JPS6139955B2

JPS6139955B2 -

Info

Publication number: JPS6139955B2
Application number: JP53084348A
Authority: JP
Inventors: Tetsuyoshi Suzuki; Sunao Imaki; Takahisa Yamaura
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1978-07-11
Filing date: 1978-07-11
Publication date: 1986-09-06
Also published as: JPS5511538A

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はメトキシシランの製造方法に関する。
詳しくは、珪素または珪素化合物とメタノールを
反応させてメトキシシランを合成し、得られるメ
トキシシランと未反応メタノールを含む反応混合
物から、メタノールを除去してメトキシシランを
取得する方法に関する。従来、メトキシシランを製造する方法として、
下記式(1)で示されるように、珪素化合物とメタノ
ールを反応させる方法および下記(2)式で示される
ように、銅触媒の存在下、気相系または液相系
で、珪素とメタノールを反応させる方法が知られ
ている。 Cl_nSiH_4-n＋mCH₃OH →（CH₃O）_nSiH_4-n＋mHCl ………(1) （ｍは１〜４の整数を表わす） Si＋CH₄OH→（CH₃O）SiH₃ ＋（CH₃O）₂SiH₂＋（CH₃O）₃SiH ＋（CH₃O）₄Si＋H₂ ………(2) これらの方法において、珪素または珪素化合物
反応率および反応速度を高くするため、通常、珪
素または珪素化合物に対し、過剰のメタノールが
使用され、この結果、反応混合物中には多量の未
反応メタノールが含有される。メタノールは微量
の塩基または金属塩が存在すると、トリメトキシ
シランを分解し、テトラメトキシシランを生成さ
せるので、有用なトリメトキシシランの収率を低
下させることとなる。そこで、メトキシシラン、
とくにトリメトキシシランを高収率で取得するた
めには、反応混合物中から未反応メタノールを速
やかに分離除去することが必要である。本発明者らは、メトキシシランと未反応メタノ
ールを含む混合物からメタノールを分離除去し、
メトキシシランとくに、トリメトキシシランを高
収率で取得する方法について検討した結果、メタ
ノールとトリメトキシシランは、常圧（760mm
Hg）下、メタノール48重量％およびトリメトキ
シシラン52重量％の組成で共沸するという新規な
知見を得た。本発明はこの知見に基づいて達成されたもの
で、その要旨は、珪素または珪素化合物とメタノ
ールを反応させてメトキシシランを生成させる合
成工程、合成工程で得られるメトキシシランおよ
び未反応メタノールを含む反応混合物から共沸蒸
留によりメタノールを分離し、メトキシシランを
取得する蒸留工程、さらに、場合により、蒸留工
程から取り出される未反応メタノールを含む共沸
混合物に、必要に応じて新メタノールを加え、こ
れを上記合成工程に還元する還元工程を含むメト
キシシランの製造方法にある。次に、本発明を詳細に説明する。本発明の合成工程では、珪素または珪素化合物
とメタノールとを反応させてメトキシシランを生
成する。メトキシシランの生成は常法に従つて行なうこ
とができる。例えば、メトキシシランを生成させ
る方法を、銅触媒の存在下に液相系で、珪素とメ
タノールを反応させる方法について説明すれば、
珪素としては、通常、純度が88〜99％の珪素金属
を200μ以下、好ましくは100μ以下の平均粒度に
粉砕したものが用いられる。触媒としては、金属銅または銅化合物などの銅
触媒が好適に用いられる。銅化合物としては、ハ
ロゲン化物、カルボン酸塩、キレート化合物、酸
化物など種々のものを用いることができ、具体的
には、例えば、塩化第１銅、塩化第２銅、シユウ
化第１銅、シユウ化第２銅、ヨウ化第１銅、ヨウ
化第２銅、ギ酸銅、銅アセチルアセトナート、酢
酸第１銅、酢酸第２銅、酸化第１銅などが挙げら
れる。銅触媒の使用量は珪素金属１モルに対して
0.001〜0.5倍モルの範囲から選ばれる。溶媒は、珪素金属１ｇに対し、１ml〜10の範
囲で使用される。溶媒としては、例えば、クメ
ン、ｎ−ブチルベンゼン、シメン、ヘキサメチル
ベンゼン、トリエチルベンゼン、オクチルベンゼ
ン、ドデシルベンゼン、ジドデシルベンゼン等の
アルキルベンゼン類、ナフタリン、メチルナフタ
リン、ジメチルナフタリン、ジエチルナフタリ
ン、プロピルナフタリン、ジプロピルナフタリ
ン、トリプロピルナフタリン等のアルキルナフタ
リン類、または、ｎ−デカン、ドデカン、テトラ
デカン、オクタデカン、流動パラフイン等の脂肪
族炭化水素、または、ジフエニルメタン、トリフ
エニルメタン、ジトリルメタン、ベンジルトルエ
ン、ジベンジルトルエン、ジベンジルキサレン等
のアリールメタン類などが用いられる。メタノールの使用量は珪素金属１モルに対して
0.1〜100倍モル、好ましくは10〜50倍モルの範囲
から選ばれる。蒸留工程においては、合成工程で得られるメト
キシシランおよび未反応メタノールを含む反応混
合物から共沸蒸留によりメタノールを分離し、メ
トキシシランを取得する。反応混合物の共沸蒸留は、メタノールと共沸
