルアンモニウム）を加えた。次いで、この混合物をブレンドして均質な混合物を観察した。The method of adding the above-mentioned components to the reaction mixture can be carried out according to five methods (A%B and C). provided. Methods A, B and C are as follows: Method A LUDOX-LS and 115 water were blended to form a homogeneous mixture. Hydroxic acid Dissolve sodium chloride in 2/3 water and mix into the above mixture to form a homogeneous mixture. accomplished. After blending titanium impropoxide into this mixture, organic f77 'V-) agent (tetrapropylammonium hydroxide) was added. Then this mixture Blend and observe a homogeneous mixture.

方法Ｂ方法Ｂは、ＬｔＪＤＯＸ−ＬＳを８０Ｘ）水にブレンドしかつ水酸化ナトリウムを２０Ｘの水にブレンドした他は方法人と同様である。Method B Method B involves blending LtJDOX-LS in 80X) water and sodium hydroxide. The method was the same except that it was blended with 20X water.

方法ＬＵＤＯＸ−Ａｓと、水酸化アンそニウムと、水とをブレンドして均質な混合物を形成する。この混合物にチタンイソプロポキシドを加えかつブレンドして均質な混合物を形成する。水酸化テトラブチルアンモニウムを加えかつ混合物を再びブレンドして均質な混合物を観察した。Method Blend LUDOX-As, amsonium hydroxide, and water to make a homogeneous mixture form. Add titanium isopropoxide to this mixture and blend to homogenize. form a mixture. Add tetrabutylammonium hydroxide and mix again. A homogeneous mixture was observed upon blending.

（ｂＪ　表Ｉ　ハＴ　ｉ　Ｓ　Ｏ−４５及びＴｉ５Ｏ−４８のｉｉ製について記載する。同表では種々の試薬は下記の通りの各々のモルを示すことによって記載する：ｃＲ：　ｄＴｉ０２：　ｅｓｉｏ２：　ｆＮａＯＨ：　ｇＨ２０（式中、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ、有機テンプレート剤Ｒ，ＴｉＯ２，５ｉｎ２、ＮａＯＨ及びＨ２Ｏのモル数を表わす）。(bJ Table I C Ti S O-45 and Ti5O-48 made by ii) I will post it. In the same table, various reagents are described by indicating the moles of each as follows: do: cR: dTi02: esio2: fNaOH: gH20 (in the formula, c, d, e, f and g are organic template agents R, TiO2, 5in, respectively 2, representing the number of moles of NaOH and H2O).

例１９例１０からのＴ　ｉ　ＳＯ−ａ　ｓ生成物を空気中６００℃で１時間焼成しかつその吸着容量をめた。吸着容量は標単！クベインーペーカー（Ｍｃ１３ａ蓋ｎ− Ｂａｋｒ　）重量吸着装置を用い真空中３５０℃で活性化した資料について測定した。Ｔ　ｉ　５０−　ａ　ｓに関するデータは下記の通りであ０２　五４６　１０５　−１８３　１１８０２　五４６　７４１　−１８５　１五４シクロヘキサン　＆０　６５　２五６　ｕネオペンタン　４２　７３９　２工５　ｔ３Ｈ２０２，６ｓ　４６２五８２７Ｈ，０２，６５２０２４，０４１上記の焼成Ｔｉ５Ｏ−４５の一部を１規定の塩酸で酸洗浄して吸着容量を測定した。データは下記の通グであ０２　五４６　７４１　−１８−５　１５Ｊシクロヘキサン　４０　６５　２五６　五〇ネオペンタン　４２　７３９　２五５　ｔ４Ｈ２０２，６５４，６２＆８　２．８Ｈ２０２−６５２０２４，０／ｈ６例２０（化学分析）を行って５ｉｏ２、Ｎａ２Ｏ、ＴｉＯ２、ＬＯＩ　（強熱減量）重量Ｘ及びテングレートの結果として存在する炭素（Ｃ）及び窒素（Ｎ）３１８Ｘをめた。Example 19 The TiSO-as product from Example 10 was calcined in air at 600°C for 1 hour and Its adsorption capacity was determined. Adsorption capacity is standard! Kubein paper car (Mc13a lid n- Bakr) Measurement of materials activated at 350°C in vacuum using a gravimetric adsorption device did. The data regarding T i 50-a s is as follows: 02 546 105 -183 11802 546 741 -185 154 cyclohex Sun &0 65 256 u neopentane 42 739 2nd grade 5 t3H2 02,6s 4625827 H,02,652024,041 A part of the above calcined Ti5O-45 was acid washed with 1N hydrochloric acid and the adsorption capacity was measured. Ta. The data is as follows: 02 546 741 -18-5 15J cyclo Hexane 40 65 256 50 Neopentane 42 739 255 t 4H202,654,62&8 2.8 H202-652024,0/h6 Example 20 (chemical analysis) and found 5io2, Na2O, TiO2, LOI (loss on ignition) weight. Carbon (C) and nitrogen (N) present as a result of the amount I met.

Ｓｉｎ、６ａ！ＬＯＩ　１２−５上記の化学分析は下記の無水式を与える：［ＬＯ４０Ｒ（””０８４？ＴｉＯ１！２）Ｓｉ０２８２Ｊ３ＬＯＩ、　１五２畳α０５より少い上記の化学分析は下記の無水式を与える：α０５８　Ｒ（ＳｉＯＢｙＴｉｏ　ａｓｓ’）（ｃｌ　例１０で作ったｒｔｓｏ生成物についての清浄な結晶（ダイヤモンド粉末でみがいて炭素被覆した）についてＥＤＡＸ（Ｘ！Ｉｃよるエネルギー分散分析）マイクロプローブ分析を行った。ＥＤＡＸマイクロプローブ分析は、チタンがＴｉ５Ｏ組成物の結晶粒子の一体部分として存在することを示した。Sin, 6a! LOI 12-5 The above chemical analysis gives the following anhydrous formula: [LO40R(""084?TiO1 ! 2) Si0282J3 LOI, 152 Less than Tatami α05 The above chemical analysis gives the following anhydrous formula: α058R(SiOByTio a ss') (cl) Clean crystals (diamonds) for the rtso product made in Example 10. Polished with Mondo powder and coated with carbon), EDAX (X!Ic energy -Analysis of variance) Microprobe analysis was performed. EDAX microprobe analysis , showed that titanium is present as an integral part of the crystal grains of the Ti5O composition.

重量Ｘとして表わしたＳ　ｉ０２、ＴｉＯ２及びＮａ２Ｏの相対量は下記の通りであったニスポットプローブ５ｉ１（ＬＯ例１０で作った通りのＴｉ５Ｏ−４５にＸ線分析を行った。Ｔ　ｉ　ＳＯ−４５は下記の表■に記載するｄ−間隔を含有する特性Ｘ線粉末回折図を有することが確認された：表■（続き）４５＋２２ｆｆｌ　Ｏ６１１４４３ｔ９０１　７４７．４　ｔ９１８　７４　＆１　ｔ　８９２　７４ａ４　ｔ８８１　７５ｔ５　１７７４　７５４８　ｔ６７５　７ ”不純物ピーク（ｂ）　今迄にＸ線粉末回折データを得た合成したままのＴｉ５Ｏ−４５組成物の全ては、下記の表■のデータを特徴とするパターンを有する：表■ ２θ　ｄ、（大）　相対強度７８−＆０　１１４５−１ｔ０５　ｍ−ｖｓＥＬ７−　＆９　１ＣＬ１６−　９．９４　ｗ−ｖｓ２五Ｏ−２＆１　＆８７−　五８５　ｍ−ｖｓ２１２−２１５　′！ｈ、８５−　１８２　ｍ２３．８−２４．０　五７４−五７１　ｍ（ｃ）　（ａ）部の合成したままのＴｉ５Ｏ−４ｓの一部を空気中６００℃で約１時間焼成した。焼成した生成物は下記の表■のＸ線粉末回折図を特徴とするものであった：表■　。The relative amounts of S i02, TiO2 and Na2O expressed as weight X are as follows: Nispot probe was 5i1(LO Ti5O-45 as made in Example 10 was subjected to X-ray analysis. Ti SO-45 may have a characteristic X-ray powder diffraction pattern containing the d-spacings listed in Table ■ below. confirmed: Table (continued) 45+22ffl O611 443t901 7 47.4 t918 7 4 & 1 t 892 7 4a4 t881 7 5t5 1774 7 548 t675 7 ”Impurity peak (b) As-synthesized Ti5O-45 compositions for which X-ray powder diffraction data have been obtained so far all have a pattern characterized by the data in the table below: Table■ 2θ d, (large) relative strength 78-&0 1145-1t05 m-vsEL7- &9 1CL16-9 ．． 94 w-vs25O-2&1&87-585m-vs212-215 　'! h, 85-182 m23.8-24.0 574-571 m(c) Part (a) of the as-synthesized Ti5O-4s was heated in air at 600℃ for about 1 hour. Fired. The calcined product is characterized by the X-ray powder diffraction pattern shown in Table 1 below. ：Table ■.

