JPS6137838A - 耐衝撃性改良ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂成形性組成物 - Google Patents
耐衝撃性改良ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂成形性組成物Info
- Publication number
- JPS6137838A JPS6137838A JP9456185A JP9456185A JPS6137838A JP S6137838 A JPS6137838 A JP S6137838A JP 9456185 A JP9456185 A JP 9456185A JP 9456185 A JP9456185 A JP 9456185A JP S6137838 A JPS6137838 A JP S6137838A
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- polybutylene terephthalate
- terephthalate resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂に関する。
更に詳しくは、本発明は耐衝撃性改良ポリブチレンテレ
フタレート樹脂含有成形用組成物に関する。
フタレート樹脂含有成形用組成物に関する。
そのより特定した硬点の一つにおいて、本発明はα置換
アクリレートとアクリル酸もしくけメタクリル酸または
その混合物の共重合体で高度にグラフト化されたエチレ
ン／プロピレン／ジエンゴムをその中に混入させること
により得られた優れた耐衝撃性を有するポリブチレンテ
レフタレート樹脂を主成分とする成形用組成物に関する
。
アクリレートとアクリル酸もしくけメタクリル酸または
その混合物の共重合体で高度にグラフト化されたエチレ
ン／プロピレン／ジエンゴムをその中に混入させること
により得られた優れた耐衝撃性を有するポリブチレンテ
レフタレート樹脂を主成分とする成形用組成物に関する
。
従来の技術
ポリブチレンテレフタレート樹脂の耐衝撃性全改善する
技術が知られている。例えば、改善された衝撃強では米
国特許第３，４ ０ ５，１ ９ ８号、同第３、７６
９，２６０号、同第４，３ ２ ７，７ ６ ４号及び
同第４、３ ６ ４，２ ８ ０号中に教示されている
ようにポリブチレンテレフタレートを酸またはエステル
部分いずれかで官能化されたエチレン単及び共重合体と
溶融配合することにより得られる。更に、米国特許第４
．３ ２ ０，２ １ ２号はポリカーホネートと及び
弾性ゴム状アクリレート共重合体とブレンドすることに
よるポリエステルの改良を教示している。ポリブチレン
テレフタレート及びスチレン／αーオレフイン／スチレ
ン三ブロックのポリブレンドが米国特許第４．１ １
９，６ ０ ７号中に教示されている。
技術が知られている。例えば、改善された衝撃強では米
国特許第３，４ ０ ５，１ ９ ８号、同第３、７６
９，２６０号、同第４，３ ２ ７，７ ６ ４号及び
同第４、３ ６ ４，２ ８ ０号中に教示されている
ようにポリブチレンテレフタレートを酸またはエステル
部分いずれかで官能化されたエチレン単及び共重合体と
溶融配合することにより得られる。更に、米国特許第４
．３ ２ ０，２ １ ２号はポリカーホネートと及び
弾性ゴム状アクリレート共重合体とブレンドすることに
よるポリエステルの改良を教示している。ポリブチレン
テレフタレート及びスチレン／αーオレフイン／スチレ
ン三ブロックのポリブレンドが米国特許第４．１ １
９，６ ０ ７号中に教示されている。
そして、米国特許第４，１ ７ ２，８ ５ ９号は単
量体エステルまたは酸官能基でグラフト化されたランダ
ムエチレン／アクリレート共重合体及びＢＰＤＭゴムに
よるポリブチレンテレフタレート耐衝撃性改良を教示し
ている。
量体エステルまたは酸官能基でグラフト化されたランダ
ムエチレン／アクリレート共重合体及びＢＰＤＭゴムに
よるポリブチレンテレフタレート耐衝撃性改良を教示し
ている。
発明が解決しようとする問題点
本発明は成形時のポリブチレンテレフタレート樹脂の耐
衝撃性を向上させる更に別の方法を提供する。
衝撃性を向上させる更に別の方法を提供する。
問題を解決するための手段
本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、
α置換アクリレートとアクリル酸，メタクリル酸または
その混合物との約４０〜約６０重量係の共重合体でクラ
フト化されたエラストマーとからなり、該共重合体はポ
リブチレンテレフタレート熱力学的に混和されうろこと
を特徴とする成形性組成物が提供される。
α置換アクリレートとアクリル酸，メタクリル酸または
その混合物との約４０〜約６０重量係の共重合体でクラ
