JPS6142583A - Hot-melt adhesive - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled adhesive having excellent low-temperature adhesiveness, washing resistance, wash-and-wear properties, drycleaning resistance, flame retardancy, etc., consisting of a specified chlorine-containing copolymer. CONSTITUTION:50-90mol% vinylidene chloride and/or vinyl chloride, 50- 10mol% monomer mixture of (meth)acrylonitrile and an alkyl ester of an (alpha- methyl-substituted) ethylenically unsaturated aliphatic acid (e.g. methyl methacrylate) in a molar ratio of 0.1-10, and 0-10mol% functional monomer copolymerizable with these (e.g. acrylic acid) are made to undergo emulsion polymerization at 20-80 deg.C in an aqueous medium of a pH of 1-6 in the presence of a radial polymerization initiator to give a hot-melt adhesive comprising a chlorine- containing copolymer which contains terminal functional molecule components consisting of a decomposition product of the polymerization initiator, and has a melting or softening point of 50-150 deg.C and a melt viscosity in this range of melting or softening point of 1X10<6>-1X10<3>P.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニリデン及び／又は塩化ビニルを主なモ
ノマ一単位とする塩素含有共重合体組成物からなる低融
点、高強度のホットメルト接着剤に関するものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention provides a low melting point, high strength hot melt adhesive comprising a chlorine-containing copolymer composition containing vinylidene chloride and/or vinyl chloride as a main monomer unit. This is related to drugs.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から低融点ポリアミド、低融点ポリエステル、熱可
塑性ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、カ
ルボン酸変性ポリエチレン、ポリビニルブチラール等の
単独又は組合せからなる各種のホットメルト接着剤が、
用途に応じて種々の形態で使用されている。その使用形
態としては、接着工程で粉末、フィルム、又はテープの
形態で用いられるもの、或いはアプリケーターにより前
辺って熔融塗工、ラテックス塗工、溶液塗工、又はスラ
リー塗工された状態で使用されているものがある。ホッ
トメルト接着剤は、有機溶剤分散液や水分散液からなる
接着剤のように接着工程で溶剤や水を蒸発させる必要が
な（、接若面を外部加熱又は内部加熱して冷却するだけ
で所定の接着ができる利点があるため、接着工程のシス
テム化が容易で、省力・省エネルギーが可能なので汎用
されるようになって来ている。例えば、産業用途として
は、自動車、船舶、航空機の内装材（シート、天井、ド
ア、マット等の）や電気、電子機器の部品の組立品（ブ
ラウン管とヨークの接着、スピーカー、電子レンジ、プ
リントサーキット、ＩＣ用端子コネクター等）や建材パ
ネル、罎シール、段ポールケースシール等多岐にわたり
ホットメルト接着剤が応用されている。又、民生用途と
しては、衣料用の接着芯地、ワッペン、洋服飾り、悪化
用の胛被折込み接着、釣込み接着等に応用されている。Conventionally, various hot melt adhesives made of low melting point polyamide, low melting point polyester, thermoplastic polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer, carboxylic acid modified polyethylene, polyvinyl butyral, etc., singly or in combination, have been used.
It is used in various forms depending on the purpose. It is used in the form of powder, film, or tape in the bonding process, or it is melt-coated, latex-coated, solution-coated, or slurry-coated with an applicator. There is something that has been done. Unlike adhesives made from organic solvent dispersions or aqueous dispersions, hot melt adhesives do not require evaporation of solvent or water during the bonding process (they only require external heating or internal heating of the contact surface and cooling). Since it has the advantage of being able to bond in a specified manner, it is easy to systemize the bonding process, and it is possible to save labor and energy, so it is becoming widely used.For example, as an industrial application, it is used for the interior of automobiles, ships, and aircraft materials (sheets, ceilings, doors, mats, etc.), assemblies of parts for electrical and electronic equipment (adhesion of cathode ray tubes and yokes, speakers, microwave ovens, printed circuits, IC terminal connectors, etc.), building material panels, box stickers, Hot-melt adhesives are used in a wide variety of applications, such as sealing corrugated pole cases.In addition, for consumer uses, they are used as adhesive interlining for clothing, patches, clothing decorations, fold-in adhesives for deterioration, fishing adhesives, etc. has been done.

ホットメルト接着法として、ホットプレス法（ヒートシ
ール法とも云う）、超音波シール法、高周波ミシン法が
ある。ホントプレス法は加熱した金型枠をおしつけてパ
ターンシール又は線シール若しくは点シールする方法で
ある。超音波シール法は電極コーンを超音波の振動数で
振動させ電極間物質を摩擦加熱してシールする方法であ
る。高周波ミシン法は電極に高周波電圧を印加し、電極
間の物質内部に発生ずる誘電加熱を利用してシールする
方法である。Hot melt adhesion methods include a hot press method (also referred to as a heat seal method), an ultrasonic seal method, and a high frequency sewing method. The true press method is a method in which a heated mold frame is pressed to perform pattern sealing, line sealing, or point sealing. The ultrasonic sealing method is a method in which an electrode cone is vibrated at an ultrasonic frequency to frictionally heat and seal the interelectrode material. The high-frequency sewing method is a method of sealing by applying a high-frequency voltage to electrodes and utilizing dielectric heating generated inside the material between the electrodes.

産業用途の代表例としての自動車、船舶、航空機の内装
材は、クッション材にウレタンフオームが使用され、こ
のフオームに熱接着性、高周波ウェルド性が付与されて
各種表布地が貼り合わされて実用に供されている。この
フオームに熱接着性又は高周波ウェルド性を与えるため
に、ホットメルト接着剤が応用されている。このような
用途に用いるホットメルト接着剤は、次の要求を満足す
るものでなければならない。Urethane foam is used as a cushioning material for interior materials for automobiles, ships, and aircraft, which are typical examples of industrial applications.This foam is given thermal adhesive properties and high-frequency welding properties, and various outer fabrics are bonded together for practical use. has been done. Hot melt adhesives are applied to provide thermal adhesive or high frequency weldability to this foam. Hot melt adhesives used in such applications must satisfy the following requirements.

■ウレタンフオームの耐熱温度以下（例えば１８０℃以
下）の温度でウレタンフオームに焼結できること ■ウレタンフオームのクッション性を損なわないこと ■表装に用いられる布地や不織布、皮革と十分な接着力
を低い接着温度で得られること ０表装材と貼り合わされたウレタンフオームが難燃性で
あること。■Can be sintered into urethane foam at temperatures below the heat-resistant temperature of urethane foam (for example, 180 degrees Celsius or below) ■Cannot impair the cushioning properties of urethane foam ■Provides sufficient adhesion to fabrics, non-woven fabrics, and leather used for facing, with low adhesion The urethane foam bonded to the surface material must be flame retardant.