し、かつ、その共沸点とトリメトキシシランの沸
点との差が常圧で少なくとも１℃以上である物質
（以下、メタノール共沸物質という）を反応混合
物に添加してメタノールの共沸混合物をつくり、
その共沸混合物とメトキシシランとの沸点差を利
用することにより行なわれる。トリメトキシシランの沸点は、常圧で、約86〜
87％であるので、メタノール共沸物質として好ま
しくは、共沸混合物の沸点が、常圧で30〜85℃で
あつて、メトキシシランとは共沸せず、かつ、メ
トキシシランの生成を阻害せず、またはメトキシ
シランを分解しない物質が選ばれる。メタノール共沸物質としては、例えば、メチル
プロピルエーテル（11.94％、38℃、ただし、％
は共沸組成のメタノール重量％を表わし、温度は
その共沸沸点を表わす。以下、同じ）、エトキシ
メトキシメタン（25.3％、57.1℃）、シクロペン
タン（14％、38.8℃）、ｎ−ペンタン（15％、
30.6℃）、メチルブチルエーテル（35.35％、56.3
％）、エチルプロピルエーテル（24％、55.5℃）、
メチル−ｔ−ブチルエーテル（15％、51.6℃）、
ジエトキシメタン（65％、63.2℃）、ベンゼン
（38％、57.5℃）、ジクロヘキサン（38％、54
℃）、ヘキサン（26％、50℃）、メチル−ｔ−アミ
ルエーテル、（50％、62.3℃）、プロピルエーテル
（72％、63.8℃）、ｎ−ヘプタン（51.5％、59.1
℃）、２・５−ジメチルヘキサン（60％、61.0
℃）、エチルブチルエーテル（56％、62.6℃）、ト
ランス−１・３−ジメチルシクロペンタン（45
％、57.3℃）、２・２・３−トリメチルブタン
（38％、54.1℃）、オクタン（67.5％、62.75℃）な
どが挙げられる。反応混合物に添加するこれらのメタノール共沸
物質の量は、反応混合物中のメタノール量に対応
させ、メタノールと共沸組成となるように適宜決
定する。反応混合物中のメタノール含有量がトリメトキ
シシランに対して等量（重量）以上の場合は、反
応混合物中のメタノールを一部蒸留により分離し
てメタノールとトリメトキシシランが共沸組成と
なるようにし、その後、反応混合物中にメタノー
ル共沸物質を添加してもよい。逆に、反応混合物中のメタノール含有量がトリ
メトキシシランに対して等量（重量）以下の場合
は、反応混合物を蒸留して、メタノールおよびト
リメトキシシランを共沸させて留去してメトキシ
シランの一部を釜残として取得し、一方、留去し
たメタノールおよびトリメトキシシランの共沸混
合物にメタノール共沸物質を所定量添加して共沸
蒸留し、メタノールを分離してトリメトキシシラ
ンを取得する。共沸蒸留は、通常、常圧で行なうが、必要に応
じ、減圧下または加圧下で行なつてもよい。このように、メトキシシランおよび未反応メタ
ノールを含む反応混合物から共沸蒸留によりメタ
ノールを分離することにより、有効にメトキシシ
ランを取得することができる。本発明方法では、さらに、上記蒸留工程から取
り出される共沸混合物すなわち、メタノール、メ
タノール共沸物質および若干量のメトキシシラン
を含む混合物を合成工程に還元し、混合物中のメ
タノールと珪素または珪素化合物とを反応させ、
メトキシシランを生成させることができる。この
とき、必要に応じて、合成工程中に新メタノール
を追加してもよい。このように、合成工程、蒸留工程および還元工
程を順序繰り返して行なうことにより、用いたメ
タノールを有効に珪素またま珪素化合物と反応さ
せ、メタノールの反応効率を向上させることがで
きる。また、メタノール共沸物質とメタノールと
を分離する必要がなく、蒸留工程で有効にメタノ
ールとメトキシシランの共沸を防止し、メトキシ
シランを取得することができる。次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。実施例１メタノール導入管、撹拌器および生成物留出管
を有する１フラスコに珪素金属粉末（純度98
％）50ｇ、塩化第１銅1.25ｇおよびジベンジルト
ルエン100c.c.を仕込んだ。留出管出口には冷却器
を付し、留出してくる生成メトキシシランおよび
未反応メタノールを捕集できるようにした。次に、フラスコを加温し、浴温が220℃に達し
たところで、導入管よりメタノールの導入を開始
した。メタノールの導入速度は、反応中50c.c.／時
で一定にした。メタノール導入開始後６時間経過
した時点で、メタノール14.6重量％、トリメトキ
シシラン54.8重量％、テトラメトキシシラン30.5
重量％、その他0.1重量％の混合物255.0ｇを得
た。このメトキシシラン混合物にベンゼン58ｇを加
え次に直径15mm、塔高500mmの蒸留塔を用いて還
流比0.1で蒸留し、沸点58゜〜59℃の第１留分
69.2ｇを得た。第１留分の組成はメタノール46.8重量％、トリ
メトキシシラン5.2重量％、ベンゼン47.0重量
％、その他１重量％であつた。第１留分取得後、
蒸留を続け、沸点59゜〜84℃の第２留分6.7ｇを
得た。第２留分の組成はメタノール24.3重量％、
トリメトキシシラン40.4重量％、ベンゼン34.6重
量％、その他0.7重量％であつた。さらに蒸留を
続けて沸点84゜〜86℃の第３留分148.7ｇを得
た。第３留分の組成はメタノール0.2重量％、ト
リメトキシシラン88.1重量％、ベンゼン11.2重量