フト化されたエラストマーとからなり、該共重合体はポ
リブチレンテレフタレート熱力学的に混和されうろこと
を特徴とする成形性組成物が提供される。
また、本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹
脂と、α置換アクリレートとアクリル酸。
脂と、α置換アクリレートとアクリル酸。
メタクリル酸またはその混合物との約４０〜約６０重ｔ
％の共重合体でグラフト化されたエラストマーとからな
るブレンドを形成し、ここで該共重合体はポリブチレン
テレフタレートと熱力学的に混和されうるものであり、
次いで得られたブレンドを成形することを特徴とする成
形組成物の製造方法が提供される。
％の共重合体でグラフト化されたエラストマーとからな
るブレンドを形成し、ここで該共重合体はポリブチレン
テレフタレートと熱力学的に混和されうるものであり、
次いで得られたブレンドを成形することを特徴とする成
形組成物の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、ポリブチレンテレフタレート樹
脂からなる連続相と連続相内の分散相とよりなり、該分
散相はα置換アクリレートとアクリル酸、メタクリル酸
まｆｃはその混合物との約４０〜約６０］ｔｉ％の共重
合体でグラフト化されたエラストマーであり、該共重合
体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱力学的に混和
可能で連続相の一部をなしており、該共重合体グラフト
化エラストマーは成形時のポリブチレンテレフタレート
樹脂の耐衝撃性を改善するのに充分な帯で存在すること
を特徴とする成形組成物が提供される。
脂からなる連続相と連続相内の分散相とよりなり、該分
散相はα置換アクリレートとアクリル酸、メタクリル酸
まｆｃはその混合物との約４０〜約６０］ｔｉ％の共重
合体でグラフト化されたエラストマーであり、該共重合
体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱力学的に混和
可能で連続相の一部をなしており、該共重合体グラフト
化エラストマーは成形時のポリブチレンテレフタレート
樹脂の耐衝撃性を改善するのに充分な帯で存在すること
を特徴とする成形組成物が提供される。
本発明によれば、また連続相ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂中にα置換アクリレートとアクリル酸、メタクリ
ル酸またはその混合物との約４０〜約６０重量係の共重
合体でグラフト化されたエラストマーからなる分散相を
混入させ、該共重合体はポリブチレンテレフタレート樹
脂と熱力学的に混和可能で連続相の一部をなしており、
該共重合体グラフト化エラストマーは成形時のポリブチ
レンテレフタレート樹脂の耐衝撃性を改善するのに充分
な量で存在することを特徴とする成形時のポリブチレン
テレフタレート樹脂の耐衝撃性の改善方法が提供される
。
ト樹脂中にα置換アクリレートとアクリル酸、メタクリ
ル酸またはその混合物との約４０〜約６０重量係の共重
合体でグラフト化されたエラストマーからなる分散相を
混入させ、該共重合体はポリブチレンテレフタレート樹
脂と熱力学的に混和可能で連続相の一部をなしており、
該共重合体グラフト化エラストマーは成形時のポリブチ
レンテレフタレート樹脂の耐衝撃性を改善するのに充分
な量で存在することを特徴とする成形時のポリブチレン
テレフタレート樹脂の耐衝撃性の改善方法が提供される
。
作用
２種以上の重合体は混合の自由エネルギーが負であると
き熱力学的に混和されうると言え、また２種以上の重合
体の混合物が単一の明瞭なガラス転移温度を示す物質を
生じるときは熱力学的混和性が存在すると言える。
き熱力学的に混和されうると言え、また２種以上の重合
体の混合物が単一の明瞭なガラス転移温度を示す物質を
生じるときは熱力学的混和性が存在すると言える。
後出の実施例中にて使用し友ポリブチレンチレフクレー
ト樹脂はりエネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ ）から市販さ
れているノ々ロックス（Ｖａｌｏｘ） （登録商標）３
２５ポリブチレンテレフタレート樹脂である。しがしな
がら、いかなるポリブチレンテレフタレート単重合体ま
たは共重合体が本発明にて使用するのに適しており、従
って、本明細書中で使用する場合、「ポリブチレンテレ
フタレート樹脂」という語はポリブチレンテレフタレー
ト単重合体及びイソフタル酸またはテレフタル酸から選
択された二酸成分及び１ 、４−ブタンジオール、エチ
レングリコール。
ト樹脂はりエネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ ）から市販さ
れているノ々ロックス（Ｖａｌｏｘ） （登録商標）３