１５、＜ｉ　５．６８　１７１７．８　４９８　１３１１Ｌ５　４．８５　８１９．３　４．６０　８２２、！　４００　１５２五１　五８５　８５２五３　五８２　５８２五７　エフ５　５８２五？　４７２　３８２６９　五３１４　１７２＆４　五１４３　１ｓ２９．３　五０４８　１７２９．９　１９８８　２１３［Ｌ２　２．９５９　１７３α４　１９４０　１３３１５　２Ｊ５８　１５５２ｊ　１７８０　８５２．８　２．７５０　１３２４．４　ｕ０７　１３４７．５　ＬＰ０１　１３（ｄｌ　今迄にＸ線粉末回折データを得たＴｉ５ｏ−４５組成物は下記の表ＶＩＣ示すＸ線粉末回折図を４？徴とするパターンを有する：表Ｖ（続き）４７．４−４７．５　１？１８−１９１４　２−７４＆Ｏ−４＆１　ｔ８９５− １８９２　６−７４＆４−４＆８　ｔ８８１−ｔ８６６　２−７５ｔ５−５１９　ｔ７７４−１７６２　１−７５４．８−５５．Ｏｔ６７５−１６７０　２−７５５．２　１６６４　１−２例２２（ａ）　例１８で作った通りのｒｉｓｏ−４ｓＶ、Ｘ線分析を行って少くとも下記の表■に記載するｄ−間隔を含有する特性Ｘ１ｓ粉末回折図を有することが確耀されたニア、９　１１１３　５５ａ、８　１（ＬＯＯ３７１１９７，４４６１２，４７，１２３１五２　６．７０　３１五８　６．４１　２１５＋９　１ｈ３６　２１４７　＆０５　５１４．８　５．９９　６１５．９　５．５７　５１７．７　５．００　５１９、！ｌ　４．６０　５２ＣＬ３　４．３７　１０２α７　４２９　２２α８　４．２６　５２２．３　五９９　６２五１　工８４　１００２＆９　＆７２　４４２４．３　五６６　１３２＆６　五４７９　３２＆７　五３４１　５２６９　五３１９　４２９３　五０４８　７２９．９　２．９８６　１０表■（続ぎ）３ｊＬ３　２．６１４　３３５、ｌ　２ｊ５４　２５５．７　２ｊ１５　２３４１　２．４９１　５３７．４　ｕ０５　２４５．１２＄１０　９４＆１　ｔ９６８　２４７．５　１９０１　２４＆５　ｔ８７６　４５訪　’Ｌ６６９　５（ｂｌ　今迄ｔＣＸ線粉末回折データを得たＴｉ５Ｏ−４８組成物の全ては、下記の表■のデータを特徴とするバタ２θ　ｄ、（λ）　相対強度７．９−ａ、０　１ｔ１３−１ｔ１２　ｍ−ｖｓ８．８　ＩＣＬＯＯｍｌ　４７−１４．８　６．０５−５．９７　ｙｗ−ｗ２”−１−２５，２Ａ８４ −ＬＢＳ　ｍ−ｖｓ２工９−２４．０　４７２−五７１　ｍ（Ｃ）（ａｊ部の合成したままのＴｉ５Ｏ−ａａの一部を空気中５００℃で約１５時間焼成した。焼成した生成物は下記の表■のＸ線粉末回折図を特徴とするものであった：表■ Ａ０　１ｔ１２　１００氏８　１（ＬＯＯ５８１ｔ９　７４４　１１五Ｓ　１ｂ６８　５１４．８　５．９７　１４１ａ５　５．７１　２１５．９　５．５７　８１７７　＆ＯＯ５１９，５４６０５２ＱＡ　４．３５　５２（Ａ８　４．２７　２２五２　工８３４９２五７　五７５７２４．０　五７１２２２４．４　五６５６２５．６　五４７９３２＆３　五３８９１２６８　工３２６５２９．３　五〇４８４３αＯ１９７６７５１５２，８５８１５４５２，６０３２５”＞８　２．５１１　２１１　２．４９１　５５７．５　２．４０８　１５７．６　２．３９５　２４　Ａ２　２．００６　４４５．４　１９９８　４４＆７　１８６９　２５　Ａ２　Ａ６６５　２（ｄ）　今迄にＸ線粉末回折データを得たＴ　ｉ　ＳＯ−ａ　ｓ組成物は下記の表■に示すＸ線粉末回折図を特徴とするパターンを有する：表■ ７．９−ａｎ　１１１３−ｊｔ１２　５５−ｉ０口８．８　１［ＬＯｏ　５７− ５８１１９　７．４４　１−４１λ４　７．１２　５１五２−１五３　＆７０−ｆｈ６８　３−５１９、．５　４６０　′５−５２１３−２（Ａ４　Ａ３７−４３５　５−１０２α７−２（Ａ８　４．２９−４２７　２−５２２．３　５９９３２五１−２！ｔ２　５．８４−五８３　４９−１００２五７　五７５７２！Ｌ？−２４０五７２−五７１　２２−４４２Ｌ５−２４．４４　５６６−１６５　６−１５２５．６　五４７９３２６．３　五３８９１２＆７　五３４１５成物の焼成（空気、６ｏｏ℃、１時間）資料を焼成し及び酸洗浄（空気、６００ ℃、１時間％ＩＮＨＣ１）して接触分解の試験を行った。用いた試験手順は、外径１／２１（ｔ７ａｗ、）の石英管反応器におい℃ヘリウム流中予備混合１−だ２モル％のｎ−ブタンを試験されるべきＴｉ５Ｏ試料約５グラム（２Ｑ−４０メツシユ）までＫよって接触分解するものであった。試料を現位置で乾燥ヘリウム２　Ｏ０ｃ！ｆＬ”７分のパージ下５００℃において６０分間活性化した。次に、ヘリウム中２モル％のｎ−ブタンを流量５００１？／分で試料ＫＪＱ分間通し、生成物流の分析を１０分間隔で行った。次に、擬似−次速度定数（ＩＡ、）を計算してＴｉ５Ｏ組放物の触媒活性をめた。Ｔｉ５Ｏ組成物について得られたｋＡ値（ｄｌ　ｇ分）を以下に記載する： ”酸洗浄した資料例２４（比較例）本例は、ヨーロッパ特許出願第８２１０９４５１ｊ号の実施例１を繰り返しかつ生成物を本明細書中以降で検討する通りのい（つかの技法によって評価した比較例である：（ａ）　ヨー　ｏ　ツバ特許出Ｂ第８２１０９４５１．３号の実準の組成を有する：Ｉ　ＡＩ　２０３　：　４７　Ｓ　ｉ０２　：　ｔ３２　ＴｌＯ２：　１　ｔ　７　ＮａＯＨ：　２８　ＴＰＡＯＨ：　１４９８Ｈ２Ｏ反応混合物を分割して２つの蒸解（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　）容器に入れた。ヨーロッパ特許出願の実施例１に記載される手順の最後に、各蒸解容器からの生成物の試料について分析して下記の化学分析が得られた：５ｉｎ２７５．５　７＆？Ａｌ　２０．　五〇２　２．５８ＴｉＯ２五９１　４１６Ｎａ２０　３．６６　５．４６炭素　６５６７窒素　α６２　α６５ＬＯＩ”　１４．０　１４ｇ１強熱減量次いで、２つの試料をＳＥＭ（走査電子顕微鏡）及びＥＤＡＸ（ＸＭＫよるエネルギー分散分析）マイクロプローブによって分析した。２つの試料のＳＥＭプローブは４つの形態が存在することを示しており、これらを第１図に示す。ヨーロッパ市原に従って調製した２つの試料の４つの形態及び各々の形態についてのＥＤＡＸマイクログローブ分析は次の通りであった：ｆｉｌ　ＺＳＭ−５形態に伴う円滑な交生した（　ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｎ）六角形粒子（第１図中のＢにおける）は下記のＥＤＡＸ１イクロプロープを有するものであった：Ａｌ　α０５（２）平坦な円滑板（第１図中のＡにおける）は下記のＥＤＡＸマイクログローブを有するものであった：（３）球及び細長く伸びたバンドル（第１図中のＣにおける）は下記のＥＤＡＸｆイクロプローブを有するものであった：Ａｌ　（ＬＯ５Ｎａ　α１０（４）微細な棒の針（第１図中のＤにおける）は下記のＥＤＡＸマイクロプローブを有するものであった：Ｎａ　ｃｏｓＣｌ　α１０上記（ｆ）ＳＥＭ及びＥＤＡＸｙ”−夕は、ＺＳＭ−５型の結晶が生成されたが、これらの結晶は検出可能なチタンを含有していなかったことを示す。唯一の検出可能なチタンは不純物相として存在し、ＺＳＭ−ｓの構造を有する結晶中には存在しなかった。15, <i 5.68 17 17.8 498 13 11L5 4.85 8 19.3 4.60 8 22,! 400 15 251 585 85 253 582 58 257 F5 58 25? 472 38 269 5314 17 2 & 4 5143 1s 29.3 5048 17 29.9 1988 21 3 [L2 2.959 17 3α4 1940 13 315 2J58 15 52j 1780 8 52.8 2.750 13 24.4 u07 13 47.5 LP01 13 (dl The Ti5o-45 compositions for which X-ray powder diffraction data have been obtained so far are shown in Table VI below. C shows the X-ray powder diffraction diagram 4? Has a characteristic pattern: Table V (continued) 47.4-47.5 1?18-1914 2-74&O-4&1 t895- 1892 6-74&4-4&8 t881-t866 2-75t5-519 t774-1762 1-754.8-55. Ot675-1670 2-7 55.2 1664 1-2 Example 22 (a) Riso-4sV as prepared in Example 18, at least It is confirmed that the powder has a characteristic X1s powder diffraction pattern containing the d-spacing shown in Table Shined Nia, 9 1113 55 a, 8 1 (LOO37 1197,446 12,47,123 152 6.70 3 158 6.41 2 15+9 1h36 2 147 &05 5 14.8 5.99 6 15.9 5.57 5 17.7 5.00 5 19,! l 4.60 5 2CL3 4.37 10 2α7 429 2 2α8 4.26 5 22.3 599 6 251 engineering 84 100 2 & 9 & 72 44 24.3 566 13 2 & 6 5479 3 2 & 7 5341 5 269 5319 4 293 5048 7 29.9 2.986 10 Table (continued) 3jL3 2.614 3 35, l 2j54 2 55.7 2j15 2 341 2.491 5 37.4 u05 2 45.12$10 9 4 & 1 t968 2 47.5 1901 2 4 & 5 t876 4 5 visits 'L669 5 (bl　All of the Ti5O-48 compositions for which tCX-ray powder diffraction data have been obtained so far are listed below. Bata 2θ d, (λ) relative strength characterized by the data in Table ■ below 7.9-a, 0 1t13-1t12 m-vs8.8 ICLOOm l 47-14.8 6.05-5.97 yw-w2"-1-25, 2A84 -LBS m-vs 2 engineering 9-24.0 472-571 m (C) (joint of aj part A portion of the as-formed Ti5O-aa was calcined in air at 500° C. for about 15 hours. Grilled The resulting product was characterized by the X-ray powder diffraction pattern in Table ■ below: Table ■ A0 1t12 100 Mr. 8 1 (LOO58 1t9 744 1 15S 1b68 5 14.8 5.97 14 1a5 5.71 2 15.9 5.57 8 177 &OO5 19,54605 2QA 4.35 5 2 (A8 4.27 2 252 Engineering 8349 257 5757 24.0 57122 24.4 5656 25.6 54793 2 & 3 53891 268 Engineering 3265 29.3 50484 3αO19767 5152,8581 5452,6032 5”>8 2.511 2 11 2.491 5 57.5 2.408 1 57.6 2.395 2 4 A2 2.006 4 45.4 1998 4 4 & 7 1869 2 5 A2 A665 2 (d) The TiSO-as compositions for which X-ray powder diffraction data have been obtained so far are as follows: It has a pattern characterized by the X-ray powder diffraction diagram shown in Table ■: Table■ 7.9-an 1113-jt12 55-i0 mouth 8.8 1 [LOo 57- 58 119 7.44 1-4 1λ4 7.12 5 152-153 &70-fh68 3-519,. 5 460'5-5 213-2 (A4 A37-435 5-102α7-2 (A8 4.29-4 27 2-522.3 5993 251-2! t2 5.84-583 49-1002 57 5757 2! L? -240572-571 22-442L5-24.44 566-1 65 6-1525.6 54793 26.3 53891 2 & 7 53415 Firing the product (air, 600°C, 1 hour) and acid cleaning (air, 600°C) A catalytic cracking test was conducted at 1 hour at %INHC1). The test procedure used was In a quartz tube reactor with a diameter of 1/21 (t7aw), premixing was carried out at 1-℃ in a helium stream. Approximately 5 grams of Ti5O sample (2Q-40 methane) to be tested for 2 mole % n-butane. It was catalytic cracking with K up to 100%. Dry the sample in situ with helium 2 O0c! fL” was activated for 60 minutes at 500°C under a 7-minute purge. , 2 mol% n-butane in helium at a flow rate of 5001? Sample KJQ minutes per minute , analysis of the product stream was performed at 10 minute intervals. Next, the pseudo-order rate constant (IA,) is The catalytic activity of the Ti5O recombinant was calculated. The k obtained for the Ti5O composition The A value (dl g) is described below: ``Acid-washed materials Example 24 (comparative example) This example repeats Example 1 of European Patent Application No. 82109451j and Products as discussed hereinafter (comparison evaluated by some techniques) An example is: (a) Has a composition similar to that of Yotsuba Patent No. B 82109451.3 Ru: I AI 203: 47 S i02: t32 TlO2: 1 t 7 NaOH: 28 TPAOH: 1498 H2O reaction mixture was divided into 2 The mixture was placed in two digestion vessels. Examples of European patent applications At the end of the procedure described in Section 1, a sample of the product from each digester was analyzed. The following chemical analysis was obtained: 5in275.5 7&? Al　20. 502 2.58 TiO2591 416 Na20 3.66 5.46 Carbon 6567 Nitrogen α62 α65 LOI” 14.0 14g 1 Ignition loss The two samples were then subjected to SEM (scanning electron microscopy) and EDAX (XMK) analysis of variance) by microprobe. SEM pro for two samples The curve indicates that there are four forms, and these are shown in Figure 1. europe Four forms of the two samples prepared according to Papa Ichihara and E for each form. DAX microglobe analysis was as follows: Smooth intergrown hexagonal particles (at B in Figure 1) ) had the following EDAX1 microprobe: Al α05 (2) The flat smooth plate (at A in Figure 1) is (3) A sphere and an elongated bundle (see C in Figure 1). ) had the following EDAXf microprobe: Al (LO5 Na α10 (4) The fine rod needle (at D in Figure 1) is the EDAX microprobe shown below. It had the following characteristics: Na cos Cl α10 In the above (f) SEM and EDAXy''-Y, a ZSM-5 type crystal was generated. , indicating that these crystals contained no detectable titanium. the only inspection Titanium that can be extracted exists as an impurity phase, and in crystals with the structure of ZSM-s, It didn't exist.