％、その他0.5重量％であつた。次に、前記１フラスコン代りに100c.c.フラス
コを用い、これに珪素金属粉末（純度98％）５
ｇ、塩化第１銅0.125ｇおよびジベンジルトルエ
ン10c.c.を仕込んだ。フラスコを加温し、浴温が
220℃に達したところで、前述と同様の方法で前
記蒸留第１留分に新しいメタノールを加えた混合
物（メタノール78.9重量％、トリメトキシシラン
2.1重量％およびベンゼン19重量％）の導入を開
始した。導入速度は反応中５c.c.／時で一定にし
た。導入開始後５時間経過した時点でメタノール
17.1重量％、トリメトキシシラン54・９重量％、
テトラメトキシシラン13.0重量％およびベンゼン
150.0重量％の混合物29.3ｇを得た。実施例２実施例１と同様の方法でメタノールと珪素を反
応させて未反応メタノールを含むメトキシシラン
混合物260ｇを得た。この混合物の組成はメタノ
ール13.5重量％、トリメトキシシラン52.3重量％
およびテトラメトキシシラン34.2重量％であつ
た。この混合物を実施例１と同様の蒸留器で蒸留し
たところ、沸点64℃でメタノール48重量％、トリ
メトキシシラン52重量％の混合物72.1ｇが留出し
た。釜残はトリメトキシシランとテトラメトキシ
シランとの混合物でメタノールは含まれていなか
つた。このメタノール−トリメトキシシラン共沸混合
物にｎ−ヘキサンを加え、メタノール32重量％、
トリメトキシシラン35重量％およびｎ−ヘキサン
33重量％の混合物とし、この混合物を実施例１と
同様に蒸留したところ、沸点68〜70℃でメタノー
ル57.2重量％、トリメトキシシラン6.6重量％お
よびｎ−ヘキサン36.2重量％の混合物が留出し
た。また、釜残としてトリメトキシシラン71重量
％およびｎ−ヘキサン29重量％の混合物を得た。実施例３および４実施例２と同様にして取得したメタノールとト
リメトキシシランの留出混合物（メタノール48重
量％およびトリメトキシシラン52重量％）にｎ−
ヘプタンおよびシクロヘキサンをそれぞれ添加し
て下記表１に示す組成の混合物とし、次いで、実
施例２と同様に、蒸留したところ、同じく表１に
示す組成の混合物を留出させた。留出後、釜残と
してトリメトキシシランを取得したが、この中に
メチルアルコールはほとんど含まれていなかつ
た。 The present invention relates to a method for producing methoxysilane.
Specifically, the present invention relates to a method of synthesizing methoxysilane by reacting silicon or a silicon compound with methanol, and removing methanol from the resulting reaction mixture containing methoxysilane and unreacted methanol to obtain methoxysilane. Conventionally, as a method for producing methoxysilane,
As shown in the following formula (1), a method of reacting a silicon compound and methanol, and as shown in the following formula (2), silicon and methanol are reacted in a gas phase system or a liquid phase system in the presence of a copper catalyst. A method of reaction is known. Cl _n SiH _4-n +mCH ₃ OH → (CH ₃ O) _n SiH _4-n + mHCl ………(1) (m represents an integer from 1 to 4) Si + CH ₄ OH → (CH ₃ O) SiH ₃ + (CH ₃ O) ₂ SiH ₂ + (CH ₃ O) ₃ SiH + (CH ₃ O) ₄ Si + H ₂ ………(2) In these methods, in order to increase the silicon or silicon compound reaction rate and reaction rate, Usually, an excess of methanol is used relative to the silicon or silicon compound, so that the reaction mixture contains a large amount of unreacted methanol. In the presence of trace amounts of bases or metal salts, methanol decomposes trimethoxysilane and produces tetramethoxysilane, which reduces the yield of useful trimethoxysilane. Therefore, methoxysilane,