このような用途にはホットメルト接着剤として、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体や
可塑剤が３０％以上添加されたポリ塩化ビニルの粉末が
用いられている。これらのホットメルト接着剤粉末をウ
レタンフオームシートにドツト塗工（特公昭４９−１１
８５４号公報、米国特許第３．７３４，８１３号明細書
）、含浸加工（特公昭５２−４７７９３号公報）した後
、焼結したウレタンフオームに表布地が貼り合わされて
使用されている。For such applications, hot-melt adhesives such as polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-(meth)acrylate copolymer, or polyvinyl chloride powder to which 30% or more of a plasticizer is added are used. is used. Dot coating of these hot melt adhesive powders on a urethane foam sheet (Special Publication Publication No. 49-11
No. 854, U.S. Pat. No. 3,734,813), and after impregnating (Japanese Patent Publication No. 52-47793), a front fabric is attached to a sintered urethane foam for use.

この用途に使用されている上記のホソトメルＩ・接着剤
は以下の欠点、難点を有していた。The above-mentioned Fosotomel I adhesive used for this purpose had the following drawbacks and difficulties.

■難燃性が不良であった。■Flame retardancy was poor.

■各種の表装材の接着性にバラツキがあった。■There were variations in the adhesion of various facing materials.

■ウレタンフオームの耐熱温度以下の温度で焼結又は接
着できる粉末はブロッキングを起こし易く塗工・含浸加
工に難があった。■Powders that can be sintered or bonded at temperatures below the heat-resistant temperature of urethane foam tend to cause blocking, making coating and impregnation difficult.

■ウレタンフオームの風合を低下させる。■Reduces the texture of urethane foam.

■高周波ウェルド加工することがポリエチレンやポリプ
ロピレン粉末では不可能であり、エチレン−酢酸ビニル
共重合体やエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体粉末では不十分であった。(2) High-frequency welding is impossible with polyethylene and polypropylene powders, and ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-(meth)acrylate copolymer powders are insufficient.

ポリ塩化ビニルや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は硬
質であり、ウレタンフオームの風合を損なわないために
可塑剤を多量に添加させなければならず、高周波ウェル
ド加工時スパークが発生し易く可塑剤のブリードが発生
する欠点があった。Polyvinyl chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers are hard, and a large amount of plasticizer must be added in order not to impair the texture of the urethane foam, causing sparks to easily occur during high-frequency welding. There was a drawback that bleed occurred.

次に民生用途の例を示すと、布地のミシン縫製の代わり
に接着縫製が注目されてきているが、接着縫製として熱
接着縫製、高周波ミシンｆｆｌ！Ｉ！が用いられ、これ
らのいずれの縫製にも適用できるものとして、ホットメ
ルト接着剤が応用されている。Next, to give an example of consumer use, adhesive sewing is attracting attention as an alternative to machine sewing of fabrics, but thermal adhesive sewing and high frequency sewing machine ffl! I! are used, and hot melt adhesives are used as a material that can be applied to any of these types of sewing.

布地の接着ｋｌ悪用のホットメルト接着剤として要求さ
れる特性として以下の５つがある。The following five properties are required for hot melt adhesives for fabric adhesion.

■布地を傷めない温度、例えば１５０℃以下で接着でき
ること ■布地の風合を低下させないこと ■布地の材質例えばナイロン、エステル、アクリル、木
綿、生糸、羊毛の単独又は混紡、混繊、混編の布地や合
成皮革、天然皮革にも十分な接着力を低い接着温度（１
５０°Ｃ以下）で得られること■耐洗濯性、耐ドライク
リーニング性があること■耐候性が優れていること この用途には、ホットメルト接着剤として低融点ポリア
ミドや低融点ポリエステルが用いられている。これら低
融点ポリアミドや低融点ポリエステルの粉末をホットメ
ルト接着剤として生地に例えばドツト塗工、スプレー塗
工し、該生地に焼結された接着芯地に各種の表地、裏地
、例えば羊毛、生糸、木綿等の天然繊維やレーヨンやキ
ュプラ等の再生繊維やナイロン、エステル、アクリル等
の合成繊維の単独又は混紡、混繊、混編の布地や不織布
や合成皮革、天然皮革が接着されて使用される。■Can be bonded at temperatures that do not damage the fabric, e.g. 150°C or below. ■Does not reduce the feel of the fabric. ■Materials of the fabric, such as nylon, ester, acrylic, cotton, raw silk, wool alone or blended, blended fibers, or knitted. The low bonding temperature (1
(below 50°C) ■ Has washing and dry cleaning resistance ■ Has excellent weather resistance Low melting point polyamides and low melting point polyesters are used as hot melt adhesives for this purpose. There is. Powders of these low melting point polyamides and low melting point polyesters are applied as a hot melt adhesive to fabrics, for example, by dot coating or spray coating, and the adhesive interlining sintered to the fabrics is used for various outer materials, lining materials, such as wool, raw silk, etc. Natural fibers such as cotton, recycled fibers such as rayon and cupro, and synthetic fibers such as nylon, ester, and acrylic are used alone or in blends, mixed fibers, and knitted fabrics, nonwoven fabrics, synthetic leather, and natural leather are bonded together. .

この用途で使用されている上記のホットメルト接着剤は
以下の欠点、難点を有していた。The above-mentioned hot melt adhesive used for this purpose had the following drawbacks and difficulties.

■風合が硬い。■The texture is hard.

■布地を傷めない温度で接着できるホットメルト接着剤
はブロッキングし易く塗工が困難であった。■Hot melt adhesives, which can be bonded at temperatures that do not damage fabrics, tend to block and are difficult to apply.

■ポリアミド系ホットメルト接着剤は耐水性が低く耐洗
濯性に難があった。■Polyamide-based hot melt adhesives have low water resistance and poor washing resistance.

■高周波縫製に対しては、ポリエステル系ホットメルト
接着剤は実用的でない。又、ポリアミド系ホットメルト
接着剤は吸水し易（高周波で高電圧を印加するとスパー
クが発生し、布地に焼は穴を生じさせる難点があった。■Polyester-based hot melt adhesives are not practical for high-frequency sewing. In addition, polyamide-based hot melt adhesives easily absorb water (they have the disadvantage of generating sparks when high voltage is applied at high frequencies and causing holes in fabrics).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

叙述のとおり、産業用ホットメルト接着剤、民生用ホッ
トメルト接着剤として、以下に述べる要求性能が求めら
れていた。As stated above, the following performance requirements were required for industrial hot melt adhesives and consumer hot melt adhesives.