２５ポリブチレンテレフタレート樹脂である。しがしな
がら、いかなるポリブチレンテレフタレート単重合体ま
たは共重合体が本発明にて使用するのに適しており、従
って、本明細書中で使用する場合、「ポリブチレンテレ
フタレート樹脂」という語はポリブチレンテレフタレー
ト単重合体及びイソフタル酸またはテレフタル酸から選
択された二酸成分及び１ 、４−ブタンジオール、エチ
レングリコール。
１．３−プロパンジオール及び２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンのジオール類の少なくとも
２種の混合物であるジオール成分を有するポリブチレン
テレフタレート共重合体を意味する。
ドロキシフェニル）プロパンのジオール類の少なくとも
２種の混合物であるジオール成分を有するポリブチレン
テレフタレート共重合体を意味する。
本発明にて使用される耐衝撃性改良剤はα置換アクリレ
ートとアクリル酸、メタクリル酸またはその混合物との
共重合体で高度にグラフト化されたエラストマーである
。この共重合体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱
力学的混和性全示す。
ートとアクリル酸、メタクリル酸またはその混合物との
共重合体で高度にグラフト化されたエラストマーである
。この共重合体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱
力学的混和性全示す。
耐衝撃性改良剤のエラストマー成分はランダムジアルキ
ルまたはアルキルアリールペルオキシド官能性を有する
。約１〜約２０ｆｉ！％の範囲の含量で側鎖アリル系、
ベンジル系または共役不飽和を有する任意のエラストマ
ーが使用に好適である。
ルまたはアルキルアリールペルオキシド官能性を有する
。約１〜約２０ｆｉ！％の範囲の含量で側鎖アリル系、
ベンジル系または共役不飽和を有する任意のエラストマ
ーが使用に好適である。
特に好適なエラストマーは一般ＫＥＰＤＭゴム及びブチ
ルゴムとして知られているオレフィン／α−オレフィン
／非共役ジエン三元共重合体である。
ルゴムとして知られているオレフィン／α−オレフィン
／非共役ジエン三元共重合体である。
ＥＰＤＭゴムが好ましい。
より詳しくはランダムジアルキルまたはアルキルアリー
ル官能性を有するＥＰＤＭエラストマーの製造に使用す
るのに好適なりＰＤＭゴムは構造式ＯＨ２＝ ＯＨＲ（
式中、Ｒは水素原子またはメチル。
ル官能性を有するＥＰＤＭエラストマーの製造に使用す
るのに好適なりＰＤＭゴムは構造式ＯＨ２＝ ＯＨＲ（
式中、Ｒは水素原子またはメチル。
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル等のような飽和ア
ルキルであってよい）を有するモノオレフインを主成分
とする。更に、ＥＰＤＭザムｉｊ 上記モノオレフィン
と共重合可能な非共役性直鎖または環状ジエン炭化水素
を主成分とする。モノオレフィンと共重合可能な適轟な
非共役性直鎖ジエン炭化水素の例け１，４−ペンタジェ
ン、１．４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン等で
ある。好適な環状ジエン炭化水素の例はビシクロ［２、
２゜１〕へブタ−２，５−ジエン、ジシクロペンタジェ
ン及びテトラシクロペンタジェンである。最も好ましい
ＥＰＤＭゴムはモノオレフィンがエチレン及びプロピレ
ンでありそして非共役炭化水素ジエンが１．４−’へキ
サジエンまたはジシクロペンタジェンのいずれかである
三元共重合体構造である。
ルキルであってよい）を有するモノオレフインを主成分
とする。更に、ＥＰＤＭザムｉｊ 上記モノオレフィン
と共重合可能な非共役性直鎖または環状ジエン炭化水素
を主成分とする。モノオレフィンと共重合可能な適轟な
非共役性直鎖ジエン炭化水素の例け１，４−ペンタジェ
ン、１．４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン等で
ある。好適な環状ジエン炭化水素の例はビシクロ［２、
２゜１〕へブタ−２，５−ジエン、ジシクロペンタジェ
ン及びテトラシクロペンタジェンである。最も好ましい
ＥＰＤＭゴムはモノオレフィンがエチレン及びプロピレ
ンでありそして非共役炭化水素ジエンが１．４−’へキ
サジエンまたはジシクロペンタジェンのいずれかである
三元共重合体構造である。
ＢＰＤＭゴムは１〜１５重量係の非共役ジエン炭化水素
及び８５〜９９重量％のモノオレフィンからなるもので
なければならない。モノオレフィン。
及び８５〜９９重量％のモノオレフィンからなるもので
なければならない。モノオレフィン。
すなわちエチレン及びプロピレンの好ましい比は２０／
８０〜８０／２０、好ましくは３５／６５〜６５／３５
でなければならない。エチレン／プロピレン／エチリデ
ンノルゼルネンは本発明の実施に好適ではない。これら