In particular, in order to obtain trimethoxysilane in a high yield, it is necessary to quickly separate and remove unreacted methanol from the reaction mixture. The present inventors separated and removed methanol from a mixture containing methoxysilane and unreacted methanol,
As a result of studying methods to obtain methoxysilane, especially trimethoxysilane, in high yield, we found that methanol and trimethoxysilane were mixed at normal pressure (760 mm
We obtained a new finding that azeotropic distillation occurs at a composition of 48% methanol and 52% trimethoxysilane under Hg). The present invention has been achieved based on this knowledge, and the gist thereof is a synthesis process in which silicon or a silicon compound and methanol are reacted to produce methoxysilane, and a reaction involving methoxysilane obtained in the synthesis process and unreacted methanol. A distillation process in which methanol is separated from the mixture by azeotropic distillation to obtain methoxysilane, and in some cases, new methanol is added to the azeotropic mixture containing unreacted methanol taken out from the distillation process, and this is then added. The present invention provides a method for producing methoxysilane that includes a reduction step in the synthesis step. Next, the present invention will be explained in detail. In the synthesis step of the present invention, methoxysilane is produced by reacting silicon or a silicon compound with methanol. Methoxysilane can be produced according to conventional methods. For example, if we explain how to produce methoxysilane by reacting silicon and methanol in a liquid phase system in the presence of a copper catalyst,
As silicon, silicon metal having a purity of 88 to 99% is usually ground to an average particle size of 200 microns or less, preferably 100 microns or less. As the catalyst, a copper catalyst such as metallic copper or a copper compound is preferably used. As the copper compound, various compounds such as halides, carboxylates, chelate compounds, and oxides can be used. Specifically, for example, cuprous chloride, cupric chloride, cuprous oxalide, Examples include cupric oxalide, cuprous iodide, cupric iodide, copper formate, copper acetylacetonate, cuprous acetate, cupric acetate, cuprous oxide, and the like. The amount of copper catalyst used is per mole of silicon metal.