合成したままの物質のＸ線回折図を得てかつ下記のＸ線図を観測した：表Ｘ（資料１） α５７７　１５Ｊ３４６７５．９５０　１妨５４０４０４１　１４．６２９３１５５５　１Ｌｉ２５１７．１５４　１２Ｊ５６７７．８９５　’ＩＬ１９７Ｂ８．７９８　１卸５０４９．０２　Ｂ　９．７９４６９．７８４　９．０４０１１ｔ８４Ｓ　７．４７０８１ｕ５５　７．１０７９１２．７２５　４９５ｉ６５１五１６１　６．７２６７１五８７５　６３８２１１４．６３７　４０５１８１４．７１０　４０２１９１ａ４６１　５．７３１０１５．８８１　５．５８０２１６４７１　５．１１８１７．２１８　ａｌ　４９８１７．６９５　＆０１２０１９．２１２　４．６１９８１９．８９８　４．４６１９２α０４５　４．４２９５２α２８８　４．５７７０２０．８０６　４２６９２２１６８１　４．０９８８２２．１４４　４．０１４５２五〇９１　五８５１６表Ｘ（資料１）、（続き）２五６４１　五７６３２２五８７９　１７２６５２４３４６　工６５５９２４．６４？　１１５１１６２８４８　五４８６５２　ａ８２８　工４４９４２４２２８　五３９７６２＆６０８　五３５０１２４８８７　五３１５８２７．４２２　五２５２４２蹟Ｉ８　五１８１２２１１Ｌ３５６　五１４７３２９１９１　五〇５９２２９．９１２　２．９８７０１２９５　２．９５０２５２．７３６　２．７５５６３五５６２　２．６８５７５４５５５　２．６１０２３４６４０　Ｚ５８９４３５．１５２　２ｊ３５２９５Ｌｉ５１　１５２５２５５Ｊｒ　６０　基１７７３６＋０３１　２．４９２６３７．１９３　２，４１７４５７．４９５　２３９８７４Ｅｈ０６６　凹１１６４５．３７８　ｔ９９８５４４５１４　ｔ９５２５４７．３９５　ｔ９１８２表ＸＩ（資料２）５．８０１　１５．２５５３６．０１２　１４．７０１２６ｈ、１６９　１４．３２６５７．９７０　１ｔ０９２＜Ｓ＆８７５　９．９６５６９、Ｈ８９６９８１９、８７９８，９５５２１ｔ９５５　７．４１６５１２５５７　７．０６０５１２．８０８　６９１１５１五２４２　６６８６０１五９５７　＆３４５２１４８１０　５、Ｐ８１５１５５４２　’　５．７０１４１５．９５４　５！５５５１１１５６５　５．３５２ｆ１７．３１６　５．１２１１１７．７８８　４？８６２１９．２９ｔ　４．６００９２［Ｌｌ　ｊ　？　４．４１３４２（Ｌ３８２　４３５７１２（Ｌ８７９　４．２５４４２ｔ７３５　４０８８７２五１７〇　五８３８７２五７５０　５．７４９４２工９６４　！Ｌ７１３３２４４２５　！Ｌ６４４２２４．７２２　五６０１１２５．９００　工４５９９２６．７５４　五３５４５２　Ａ９７９　五３０４７２７．２５１　五２７２４２７４９４　五２４４０２ａｊ７５　五１６７１２ａ、４５０　Ａ１３７ｊ２９．２８７　五〇４９．５２９．９７０　２．９８１４３０．３７１　２−９４５０表ＸＩ（資料２）（続き）５α６９４　１９１２７５ｔ３１２　２．．８５６６５２．８２５　２．７２８３３五４５７　Ａ６７８２Ｓ４．４２６　２．６０５１５４．８７９　２３７２２５Ｌ７０９　凹１４５３４１２５　２．４８６３５７．２４８　２４１３９５７．４９０　２．５９８８４ｓ１５６　２ｆＪＯ７Ｂ４５．４５５　１９９５４４６４６２　ｔ９５４４４６．６０８　ｔ９４Ｂ６表Ｖ及ヒＶＨ２，Ｚ　Ｓ　Ｍ−５タイプの生成物を代表するＸ線図を示しかつチタンを含まない円滑な交生じた六角形粒子に起因され得る。表Ｖ及び■のＸ線図は説明することができなかった５つのピーク（２θ＝５．６−　！Ｌ８．１２．４５−１２．５４．２ｊＬ５−２４７２）を示す。２つの資料は各資料の別々の部分を空気中５４０℃で１６時間焼成することにより焼成した。これらのか焼条件はヨーロッパ出願８２１０９４５１．３号に用いられている条件に一致する。An X-ray diffraction diagram of the as-synthesized material was obtained and the following X-ray diagram was observed: Table X (Document 1) α577 15J3467 5.950 1 540 4041 14.6293 1555 1Li251 7.154 12J567 7.895’IL197B 8.798 1 wholesale 504 9.02 B 9.7946 9.784 9.0401 1t84S 7.4708 1u55 7.1079 12.725 495i65 15161 6.7267 15875 63821 14.637 40518 14.710 40219 1a461 5.7310 15.881 5.5802 16471 5.118 17.218 al 498 17.695 &0120 19.212 4.6198 19.898 4.4619 2α045 4.4295 2α288 4.5770 20.806 42692 21681 4.0988 22.144 4.0145 25091 58516 Table X (Document 1), (continued) 25641 57632 25879 17265 24346 Engineering 6559 24.64? 115116 2848 54865 2 a828 engineering 4494 24228 53976 2 & 608 53501 24887 53158 27.422 52524 2 Scrolls I8 51812 211L356 51473 29191 50592 29.912 2.9870 1295 2.9502 52.736 2.7556 35562 2.6857 54555 2.6102 34640 Z5894 35.152 2j3529 5Li51 15252 55 Jr. 60 groups 177 36+031 2.4926 37.193 2,4174 57.495 23987 4Eh066 concave 116 45.378 t9985 44514 t9525 47.395 t9182 Table XI (Document 2) 5.801 15.2553 6.012 14.7012 6h, 169 14.3265 7.970 1t092<S &875 9.9656 9, H896981 9,8798,9552 1t955 7.4165 12557 7.0605 12.808 69115 15242 66860 15957 &3452 14810　5, P815 15542　’　5.7014 15.954 5!5551 11565 5.352f 17.316 5.1211 17.788 4?862 19.29t 4.6009 2 [Ll　j　? 4.4134 2 (L382 43571 2 (L879 4.2544 2t735 40887 25170 58387 25750 5.7494 2nd grade 964! L7133 24425! L6442 24.722 56011 25.900 engineering 4599 26.754 53545 2 A979 53047 27.251 52724 27494 52440 2aj75 51671 2a, 450 A137j 29.287 5049.5 29.970 2.9814 30.371 2-9450 Table XI (Document 2) (continued) 5α694 19127 5t312 2. ．． 8566 52.825 2.7283 35457 A6782 S4.426 2.6051 54.879 23722 5L709 concave 145 34125 2.4863 57.248 24139 57.490 2.5988 4s156 2fJO7B 45.455 19954 46462 t9544 46.608 t94B6 Table V and Table VH2,Z show representative X-ray diagrams of products of type M-5 and This can be attributed to the smooth intersecting hexagonal particles without tan. X-ray diagrams in Tables V and ■ There are five peaks that could not be explained (2θ=5.6−!L8.12. 45-12.54.2jL5-2472). The two materials are separated from each other. The parts were fired by firing in air at 540°C for 16 hours. These calcined strips The terms correspond to the conditions used in European application no. 82109451.3.