のＥｐＤＭゴムの製造方法はよく知られており、米国特
許第３，０００，８６６号及び米国特許第３，０００，
８６７号中に詳しく記載されている。
８０〜８０／２０、好ましくは３５／６５〜６５／３５
でなければならない。エチレン／プロピレン／エチリデ
ンノルゼルネンは本発明の実施に好適ではない。これら
のＥｐＤＭゴムの製造方法はよく知られており、米国特
許第３，０００，８６６号及び米国特許第３，０００，
８６７号中に詳しく記載されている。
ペルオキシド官能性が下記のようにしてエラストマーに
付与される。エラストマーを溶媒中に、好ましくは約６
０〜８０℃の範囲の温度で溶解する。次いで、得られた
ザム溶液を触媒の存在下で酸化剤で処理する。酸化剤は
アルキルまたはアリールヒドロペルオキシドであり、最
も好ましくはこれはｔ−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。触媒は第■３．■ｔｌｂｙ、また。ｄｎｂ族の任意
の金属から選択され、ザム溶液中の触媒の溶解度を促進
するため組合せるべきイオンが適轟に選ばれる。過酸化
反応は約５〜約２０時間、好ましくは約６０〜約８０℃
の範囲の温度で行なわれる。
付与される。エラストマーを溶媒中に、好ましくは約６
０〜８０℃の範囲の温度で溶解する。次いで、得られた
ザム溶液を触媒の存在下で酸化剤で処理する。酸化剤は
アルキルまたはアリールヒドロペルオキシドであり、最
も好ましくはこれはｔ−ブチルヒドロペルオキシドであ
る。触媒は第■３．■ｔｌｂｙ、また。ｄｎｂ族の任意
の金属から選択され、ザム溶液中の触媒の溶解度を促進
するため組合せるべきイオンが適轟に選ばれる。過酸化
反応は約５〜約２０時間、好ましくは約６０〜約８０℃
の範囲の温度で行なわれる。
エラストマーを溶解するのに適した溶媒にはベンゼン、
ｔ−ｉチルベンゼン、トルエン、キシレン類のような各
種の芳香族溶媒、及びクロルベンゼンのようなハロゲン
化４ンゼンが含まれるが、しかしながら、最も好ましい
のけクロルベンゼン及びｔ−ブチルベンゼンである。
ｔ−ｉチルベンゼン、トルエン、キシレン類のような各
種の芳香族溶媒、及びクロルベンゼンのようなハロゲン
化４ンゼンが含まれるが、しかしながら、最も好ましい
のけクロルベンゼン及びｔ−ブチルベンゼンである。
過酸化エラストマーを製造するのに使用される触媒に第
■ａ、■、ＩｂまたはＢｂ族の金属を主成分にする。好
ましい金属はコノマルト（第■族）または銅（第１［ｂ
族）である。好ましい触媒は酢酸コノ々ルト（ＩＩ）、
フロピオン酸コノ々ル）（Ｉｆ）、アセチルアセトナト
コノセル）（Ｕ）、２−エチルヘキサン酸コノ々ルト（
ＩＦ） 、ナフテン酸コノ々ルト（旧、酢酸銅（Ｉ）、
塩化銅ＣＩ）、アセチルアセトナト銅（Ｉ）、ナフテン
酸銅（１，）またはエチルアセト酢酸銅（１）である。
■ａ、■、ＩｂまたはＢｂ族の金属を主成分にする。好
ましい金属はコノマルト（第■族）または銅（第１［ｂ
族）である。好ましい触媒は酢酸コノ々ルト（ＩＩ）、
フロピオン酸コノ々ル）（Ｉｆ）、アセチルアセトナト
コノセル）（Ｕ）、２−エチルヘキサン酸コノ々ルト（
ＩＦ） 、ナフテン酸コノ々ルト（旧、酢酸銅（Ｉ）、
塩化銅ＣＩ）、アセチルアセトナト銅（Ｉ）、ナフテン
酸銅（１，）またはエチルアセト酢酸銅（１）である。
最も好ましいのけエチルアセト酢酸コノ々ル） （ｎ）
である。最も好ましいのは、アセチルアセトナトコノモ
ルト（旧、ナフテン酸コノ々ルト（■）、酢酸銅（Ｉ）
、塩化銅（Ｉ）及びアセチルアセトナト銅（１）である
。
である。最も好ましいのは、アセチルアセトナトコノモ
ルト（旧、ナフテン酸コノ々ルト（■）、酢酸銅（Ｉ）
、塩化銅（Ｉ）及びアセチルアセトナト銅（１）である
。
上述した工うに製造された過酸化エラストマーは典型的
には０．０５〜０．１重量％の過酸化物官能性を示し、
これは共重合体マトリックスの４０〜６Ｑチのグラフト
化を生じる。
には０．０５〜０．１重量％の過酸化物官能性を示し、
これは共重合体マトリックスの４０〜６Ｑチのグラフト
化を生じる。
エラストマー成分にグラフト化される共重合体マトリッ
クスは７０〜９５ヂのび置換アクリレート単量体及び５
〜３０％のアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混
合物からなる。好ましい組成は７０〜９０％のα置換ア
クリレート単量体及び１０〜３０％のメタクリル酸であ
る。共重合体マトリックス分子量は５０，０００〜５０
０，０００、好ましくは５０，０００〜２５０，０００
でなければならない。
クスは７０〜９５ヂのび置換アクリレート単量体及び５
〜３０％のアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混
合物からなる。好ましい組成は７０〜９０％のα置換ア
クリレート単量体及び１０〜３０％のメタクリル酸であ
