JPS6140302A - 架橋多糖類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は耐酸、耐アルカリ性、耐薬品性に優れ、高温
、機械的剪断力に強く、乾電池のセパレ−タ、酸性食品
、捺染糊、段ボール糊のキャリヤ一部、および前記性質
が要求されるその他の分野で利用される架橋多糖類ｃａ
ｌするものである。

（従来の技術） この発明の架橋多糖類の従来の技術、としては、例えば
、特公昭５７−３７６１２号公報に示されているように
澱粉にオキシ塩化燐、エピクロルヒドリン、ナトリウム
トリメタフオスフェートおよびアジピン酸−酢酸混合酸
無水物などの架橋剤を反応させた架橋澱粉がある。その
他、ホルマηンを架橋剤として用いた架橋澱粉も知られ
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 多糖類を架橋するのに通常用いられるエピクロルヒドリ
ン、ホルマリン、オキシ塩化燐、ナトリウムトリメタフ
オスフェートなどの架橋剤は、分子量が小さいため架橋
したときの架橋点と架橋点の間隔が短かくなってしまう
。また極く少量の架橋剤で部分的に架橋されても溶液の
粘度を著しく低下させてしまうため、あまり粘度を低下
させずに架橋度合を低く、均一に架橋するめは困難であ
る。

特に、グアーガム、ローカストビーンガム、タマ橿」ン
ドなトｒ１．右いては、エピクロルヒドリンのような架
橋剤を用いて架橋すると極めて少量の添加量でも著し≧
粘度が低下してしまうため、これらの多糖類の粘度をあ
まり低下させないで架橋させたものがないのが現状であ
る。

従って、この発明に右いては、天然澱粉、澱粉誘導体、
グアーガム、グアーガム誘導体、ローカストビーンガム
、ローカストビーンガム誘導体、タマリンド、タマリン
ド誘導体、セルロース誘導体、アルギン酸塩、カラギー
ナン、ファーセラン右よび寒天を分子量の大きい架橋剤
で、架橋点と架橋点の間隔を長く、架橋度合が低くても
高くても均一に架橋し、しかも前記多糖類の溶液粘度が
著しく低下せず、適当な粘性を有する架橋多糖類を得る
ことを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題点を解決するために、この発明は天然澱粉、
澱粉誘導体、グアーガム、グアーガム誘導体、ローカス
トビーンガム、ローカストビーンガム誘導体、タマリン
ド、タマ謔」ンド誘導体、−ｈルミ−ス誘導体、アルギ
ン酸塩、カラギーナン、フ１−セラン右よび寒天に下記
一般式ｒ１〕〜（Ｓ）で示される架橋剤から選ばれる１
種または２１１以上を適宜、所要量架橋反応させるとと
によりそれぞれ要求される架橋度合および粘性を有する
架橋多糖類を得ることができることを見出した。

ＣＲ，、ＲＪｅｘ　Ｈ、ＣＭ、７Ｚ”　１〜１０１７）
整数。〕ｆ：　Ｒ’ｘ　ＣＨ，、ＣＨ，ＣＨ，、ＣＨ，
ＣＨ，ＣＨ，）（Ｒ＝　Ｈ、ＣＨ，７ （Ｒ＝　Ｈ，ＣＦＩＩ　　Ｘ＝Ｈ，Ｂｒ　　　７ｉ、〜
１−６の整数。〕（作用） この発明では、上記一般式１〜５で示されるような高分
子量の架橋剤で多糖類を架橋するため、架橋点の間隔が
長い架橋多糖類が生成される。

従って、架橋度合が低い場合は、粘性の変化が急激には
起こらない。また、紙分装置の架橋剤で多糖類を架橋し
たときは前記のような急激な粘性の変化と共に保水性の
減少あるいは皮膜性が悪くなり皮膜にひび割れが起きた
りしてくるが、この発明における高分子量の架橋剤を用
いて得られる架橋多糖類はこのような傾向は起こりにく
い。

この発明の架橋多糖類の架橋度合は膨潤指数（塩化アン
モ７２６部、塩化亜鉛１０部、水６４部の溶液を調製し
、澱粉を塩化アンモン・塩化亜鉛溶液で１重量喘分散液
を調製し、８５〜１００ｔ’で５分間加熱し、１０ＷＩ
！メスシリンダー中ＪＣＩＯｗｒｌ取り、３０℃で１２
時間静置し沈降した部分の値）で表わされ、架橋度合が
高い程低い値を示すのであるが、この発明における架橋
多糖類は膨潟指数０．５〜９．５のものが好適に用いら
れる。