■熱接着、高周波接近できる接着剤であること■被接着
材（布、フオーム、木材、全屈等）の表面に濡れ易いこ
と ■被接着材に塗布、塗工、含浸、ラミネートし易いこと ■各種の表装材、表布地との低温接着性に優れており、
かつ、これらの風合を損なわないこと■接着工程でホッ
トメルト接着層がブロッキングを起こさないこと ■ウォッシュ・アンド・ウェアー性、耐ドライクリーニ
ング性に優れていること ■耐候性に優れていること ■自動車、船舶、航空機、公共施設の内装材の接着用途
や電気・電子機器部品の接着用途では難燃性であること ■罐シール用途では水蒸気、酸素バリヤー性であること しかし、これまで上記諸要求を部分的に満足する接着剤
は実用化されているが、全要求をすべて満足するホット
メルト接着剤は提供されていなかった。■The adhesive must be capable of thermal adhesion and high-frequency access ■It must be easy to wet the surface of the material to be bonded (cloth, foam, wood, full bending, etc.) ■It must be easy to apply, coat, impregnate, and laminate the material to be bonded ■ Excellent low-temperature adhesion with various facing materials and facing fabrics.
In addition, these textures must not be impaired ■ The hot melt adhesive layer must not cause blocking during the bonding process ■ It must have excellent wash-and-wear and dry cleaning resistance ■ It must have excellent weather resistance ■ It must be flame retardant for adhesion of interior materials of automobiles, ships, aircraft, and public facilities, and for adhesion of parts of electrical and electronic equipment.It must be water vapor and oxygen barrier for can sealing purposes.However, until now, the above requirements have not been met. Adhesives that partially satisfy these requirements have been put into practical use, but no hot melt adhesive that satisfies all of the requirements has been available.

以上に鑑み本発明者らは鋭意研究の結果、以上の要求を
すべて満足するホットメルト接着剤を見いだし、本発明
をなすに至ったものである。In view of the above, as a result of intensive research, the present inventors have discovered a hot melt adhesive that satisfies all of the above requirements, and have accomplished the present invention.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

即ち、本発明は、５０〜９０モル％の塩化ビニリデン及
び／又は塩化ビニル成分（ａ）、１０〜５０モル％のア
クリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル成分（ｂ
）、（α−メチル基置換）エチレン系不飽和脂肪酸アル
キルエステル成分（ｃ１、及び０〜１０モル％の（ａ）
、（ｂ）、（ｃ）成分と共重合可能な官能性七ツマー成
分（ｄ）及び／又は開始剤の分解物からなる官能性分子
末端成分ｔｅ＋からなる塩素含有共重合体であるホット
メルト接着剤に関するものである。That is, the present invention provides 50 to 90 mol% of vinylidene chloride and/or vinyl chloride component (a), 10 to 50 mol% of acrylonitrile and/or methacrylonitrile component (b).
), (α-methyl group substituted) ethylenically unsaturated fatty acid alkyl ester component (c1, and 0 to 10 mol% of (a)
A hot melt adhesive which is a chlorine-containing copolymer consisting of a functional 7-mer component (d) copolymerizable with components , (b) and (c) and/or a functional molecular terminal component te+ which is a decomposition product of an initiator. This is related to drugs.

本発明の共重合体は、）Ｕ濁重合、溶液重合、塊状重合
、乳化重合等の通常の重合方法のいずれによっても製造
できる。中でも、水溶性のラジカル開始剤を用いる乳化
重合法は、共重合体末端が官能性のラジカル開始剤の分
解末端基、例えば硫酸基、亜硫酸基、水酸基等が導入で
き、共重合体末端に官能性基を付与できる利点がある。The copolymer of the present invention can be produced by any of the conventional polymerization methods such as U-turbid polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization. Among them, the emulsion polymerization method using a water-soluble radical initiator can introduce a decomposition end group of a functional radical initiator, such as a sulfate group, a sulfite group, or a hydroxyl group, into the copolymer end. It has the advantage of being able to provide a functional group.

又、乳化重合法では、例えば後述するアクリル酸、メタ
クリル酸、グリシジル（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ
エチルアクリレート等の官能性モノマー成分をコントロ
ールよく共重合体に導入できる利点がある。Furthermore, the emulsion polymerization method has the advantage that functional monomer components such as acrylic acid, methacrylic acid, glycidyl (meth)acrylic acid, and hydroxyethyl acrylate, which will be described later, can be introduced into the copolymer with good control.

共重合体末端に官能性基を付与することができれば接着
剤として被接着体への濡れ性が向上し、接着界面での接
着力を大きくし、接着界面での剥離を防止することがで
きる。又、官能性七ツマー成分をコントロールよく共重
合体に導入することができれば、上記の場合と同様に界
面接着力を増大させることができる。If a functional group can be added to the end of the copolymer, the adhesive can improve its wettability to the object to be adhered, increase the adhesive strength at the adhesive interface, and prevent peeling at the adhesive interface. Furthermore, if the functional heptamer component can be introduced into the copolymer with good control, the interfacial adhesive force can be increased as in the case described above.

ウレタンフオームやファブリックコート、接着芯地用途
には、分子量の大きい共重合体と分子量の小さい共重合
体の混合物や融点の高い共重合体と融点の低い共重合体
の混合物も好ましい。分子量の小さい共重合体や融点の
低い共重合体は繊維間に融解又は軟化してしみ込み易く
、分子量の大きい共重合体は接着力に寄与し、融点の高
い共重合体は耐熱性に寄与する。For use in urethane foams, fabric coats, and adhesive interlinings, mixtures of copolymers with a high molecular weight and copolymers with a low molecular weight, and mixtures of copolymers with a high melting point and copolymers with a low melting point are also preferred. Copolymers with small molecular weights and copolymers with low melting points melt or soften and penetrate easily between the fibers, copolymers with large molecular weights contribute to adhesive strength, and copolymers with high melting points contribute to heat resistance. do.

乳化重合法による粉末の製造法として、例えば慣用のラ
ジカル開始剤の存在下での乳化重合法、塩析剤存在下で
の化学塩析法や機械的剪断力下や温度変化での物理塩析
法と熱乾燥法、赤外線乾燥法、マイクロ波乾燥法など公
知の方法を組合せて製造することができる。Examples of powder manufacturing methods using emulsion polymerization include emulsion polymerization in the presence of a conventional radical initiator, chemical salting out in the presence of a salting-out agent, and physical salting out under mechanical shearing force or temperature changes. It can be manufactured by combining known methods such as heat drying method, infrared drying method, and microwave drying method.

乳化重合に適した慣用のラジカル開始剤としては、過硫
酸ソーダ、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素等が挙げられ、これらの開始剤は水溶性の還元剤と併
用してレドックス・ラジカル開始剤としても慣用される
。水溶性の還元剤として例えばメルカプタン、亜硫酸、
亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウム、スルホキシル酸
水素ナトリウム、ホルムアルデヒド付加体がある。これ
らラジカル開始剤又はレドックス・ラジカル開始剤は重
合を開始するのみならず、得られる共重合体末端に官能
性分子末端成分（ｅ）を導入できる利点がある。Conventional radical initiators suitable for emulsion polymerization include sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, etc., and these initiators can be used in combination with water-soluble reducing agents to initiate redox radical initiation. It is also commonly used as an agent. Examples of water-soluble reducing agents include mercaptan, sulfite,
Includes sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, sodium hydrogen sulfoxylate, and formaldehyde adducts. These radical initiators or redox radical initiators not only initiate polymerization but also have the advantage of being able to introduce the functional molecular terminal component (e) to the terminal end of the resulting copolymer.