る。共重合体マトリックス分子量は５０，０００〜５０
０，０００、好ましくは５０，０００〜２５０，０００
でなければならない。
α置換アクリレート単量体はメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル″！たはメタクリル酸イソプロピ
ルから選択できる。最も好ましいのはメタクリル酸エチ
ルである。
クリル酸ｎ−プロピル″！たはメタクリル酸イソプロピ
ルから選択できる。最も好ましいのはメタクリル酸エチ
ルである。
得られるエラストマー−２−共重合体マトリックスは重
量ノゞ−セントで、約５０〜９０％のエラストマー及び
約１０〜約５０％の共重合体マトリックスからなる。最
も好ましい組成は約５０〜約７０係のエラストマー及び
約５０〜約３０％の共重合体マトリックスである。
量ノゞ−セントで、約５０〜９０％のエラストマー及び
約１０〜約５０％の共重合体マトリックスからなる。最
も好ましい組成は約５０〜約７０係のエラストマー及び
約５０〜約３０％の共重合体マトリックスである。
本発明による成形用組成物は重量パーセントで、約９９
〜約５０％のポリブチレンテレフタレート樹脂及び約１
〜約５０係のエラストマー−２−共重合体マトリックス
からなる。好ましくは、成形用組成物は約９５〜約６０
係のポリブチレンテレフタレート樹脂及び約５〜約４０
％のエラス、トマーーｆ−共重合体マトリックスからな
る。
〜約５０％のポリブチレンテレフタレート樹脂及び約１
〜約５０係のエラストマー−２−共重合体マトリックス
からなる。好ましくは、成形用組成物は約９５〜約６０
係のポリブチレンテレフタレート樹脂及び約５〜約４０
％のエラス、トマーーｆ−共重合体マトリックスからな
る。
ｘ ５ 、ｘ、 ） マー −ｙ−共重合体マトリック
スは好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂と配合
する前ＶＣ２重量％の任意の通常の安定化剤で安定化さ
れる。好ましい安定化剤はエタノツクス（Ｅｔｈａｎｏ
ｘ） （登録商標）３３０［エチル社（Ｅｔｈ−ｙｌ
Ｃｏｒｐ、））（１、３＋ ５− ）リスチル−２，４
゜６−ト】ノス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン〕及びマーク（Ｍａｒｋ
）（登録商標）２１１２［ライトコ拳ケミカル社（Ｗｉ
ｔｃｏ Ｏｈｅｍｉｃａｌ ０ｏｒｐｏｒａｔｊｏｎ）
） （）リス（２゜４− シー ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト〕の５０：５０混合物である。
スは好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂と配合
する前ＶＣ２重量％の任意の通常の安定化剤で安定化さ
れる。好ましい安定化剤はエタノツクス（Ｅｔｈａｎｏ
ｘ） （登録商標）３３０［エチル社（Ｅｔｈ−ｙｌ
Ｃｏｒｐ、））（１、３＋ ５− ）リスチル−２，４
゜６−ト】ノス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン〕及びマーク（Ｍａｒｋ
）（登録商標）２１１２［ライトコ拳ケミカル社（Ｗｉ
ｔｃｏ Ｏｈｅｍｉｃａｌ ０ｏｒｐｏｒａｔｊｏｎ）
） （）リス（２゜４− シー ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト〕の５０：５０混合物である。
本発明の成形用組成物は通常の成形装置を用いて成形で
き、そして成形用組成物はまた、それらの通常使用され
る目的に合せて増量剤、加工助剤、顔料、金型離型剤等
のような他の成分も含有できる。また、補強を付与する
のに充分な量の充填剤、例えば、二酸化チタン、チタン
酸カリウム及びチタン酸塩ホイスカー、ガラスフレーク
及びチョップトグラスファイノ々−が使用できる。
き、そして成形用組成物はまた、それらの通常使用され
る目的に合せて増量剤、加工助剤、顔料、金型離型剤等
のような他の成分も含有できる。また、補強を付与する
のに充分な量の充填剤、例えば、二酸化チタン、チタン
酸カリウム及びチタン酸塩ホイスカー、ガラスフレーク
及びチョップトグラスファイノ々−が使用できる。
以下の実施例は本発明を例示するものである。
物質性質の評価は下記のＡＳＴＭ標準試験に基すいて行
なった。屈曲モジュラス（Ｄ−７９０）、引張強さくＤ
−６３８）、伸び率（Ｄ−６４８）、ノツチ付アイゾツ
ト（Ｄ−２５６）及びＤ’ｒＵＬ〔荷重撓み温度、 ２
６４ ｐｓｉ （１８，５６ｋｐ／ｉ ）にて／８“（
３，１８ｗｎ）、Ｄ−６４８：］。ガードナー（ｇａｒ
ｄｎｅｒ ）落下重り指数は１− ”／４” （３，１
８ｃｍ ）直径のオリフィス及び８ポンド（３，６１Ｖ
）、”／２′（１，２７ｃｍ ）直径の重りを用いて確
立した。ガラス転移温度、溶融温度及び融解熱は差動示