焼成した資料のＸ線図は下記の通りであった：表■（質料１゛）＆１４１　１４．’１９０８６．２５５　１４．１３０３８．０１１　１１０３５５＆９１３　９．９２０９９．１４４　９．６７０５９．９５０　８．９０６Ｂ１１９７９　７．３８７６１２−４４０　７．１１５２１３．２８９　６，６６２５１４００７　６．５２２４１４．８７４　５．９５５７１５．６１３　Ｆ＞６７５７１５．９９５　５！５４０８１＆６０９　Ｌ５５７５１７．５５５　５．１１０５ｊ７．８８４　＆９５９７１９．３３５　４．５９０５２α１７７　４４００８２０．４６５　４３４０１２ＣＬ９４０　４２４２２２ｔ８４５　４０６８５２ど９１　五９８８０２！Ｌ１８６　五８３６１２′！ｈ、３６２　！Ｌ８０７６２五８１７　エフ３５９２４．０５１　五７０３１２４．５１０　五６３１７２４．９０８　五５７４７２５．６９９　五４６６４ｉ６９８　五３３８９２７．０２２　五２９９６２７、４８７　五２４４９２Ｂ、１８４　！Ｌ１６６２２＆５１３　五１３０３２９、３６９　五〇４１１５ｃＬ０１７　２−９７６９５　［１４６８２，９５３８３ｔ３５３　２．８５４８表Ｕ（資料１）（続き）３２．８７７　Ｚ７２４１５４４９０　２、．６００５５５ｆ０６２　２．５５９２３＆８００　２３０８２３６．１８６　２−４８２３５７．３２４　２，４０９２５７．６５４　２．３８８８４５．１９５　２ｆＪＯ６２４５，６５１ｔ９８８０４＆６３９　１９４７４４７．５４７　１９１２３４＆７４５　ｔ８６７４表ｘｎｉ（資料２）４０９２　１４．５０８４（Ｓ、２９’５　１４．０４０５７．９４１　１ｔ１３２８＆８５８　１α００５４９．８５７　＆９７３０１ｔ９２１　７．４２３６１２．３９９　７．１３８３１五２２２　６．６９５９１五９３７　＆３５３９１４．８１１　５．９８０９１５．５３５　５．７０３８１５．９１６　５．５６８１１＆５３２　５．５６２０１７．２６２　５．１５７０１７．８０６　４．９８１１１？、２６８　４．６０６４２α１０７　４．４１６０２　ＣＬ５８９　４３５５６２α８６８　４．２５６７２ｔ８０７　４．０７５４２１１？７　４．００４７２！Ｌ１１６　五８４７６２五２６３　五８２３５２　Ａ７５５　！Ｌ７４５５表℃悶（資料２）（続き）４７．５０９　１９１３７焼成した資料のＸ線回折図は合成したままのものとわずかだけ相違するＺＳＭ− ５タイプのパターンを示す。The X-ray diagram of the fired material was as follows: Table ■ (Material 1゛) &141 14. '1908 6.255 14.1303 8.011 110355 &913 9.9209 9.144 9.6705 9.950 8.906B 11979 7.3876 12-440 7.1152 13.289 6,6625 14007 6.5224 14.874 5.9557 15.613 F>6757 15.995 5!5408 1&609 L5575 17.555 5.1105 j7.884 &9597 19.335 4.5905 2α177 44008 20.465 43401 2CL940 42422 2t845 40685 2do91 59880 2! L186 58361 2′! h, 362! L8076 25817 F359 24.051 57031 24.510 56317 24.908 55747 25.699 54664 i698 53389 27.022 52996 27, 487 52449 2B, 184! L1662 2&513 51303 29, 369 50411 5cL017 2-9769 5 [14682,9538 3t353 2.8548 Table U (Document 1) (continued) 32.877 Z7241 54490 2,. 6005 55f062 2.5592 3&800 23082 36.186 2-4823 57.324 2,4092 57.654 2.3888 45.195 2fJO62 45,651t9880 4&639 19474 47.547 19123 4&745 t8674 Table xni (Document 2) 4092 14.5084 (S, 29’5 14.0405 7.941 1t1328 &858 1α0054 9.857 &9730 1t921 7.4236 12.399 7.1383 15222 6.6959 15937 &3539 14.811 5.9809 15.535 5.7038 15.916 5.5681 1&532 5.5620 17.262 5.1570 17.806 4.9811 1? , 268 4.6064 2α107 4.4160 2 CL589 43556 2α868 4.2567 2t807 4.0754 211?7 4.0047 2! L116 58476 25263 58235 2 A755! L7455 Table ℃ agony (Document 2) (continued) 47.509 19137 The X-ray diffraction pattern of the fired material is slightly different from that of the as-synthesized ZSM- Five types of patterns are shown.