Selected from the range of 0.001 to 0.5 times the mole. The solvent is used in an amount of 1 ml to 100 ml per gram of silicon metal. Examples of the solvent include alkylbenzenes such as cumene, n-butylbenzene, cymene, hexamethylbenzene, triethylbenzene, octylbenzene, dodecylbenzene, and didodecylbenzene, naphthalene, methylnaphthalene, dimethylnaphthalene, diethylnaphthalene, propylnaphthalene, Alkylnaphthalenes such as dipropylnaphthalene and tripropylnaphthalene, or aliphatic hydrocarbons such as n-decane, dodecane, tetradecane, octadecane, and liquid paraffin, or diphenylmethane, triphenylmethane, ditolylmethane, benzyltoluene, and dibenzyltoluene. , arylmethanes such as dibenzylxalene, etc. are used. The amount of methanol used is per mole of silicon metal.
It is selected from the range of 0.1 to 100 times the mole, preferably 10 to 50 times the mole. In the distillation step, methanol is separated by azeotropic distillation from the reaction mixture containing methoxysilane obtained in the synthesis step and unreacted methanol to obtain methoxysilane. Azeotropic distillation of the reaction mixture involves reacting a substance that is azeotropic with methanol and whose azeotropic point and the boiling point of trimethoxysilane have a difference of at least 1°C or more at normal pressure (hereinafter referred to as methanol azeotrope). to the mixture to create an azeotrope of methanol,
This is carried out by utilizing the difference in boiling point between the azeotrope and methoxysilane. The boiling point of trimethoxysilane is approximately 86~ at normal pressure.
87%, the methanol azeotrope is preferably one whose boiling point is 30 to 85°C at normal pressure, which does not azeotrope with methoxysilane, and which does not inhibit the production of methoxysilane. A material that does not decompose or decompose methoxysilane is selected. Examples of methanol azeotropes include methyl propyl ether (11.94%, 38°C, but %
represents the methanol weight percent of the azeotropic composition, and temperature represents its azeotropic point. (same below), ethoxymethoxymethane (25.3%, 57.1℃), cyclopentane (14%, 38.8℃), n-pentane (15%,
30.6℃), methyl butyl ether (35.35%, 56.3
%), ethyl propyl ether (24%, 55.5℃),
Methyl-t-butyl ether (15%, 51.6°C),
Diethoxymethane (65%, 63.2°C), benzene (38%, 57.5°C), dichlorohexane (38%, 54
), hexane (26%, 50°C), methyl-t-amyl ether (50%, 62.3°C), propyl ether (72%, 63.8°C), n-heptane (51.5%, 59.1°C)
°C), 2,5-dimethylhexane (60%, 61.0
℃), ethyl butyl ether (56%, 62.6℃), trans-1,3-dimethylcyclopentane (45℃), ethyl butyl ether (56%, 62.6℃),
%, 57.3°C), 2,2,3-trimethylbutane (38%, 54.1°C), and octane (67.5%, 62.75°C). The amount of these methanol azeotropic substances added to the reaction mixture corresponds to the amount of methanol in the reaction mixture, and is appropriately determined so as to have an azeotropic composition with methanol. If the methanol content in the reaction mixture is equal to or greater than the amount (weight) of trimethoxysilane, the methanol in the reaction mixture is separated by partial distillation so that methanol and trimethoxysilane have an azeotropic composition. , then a methanol azeotrope may be added into the reaction mixture. Conversely, if the methanol content in the reaction mixture is less than the equivalent (weight) to trimethoxysilane, the reaction mixture is distilled to azeotropically remove methanol and trimethoxysilane to form methoxysilane. On the other hand, a predetermined amount of methanol azeotrope is added to the distilled azeotrope mixture of methanol and