差熱量法によＱ決定した。
なった。屈曲モジュラス（Ｄ−７９０）、引張強さくＤ
−６３８）、伸び率（Ｄ−６４８）、ノツチ付アイゾツ
ト（Ｄ−２５６）及びＤ’ｒＵＬ〔荷重撓み温度、 ２
６４ ｐｓｉ （１８，５６ｋｐ／ｉ ）にて／８“（
３，１８ｗｎ）、Ｄ−６４８：］。ガードナー（ｇａｒ
ｄｎｅｒ ）落下重り指数は１− ”／４” （３，１
８ｃｍ ）直径のオリフィス及び８ポンド（３，６１Ｖ
）、”／２′（１，２７ｃｍ ）直径の重りを用いて確
立した。ガラス転移温度、溶融温度及び融解熱は差動示
差熱量法によＱ決定した。
実施例１
本笑施例は本発明に使用するのに適した過酸化エラスト
マーの製造を示すものである。
マーの製造を示すものである。
４を樹脂反応がま中で２０Ｏｆのエチレン／プロピレン
／ジシクロペンタジェン（ＥＰＤＭ ）三元共重合体を
２７００ｆのクロルベンゼンに溶解した。溶液を７０℃
に溶解することによりＥＰＤＭザムハ３．５時間で容易
に溶解した。
／ジシクロペンタジェン（ＥＰＤＭ ）三元共重合体を
２７００ｆのクロルベンゼンに溶解した。溶液を７０℃
に溶解することによりＥＰＤＭザムハ３．５時間で容易
に溶解した。
樹脂反応がまに１２Ｏｆの４０％無水ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシドのトルエン中溶液を添加した。（なお、こ
の溶液はケー・ピー・シャープレスら、ジャーナル・オ
ブ拳オーガニック拳ケミスト リ − （Ｋ＊ Ｂ、
５ｈａｒｐｌｅｓｓ ｅｔ ａｌ、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒ −ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、１９８３，４８．３６０７により記載さ
れた方法により７０’％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
水溶液をトルエンで抽出することにより製造した）。
ペルオキシドのトルエン中溶液を添加した。（なお、こ
の溶液はケー・ピー・シャープレスら、ジャーナル・オ
ブ拳オーガニック拳ケミスト リ − （Ｋ＊ Ｂ、
５ｈａｒｐｌｅｓｓ ｅｔ ａｌ、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒ −ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、１９８３，４８．３６０７により記載さ
れた方法により７０’％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
水溶液をトルエンで抽出することにより製造した）。
ヒドロペルオキシド溶液の添加後、直ちに、２０ｔの６
％コノ々ルト溶液をミネラルスピリット中のナフテン酸
コノ々ルト（■）として及び２２−のテトラヒドロフラ
ンに溶解した１、７ｆのアセチルアセトナトコノ々ル）
（ＩＩ）を添加した。反応混合物を７０〜７２℃で８
時間保持した。ＥＰＤＭゴムを２５℃で真空下で乾燥さ
せ、次いでトルエンに溶解し、２度目にメタノール中に
沈殿させた。過酸化ゴムを２５℃で４８時間真空乾燥さ
せた。ＢＰＤＭゴム中のパーオキシド官能性の含量は１
１０６７ｐｐであった。
％コノ々ルト溶液をミネラルスピリット中のナフテン酸
コノ々ルト（■）として及び２２−のテトラヒドロフラ
ンに溶解した１、７ｆのアセチルアセトナトコノ々ル）
（ＩＩ）を添加した。反応混合物を７０〜７２℃で８
時間保持した。ＥＰＤＭゴムを２５℃で真空下で乾燥さ
せ、次いでトルエンに溶解し、２度目にメタノール中に
沈殿させた。過酸化ゴムを２５℃で４８時間真空乾燥さ
せた。ＢＰＤＭゴム中のパーオキシド官能性の含量は１
１０６７ｐｐであった。
実施例２
１０６７ ｐｐｍのパーオキシド官能性を有する過酸化
ＥＰＤＭゴム約２００９を実施例１の方法に従って製造
した。次いで、この２００ｔの過酸化ＥＰＤＭを、３バ
インド（１，７ｔ）の加圧反応器内で６０℃で５００ｆ
のクロルベンゼンに溶解した。
ＥＰＤＭゴム約２００９を実施例１の方法に従って製造
した。次いで、この２００ｔの過酸化ＥＰＤＭを、３バ
インド（１，７ｔ）の加圧反応器内で６０℃で５００ｆ
のクロルベンゼンに溶解した。
反応器に１６４ｇのメタクリル酸エチル及び３６Ｖのメ
タクリル酸からなるコモノマー混合物２００ｒ’ｌ仕込
んだ。反応器を１４０℃に４．５時間加熱した。得られ
た重合体塊はウアーリング（Ｗａｒｉｎｇ）配合機を用
いて４倍過剰のメタノール中に沈殿させた。
タクリル酸からなるコモノマー混合物２００ｒ’ｌ仕込
んだ。反応器を１４０℃に４．５時間加熱した。得られ
た重合体塊はウアーリング（Ｗａｒｉｎｇ）配合機を用
いて４倍過剰のメタノール中に沈殿させた。
得られた重合体小塊を１１０℃で真空乾燥させた。回収