これらの開始剤は、モノマーに対して０．０１〜１゜５
重量％、好ましくは０．０５〜０．７５重量％、更に好
ましくは０．１〜０．５重量％の範囲で用いられる。These initiators are 0.01 to 1°5 relative to the monomer.
It is used in a range of % by weight, preferably 0.05 to 0.75% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight.

重合温度としては、一般には２０〜８０℃の範囲が用い
られ、好ましくは４０〜７０℃の範囲が用いられる。The polymerization temperature is generally in the range of 20 to 80°C, preferably in the range of 40 to 70°C.

乳化重合の水相のｐＨは１から６の範囲、好ましくは１
．５〜４の範囲が用いられる。The pH of the aqueous phase of the emulsion polymerization ranges from 1 to 6, preferably 1
．． A range of 5 to 4 is used.

乳化剤としては、慣用のものか使用される。例えばアニ
オン乳化剤及び／又はノニオン乳化剤が用いられる。前
者の例としては、ドデシル硫酸カリ、イソオクチルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジフェニルエーテルジスルホン酸又はそのナトリウム塩
が慣用され、後者としてポリエチレングリコールのノニ
ルフェニルエーテルが慣用される。As the emulsifier, any conventional emulsifier may be used. For example, anionic emulsifiers and/or nonionic emulsifiers are used. Examples of the former include potassium dodecyl sulfate, sodium isooctylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate,
Diphenyl ether disulfonic acid or its sodium salt is commonly used, the latter being nonylphenyl ether of polyethylene glycol.

乳化剤の使用量は、通常０．１〜５重量％である。The amount of emulsifier used is usually 0.1 to 5% by weight.

乳化重合法としては、通常のバッチ重合法、七ツマ一連
添重合法、モノマー／ラジカル開始剤及び／又は乳化剤
連添重合法、シードバッチ重合法が採用できる。As the emulsion polymerization method, a normal batch polymerization method, a Nanatsuma continuous addition polymerization method, a monomer/radical initiator and/or emulsifier continuous addition polymerization method, and a seed batch polymerization method can be adopted.

化学塩析剤として、塩化カルシウム、塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム等が慣用される。塩析剤の量として
はポリマー当たり１〜１０重量％が使用される。塩析温
度として４０〜８０”Ｃが用いられる。物理塩析法とし
て、１　ｍｍ以下の狭いクリアランスの塩析槽に圧入し
、１１０００ｒｐ以上の高速度で攪拌子を回転させ、ラ
テックスを機械的に凝析させる方法が常用される。Calcium chloride, aluminum chloride, aluminum sulfate, etc. are commonly used as chemical salting-out agents. The amount of salting-out agent used is from 1 to 10% by weight based on the polymer. A temperature of 40 to 80"C is used as the salting-out temperature. As a physical salting-out method, latex is mechanically poured into a salting-out tank with a narrow clearance of 1 mm or less, and a stirrer is rotated at a high speed of 11,000 rpm or more. A method of coagulation is commonly used.

化学的及び／又は物理的に塩析させられた湿ったケーク
は慣用の流動乾燥で乾燥させられる。熱源として、熱風
、赤外線、マイクロ波等が使用できる。The chemically and/or physically salted out wet cake is dried in conventional fluidized drying. As a heat source, hot air, infrared rays, microwaves, etc. can be used.

その後粒子径を揃えるために慣用の粉砕機を使用し、篩
分機を使用することもできる。Thereafter, a conventional pulverizer is used to equalize the particle size, and a sieve can also be used.

塩化ビニリデン及び／又は塩化ビニル（ａ）成分とアク
リロニトリル及び／又はメタアクリロニトリル（ｂｌ成
分と（α−メチル置換）エチレン系不飽和脂肪酸アルキ
ルエステル（ｅ）成分の３成分からなる共重合体は、分
子論的には不明であるが、驚くべきことに融点又は軟化
点が低くても、共重合体自体フ゛ロッキングもせず、４
分末やフィルムとしても取扱い易い。又、耐候性、耐熱
性もすぐれ、ホ・ノドメルト接着剤として応用した場合
、低温で接着でき接着力も高く好ましい。これらの三元
共重合体は本質的に分子凝集力の強い塩化ビニリデン、
塩化ビニル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
に特定な量のアクリレート系モノマー成分が共重合され
た結果これらの好ましい物性が得られていると考えられ
る。A copolymer consisting of three components: vinylidene chloride and/or vinyl chloride (a) component, acrylonitrile and/or methacrylonitrile (bl component, and (α-methyl-substituted) ethylenically unsaturated fatty acid alkyl ester (e) component) has a molecular Although it is theoretically unclear, surprisingly, even if the melting point or softening point is low, the copolymer itself does not flock;
Easy to handle as powder or film. In addition, it has excellent weather resistance and heat resistance, and when applied as a hot-nod melt adhesive, it is preferable because it can bond at low temperatures and has high adhesive strength. These terpolymers are essentially made of vinylidene chloride, which has strong molecular cohesion,
It is thought that these favorable physical properties are obtained as a result of copolymerizing vinyl chloride, acrylonitrile, and methacrylonitrile with a specific amount of acrylate monomer component.

（ｂ）成分と（ｃ）成分のモル比（Ｒ）の好ましい範囲
は、０．１〜１０、更に好ましくは０．５〜５、最も好
ましくは０．７〜１．３である。Ｒが０．１未満又は１
０を超えると（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分からなる三元
共重合体の前述の特長が実質的に現れて来ない。The preferred range of the molar ratio (R) of component (b) and component (c) is 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 5, and most preferably 0.7 to 1.3. R is less than 0.1 or 1
If it exceeds 0, the above-mentioned features of the terpolymer consisting of components (a), (b), and (c) will not substantially appear.

モノマー成分（ｃ）として、好ましくはメチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリ
レート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート等の中から選ばれる１種又は２種以上
の混合物が使用できる。As the monomer component (c), preferably one type or a mixture of two or more types selected from methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, etc. can be used.

中でもメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレートがよい。Among them, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Butyl methacrylate is good.

モノマー成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と共重合可能な官
能性モノマー（ｄｌとしては、不飽和モノカルボン酸、
ジカルボン酸、α−アルキル不飽和カルボン酸、これら
の酸アミド或いはヒドロキシアルキルエステル、グリシ
ジルエステルから選ばれたモノマー或いはその混合物等
が使用される。好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸
、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ヒドロキシ
エチルアクリレート、グリシジルメタクリレートが使用
される。A functional monomer copolymerizable with monomer components (a), (b), and (c) (as dl, unsaturated monocarboxylic acid,
Monomers selected from dicarboxylic acids, α-alkyl unsaturated carboxylic acids, amides of these acids, hydroxyalkyl esters, and glycidyl esters, or mixtures thereof are used. Preferably acrylic acid, methacrylic acid,
Itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, acrylamide, methacrylic acid amide, hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate are used.

