JPS6144948A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6144948A JPS6144948A JP16565084A JP16565084A JPS6144948A JP S6144948 A JPS6144948 A JP S6144948A JP 16565084 A JP16565084 A JP 16565084A JP 16565084 A JP16565084 A JP 16565084A JP S6144948 A JPS6144948 A JP S6144948A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- polyester resin
- acid
- resin composition
- unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するも
のである。
のである。
従来の技術
不飽和ポリエステル樹脂は、浴槽、便槽、タンク類、船
舶、波板、平板などの強化プラスチックをはじめ、電気
部品、化粧板、塗料などとして人混に用いられている。
舶、波板、平板などの強化プラスチックをはじめ、電気
部品、化粧板、塗料などとして人混に用いられている。
一般に、不飽和ポリエステル樹脂は、各種の補強剤、充
てん材、着色材、離型材、硬化剤、安定剤などを加えて
組成物となし、例えば、プリミックス、バルクモールデ
ィングコンパウンド、シートモールディングコンパウン
ドなどの成形材料として使用に供されている。
てん材、着色材、離型材、硬化剤、安定剤などを加えて
組成物となし、例えば、プリミックス、バルクモールデ
ィングコンパウンド、シートモールディングコンパウン
ドなどの成形材料として使用に供されている。
発明が解決しようとする問題点
とくに不飽和ポリエステルを積層用として用いる場合に
は、一般に垂直面を成形する際に、いわゆるタレの問題
が生じ、不飽和ポリエステル自体の改質あるいは添加剤
の選択等によって極力、稲麦性を付与する努力がなされ
ている。
は、一般に垂直面を成形する際に、いわゆるタレの問題
が生じ、不飽和ポリエステル自体の改質あるいは添加剤
の選択等によって極力、稲麦性を付与する努力がなされ
ている。
とくに、浄化槽のように大型の成形を行なう場合には、
高い揺変度を要求される。そして、例えば、タレを防止
するために稲麦性付与剤を添加しスチレンのような架橋
剤の含有量を増加するときは、二次接着する場合の接着
性、とくに剥離強度が低下するため、ボルトで固定する
等の余分な作業が必要となってくる。不飽和ポリエステ
ル樹脂製成形物の強固な接着をこのような手段を採るこ
となく行う方法について未だ有力な提案がなされていな
い。
高い揺変度を要求される。そして、例えば、タレを防止
するために稲麦性付与剤を添加しスチレンのような架橋
剤の含有量を増加するときは、二次接着する場合の接着
性、とくに剥離強度が低下するため、ボルトで固定する
等の余分な作業が必要となってくる。不飽和ポリエステ
ル樹脂製成形物の強固な接着をこのような手段を採るこ
となく行う方法について未だ有力な提案がなされていな
い。
問題点を解決するための：・手段
本発明者は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行い
、本発明を完成するに至ったものである。
、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、
不飽和ポリエステルに架橋剤、重合開始剤等を加えてな
る不飽和ポリエステル樹脂に柾←（、該ポリエステル樹
脂に対し金属純分換算で１０〜５０四の有機銅塩を配合
し、必要に応じて他の充てん材、補強材、添加剤等を配
合してなるものである。
不飽和ポリエステルに架橋剤、重合開始剤等を加えてな
る不飽和ポリエステル樹脂に柾←（、該ポリエステル樹
脂に対し金属純分換算で１０〜５０四の有機銅塩を配合
し、必要に応じて他の充てん材、補強材、添加剤等を配
合してなるものである。
本発明において使用される不飽和ポリエステルは、不飽
和ジカルボン酸と飽和ジカルボン酸との混合物を、実質
的に化学量論的量の多価アルコールによって縮重合せし
めることによって得られる。
和ジカルボン酸と飽和ジカルボン酸との混合物を、実質
的に化学量論的量の多価アルコールによって縮重合せし
めることによって得られる。
不飽和ポリエステルの製造に際して使用する不飽和ジカ
ルボン酸としては、例えばフマール酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸が使用されるが通
常好ましくは、７マール酸、無水マレイン酸が用いられ
る。
ルボン酸としては、例えばフマール酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸が使用されるが通
常好ましくは、７マール酸、無水マレイン酸が用いられ
る。
又、飽和ジカルボン酸としては、例えば、無水フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、
メチルイソ、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの
ような芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのような脂肪族ジカルボン酸あるいは、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、ヘット酸