した全ＢＰＤＭ−９−メタクリル酸エチル／メタクリル
酸（ＥＭＡ／ＭＡＡ）は３８８ｇ（９７％）であった。
した全ＢＰＤＭ−９−メタクリル酸エチル／メタクリル
酸（ＥＭＡ／ＭＡＡ）は３８８ｇ（９７％）であった。
最終組成は５２係のＥＰＤＭ及び４８チのＢＭＡ／ＭＡ
、Ａであった。
、Ａであった。
ＥＭＡ／ＭＡＡの組成ｉｊ：８２％のメタクリル酸エチ
ル及び１８％のメタクリル酸であった。２５９のＥＰＤ
Ｍ−ｒ−ＢＭＡ／ＭＡＡをメチルエチルケトンで１７０
時間ソックスレー抽出したところ、ピーク分子量１９７
，５００ ： ２４２，３００のＭｗ及び１３４．００
０のＭｎを有する６、８ｆの非グラフト化ＥＭＡ／ＭＡ
Ａ （５６チ）であることが分った。
ル及び１８％のメタクリル酸であった。２５９のＥＰＤ
Ｍ−ｒ−ＢＭＡ／ＭＡＡをメチルエチルケトンで１７０
時間ソックスレー抽出したところ、ピーク分子量１９７
，５００ ： ２４２，３００のＭｗ及び１３４．００
０のＭｎを有する６、８ｆの非グラフト化ＥＭＡ／ＭＡ
Ａ （５６チ）であることが分った。
ＥＰＤＭゴムにグラフト化されたＥＭＡ／ＭＡＡの含量
は４４係であった。グラフト化及び非グラフト化ＢＭＡ
／ＭＡＡ両者のガラス転移温度は１２０℃であった。
は４４係であった。グラフト化及び非グラフト化ＢＭＡ
／ＭＡＡ両者のガラス転移温度は１２０℃であった。
実施例３
本実施例はポリブチレンテレフタレート樹脂用耐衝撃性
改良剤としてのＥＰＤＭ−ｆ−ＢＭＡ／ＭＡＡの有用性
を例示するものである。
改良剤としてのＥＰＤＭ−ｆ−ＢＭＡ／ＭＡＡの有用性
を例示するものである。
第１表に示した処方を有する３種の成形用組成物を製造
し、１．５重量％ずつのマーク（Ｍａｒｋ）（登録商標
）２１１２Ｗｉ化防止剤及びエタノツクス（Ｅｔｈａｎ
ｏｘ） （登録商標）３３０酸化防止剤で安定化した。
し、１．５重量％ずつのマーク（Ｍａｒｋ）（登録商標
）２１１２Ｗｉ化防止剤及びエタノツクス（Ｅｔｈａｎ
ｏｘ） （登録商標）３３０酸化防止剤で安定化した。
ｍ放物を押出し、ペレット化し、そして試験片を性質分
析のため射出成形した。得られた性質値を第１表に示す
。
析のため射出成形した。得られた性質値を第１表に示す
。
上記のデータはＥＭＡ／ＭＡＡ共重合体及びＰＢＴ樹脂
中の無定形領域間に熱力学的混和性が存在することを示
している。更に、データは本発明の成形コンパウンドが
優れた耐衝撃性並びに耐熱性を有することを示している
。
中の無定形領域間に熱力学的混和性が存在することを示
している。更に、データは本発明の成形コンパウンドが
優れた耐衝撃性並びに耐熱性を有することを示している
。
上の記載から、様々な変更を本発明に対して行ないうろ
ことが明らかであろう。しかしながら、これらは本発明
の範囲に包含されると解釈される。
ことが明らかであろう。しかしながら、これらは本発明
の範囲に包含されると解釈される。
代理人 弁理士 秋 沢 政 光
信１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ポリブチレンテレフタレート樹脂と α置換アクリレートとアクリル酸、メタクリル酸または
その混合物との約４０〜約６０重量％の共重合体でグラ
フト化されたエラストマー とからなり、 該共重合体はポリブチレンテレフタレートと熱力学的に
混和されうる 成形性組成物。 （２）ポリブチレンテレフタレート樹脂は単重合体であ
る特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （３）ポリブチレンテレフタレート樹脂は共重合体であ
る特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （４）該エラストマーはエチレン／プロピレン／１，４
−ヘキサジエンである特許請求の範囲第（１）項記載の
組成物。 （５）該エラストマーはエチレン／プロピレン／ジシク
ロペンタジエンである特許請求の範囲第（１）項記載の
組成物。 （６）該エラストマーはブチルゴムである特許請求の範
囲第（１）項記載の組成物。 （７）該α置換アクリレート又はメタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル及びメタクリルイソプロピル
からなる群から選択される特許請求の範囲第（１）項記
載の組成物。 （８）該エラストマーはメタクリル酸エチル／メタクリ
ル酸共重合体でグラフト化されている特許請求の範囲第
（４）項記載の組成物。 （９）該エラストマーはメタクリル酸エチル／メタクリ
ル酸共重合体でグラフト化されている特許請求の範囲第
（５）項記載の組成物。 （１０）該エラストマーはメタクリル酸エチル／メタク
リル酸共重合体でグラフト化されている特許請求の範囲
第（６）項記載の組成物。 （１１）補強充填剤を含有している特許請求の範囲第（
１）項記載の組成物。 （２）該共重合体グラフト化エラストマーは約１〜約５