更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸アミド、メタクリル酸アミド、イタコン酸、ヒドロキ
シエチルアクリレート、グリシジルメタクリレートが工
業的に入手し易くて良い。More preferably, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid amide, methacrylic acid amide, itaconic acid, hydroxyethyl acrylate, and glycidyl methacrylate are easily available industrially.

又、（ｂ）又は（ｃ）成分の部分にスチレン、酢酸ビニ
ル、エチレン等の安価なモノマー成分を併用しても差支
えない。Furthermore, inexpensive monomer components such as styrene, vinyl acetate, and ethylene may be used in combination with component (b) or (c).

（ａ）成分と（ｂ）　＋　（ｃ）成分モノマーと官能性
モノマー＋ｄ）成分との組成として、（ａ）成分５０〜
９０モル％、好ましくは６５〜８８モル％、更に好まし
くは６５〜８５モル％、（ｂ）　＋　（ｃ）成分上ツマ
ー５０〜１０モル％、好ましくは３５〜１２モル％、更
に好ましくは３５〜１５モル％、（ｄ）　成分モノマー
０〜１０モル％、好ましくは０．０５〜８モル％、更に
好ましくは０．５〜５モル％が用いられる。As the composition of component (a), (b) + (c) component monomer, functional monomer + d) component, (a) component 50 ~
90 mol%, preferably 65 to 88 mol%, more preferably 65 to 85 mol%, 50 to 10 mol% on components (b) + (c), preferably 35 to 12 mol%, even more preferably 35 to 85 mol% 15 mol%, (d) component monomer 0 to 10 mol%, preferably 0.05 to 8 mol%, more preferably 0.5 to 5 mol%.

（ａ）成分が５０モル％未満では、高周波発熱が少なく
Ｎｆ、Ａ性が低くなり好ましくない。（ａ）成分が９０
モル％を超えると、熱接着又は高周波ウェルド時に分解
を起こし易く脱塩酸が起こったり黄変色を起こしたり、
耐候性が低下して好ましくない。If the content of component (a) is less than 50 mol%, the high frequency heat generation will be small and the Nf and A properties will be low, which is not preferable. (a) component is 90
If it exceeds mol%, decomposition tends to occur during thermal bonding or high frequency welding, dehydrochlorination occurs, yellowing occurs,
This is not preferable because weather resistance decreases.

官能性上ツマー成分（ｄ）の導入は、ラジカル開始剤分
解末端から来る官能基とあいまって熟接若力、高周波接
着力を改良するために好ましい。又、芯地の繊維表面と
の濡れや繊維束間への流入のし易さ、ウレタンフオーム
骨格への濡れに効果があると考えられる。接着芯地では
、これら界面での濡れが良好であると、例えば耐洗濯性
、耐ドライクリーニング性に効果があって好ましい。不
織布、芯地の中で繊維自体又は樹脂加工された不織布、
芯地が官能基成分を含んでいる場合、粉末状のホットメ
ルト接着剤の官能性モノマーは少なくても良い。官能性
モノマー成分の導入量としては０．０５モル％以上あれ
ば、官能モノマーの導入の効果（濡れ性、界面接着力の
向上）が発現する。The introduction of the functional additive component (d) is preferable in order to improve the welding force and high frequency adhesive force together with the functional group coming from the decomposition end of the radical initiator. It is also believed to be effective in wetting the fiber surface of the interlining, making it easier to flow between the fiber bundles, and wetting the urethane foam skeleton. In the adhesive interlining, it is preferable that the wetting at these interfaces is good because it is effective for, for example, washing resistance and dry cleaning resistance. Non-woven fabrics, non-woven fabrics with fibers themselves or resin processed in the interlining;
If the interlining contains a functional component, the powdered hot melt adhesive may contain less functional monomer. If the amount of the functional monomer component introduced is 0.05 mol % or more, the effect of introducing the functional monomer (improvement of wettability and interfacial adhesive strength) will be exhibited.

官能性上ツマー成分（ｄ）が１０モル％を超えると該共
重合体の親水性が大きくなり、耐水性が低下し好ましく
ない。１０モル％を超える（ｄ）成分の導入は初期接着
力を導入量と共に増大させるが、洗濯すると共に接着力
は経時的に低下して好ましくない。If the content of the functional component (d) exceeds 10 mol %, the hydrophilicity of the copolymer increases and the water resistance decreases, which is not preferable. Introducing component (d) in an amount exceeding 10 mol % increases the initial adhesive strength with the amount introduced, but the adhesive strength decreases over time with washing, which is not preferable.

（ｄ）成分の分析法として、熱分解ガスクロマトグラフ
ィー、電導度測定が簡便であり、その分析精度も好まし
い。これらによる分析精度は共重合体に対し、１×１０
　モル／ｇまでの分解能がある。As a method for analyzing the component (d), pyrolysis gas chromatography and conductivity measurement are simple and preferable in terms of analytical accuracy. The accuracy of analysis using these methods is 1×10 for copolymers.
It has a resolution down to mol/g.

一方、乳化重合法による該接着剤のポリマー末端の官能
基の数は、平均重合度から算出するのが簡便である。共
重合体に対し５×１０　モル／ｇまで再現性よく算出で
きる。On the other hand, the number of functional groups at the polymer end of the adhesive obtained by emulsion polymerization is easily calculated from the average degree of polymerization. It can be calculated with good reproducibility up to 5 x 10 mol/g for the copolymer.

ホットメルト接着剤の融点又は軟化点の好ましい範囲は
、５０〜１５０℃であり、更に好ましくは７０〜１４０
℃である。その時の見掛けの粘度の好ましい範囲は、ｌ
Ｘｌ０６〜１×１０３ポイズ、更に好ましくは２×１０
〜１×１０　ポイズである。融点又は軟化点が５０℃未
満では実用的に接着剤がりＩＪ　−プを起こし好ましく
なく、１５０℃を超えると芯地又はウレタンフオームの
熱による変色劣化が起こったりして好ましくない。見掛
けの粘度がｌＸｌ０’ポイズを超えるとホットメルト不
良になり好ましくなく、見掛けの粘度が１×１０　ポイ
ズ未満であると、芯地文はウレタンフオーム骨格に拡が
り過ぎ、風合が損なわれるので好ましくない。The melting point or softening point of the hot melt adhesive preferably ranges from 50 to 150°C, more preferably from 70 to 140°C.
It is ℃. The preferred range of apparent viscosity at that time is l
Xl06 to 1×103 poise, more preferably 2×10
~1×10 poise. If the melting point or softening point is less than 50°C, it is undesirable in practical terms because the adhesive will sag, and if it exceeds 150°C, the interlining or urethane foam may discolor and deteriorate due to heat, which is undesirable. If the apparent viscosity exceeds 1X10' poise, the hot melt will be defective, which is undesirable, and if the apparent viscosity is less than 1 x 10 poise, the interlining pattern will spread too much into the urethane foam skeleton, which will impair the texture, which is undesirable. .