焼成した資料１及び２の一部の化学分析（バルク）を行う場合、下記を得る：重量％ＬＳＩ　ａｌ　７６上記のバルク分析について、酸化物のモル比な計！ｓ、−，する場合、下記を得る：１Ｓｉｎ、：　ａｏ４ｓ　ＴｉＯ２：　０−０２１　ＡＩ、０．：　Ｑ、０４９　Ｎａ２Ｏこれは喜・−ロツバ出願に報告さ」ｔているバルクの化学分析：Ｉ　５ｉｎ２：　Ｑ、０４７　ＴｉＯ２：　［１，０２５ＡＩ、０．：　（ＬＯ５１Ｎａ２Ｏに全くよ（匹敵する。生成物にＺ　Ｓ　Ｍ　−５の特性を示すＸ線図を与えた生成物の結晶がチタンを含有しなかったことは明らかであるが、生成物のバルク分析は、ＺＳＭ−５の特性を示すＸ線回折図を持たない不純物の結晶の結果としてチタンが存在することを示した。When performing chemical analysis (bulk) of a portion of fired materials 1 and 2, the following is obtained: weight% LSI al76 Regarding the above bulk analysis, the molar ratio of oxides is calculated! If s,−, then we get the following Ru: 1Sin,: ao4s TiO2: 0-021 AI, 0. : Q, 049 Chemical analysis of bulk Na2O, which is reported in the Joy-Lotsuba application: I5in2: Q, 047 TiO2: [1,025AI, 0. : (LO Comparable to 51Na2O. It is clear that the product crystals that gave the figure did not contain titanium, but the Bulk analysis of the product revealed impurity crystals that did not have an X-ray diffraction pattern showing the characteristics of ZSM-5. showed the presence of titanium.

プロセス適用本発明のＴｉ５Ｏ組成物は独特の表面特性を有し、モレ上３−ラーシーブとして、触媒として或は多種類の分離、炭化水素転化及び酸化燃焼プロセスにおｌする触媒用基材として有用なものになる。Ｔｉ５Ｏ組成物に当分野で知られている多数の方法によって触媒的忙活性な金属を含浸させるか或は他の方法で伴なわせて、例えばアＡ／ミナ又はアルミノケイ酸塩物質を含有する触媒組成物を製造する際に用いることができる。Process application The Ti5O composition of the present invention has unique surface properties and is unique as a 3-layer sieve on leaks. , as a catalyst or in various separation, hydrocarbon conversion and oxidative combustion processes It becomes useful as a base material for catalysts. The Ti5O composition may include a number of compounds known in the art. impregnated or otherwise associated with a catalytically active metal by several methods. , for example, preparing a catalyst composition containing A/Mina or an aluminosilicate material. It can be used on occasion.

Ｔｉ５Ｏは、極性度の異る又は異る運動直径を有する分子種を混和した混合物をＴｉ５Ｏ吸着される分子種の極性及び／又はその運動直径に基づいて混合物の少くとも１種吸着するが全部は吸着しない程に大きな孔径を有する’Ｉ’ｉＳＯ，に：接触させて分子種を分離するのに用いることができる。かかる分離プロセスにＴｉ５Ｏ，を用いる場合は、Ｔｉ５Ｏ，を少くとも一部活性化し、それによっていくつかの分子種が選択的にＴｉ５Ｏｓの結晶内細孔系の中に入る。Ti5O is a mixture of molecular species with different polarities or different kinetic diameters. The amount of Ti5O adsorbed in the mixture is based on the polarity of the molecular species and/or its kinetic diameter. 'I'iSO has a pore size so large that it adsorbs at least one species but not all of them. : Can be used to separate molecular species by contact. Such separation process When using Ti5O, at least partially activates Ti5O, thereby As a result, some molecular species selectively enter the intracrystalline pore system of Ti5Os.

Ｔｉ５Ｏ組放物によって触媒する炭化水素転化反応は、クラッキング；水素化分解；芳香族及びイソバックインの両方の型のアルキル化；異性化（キシレン異性化を含む）；重合；リホーミング；水素添加；脱水素；アルキル交換反応；脱アルキル化：水和を含む。Hydrocarbon conversion reactions catalyzed by Ti5O recombinants are characterized by cracking; Solution; alkylation of both aromatic and isovacuine types; isomerization (xylene isomerism polymerization; reforming; hydrogenation; dehydrogenation; transalkylation; Lucylation: Includes hydration.

触媒組成物を含有するＴｉ５Ｏが水素添加助触媒を含有する場合は、該助触媒は白金、パラジウム、タングステン、ニッケル又はモリブデンにすることができ、重質石油残油、循環油、その他の水素化分解可能な原料油を含む種々の石油原料油を処理するのに用いることができる。これらの原料油を炭化水素に対する水素のモル比を約２〜約８０の間の範囲にし、温度約４００’Ｆ〜約８２５′１１″ （約１００〜約４４１℃）の範囲、圧力約１０〜約３５００　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、（約α７〜約２５０　ｋｌｉ’　／　ｅｘｉ！　Ｇ　）の間、液体時間空間速度（ＬＨ８Ｖ）約α１〜約２０の間、好ましくは約ｔＯ〜約１０の間で水素化分解することができる。If the Ti5O containing catalyst composition contains a hydrogenation co-catalyst, the co-catalyst is Can be platinum, palladium, tungsten, nickel or molybdenum, Various petroleum feedstocks including heavy petroleum residues, recycled oils and other hydrocrackable feedstocks Can be used to treat oil. These feedstocks are converted into hydrocarbons and hydrogen. range from about 2 to about 80, and at a temperature of about 400'F to about 825'11'' (range of about 100 to about 441°C), pressure of about 10 to about 3500 p, s, i, g, (about α7 to about 250 kli’/exi! G), the liquid time-space velocity (LH8V) Hydrogenolysis between about α1 and about 20, preferably between about tO and about 10 can do.

触媒組成物を含有するＴｉ５Ｏをリホーミングプロセスに用いることができる。Ti5O containing catalyst compositions can be used in reforming processes.

該プロセスでは炭化水素原料油が温度約７００Ｔ〜約１００ｏ下（約１００〜約５３８℃）の間、水素圧約１００〜約５００　ｐ、ｓ、ｉｏｇ。In this process, the hydrocarbon feedstock is heated at a temperature of about 700 T to about 100 °C (about 100 to about 538°C) and hydrogen pressure of about 100 to about 500 p, s, iog.

（約７〜約３５ゆ／ｄＧ）の間、ＬＨＳＶ値約１１〜約１０の範囲、炭化水素に対する水素のモル比約１〜約２０、好ましくは約４〜約１２の範囲で触媒に接触する。(about 7 to about 35 Yu/dG), LHSV value range of about 11 to about 10, hydrocarbon contacting the catalyst with a molar ratio of hydrogen to hydrogen in the range of from about 1 to about 20, preferably from about 4 to about 12. do.

更Ｋ、水素添加助触媒を含有する触媒を含有するＴｉ５Ｏは、また、ノルマルバラクイン等の原料油を飽和枝分れ鎖異性体に転化する水素異性化プロセスにおいて有用である。水素異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　）　プロセスは、典型的には、温度約２００”Ｆ〜約６００′″Ｆ（約り３℃〜約３１６ ℃）の間、好ましくは約３００丁〜約５５０下（約１００〜約２８８℃）の間、ＬＬ（ＳＶ値約ｒ１．２〜約ｔｏの間で行う。典型的には、水素を炭化水素原料油に混和して原料油に対する水素のモル割合が約１〜約５の間になるようにして反応器に供給する。Moreover, Ti5O containing catalyst containing hydrogenation co-catalyst is also In the hydroisomerization process that converts feedstock oils such as lacamine into saturated branched chain isomers. It is useful. Hydroisomerization professional The cess typically is at a temperature of about 200"F to about 600'"F (about 3C to about 316C). ℃), preferably between about 300 to about 550 degrees Celsius (about 100 to about 288℃), LL (SV value between about r1.2 and about to. Typically, hydrogen is used as a hydrocarbon feedstock) Mixed with oil such that the molar ratio of hydrogen to feedstock oil is between about 1 and about 5. feed into the reactor.

水素化分解及び水素異性化に用いる組成物と同様のｒｓｓｏ含有組成物をまたノルマルパラフィンの水素異性化に、約６５０′Ｐ〜約１０００°Ｆ（約１００〜約５３８℃）の間、好ましくは約８５０″Ｆ〜約９５０６Ｆ（約１００〜約５１０℃）の間、通常約１５〜約５０ｐ、　ｓ、　ｉ、ｇ−（約１〜約五ｓｋｇ／ｃ＋＋？Ｇ）の範囲の幾分低い圧力で用いることができる。好ましくは、パラフィン原料油は炭素数Ｃ７−ｃ、。の範囲のノルマルパラフィンを含む。原料油とＴｉ５Ｏ含有触媒との接触時間を通常比較的短かくして望ましくない副反応、例えばオレフィン重合やパラフィン分解を避ける。ＬＨ８Ｖ値は約Ｑ、１〜約１０、好ましくは約ｔＯ〜約６０の範囲にするのが適している。rsso-containing compositions similar to those used for hydrocracking and hydroisomerization are also used. For hydroisomerization of rumal paraffins, from about 650'P to about 1000°F (about 100 to from about 850"F to about 9506F (about 100" to about 51"F), preferably from about 850"F to about 9506F 0℃), usually about 15 to about 50 p, s, i, g- (about 1 to about 5 skg/c) ++? G) can be used at somewhat lower pressures in the range. Preferably a paraphyte The raw material oil has a carbon number of C7-c. Contains normal paraffins in the range of . Raw material oil and T Contact times with i5O-containing catalysts are usually kept relatively short to avoid undesirable side reactions, e.g. Avoid olefin polymerization and paraffin decomposition. LH8V value is about Q, 1 to about 10, A range of preferably from about tO to about 60 is suitable.