等が使用される。 又、多価アルコールとしては通
常２価アルコール例エバ、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、工・３−ブタンジオール、ネオペンチレン
ゲリコール、水素化ビスフ、エノールＡ１シクロヘキサ
ンジメタツール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノ
ールＡ・プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Ａ−エチレンオキサイド付加物等が用いられる。多価ア
ルコールの量は、不飽和ポリエステルの製造工程におけ
るロスや目標とする不飽和ポリエステルの分子量により
、一般的には５〜１０モル％程度過剰に使用されること
が多いが、本発明においては、１０モル％以上、とくに
１２〜２０モル％過剰のアルコールを用いるのが好都合
である。
、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、
メチルイソ、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの
ような芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸な
どのような脂肪族ジカルボン酸あるいは、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、ヘット酸
等が使用される。 又、多価アルコールとしては通
常２価アルコール例エバ、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、工・３−ブタンジオール、ネオペンチレン
ゲリコール、水素化ビスフ、エノールＡ１シクロヘキサ
ンジメタツール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノ
ールＡ・プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Ａ−エチレンオキサイド付加物等が用いられる。多価ア
ルコールの量は、不飽和ポリエステルの製造工程におけ
るロスや目標とする不飽和ポリエステルの分子量により
、一般的には５〜１０モル％程度過剰に使用されること
が多いが、本発明においては、１０モル％以上、とくに
１２〜２０モル％過剰のアルコールを用いるのが好都合
である。
上述した不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとを縮合
せしめ不飽和ポリエステルを製造するには、通常の縮合
方法、例えば、所定量の不飽和ジカルボン酸と多価アル
コールとを混合し、不活性雰囲気で、２００℃前後の温
度で脱水縮合せしめる方法を用いることができる。
せしめ不飽和ポリエステルを製造するには、通常の縮合
方法、例えば、所定量の不飽和ジカルボン酸と多価アル
コールとを混合し、不活性雰囲気で、２００℃前後の温
度で脱水縮合せしめる方法を用いることができる。
本発明を実施するに際して不飽和ポリエステルの架橋剤
としては、通常、ビニル単量体が用いられる。
としては、通常、ビニル単量体が用いられる。
ビニル単量体の具体例としては、スチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート
、ジアリルサクシネート、エチルビニルエーテル、メチ
ルビニルケトン、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、アクリロニトリル、メタ
クリレートリルなどの極性官能基を含まない七ツマー類
を挙げることができ、これらは単独または混合した状態
で用いることができる。
レン、ジクロルスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート
、ジアリルサクシネート、エチルビニルエーテル、メチ
ルビニルケトン、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、アクリロニトリル、メタ
クリレートリルなどの極性官能基を含まない七ツマー類
を挙げることができ、これらは単独または混合した状態
で用いることができる。
本発明において架橋剤の量は、不飽和ポリエステルの種
類、重合度等により適宜選択されるが、例えば、スチレ
ンを用いる場合には、不飽和ポリエステルに対して、２
５〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％使用され
る。
類、重合度等により適宜選択されるが、例えば、スチレ
ンを用いる場合には、不飽和ポリエステルに対して、２
５〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％使用され
る。
本発明に用いられる有機銅塩としては、例えばナフテン
酸銅、オクテン酸銅、その他の銅塩が挙げられ、これら
の有機銅塩の１種または２種以上が使用される。而して
本発明において使用される有機銅塩は、ポリエステル樹
脂に対し、１０〜５０Ｆ使用される。この場合において
１０［Ｆより少ないときは、本発明の目的とする二次接
着時の剥離強度を充分満足することができない。又、５
０Ｐより多いときは、不飽和ポリエステル樹脂成形物の