温度対見掛粘度の測定は、島津フローテスターＣＦＴ−
５００にて１０Ｋｇロード下にて試験温度を６℃／ｗｉ
ｎの一定速度で上昇させて１ｍｍφＸ１ｍｍ長さのノズ
ルからのポリマーの流出量から各温度における見掛粘度
を次式で計算して算出する。Measurement of apparent viscosity versus temperature was performed using a Shimadzu flow tester CFT-
500 under 10Kg load, test temperature 6℃/wi
The apparent viscosity at each temperature is calculated using the following formula from the amount of polymer flowing out from a nozzle of 1 mmφ x 1 mm length by raising the polymer at a constant speed of n.

Ｑ：流出ｊｉ　（ｍｌ／ｓｅｃ　） 以上に述べた粉末状ホットメルト接着剤に必要に応じて
顔料、無機充填剤（タルク、コロイダルシリカ等）、全
屈石鹸、可塑剤等を使用しても良い。又、官能基と反応
する多エポキシ基プレポリマー、メチロールアミン基を
含有するプレポリマー等の併用も可能である。Q: Outflow ji (ml/sec) If necessary, pigments, inorganic fillers (talc, colloidal silica, etc.), total soap, plasticizers, etc. may be used in the powdered hot melt adhesive described above. . Further, it is also possible to use a multi-epoxy group prepolymer that reacts with a functional group, a prepolymer containing a methylolamine group, and the like.

ホットメルト接若剤として用いるには、常用の懸濁重合
、溶液重合、又は乳化重合によって得られる共重合体を
押出又は注型成形によりフィルム状、シート状、紐状に
したり、有機溶媒や可塑剤中に溶解させたり、分散させ
て使用することができる。乳化重合した共重合体の水分
散体は重合後そのまま使用できる利点もある。有機溶媒
分散体や水分散体を和紙や多孔質の紙、不織布に含浸さ
せてシート状としても、そのシートはブロッキングせず
、離型紙は不要である。To be used as a hot-melt binder, a copolymer obtained by conventional suspension polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization is formed into a film, sheet, or string by extrusion or cast molding, and an organic solvent or plasticizer is used. It can be used by dissolving or dispersing it in an agent. An aqueous dispersion of an emulsion-polymerized copolymer has the advantage that it can be used as is after polymerization. Even if Japanese paper, porous paper, or nonwoven fabric is impregnated with an organic solvent dispersion or an aqueous dispersion to form a sheet, the sheet does not block and no release paper is required.

これらのホットメルト接着剤に汎用の難燃剤や滑剤を添
加したり混合しても良い。General-purpose flame retardants and lubricants may be added or mixed with these hot melt adhesives.

有機溶剤分散体や水分ｔｔｉ体のホットメルト接着剤に
は必要に応じて増粘剤を併用しても良い。If necessary, a thickener may be used in combination with the organic solvent dispersion or the hot melt adhesive in the form of water.

ホットメルト接着剤の粒子径の範囲としては、０．５μ
〜１ｍｍの範囲が取扱い上良い。好ましくは１０〜５０
０　μ、更に好ましくは１００〜３００　μの範囲であ
る。The particle size range of hot melt adhesive is 0.5μ
A range of 1 mm to 1 mm is convenient for handling. Preferably 10-50
0μ, more preferably in the range of 100 to 300μ.

以上の粒子径の範囲をＪＩＳ標準フルイにて表示すると
、１６メツシユ通過であり、好ましくは３２メツシュ通
過、更に好ましくは４２〜１７０メソシユの範囲である
。０．５μ未満の粒子は粉末として取扱い難く、塩折中
或いは乾燥中に二次凝集を起こしたり、粉末を取り扱う
のが難しい傾向がある。１ｍｍ以上の粒子は、接着剤が
被接着材の上で不均一に広がり、不均一な接着を引き起
こしたり、粉末を回収するのが難しい傾向がある。When the above particle diameter range is expressed using a JIS standard sieve, it passes through 16 meshes, preferably passes through 32 meshes, and more preferably ranges from 42 to 170 meshes. Particles smaller than 0.5μ are difficult to handle as a powder, and tend to cause secondary agglomeration during salting or drying, making the powder difficult to handle. Particles larger than 1 mm tend to cause the adhesive to spread unevenly on the adhered material, causing uneven adhesion and making it difficult to collect the powder.

本発明のホットメルト接着剤成分として既知の低融点ポ
リアミドや低融点ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボン酸変性ポ
リエチレンやポリブチラールとを組合せた組成物からな
るホットメルト接着剤も、難燃性、高周波ウェルド性、
ウォッシュ・アンド・ウェアー性、耐ドライクリーニン
グ性、バリヤー性を実質的にｔＱなわない限り、本発明
の範囲に入ることは云うまでもない。A hot melt adhesive comprising a composition combining known low melting point polyamides, low melting point polyesters, thermoplastic polyurethanes, ethylene-vinyl acetate copolymers, carboxylic acid modified polyethylenes and polybutyrals as hot melt adhesive components of the present invention. Also, flame retardant, high frequency weldability,
Needless to say, as long as the wash and wear properties, dry cleaning resistance, and barrier properties do not substantially exceed tQ, they fall within the scope of the present invention.

本発明のホットメルト接着剤を接着剤として用いた好ま
しい物品を以下に列記する。Preferred articles using the hot melt adhesive of the present invention as an adhesive are listed below.

産業用途 ■難燃性の自動ＺＩＥ、船舶、航空機や公共施設の内装
材 ■難燃性のプリントサーキットや■Ｃ用コネクター■難
燃性、耐水性の建材パネル ■バリヤー性の罐シール 民生用途 ■難燃性のクロス壁材や壁紙 ■ウォッシュ・アンド・ウェアー、耐ドライクリーニン
グ性の接着芯地 本発明のホットメルト接着剤の具体的使用法の例を以下
に述べる。Industrial applications ■Flame-retardant automatic ZIE, interior materials for ships, aircraft, and public facilities ■Flame-retardant printed circuits and C connectors ■Flame-retardant, water-resistant building material panels ■Barrier can seals Civilian applications■ Flame-retardant cloth wall materials and wallpaper ■Wash-and-wear and dry-cleaning resistant adhesive interlining Examples of specific uses of the hot melt adhesive of the present invention will be described below.

■熱接着性ウレタンフオームでは、粉末、水分散ラテッ
クス又はスラリー、ペーストをフオーム表面及び／又は
内部にスプレー塗布又は浸漬含浸し、フオーム骨格上に
ホットメルトさせて固定し、次に続く表装材または裏材
に重ね合わせて一体的に融着されて各種内装材として実
用化される。■For heat-adhesive urethane foam, powder, water-dispersed latex, slurry, or paste is spray-coated or immersed on the surface and/or inside of the foam, hot-melted and fixed onto the foam skeleton, and then used as the next facing material or backing material. It is put into practical use as a variety of interior materials by being superimposed on other materials and fused together.