本発明の’ｌ’ｉｓｏ組成物のアルカリ金属含量を低くする（現行の分析技術によっては測定できないことがよくある）ことは、該Ｔｉ５Ｏ組成物を、アルキル芳香族化合物の転化用、特にトルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン等の接触不均化用１ｃ特に良く適したものとする。かかる不均化プロセスにおいては、異性化及びアルキル交換反応もまた起き得ることが観測された。かかるプロセス用のＴｉ５Ｏ含有触媒は、典型的には、■族の貴金属補助剤を単独で或はタングステン、モリブデン、クロム等のＶｌ−Ｂ族の金属と共に含む。該補助剤は該触媒組成物中に触媒組成物全体の約３〜約１５重量％の量で含まれるのが好ましい。外来の水素が反応域内に存在することができるが、存在１−る必要はブｌい。該反応域は温度約４００−約７５０６Ｆ（約１００〜約３９９℃）の間、圧力約１００〜約２０００ｐ、ｓ、ｉ　、ｇ、　（約１〜約１４０時／　ｄ　Ｇ　）の範囲、Ｌ　ＨＳ　Ｖ値約１１〜約１５の範囲に保つ。The alkali metal content of the 'l'iso compositions of the present invention is low (unacceptable to current analytical techniques). Therefore, it is often impossible to measure the Ti5O composition. For the conversion of aromatic compounds, especially toluene, xylene, trimethylbenzene, tetra Particularly suitable for catalytic disproportionation of methylbenzene etc. Such disproportionation It has been observed that isomerization and transalkylation reactions can also occur in the process. It was. TiO-containing catalysts for such processes are typically group III noble metal assisted. agent alone or together with Vl-B group metals such as tungsten, molybdenum, and chromium. include. The adjuvant is present in the catalyst composition in an amount of about 3% to about 15% by weight of the total catalyst composition. Preferably included. Although extraneous hydrogen can be present within the reaction zone, 1- There is no need to do so. The reaction zone has a temperature of about 400 to about 7506F (about 100 to about 3 99°C), pressure of about 100 to about 2000 p, s, i, g, (about 1 to about 14 0 o'clock/d G), and maintain the LHS V value in the range of about 11 to about 15.

Ｔｉ５Ｏ含有触媒を一触分解プロセスに用いることができる。該プロセスでは、該触媒を好ましくは軽油、重質ナフサ、脱アスフアルト原油残分等と共に用い、ガソリンが主たる所望の生成物である。温度条件は、典型的ニハ、約８５０〜約１１００ｅ′Ｆ（約４５４〜５９５℃）の間にあり、ＬＨ８Ｖ値は約０．５〜約１０の間にあり、圧力条件は約Ｏｐ、ｓ、ｊｇ、〜約５０　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、（約０〜約五５幻／ｄＧ＞の間にある。Ti5O-containing catalysts can be used in monocatalytic cracking processes. In this process, The catalyst is preferably used with light oil, heavy naphtha, deasphalted crude oil residue, etc. Gasoline is the main desired product. Temperature conditions are typically between about 850 and about It is between 1100e'F (about 454-595℃), and the LH8V value is about 0.5 to about 10, and the pressure conditions are about Op, s, jg, to about 50 p, s, i, g, ( It is between about 0 and about 55 phantom/dG>.

Ｔｉ５Ｏ含有触媒を脱水素環化反応に用いることができる。該反応はパラフィン系炭化水素原料油、好ましくは６より多い炭素原子を有するノルマルパラフィンを用いてベンゼン、キシ１／ン、トルエン等を作る。脱水素環化プロセスは、典型的には接触分解に用いたのと同様の反応条件を用いて行う。該プロセスには、コバルト、ニッケル等の第■族非貴金属カチオンなＴｉ５Ｏ組成物と共に用いることが好ましい。A Ti5O containing catalyst can be used in the dehydrocyclization reaction. The reaction is paraffin hydrocarbon feedstocks, preferably normal paraffins having more than 6 carbon atoms benzene, xylene, toluene, etc. using The dehydrocyclization process is It is typically carried out using reaction conditions similar to those used for catalytic cracking. The process includes: Used with Ti5O compositions that are group Ⅰ non-noble metal cations such as cobalt and nickel. It is preferable.

Ｔｉ５Ｏ含有触媒を接触脱アルキル化に用いることができる。該脱アルキル化においては、約８０Ｄ’Ｆ〜約１０００″Ｆ（約１００〜約ｓ　５ｓ”ｃ）の範囲の比較的に高い温度、約３００〜約１０００　ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、（約２１〜約７０ゆ／ｃｐｌＧ　）の間の適度の水素圧力で、その他の条件は接触＊素化分解について先に説明した条件と同様ＫＬ７て、環構造を実質的に水素添加することなく芳香族核がらパラフィン系側鎖ケ開裂させる。接触膜７／ｌ／キル化用のＴｉ５Ｏ含有触媒は接触脱水素３）化に関連して先り一説明したのと同じ型である。Ti5O containing catalysts can be used for catalytic dealkylation. For the dealkylation In the range of about 80D'F to about 1000"F (about 100 to about 5s"c) relatively high temperature of about 300 to about 1000 p, s, i, g, (about 21 to about 7 At a moderate hydrogen pressure between 0YU/cplG), the other conditions were catalytic * elementary cracking. Similar to the conditions previously described for KL7, the ring structure was not substantially hydrogenated. The paraffinic side chains are cleaved from the aromatic nucleus. Contact film 7/l/Ti for killing The 5O-containing catalyst is of the same type as described above in connection with catalytic dehydrogenation 3).

本発明で意図する特に望ま１〜い脱アルキル化反応はメヂルナフクレンのナフタレンへの転化、及、びトルエン及び７／又はキシレンのベンゼンへの転化を含む。A particularly desirable dealkylation reaction contemplated by the present invention is the naphthalene reaction of medylnaphculene. and the conversion of toluene and/or xylene to benzene. .

Ｔｉ５Ｏ含有触媒を接触ハイドロフ７゛、イ一ングに用還・ることかできる。該ハイドロファイニングＩＣおける主目的は有機のイオウ及び５／′又は窒素化合物の１択的水ぶ化分解（ｈｙｄｒｏｄｅｅｏｍｐｏｐｉｔｉｏｎ　）　を与え、共に存在する炭化水素分子に実質的に影響を与えないことである。この目的には、接触水素化分解について先に説明したのと同じ全般的な条件を用いるのが好ましい。触媒は典型的には脱水素環化操作に関連ｌ〜て説明したのと同じ全般的性質の同じものである。接触ハイドロホーミングに通常用いられる原料油は、ガソリン留分；灯油；ジェット燃料留分；ジーゼル留分；軽質及び重質軽油；脱アスフアルト原油残分等を含む。原料油は約５重量％までのイオウ及び約５重量％までの窒素を含有することができる。The Ti5O-containing catalyst can be recycled to the catalytic hydrophile. Applicable The main purpose of hydrofining IC is to combine organic sulfur and 5/' or nitrogen. provide an alternative hydrodecomposition of a substance, It does not substantially affect the hydrocarbon molecules present together. For this purpose , it is preferred to use the same general conditions as previously described for catalytic hydrocracking. Yes. The catalyst typically associated with dehydrocyclization operations has the same general properties as described above. They are of the same quality. The feedstock usually used for catalytic hydroforming is gas Phosphorous fraction; Kerosene; Jet fuel fraction; Diesel fraction; Light and heavy gas oil; Deasuring Includes Falto crude oil residue, etc. The feedstock contains up to about 5% sulfur and up to about 5% by weight. can contain nitrogen.