０重量％の範囲で存在し、かつ該ポリブチレンテレフタ
レート樹脂は約５０〜約９９重量％の範囲で存在する特
許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （１３）ポリブチレンテレフタレート樹脂と、α置換ア
クリレートとアクリル酸、メタクリル酸またはその混合
物との約４０〜約６０重量％の共重合体でグラフト化さ
れたエラストマーとからなるブレンドを形成し、ここで
該共重合体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱力学
的に混和されうるものであり、 次いで得られたブレンドを成形する ことを特徴とする成形組成物の製造方法。 （１４）該ブレンドは補強充填剤と接触しながら成形さ
れる特許請求の範囲第（１３）項記載の方法。 （１５）ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる連続
相と、α置換アクリレートとアクリル酸、メタクリル酸
またはその混合物との約４０〜約６０重量％の共重合体
でグラフト化されたエラストマーである分散相とからな
り、該共重合体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱
力学的に混和可能で連続相の一部をなしており、該共重
合体グラフト化エラストマーは成形時のポリブチレンテ
レフタレート樹脂の耐衝撃性を改善するのに充分な量で
存在することを特徴とする成形組成物。 （１６）連続相ポリブチレンテレフタレート樹脂中にα
置換アクリレートとアクリル酸、メタクリル酸またはそ
の混合物との約４０〜約６０重量％の共重合体でグラフ
ト化されたエラストマーからなる分散相を混入させ、該
共重合体はポリブチレンテレフタレート樹脂と熱力学的
に混和可能で連続相の一部をなしており、該共重合体グ
ラフト化エラストマーは成形時のポリブチレンテレフタ
レート樹脂の耐衝撃性を改善するのに充分な量で存在す
ることを特徴とする成形時のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の耐衝撃性の改善方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63597384A | 1984-07-30 | 1984-07-30 | |
| EP19860300437 EP0230703B1 (en) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | Impact modified polybutylene terephthalate resin molding compositions |
| US635973 | 1990-12-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137838A true JPS6137838A (ja) | 1986-02-22 |
Family
ID=26103550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9456185A Pending JPS6137838A (ja) | 1984-07-30 | 1985-05-01 | 耐衝撃性改良ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂成形性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6137838A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5599945A (en) * | 1979-01-23 | 1980-07-30 | Bayer Ag | High tenacity thermoplastic polyester molding material |
| JPS6028446A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-05-01 JP JP9456185A patent/JPS6137838A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5599945A (en) * | 1979-01-23 | 1980-07-30 | Bayer Ag | High tenacity thermoplastic polyester molding material |
| JPS6028446A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
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