■熱接着性建材パネルでは、基材パネル表面にラテック
ス又はスラリー、ペーストを塗布し、表装材と重ね合わ
されて建材パネルとなる。■For thermoadhesive building material panels, latex, slurry, or paste is applied to the surface of the base material panel, and the material is overlapped with the facing material to form the building material panel.

■ｆｆ１４ｔ　ｆｉカーペットでは各種のカーペット生
地の裏にラテックス又はペーストがナイフ塗工、リバー
ス塗工、ロール塗工されて、抜糸防止加工される。■ff14t fi carpets are coated with latex or paste on the back of various carpet fabrics by knife coating, reverse coating, or roll coating to prevent thread removal.

このバックコートされたカーペットは上記■又は■と組
合せて用いることもできる。This back-coated carpet can also be used in combination with (1) or (2) above.

■接着芯地ではニットや不織布にドツト塗工、スプレー
塗工、ナイフ塗工、スラリー塗工、ペースト塗工され、
表面でホットメルトされて固定される。表地又は裏地と
一体的に融着されて布地として利用される。■Adhesive interlinings are dot coated, spray coated, knife coated, slurry coated, and paste coated on knits and nonwoven fabrics.
It is fixed by hot melting on the surface. It is used as a fabric by being integrally fused with the outer material or lining material.

■凍シール又はバリヤー包装材ではリボン状または紐状
に加工されて廉と胴の間に挟みつけたり、熱接着された
り、ヒートシールされたりする。全面的にバリヤー性を
要求される場合は基材全面にバリヤーコート層を設ける
ためにラテックスコート又はラッカーコートされる。■ Freeze-seal or barrier packaging materials are processed into a ribbon or string shape and sandwiched between the cylinder and the body, or are thermally bonded or heat-sealed. If barrier properties are required over the entire surface of the substrate, latex coating or lacquer coating is applied to provide a barrier coating layer over the entire surface of the substrate.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の効果は以下の如く要約される。 The effects of the present invention are summarized as follows.

■熱接着、高周波接着できる接着剤である。■It is an adhesive that can be used for thermal bonding and high frequency bonding.

■生地（布、フオーム等）の風合を損なわない接着剤で
ある。■It is an adhesive that does not impair the texture of fabrics (cloth, foam, etc.).

■低温接着性に優れた接着剤である。■An adhesive with excellent low-temperature adhesion properties.

■接着芯地では、耐洗濯性、ウォッシュ・アンド・ウェ
アー性、耐ドライクリーニング性に優れた接着剤である
。■For adhesive interlining, this adhesive has excellent washing resistance, wash and wear resistance, and dry cleaning resistance.

■難燃性の接着剤である。■It is a flame-retardant adhesive.

■ブロッキングしない接着剤である。■It is a non-blocking adhesive.

■バリヤー性である。■Has barrier properties.

■被接着材との表面温れが良く、塗工、塗布、含浸、ラ
ミネートがし易い。■It has good surface heat with the adhered material, making it easy to coat, apply, impregnate, and laminate.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例を示す。 Examples are shown below.

実施例１ 表１に示す成分組成のモノマー混合物５０５ｇのうち５
０．５ｇを下記水相に減圧下に注入してシード重合を５
０°Ｃで２時間進め、残り４５４．５ｇのモノマーを１
２時間かけて連続添加して５０℃で重合を完了せしめた
。上記水相は５００ｇの水にジフェニルエーテルジスル
フォン酸ソーダ（ダウケミカル！Ｉｉ！！ＤｏｗＦＡＸ
２Δ１）を全モノマー量に対して０．１重量％、過硫酸
アンモニウムを全モノマー量に対して０．１２重量％含
むものである。Example 1 5 out of 505 g of monomer mixture having the component composition shown in Table 1
Seed polymerization was carried out by injecting 0.5 g into the following aqueous phase under reduced pressure.
After 2 hours at 0°C, the remaining 454.5 g of monomer was added to 1
The polymerization was completed at 50° C. by continuous addition over 2 hours. The above aqueous phase was prepared by adding sodium diphenyl ether disulfonate (Dow Chemical!Ii!!DowFAX) to 500g of water.
2Δ1) and 0.1% by weight of ammonium persulfate based on the total amount of monomers.

得られたラテックスをガラス上でキャストし乾燥したフ
ィルムのガラス転移温度（Ｔｇ　）を測定し、第１図に
示す。”ｒｇはＤＳＣ（示差熱量計）で２０°Ｃ／ｍｉ
ｎの昇温速度で測定した。The obtained latex was cast on glass and the glass transition temperature (Tg) of the dried film was measured and is shown in FIG. "rg is 20°C/mi by DSC (differential calorimeter)
The temperature was measured at a heating rate of n.

驚（べきことに、第１図は、得られる三元共重合体のＴ
ｇ値が、ＡＮ／ＭＭＡ　ｉｔ比の変化に対して凹曲線を
描いて最小値を持つことを示している。Surprisingly, Figure 1 shows that the T of the resulting terpolymer
It is shown that the g value draws a concave curve and has a minimum value as the AN/MMA it ratio changes.

表１ 実施例２ 表２に示すモノマー混合物５００ｇをラウリル硫酸ソー
ダ１５ｇと過硫酸力’Ｊ１．５ｇを溶解した５００ｇの
水の入ったオー１〜クレープに圧入した。オートクレー
ブを５０℃に保って２４時間攪拌して乳化重合を進行さ
せた。重合率は９９％であった。このラテックスに水を
ＩＯＡ加えて２０％塩化カルシウム５０ｇを加え、攪拌
しながら７０°Ｃに昇温し、３０分間さらに攪拌し、塩
析を完了させた。濾布にて塩析物をとり、５０℃の熱風
乾燥１現で２日間乾燥させた。Table 1 Example 2 500 g of the monomer mixture shown in Table 2 was press-fitted into an O-1 crepe containing 500 g of water in which 15 g of sodium lauryl sulfate and 1.5 g of persulfuric acid were dissolved. The autoclave was maintained at 50° C. and stirred for 24 hours to advance emulsion polymerization. The polymerization rate was 99%. IOA of water was added to this latex, 50 g of 20% calcium chloride was added, the temperature was raised to 70° C. with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes to complete salting out. The salted out product was collected using a filter cloth and dried with hot air at 50° C. for 2 days.