Ｔｉ５Ｏ含有触媒は、リホーミングについて先に説明した条件と同様の条件下で異性化プロセスに用いることができるが、異性化プロセスではリホーミングプロセスで使用した触媒よりも若干酸性の強い触媒を必要とする傾向にある。オレフィンを、好ましくは温度約５００’〜約９００’Ｆ（約１００〜約４８２℃）の間で異性化し、パラフィン、ナフテン、アルキル芳香族を温度約７ｎＱ’ｐ−一約１ｏｎｏ６Ｆ＜約５７１℃−約５５８　ＡＣ）　（１：＞間で異性化する。本発明で意図する特Ｖ′、望ま１．い異性化反応は、ｎ−へブタン及び／又はｎ− オクタンのイソへブタン、イソ・〜オクタンへの転化、ブタンのイソ・−ブタンヘノ転化１．メ？Ａ・シクＩｆｆペンタンのシ′クロヘ−Ｄ　？　７・＼の転化、メタ−キシレン及び／又（′ヨオルトーキシレンのバラ−キシレンへの転化、１・・ブテンの２−ブテン及び／′又Ｉ″３−イソブチン／＼の転化、ｎ−ヘキセノのｆソヘキ嘲ンヘノ転化、シクロヘキサジのメチルシクロペンテン／＼の転化等を含む。好適なカチオン体はＴｉ５Ｏを第Ｈ−Ａ族、第１Ｔ−Ｂ族、希土類金属の金属の多価金属化合物（例えば硫化物）Ｋ組合わせたものである。７ｆｉｖキル化及び脱アルキル化プロセスには、細孔が少くとも５人のＴｉ５Ｏ組成物が好ましい。アルキル芳香族の脱アルキル化に用いる場合には、温度は通常少くとも３５０″Ｆ（１７７℃）で、かつ原料油又は転化生成物の実質的な分解が起きる温度、通常約７００下（３７１℃）までの範囲である。温度は、好ましくは少くとも４５０′Ｆ（２３２℃）で、かつ脱アルキル化を受ける化合物の臨界温度よりも高くならない。圧力条件をかけて少くとも芳香族原料を液状に保つ。アルキル化の場合には温度は２５０下（１２１℃）程に低くすることができるが、好ましくは少くとも３５０１１１″（１７７℃）である。ベンゼン、トルエン、キシレンをアルキル化するに際し、好適なアルキル化剤はエチレン、プロピレン等のオレフインであ”＞。The Ti5O-containing catalyst was treated under conditions similar to those previously described for reforming. It can be used in the isomerization process, but in the isomerization process the reforming process is They tend to require slightly more acidic catalysts than those used in the process. Olef preferably at a temperature of about 500' to about 900'F (about 100 to about 482°C). isomerizes paraffins, naphthenes, and alkyl aromatics at a temperature of about 7nQ'p-1. About 1ono6F<about 571℃-about 558AC) (isomerizes between 1:>. Features V' and Desired 1. The isomerization reaction is performed using n-hebutane and/or n- Conversion of octane to iso-butane, iso-to-octane, butane to iso-butane Heno conversion 1. Meh? A. If pentane's cyclohe-D? 7・Transformation of ＼ , conversion of meta-xylene and/or ('io-ortho-xylene to vara-xylene, 1... Conversion of butene to 2-butene and /' or I''3-isobutyne/\, n-hex Conversion of f-sohex of seno, conversion of methylcyclopentene/\ of cyclohexadi Includes changes, etc. Suitable cationic bodies include Ti5O in group H-A, group 1 T-B, and rare earths. It is a combination of metals and polyvalent metal compounds (eg sulfides). 7fi For v-kylation and dealkylation processes, Ti5O compositions with at least 5 pores are used. is preferred. When used for dealkylation of alkylaromatics, the temperature is usually lower. at 350″F (177°C) and substantial decomposition of the feedstock or conversion products occurs. The temperature range is usually up to about 700°C (371°C). The temperature is preferably at least 450'F (232°C) and the critical temperature of the compound undergoing dealkylation; Do not exceed 100 degrees. Pressure conditions are applied to keep at least the aromatic raw material in a liquid state. a In the case of rukylation, the temperature can be as low as below 250°C (121°C); Preferably at least 350111" (177°C). Benzene, toluene, When alkylating xylene, suitable alkylating agents are ethylene and propylene. With olefins such as ">.

本発明のＴｉ５Ｏ組ＦＩＬ、物は、アルミ、ノケイ駿覗　−：ｉ’　、／ｌ・ミノリン酸塩又はイーの他の通當斤」いらＪｌ、、　６１３しや二社う−４ノー　ブを用イ”ｌ　従来（ｙわ’ｊ（’ｉ：　＠　、’ニー、、よ５な慣用（，５− Ｔ−１ｚ　２．′Ｊ−のイｊ７ｆ　ｊｆｌ　１４二！、＋、′：へｒ　＋）　“ ｌ二（′Ｊ−’ど［−化＋、、、　−ｒ　・合ｔＵ又はＩｉ’ｌ　）ｉ　”ｋと１|７て表５晶内袖孔系（ζ存在す、５ン））も１７．嘘１１゛訳【９．・分−ヂ杏゛を−５ −べて除ぐ、。The Ti5O group FIL of the present invention is made of aluminum, 613 Shiya Nisha U-4 No. Traditionally (ywa’j (’i: @,’nee,, yo5) T-1z 2. 'J- no ij7f jfl 142! , +, ′: to r +) “ l2 ('J-'d[-ization+,,,-r, tU or Ii'l)i''k and 1|7 table 5 The intracrystalline cuff system (ζ exists, 5 n)) is also 17. Lie 11゛Translation [9.・Minutes - 5 minutes - remove all.

’Ｃｉ　Ｓ　０１１成”ｅ’ｔｉの駅舎ｉ、？′、げ、こ−８’１．　ｉｔ、１烙“）・１川文冶成したま；；　ｒノ）’ｌ’　ｉ　Ｓ　□／Ｑ中Ｋ　；ｆｆ１４　’Ｉ−Ｅ　”−Ｊ−Ｚ）’ｌ’！ｌ’　＜ｍ　’Ｑ　’）（＊＜　（ａ　ｊ ’Ｂ’A　’１−　ロ、−、）：、　ＩｔＣよ　つ−吃”、’ｒ７Ｆ　ｋ、λ１　、も　、、！：ｌ、・　′ｈ′）心、）、力・、す・　／）　イボ抑シ噌貫は　人　トマ　ラ“　ち゛■B 慣１．１′−１４／１）千ローＣ′１４、破産で・きないから−壮わ−）。'Ci S 011 Nari'e'ti's station building i,?',ge,ko-8'1.it,1 烙 “)・Ichikawa Bunyasei Shitama;; rノ)’l’ i S □/Q middle K; ff1 4’I-E”-J-Z)’l’!l’<m’Q’)(*<(a j ’B’A’1-B,-,):, ItC Yotsu-吃”,’r7Fk,λ1,mo,,!:l,・’h′)heart,), Power・、su・／）　Igbo Suppression Shimanuki is a person Toma Ra “chi゛■B Practice 1.1'-14/1) 1,000 Ro C'14, because I can't do it because I'm bankrupt - awesome -).

冷児［シｒ）　ａ−）−）７　Ｈ：ζＯ尉！　、１，７４〜し１、士メー１吸着剤と１−も有用で・君り、分子の中法（非Ｕ、直径）　３７．５分ｉ種の孤性度の両方１先基づい′Ｃ分（へ挿・Ｄｐｊ、、　、ｐ物を分離ｊ−ることがで釣る１、分子種の分恭が分子の寸法を茫にする選択吸着に基づく場合皺二は、Ｔ　Ｉ　Ｓ　Ｏをそのね孔の寸法を考えて、少くとも混合物の最小の分子種が結晶内の空隙に入ることができ、他方、少くとも最大の種が排除されるように選ぶ。Reiji [shir) a-)-)7 H: ζO Lieutenant! , 1,74~shi 1, Shime 1 adsorption The agent and 1- are also useful, and the middle method of the molecule (non-U, diameter) is 37.5 minutes. Based on both 1 part 'C minute (inserted into Dpj, , p can be separated j-) 1. When the separation of molecular species is based on selective adsorption that reduces the size of the molecule, wrinkles are T Considering the size of the pores of SO, at least the smallest molecular species in the mixture is in the crystal. Choose in such a way that at least the largest species that can enter the voids, on the other hand, are excluded.

分離が極性度に基づく場合は、両方の分子種がＴｉ５Ｏの細孔系と通じることができても、親水性の強い方のＴｉ５Ｏが異る極性度を有する混合物の極性の強い方の分子種を優先的に吸着する。If the separation is based on polarity, both molecular species can communicate with the Ti5O pore system. Even if Ti5O is more hydrophilic, the polarity of the mixture is different. It preferentially adsorbs the molecular species of the

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Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

１．約３オングストロームより大きい呼称直径を有する細孔を有し、及び合成したままでかつ無水状の化学組成が次の単位実験式：ｍＲ：（ＴｉｘＳｉｙ）Ｏ２（式中、Ｒは結晶内細孔系に存在する有機テンプレート剤を表わし；ｍは（ＴｉｘＳｉｙ）Ｏ２１モル当り存在するＲのモルを表わし、かつ０〜約０．３の値を有し；ｘ及びｙの値は通常０．０１より大きくかつ０．９９より小さく、ｘ＋ｙ＝１であり、及び（１）表ＩＩＩのＸ線図を特徴とする場合、ｙは０．９６１５より小さくかつｘは０．０３８５より大きく；（２）表ＶＩＩＩのＸ線図を特徴とする場合、ｘ及びｙは０．０１より大きくかつ０．９９より小さく；或は（３）ｙは０．７７７６より大きくかつ０．９６１５より小さいか又は０．０５より小さく、かつｘは０．０３８５より大きくかつ０．２２２４より小さくかつ０．５より大きいものである）によつて表わされる結晶チタノーケイ酸塩モレキユラーシープ。1. have pores with a nominal diameter greater than about 3 angstroms, and The chemical composition in its natural and anhydrous state is the unit empirical formula: mR: (TixSiy)O2 (wherein R represents an organic templating agent present in the intracrystalline pore system; m is (Ti xSiy) represents the moles of R present per mole of O2 and has a value from 0 to about 0.3. has; the values of x and y are usually greater than 0.01 and less than 0.99, x+y = 1, and (1) characterized by the X-ray diagram in Table III, then y is 0.9615 less than and x is greater than 0.0385; (2) characterized by the X-ray diagram of Table VIII , then x and y are greater than 0.01 and less than 0.99; or (3 )y is greater than 0.7776 and less than 0.9615 or less than 0.05 and x is greater than 0.0385 and less than 0.2224 and 0. crystalline titanosilicate molecules represented by -Sheep.