trimethoxysilane to perform azeotropic distillation, and methanol is separated to obtain trimethoxysilane. do. Azeotropic distillation is usually carried out at normal pressure, but may be carried out under reduced pressure or increased pressure, if necessary. In this way, methoxysilane can be effectively obtained by separating methanol from the reaction mixture containing methoxysilane and unreacted methanol by azeotropic distillation. In the method of the present invention, the azeotrope extracted from the distillation step, that is, the mixture containing methanol, a methanol azeotrope, and a small amount of methoxysilane, is further reduced to the synthesis step, and the methanol and silicon or silicon compound in the mixture are reduced. react,
Methoxysilane can be produced. At this time, fresh methanol may be added during the synthesis step, if necessary. By repeating the synthesis step, distillation step, and reduction step in this manner, the methanol used can be effectively reacted with silicon or a silicon compound, and the reaction efficiency of methanol can be improved. Furthermore, there is no need to separate the methanol azeotropic substance and methanol, and it is possible to effectively prevent azeotropy between methanol and methoxysilane in the distillation process and obtain methoxysilane. EXAMPLES Next, the present invention will be specifically explained using examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Example 1 Silicon metal powder (purity 98
%), 1.25 g of cuprous chloride, and 100 c.c. of dibenzyltoluene. A cooler was attached to the outlet of the distillation tube to collect the produced methoxysilane and unreacted methanol that were distilled out. Next, the flask was heated, and when the bath temperature reached 220°C, introduction of methanol was started from the introduction tube. The methanol introduction rate was kept constant at 50 c.c./hour during the reaction. 6 hours after the start of methanol introduction, methanol was 14.6% by weight, trimethoxysilane was 54.8% by weight, and tetramethoxysilane was 30.5% by weight.
255.0 g of a mixture containing 0.1% by weight and 0.1% by weight was obtained. 58 g of benzene was added to this methoxysilane mixture and then distilled at a reflux ratio of 0.1 using a distillation column with a diameter of 15 mm and a column height of 500 mm to obtain the first fraction with a boiling point of 58° to 59°C.
69.2g was obtained. The composition of the first fraction was 46.8% by weight of methanol, 5.2% by weight of trimethoxysilane, 47.0% by weight of benzene, and 1% by weight of others. After obtaining the first distillate,
Distillation was continued to obtain 6.7 g of a second fraction with a boiling point of 59° to 84°C. The composition of the second fraction is methanol 24.3% by weight;
The content was 40.4% by weight of trimethoxysilane, 34.6% by weight of benzene, and 0.7% by weight of others. Further distillation was continued to obtain 148.7 g of a third fraction with a boiling point of 84° to 86°C. The composition of the third fraction was 0.2% by weight of methanol, 88.1% by weight of trimethoxysilane, 11.2% by weight of benzene, and 0.5% by weight of others. Next, use a 100 c.c. flask instead of the above-mentioned 1 flask, and add 5 ml of silicon metal powder (98% purity) to it.
g, cuprous chloride (0.125 g) and dibenzyltoluene (10 c.c.). Warm the flask until the bath temperature is
When the temperature reached 220°C, a mixture of fresh methanol (78.9% by weight methanol, trimethoxysilane) was added to the first distillation fraction in the same manner as described above.