硬度が不良となる。従来、ナフテン酸金属塩およびオク
テン酸金属塩は、従来から、不飽和ポリエステル樹脂の
添加剤として用いられているものである。たとえば、ナ
フテン酸銅は、０．５〜３Ｆ添加されて貯蔵安定性を保
持し、またナフテン酸コバルトは、０．５〜１重量％添
加されて、硬化促進効果をあげていた。しかし乍ら、本
発明者は、ポリエステル樹脂に対し、１０〜５０Ｆ９ｍ
の有機銅塩を使用することにより、従来全く予期しえな
かった硬化反応抑制効果を示すことを見い出したもので
ある。
酸銅、オクテン酸銅、その他の銅塩が挙げられ、これら
の有機銅塩の１種または２種以上が使用される。而して
本発明において使用される有機銅塩は、ポリエステル樹
脂に対し、１０〜５０Ｆ使用される。この場合において
１０［Ｆより少ないときは、本発明の目的とする二次接
着時の剥離強度を充分満足することができない。又、５
０Ｐより多いときは、不飽和ポリエステル樹脂成形物の
硬度が不良となる。従来、ナフテン酸金属塩およびオク
テン酸金属塩は、従来から、不飽和ポリエステル樹脂の
添加剤として用いられているものである。たとえば、ナ
フテン酸銅は、０．５〜３Ｆ添加されて貯蔵安定性を保
持し、またナフテン酸コバルトは、０．５〜１重量％添
加されて、硬化促進効果をあげていた。しかし乍ら、本
発明者は、ポリエステル樹脂に対し、１０〜５０Ｆ９ｍ
の有機銅塩を使用することにより、従来全く予期しえな
かった硬化反応抑制効果を示すことを見い出したもので
ある。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を架橋硬化せし
める重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、パラクロルベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、２・２′〜ビス（４・４−ジ第３
級ブチルパーオキシシクロヘキシルプロパン）、第３級
ブチルパーアセテート、第３級ブチルパーベンゾエート
、第３級ブチルパーベンズアミドなどが用いられ、成形
用コンパウンドとするには、更に補強用の無機または有
機繊維、充填剤、増粘剤、離型剤、酸化防止剤などの添
加剤等を組合せればよい。
める重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、パラクロルベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、２・２′〜ビス（４・４−ジ第３
級ブチルパーオキシシクロヘキシルプロパン）、第３級
ブチルパーアセテート、第３級ブチルパーベンゾエート
、第３級ブチルパーベンズアミドなどが用いられ、成形
用コンパウンドとするには、更に補強用の無機または有
機繊維、充填剤、増粘剤、離型剤、酸化防止剤などの添
加剤等を組合せればよい。
発明の効果
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を、とくに、Ｆ
ＲＢ成形加工に際して用いるときは、接着性が極めて良
好となる。揺変度としては３〜７程度になり、成形加工
時におけるタレの問題も解決し、剥離強度の極めて優れ
た成形物を得ることができる。
ＲＢ成形加工に際して用いるときは、接着性が極めて良
好となる。揺変度としては３〜７程度になり、成形加工
時におけるタレの問題も解決し、剥離強度の極めて優れ
た成形物を得ることができる。
実施例
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例 １
無水マレイン酸０．６モル、無水フタル酸０４モル、プ
ロピレングリコール１．１５モルを常法により反応して
不飽和ポリエステルを得た。分子量は１，０００であっ
た。この不飽和ポリエステル５５部をスチレン４５部に
溶解し、これに、ナフテン酸銅、および０．５部のナフ
テン酸コバルト、１５部のシリカ粉を添加した。ナフテ
ン酸銅の添加量を第１表に示す如く種々変化させて、母
材硬度と剥離試験を行なった。母材硬度はパーコール硬
度計により測定した。剥離試験は次のように行なった。
ロピレングリコール１．１５モルを常法により反応して
不飽和ポリエステルを得た。分子量は１，０００であっ
た。この不飽和ポリエステル５５部をスチレン４５部に
溶解し、これに、ナフテン酸銅、および０．５部のナフ
テン酸コバルト、１５部のシリカ粉を添加した。ナフテ
ン酸銅の添加量を第１表に示す如く種々変化させて、母
材硬度と剥離試験を行なった。母材硬度はパーコール硬
度計により測定した。剥離試験は次のように行なった。
母材の成形法：
上記樹脂を用い≠４５０チョツプドストランドマット３
プライを離型処理したガラス板上に積層し５０℃の硬化
炉にて１時間放置硬化せしめた。
プライを離型処理したガラス板上に積層し５０℃の硬化
炉にて１時間放置硬化せしめた。
母材の表面処理・
ガラス接触面を通常ＦＲＰ切断・研磨に用し・るレジメ
イドのグラインダーで研磨、又一方サンドペーパー≠２
４０で研磨した。
イドのグラインダーで研磨、又一方サンドペーパー≠２
４０で研磨した。
表の剥離試験結果の表示において、◎は、１００％母材
か破壊した場合を示し、０１△、×はそれぞれ５０％以
上破壊、２０〜５０％破壊、２０％以下破壊を示し、×
×は界面剥離を生じたことを示す。
か破壊した場合を示し、０１△、×はそれぞれ５０％以
上破壊、２０〜５０％破壊、２０％以下破壊を示し、×
×は界面剥離を生じたことを示す。