（実施例−＞） 水６０．０部に水酸化ナトリウム５部、芯鞘１５０部を
溶解し、これにコーンスターチまたはカルボキシメチル
化馬鈴薯澱粉５００部を撹拌下に分散させ、さらに撹拌
下に下式（１）〜（５）の架橋剤および比較としてエピ
クロルヒドリンを０．５〜１５部加え、４０〜４５℃で
５時間反応させる。反応終了後、希塩酸で中和、水洗、
脱水、乾燥して架橋澱粉を得る。膨潤指数、粘度、糊状
の結果を第１７′ ３０ＲＰＭにて測定。

（実施例２） グアーガムまたはタマリンド５００部を５０憾インプロ
パツ一ル水溶液３０００部中でスラリー化 とする。これに５０幅水（ナトリウム水溶液１０部を加
え、混合物を１０分間撹拌する。さらに撹拌下、下式（
１）〜（３）および比較としてエビクロル辷ドリン０．
５〜２部を該混合物に加え、４０’Ｃで５時間反応させ
る。反応終了後、酢酸で中和してｐＨを７とし、ついで
ろ別し、５０部ｇイソプロパツールで三度、２００＜イ
ンプロパノールで一度洗浄する。生成物を回収し空気乾
燥して、架橋グアーガムまたは架橋タマリンドを得る。

膨潤指数、粘度、糊状の結果を第２表に示す。

ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ，−０モＣＨｚ％　ＯＣＨａ　ＣＷ、
、、”Ｌ？　　　　（”　）第　　　　２　　　表 ※１１部はＢＭ型回転粘度計で３０″ｃ、　３０　ｒｐ
ｍで測定。グアーガム、ローカストビーンガムは１％溶
液、タマリンドは２幅溶液。また、ローカストビーンガ
ムは８５″ｃ、１５分間加熱処理後冷却して測定。

※２糊状は○が安定、×は分離を表わす。

（実施例３） 実施例２と同様にして冷水可溶タイプのラムダカラギー
ナンと水ゲルタイプのカッパーカラギーナンに対して架
橋剤（２）を０．０３重量％添加させ、架橋化物を得た
。得られた架橋ラムダカラギーナンの１喘溶液粘度（３
０℃、　’３０　ｒｐｍにて測定）は未処理のものが２
５０　ｃｐａであるのに対し３００　ａｐｅであった。

架橋カッパーカラギーナンの】鴫溶液がゲル化したとき
の物性をＭ３表に示す。

※ゲル硬さはカードメータにより測定。

尚、ゲルは１呪溶液を７０℃に加熱した後、冷却し作成
した。

（発明の効果） 実施例の結果からも明らかなようにこの発明の架橋多糖
類の物性が優れていることがわかる。

昭和５９年９−ぶ７日 １　事件の表示　　　昭和５９年特許願第１６２７４５
号２　発明の名称　　　架橋多糖類 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）多糖類に下記一般式〔１〕〜〔５〕で示される架
   橋剤から選ばれる１種または２種以上を架橋反応させて
   得られる架橋多糖類。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２＝Ｈ、ＣＨ＿３　ｎ＝１〜１０の整数
   。〕▲数式、化学式、表等があります▼〔２〕 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２＝−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿
   ２−、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿３、Ｒ＿４＝Ｈ、ＣＨ＿３、ＢｒＣＨ＿２、ＯＨ〕
   ▲数式、化学式、表等があります▼〔３〕 〔Ｒ＝ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿３〕▲数式、化学式、表等があります▼〔４〕 〔Ｒ＝Ｈ、ＣＨ＿３〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔５〕 〔Ｒ＝Ｈ、ＣＨ＿３　Ｘ＝Ｈ、Ｂｒ　ｎ＝１〜６の整数
   。〕（２）該多糖類が天然澱粉、澱粉誘導体である特許
   請求の範囲第（１）項記載の架橋多糖類。 （３）該多糖類がグアーガム、ローカストビーンガム、
   タマリンドおよびこれらの誘導体である特許請求の範囲
   第（１）項記載の架橋多糖類。 （４）該多糖類がセルロース誘導体である特許請求の範
   囲第（１）項記載の架橋多糖類。 （５）該多糖類がアルギン酸塩、カラギーナン、ファー
   セラン、寒天である特許請求の範囲第（１）項記載の架
   橋多糖類。 （６）膨潤指数０．５〜９．５を有する特許請求の範囲
   第（１）〜（５）項のいずれかに記載の架橋多糖類。