2.1% by weight and benzene 19% by weight). The rate of introduction was kept constant at 5 c.c./hour during the reaction. 5 hours after the start of introduction, methanol
17.1% by weight, trimethoxysilane 54.9% by weight,
Tetramethoxysilane 13.0% by weight and benzene
29.3 g of a 150.0% by weight mixture was obtained. Example 2 Methanol and silicon were reacted in the same manner as in Example 1 to obtain 260 g of a methoxysilane mixture containing unreacted methanol. The composition of this mixture is 13.5% methanol and 52.3% trimethoxysilane.
and 34.2% by weight of tetramethoxysilane. When this mixture was distilled using the same distillation vessel as in Example 1, 72.1 g of a mixture containing 48% by weight of methanol and 52% by weight of trimethoxysilane was distilled out at a boiling point of 64°C. The residue was a mixture of trimethoxysilane and tetramethoxysilane and did not contain methanol. Add n-hexane to this methanol-trimethoxysilane azeotrope, add 32% by weight of methanol,
35% by weight trimethoxysilane and n-hexane
When the mixture was distilled in the same manner as in Example 1, a mixture of 57.2% by weight of methanol, 6.6% by weight of trimethoxysilane and 36.2% by weight of n-hexane was distilled out at a boiling point of 68 to 70°C. . Further, a mixture of 71% by weight of trimethoxysilane and 29% by weight of n-hexane was obtained as a residue. Examples 3 and 4 N-
Heptane and cyclohexane were respectively added to obtain a mixture having the composition shown in Table 1 below, and then distilled in the same manner as in Example 2. A mixture having the composition also shown in Table 1 was distilled out. After distillation, trimethoxysilane was obtained as a residue, but it contained almost no methyl alcohol.

【表】【table】

Claims

【特許請求の範囲】１珪素または珪素化合物とメタノールを反応さ
せてメトキシシランを生成させる合成工程、およ
び合成工程で得られるメトキシシランおよび未反
応メタノールを含む反応混合物から、共沸蒸留に
よりメタノールを分離してメトキシシランを取得
する蒸留工程を含むことを特徴とするメトキシシ
ランの製造方法。２特許請求の範囲第１項記載の方法において、
合成工程で得られる反応混合物の共沸蒸留が、メ
タノールと共沸し、かつ、その共沸点とトリメト
キシシランの沸点との差が、常圧で少なくとも１
℃以上である物質の存在下に行なわれることを特
徴とするメトキシシランの製造方法。３特許請求の範囲第１項または第２項記載の方
法において、合成工程が、銅触媒の存在下、溶媒
中で珪素金属とメタノールを反応させ、メトキシ
シランを生成させるものであることを特徴とする
メトキシシランの製造方法。４特許請求の範囲第１項または第３項記載の方
法において、合成工程で得られる反応混合物の共
沸蒸留が、メチルプロピルエーテル、メトキシエ
トキシメタン、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、
メチルブチルエーテル、エチルプロピルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジエトキシメ
タン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン、メ
チル−ｔ−アミルエーテル、プロピルエーテル、
ｎ−ヘプタン、２・５−ジメチルヘキサン、エチ
ルブチルエーテル、トランス−１・３−ジメチル
シクロペンタン、２・２・３−トリメチルブタ
ン、およびオクタンから選ばれる少なくとも１種
の物質の存在下に行なわれることを特徴とするメ
トキシシランの製造方法。５珪素または珪素化合物とメタノールを反応さ
せてメトキシシランを生成させる合成工程、合成
工程で得られるメトキシシランおよび未反応メタ
ノールを含む反応混合物から共沸蒸留によりメタ
ノールを分離し、メトキシシランを取得する蒸留
工程、および蒸留工程から取り出される未反応メ
タノールを含む共沸混合物に、必要に応じて新メ
タノールを加え、これを上記合成工程に還元する
還元工程を含むことを特徴とするメトキシシラン
の製造方法。６特許請求の範囲第５項記載の方法において、
合成工程で得られる反応混合物の共沸蒸留が、メ
タノールと共沸し、かつ、その共沸点とトリメト
キシシランの沸点との差が、常圧で少なくとも１
℃以上である物質の存在下に行なわれることを特
徴とするメトキシシランの製造方法。７特許請求の範囲第５項または第６項記載の方
法において、合成工程が、銅触媒の存在下、溶媒
中で珪素金属とメタノールを反応させ、メトキシ
シランを生成させるものであることを特徴とする
メトキシシランの製造方法。８特許請求の範囲第５項または第７項記載の方
法において、合成工程で得られる反応混合物の共
沸蒸留が、メチルプロピルエーテル、メトキシエ
トキシメタン、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、
メチルブチルエーテル、エチルプロピルエーテ
ル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジエトキシメ
タン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン、メ
チル−ｔ−アミルエーテル、プロピルエーテル、
ｎ−ヘプタン、２・５−ジメチルヘキサン、エチ
ルブチルエーテル、トランス−１・３−ジメチル
シクロペンタン、２・２・３−トリメチルブタ
ン、およびオクタンから選ばれる少なくとも１種