実施例 ２
スチレンの使用量を第２表に示す如く変化させた以外は
、実施例１と同様に行なった。結果を第２表に示す。
、実施例１と同様に行なった。結果を第２表に示す。
第２表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 不飽和ポリエステルに架橋剤、重合開始剤を加えてなる
不飽和ポリエステル樹脂に、 該ポリエステル樹脂に対し金属純分換算で１０〜５０ｐ
ｐｍの有機銅塩を配合し、必要に応じて他の充てん材、
補強材、添加剤を配合してなる不飽和ポリエステル樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16565084A JPS6144948A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16565084A JPS6144948A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144948A true JPS6144948A (ja) | 1986-03-04 |
Family
ID=15816390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16565084A Pending JPS6144948A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144948A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5496052A (en) * | 1993-12-21 | 1996-03-05 | Miyata Industry Co., Ltd. | Damper mechanism of bicycle frame |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5286490A (en) * | 1976-01-10 | 1977-07-18 | Toyobo Co Ltd | Unsaturated polyester resin compositions |
| JPS5778410A (en) * | 1980-11-05 | 1982-05-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Unsaturated polyester resin composition having excellent storage stability |
| JPS57147509A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Nippon Kagaku Sangyo Kk | Cure accelerator for unsaturated polyester resin |
| JPS59165651A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-18 | 東レ株式会社 | ポリアミド成形品 |
| JPS59165652A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-18 | 松下電工株式会社 | 化粧単板の製法 |
-
1984
- 1984-08-09 JP JP16565084A patent/JPS6144948A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5286490A (en) * | 1976-01-10 | 1977-07-18 | Toyobo Co Ltd | Unsaturated polyester resin compositions |
| JPS5778410A (en) * | 1980-11-05 | 1982-05-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Unsaturated polyester resin composition having excellent storage stability |
| JPS57147509A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Nippon Kagaku Sangyo Kk | Cure accelerator for unsaturated polyester resin |
| JPS59165651A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-18 | 東レ株式会社 | ポリアミド成形品 |
| JPS59165652A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-18 | 松下電工株式会社 | 化粧単板の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5496052A (en) * | 1993-12-21 | 1996-03-05 | Miyata Industry Co., Ltd. | Damper mechanism of bicycle frame |
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