得られたボッＩ・メルト接着剤の粒径範囲、融点範囲、
粘度範囲を表２に示す。この粉末接着剤を１ｍｍ厚みの
ペーパーボード（十条製紙（＋１製シユピーライト）に
１５０ａ／ｍになるように金網の上から散布し、１２５
°Ｃで２分焼結させ、別のペーパーボードを重ね合わせ
１４０℃、１０Ｋｇ／ａｎｔ、５分の条件下で接着し、
引張接着力を測定し、表２に示す。The particle size range and melting point range of the obtained Bot I melt adhesive,
The viscosity range is shown in Table 2. Spray this powder adhesive onto a 1mm thick paperboard (Jujo Paper (+1 manufactured by Shupylite) from above the wire mesh at a rate of 150a/m,
Sintered at °C for 2 minutes, stacked another paper board and glued at 140 °C, 10Kg/ant, 5 minutes.
The tensile adhesive strength was measured and shown in Table 2.

比較例１ 表３に示すモノマー混合物を用いて実施例１と同じ乳化
重合、塩析法にて粉末状のホットメルト接着剤を得た。Comparative Example 1 Using the monomer mixture shown in Table 3, a powdery hot melt adhesive was obtained by the same emulsion polymerization and salting out method as in Example 1.

粉砕機、分篩器にて粒径範囲を１００〜３００μに合わ
せた。融点範囲、粘度範囲を表３に示す。実施例１と同
じ方法で接着力を測定し表３に同時に示す。The particle size range was adjusted to 100 to 300μ using a crusher and a sieve. Table 3 shows the melting point range and viscosity range. The adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1 and is also shown in Table 3.

実施例３ 実施例１と同じ製法にて塩化ビニリデン／塩化ビニル／
アクリロニトリル／メチルメタクリレート／アクリル酸
／マレイン酸が６７／１８．４／７．２　／２１０．３
１０．１モル％からなる共重合体のラテックス及び粉末
を製造した。Example 3 Vinylidene chloride/vinyl chloride/
Acrylonitrile/methyl methacrylate/acrylic acid/maleic acid 67/18.4/7.2/210.3
A copolymer latex and powder consisting of 10.1 mol % was produced.

この粉末を比重１６ｇ　／　Ｉ！の３ｍｍ厚さのウレタ
ンフオームに３０ｇ／β合浸させた後、１３０℃、２分
で該粉末をウレタン骨格に焼結させた。粉末を焼結させ
たウレタンフオームの物性を表４に示す。This powder has a specific gravity of 16g/I! After immersing the powder into a 3 mm thick urethane foam at 30 g/β, the powder was sintered into a urethane skeleton at 130° C. for 2 minutes. Table 4 shows the physical properties of the urethane foam obtained by sintering the powder.

表４ 但し、■Ｎ燃性はＪＩＳ−Ｄ−１２０１に準拠して測定
、■接着力はウレタンフオーム同士をバール工業９ｍ製
高周波ウエルダ−（Ｒ２０３Ｄ−ＩＨ）　３　ＫＷ、　
６　Ｋｇ／ｃＩＡ。Table 4 However, ■N flammability was measured in accordance with JIS-D-1201, ■Adhesion strength was measured using a high frequency welder (R203D-IH) manufactured by Baal Kogyo 9m (R203D-IH) 3 kW,
6 Kg/cIA.

通電時間６０秒、同調ダイヤル８０にてシール後破壊テ
スト、■風合は５０％圧縮させた時の残留応力であり、
低ければ低い程良い。Destructive test after sealing with energization time 60 seconds and tuning dial 80. ■Texture is residual stress when compressed by 50%.
The lower the better.

実施例４ 実施例３のラテックスをポリエチレンテレフタレート不
織布（旭化成工業側アイエルＥ１０７０）に５０ｇ／ｍ
両面コートし接着芯地とした０表生地を羊毛織布、裏生
地をキュプラレーヨン布の間に芯１ピを挾み１５０℃、
ｌｈ／ａａでヒートシールした。Example 4 The latex of Example 3 was applied to a polyethylene terephthalate nonwoven fabric (AIL E1070 manufactured by Asahi Kasei Industries) at a rate of 50 g/m.
Coated on both sides with adhesive interlining, the outer fabric was made of wool woven fabric, and the inner fabric was cupra rayon fabric, with one piece of core sandwiched between them and heated to 150°C.
Heat sealed with lh/aa.

このヒートシール部をパークレン、１．１．１−　）リ
クロルエタン中で２４時間浸漬したり、水中に２４時間
浸漬したが剥離しなかった。This heat-sealed part was immersed in percrene, 1.1.1-) dichloroethane for 24 hours, or in water for 24 hours, but no peeling occurred.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）５０〜９０モル％の塩化ビニリデン及び／又は塩
化ビニル成分（ａ）、１０〜５０モル％のアクリロニト
リル及び／又はメタクリロニトリル成分（ｂ）、（α−
メチル基置換）エチレン系不飽和脂肪酸アルキルエステ
ル成分（ｃ）、及び０〜１０モル％の（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）成分と共重合可能な官能性モノマー成分（ｄ）又
は／及び重合開始剤の分解物からなる官能性分子末端成
分（ｅ）からなる塩素含有共重合体であるポットメルト
接着剤。 （２）成分（ｂ）と成分（ｃ）のモル比（Ｒ）が次式で
表される塩素含有共重合体である特許請求の範囲第１項
記載のホットメルト接着剤。 ０．１≦Ｒ≦１０ （３）成分（ｄ）が不飽和カルボン酸、ジカルボン酸、
α−アルキル置換不飽和カルボン酸、これらの酸アミド
、或いはヒドロキシアルキルエステル、グリシジルアル
キルエステルから選ばれる１種又は２種以上の単量体単
位である特許請求の範囲第１項記載のホットメルト接着
剤。 （４）融点又は軟化点が５０〜１５０℃であり、該融点
又は軟化点範囲内での溶融粘度が１×１０＾６〜１×１
０＾３ポイズである特許請求の範囲第１項、第２項、又
は第３項記載のホットメルト接着剤。Scope of Claims: (1) 50 to 90 mol% vinylidene chloride and/or vinyl chloride component (a), 10 to 50 mol% acrylonitrile and/or methacrylonitrile component (b), (α-
methyl group-substituted) ethylenically unsaturated fatty acid alkyl ester component (c), and 0 to 10 mol% of (a), (b),
A pot-melt adhesive which is a chlorine-containing copolymer comprising a functional monomer component (d) copolymerizable with component (c) or/and a functional molecule terminal component (e) consisting of a decomposed product of a polymerization initiator. (2) The hot melt adhesive according to claim 1, wherein the molar ratio (R) of component (b) and component (c) is a chlorine-containing copolymer represented by the following formula. 0.1≦R≦10 (3) Component (d) is an unsaturated carboxylic acid, a dicarboxylic acid,
The hot melt adhesive according to claim 1, which is one or more monomer units selected from α-alkyl-substituted unsaturated carboxylic acids, acid amides thereof, hydroxyalkyl esters, and glycidyl alkyl esters. agent. (4) The melting point or softening point is 50 to 150°C, and the melt viscosity within the melting point or softening point range is 1 x 10^6 to 1 x 1
The hot melt adhesive according to claim 1, 2, or 3, which has a poise of 0^3 poise.