２．ｘ及びｙが請求の範囲第１項記載の（１）の場合の通りである請求の範囲第１項記載のモレキユラーシープ。2. Claim No. 1 in which x and y are as in (1) of Claim No. 1 The molecular sheep described in item 1.

３．ｘ及びｙが請求の範囲第１項記載の（２）の場合の通りである請求の範囲第２項記載のモレキユラーシープ。3. Claim No. 1 in which x and y are as in (2) of Claim No. 1 The molecular sheep described in item 2.

４．ｘ及びｙが請求の範囲第１項記載の（３）の場合の通りである結晶チタノーケイ酸塩モレキユラーシープ。4. Crystalline titanium, wherein x and y are as in (3) of claim 1 Silicate molecular sheep.

５．表ＩＩＩに記載した特性Ｘ線粉末回折図を有する請求の範囲第１項記載結晶のチタノーケイ酸塩。5. The crystal according to claim 1 having the characteristic X-ray powder diffraction pattern shown in Table III titanosilicate.

６．表ＶＩＩＩに記載した特性Ｘ線粉末回折図を有する請求の範囲第１項記載のチタノーケイ酸塩。6. Claim 1, which has a characteristic X-ray powder diffraction pattern as listed in Table VIII. Titanosilicate.

７．ｍが０．０１より大きい〜約０．３の値を有する請求の範囲第１項又は第２項記載のチタノーケイ酸塩。7. Claim 1 or 2, wherein m has a value of greater than 0.01 to about 0.3. Titanosilicate as described in section.

８．前記モレキユラーシープを焼放して存在する有機テンプレートの少くとも幾分かを除いた請求の範囲第１項又は第４項記載の結晶モレキユラーシープ。8. At least some of the organic template present by burning the molecular sheep The crystalline molecular sheep according to claim 1 or claim 4, excluding the minute content.

９．酸化物モル比により次式：ａＲ２Ｏ：（ＴｉｘＳｉｙ）Ｏ２：ｂＨ２Ｏ（式中、Ｒは有機テンプレート剤であり；ａは０より大きい〜約５０のＲの有効量であり；ｂは０〜約４００の値を有し；ｘ及びｙは（ＴｉｘＳｉｙ）Ｏ２成分におけるそれぞれチタン及びケイ素のモル分率を表わし、かつ各々は少くとも０．０１の値を有する）によつて表わされる反応混合組成物を有効温度にかつ有効時間与え、それにより請求の範囲第１項又は第２項記載の結晶モレキユラーシープを作ることを含む結晶チタノ−ケイ酸塩モレキユラーシープの製造方法。9. According to the oxide molar ratio, the following formula: aR2O:(TixSiy)O2:bH2O (where R is an organic template agent a is an effective amount of R greater than 0 to about 50; b has a value of 0 to about 400; x and y are titanium and silicon, respectively, in the (TixSiy)O2 component; and each has a value of at least 0.01) by subjecting the reaction mixture composition represented by to an effective temperature and for an effective time, thereby A result comprising making a crystalline molecular sheep according to claim 1 or 2. A method for producing crystalline titano-silicate molecular sheep.

１０．反応混合物におけるケイ素源がシリカである請求の範囲第９項記載の方法。10. The method of claim 9, wherein the silicon source in the reaction mixture is silica. .

１１．チタン源をチタンアルコキシド、水溶性チタネート、チタンキレート、チタンエステルから成る群より選ぶ請求の範囲第９項記載の方法。11. Titanium sources include titanium alkoxides, water-soluble titanates, titanium chelates, and titanium. 10. The method of claim 9, wherein the method is selected from the group consisting of tan esters.

１２．有機テンプレート剤を第四アンモニウム又は次式：Ｒ４Ｘ＋（式中、Ｘは窒素又はリンであり、各Ｒは１〜約８の炭素原子を含有するアルキル又はアリールである）の第四ホスホニウム化合物から成る群より選ぶ請求の範囲第８項記載の方法。12. The organic template agent is quaternary ammonium or the following formula: R4X+ (wherein X is nitrogen or phosphorus and each R is an alkyl group containing from 1 to about 8 carbon atoms) quaternary phosphonium compounds selected from the group consisting of The method described in box 8.

１３．テンプレート剤をテトラプロピルアンモニウムイオン；テトラメチルアンモニウムイオン；トリプロピルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン；ピペリジン；シクロヘキシルァミン；２−メチルピリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチルペンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン；ジシクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；コリン；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン；ピロリジン；１，４−ジアザビシクロー（２，２，２）オクタン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；３−メチルピリジン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４ −ジアザビシクロ（２，２，２）オクタンイオン；テトラメチルアンモニウムイオン；テトラブチルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウムイオン；ジ−ｎ−ブチルフミン；ネオペンチルアミン；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミン；ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミン及び２−イミダゾリドン；ジ−ｎ−プロピルアミン、高分子量第四アンモニウム塩〔（Ｃ１４Ｈ３２Ｎ２）（ＯＨ）２〕ｘ（式中、ｘは少くとも２の値）から成る群より選ぶ請求の範囲第９項記載の方法。13. The template agent is tetrapropylammonium ion; tetramethylammonium ion. Monium ion; tripropylamine; triethylamine; triethanolamine piperidine; cyclohexylamine; 2-methylpyridine; N,N-dimethy Lupenzylamine; N,N-diethylethanolamine; dicyclohexylamine N; N,N-dimethylethanolamine; Choline; N,N-dimethylpiperazine ;Pyrrolidine;1,4-diazabicyclo(2,2,2)octane;N-methyl piperidine; 3-methylpiperidine; N-methylcyclohexylamine; 3-methylpiperidine; Chylpyridine; 4-methylpyridine; Quinuclidine; N,N-dimethyl-1,4 -diazabicyclo(2,2,2)octane ion; tetramethylammonium ion on; tetrabutylammonium ion; tetrapentylammonium ion; Di-n-butylhumine; Neopentylamine; Di-n-pentylamine; Isopropylamine Lopylamine; t-butylamine; ethylenediamine and 2-imidazolidone; Di-n-propylamine, high molecular weight quaternary ammonium salt [(C14H32N2) (OH)2] x (where x is at least a value of 2). The method described in Section 9.

１４．異る極性度及び／又は運動直径を有する分子種を含有する混合物を請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物に接触させることを含む分子種の混合物の分離方法。14. Claiming mixtures containing molecular species with different polarities and/or kinetic diameters The preparation of a mixture of molecular species comprising contacting with a composition according to range 1 or 2. How to leave.

１５．炭化水素を炭化水素転化条件下で請求の範囲第１項又は第２項記載の結晶モレキユラーシープに接触させることを含む炭化水素の転化方法。15. The crystals according to claim 1 or 2 under conditions of hydrocarbon conversion of hydrocarbons. A method of converting hydrocarbons comprising contacting with a molecular sheep.

１６．炭化水素転化プロセスがクラツキングである請求の範囲第１５項記載の方法。16. The person according to claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is cracking. Law.

１７．炭化水素転化プロセスが水素化分解である請求の範囲第１５項記載の方法。17. 16. The method of claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is hydrocracking. .

１８．炭化水素転化プロセスが水素添加である請求の範囲第１５項記載の方法。18. 16. The method of claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is hydrogenation.

１９．炭化水素転化プロセスが重合である請求の範囲第１５項記載の方法。19. 16. The method of claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is polymerization.

２０．炭化水素転化プロセスがアルキル化である請求の範囲第１５項記載の方法。20. 16. The method of claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is alkylation. .

２１．炭化水素転化プロセスがリホーミングである請求の範囲第１５項記載の方法。21. The person according to claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is reforming. Law.

２２．炭化水素転化プロセスがハイドロトリーテイングである請求の範囲第１５項記載の方法。22. Claim 15 wherein the hydrocarbon conversion process is hydrotreating The method described in section.

２３．炭化水素転化プロセスが異性化である請求の範囲第１５項記載の方法。23. 16. The method of claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is isomerization.

２４．炭化水素転化プロセスが脱水素環化である請求の範囲第１５項記載の方法。24. 16. The method of claim 15, wherein the hydrocarbon conversion process is dehydrocyclization. .