の物質の存在下に行なわれることを特徴とするメ
トキシシランの製造方法。[Claims] 1. A synthesis step in which silicon or a silicon compound is reacted with methanol to produce methoxysilane, and methanol is separated by azeotropic distillation from a reaction mixture containing methoxysilane and unreacted methanol obtained in the synthesis step. A method for producing methoxysilane, comprising a distillation step of obtaining methoxysilane. 2. In the method described in claim 1,
The azeotropic distillation of the reaction mixture obtained in the synthesis step is azeotropic with methanol, and the difference between the azeotropic point and the boiling point of trimethoxysilane is at least 1 at normal pressure.
A method for producing methoxysilane, characterized in that it is carried out in the presence of a substance whose temperature is at least ℃. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the synthesis step involves reacting silicon metal and methanol in a solvent in the presence of a copper catalyst to produce methoxysilane. A method for producing methoxysilane. 4. In the method according to claim 1 or 3, the azeotropic distillation of the reaction mixture obtained in the synthesis step is performed to produce methylpropyl ether, methoxyethoxymethane, cyclopentane, n-pentane,
Methyl butyl ether, ethyl propyl ether, methyl t-butyl ether, diethoxymethane, benzene, cyclohexane, hexane, methyl t-amyl ether, propyl ether,
carried out in the presence of at least one substance selected from n-heptane, 2,5-dimethylhexane, ethyl butyl ether, trans-1,3-dimethylcyclopentane, 2,2,3-trimethylbutane, and octane; A method for producing methoxysilane, characterized by: 5. A synthesis step in which silicon or a silicon compound and methanol are reacted to produce methoxysilane, and a distillation in which methanol is separated by azeotropic distillation from a reaction mixture containing methoxysilane obtained in the synthesis step and unreacted methanol to obtain methoxysilane. and a reduction step of adding fresh methanol to the azeotropic mixture containing unreacted methanol taken out from the distillation step and reducing this to the synthesis step. 6. In the method described in claim 5,
The azeotropic distillation of the reaction mixture obtained in the synthesis step is azeotropic with methanol, and the difference between the azeotropic point and the boiling point of trimethoxysilane is at least 1 at normal pressure.
A method for producing methoxysilane, characterized in that it is carried out in the presence of a substance whose temperature is at least ℃. 7. The method according to claim 5 or 6, characterized in that the synthesis step involves reacting silicon metal and methanol in a solvent in the presence of a copper catalyst to produce methoxysilane. A method for producing methoxysilane. 8. In the method according to claim 5 or 7, the azeotropic distillation of the reaction mixture obtained in the synthesis step is performed to obtain methylpropyl ether, methoxyethoxymethane, cyclopentane, n-pentane,
Methyl butyl ether, ethyl propyl ether, methyl t-butyl ether, diethoxymethane, benzene, cyclohexane, hexane, methyl t-amyl ether, propyl ether,
carried out in the presence of at least one substance selected from n-heptane, 2,5-dimethylhexane, ethyl butyl ether, trans-1,3-dimethylcyclopentane, 2,2,3-trimethylbutane, and octane; A method for producing methoxysilane, characterized by: