JPS6137801A - 不飽和アルコールエステルを鎖中に含む重合体の加水分解方法 - Google Patents

不飽和アルコールエステルを鎖中に含む重合体の加水分解方法

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JPS6137801A
JPS6137801A JP15711685A JP15711685A JPS6137801A JP S6137801 A JPS6137801 A JP S6137801A JP 15711685 A JP15711685 A JP 15711685A JP 15711685 A JP15711685 A JP 15711685A JP S6137801 A JPS6137801 A JP S6137801A
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alcohol
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vinyl acetate
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JP15711685A
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アラン・ブーイウー
モラン・ランブラ
ジヤツク・ドリユ
クリステイアン・ルリシユ
セルジユ・ノーロ
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Atochem SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ある種の重合体の鎧に属する不飽和アルコールエステル
官能基を加水分解するための方法が種々提案された。こ
のような重合体のうちでは、ヒドロキシル化誘導体の有
用性が大きいという点で、特にエチレン−酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ　）があげられる。
事実、４０重量％以下になる〆比較的低い酢酸ビニル（
ＡＶ）含有量を有するＥＶＡから得られるヒドロキシル
化誘導体は、そのヒドロキシ／ｌ／側基が存在するため
に、各種の態様で究極的に網状化できる可能性を有し、
これがある柿の物理的及び機械的性質を改谷させること
を可能にする。
他方、さらに高いＡＶ含有量を有するＥＶＡは、ＥＶＯ
Ｈの名で知られたヒドロキシル化誘導体を生じ、このも
のはエチレン鎧の含有量がさらに低いために押出加工が
一層困砂であるが、その気体不透過性が大きいために有
益な遮断材となる。
このような加水分解方法は、連続式で又は不連続式で実
施されるが、実質的には、ＥＶＡ共重合体を、他の溶媒
を添加し又はこれを添加してないアルコール中に各種の
触媒、例えば硫酸、か性ソーダ又はナトリウムメチラー
トのような触媒の存在下で加熱溶解し、この反応混合物
を高められた湿度、大抵の場合には沸点にもたらし、ヒ
ドロキシル化誘導体のゲルを得、これを冷却するか又は
非溶媒の添加により沈殿させることによって単離し、次
いでこのゲルをアルコール及び残留生成物を除去した後
にＭ製することからなる。
明らかなように、これらの方法に供されるアルコールは
、二重の役割、即ち、まず溶媒として、次いで加水分解
剤としての役割を有する。
推奨されているのは大抵の場合にメチルアルコールであ
るが、１９６５年５月２１日出願のドイツ４１Ｆ第１２
０３９５８は、酢酸ビニル／エチレンモル比が１１５以
下であるときは４〜８個の炭素原子を有するアルコール
の使用を推奨している。
上記の特許では、この方法は不連続であって、溶解とア
ルコーリモスはオートクレーブで行われるので、連続的
方法が提案された。
しかして、フランス特許第１，３３２．９８５号では、
ＥｖＡ−アルコール反応から得られるゲルが押出機に供
給されるが、との押出機はゲルに他の物理的形状を与え
るように作用するにすぎず、どんな反応も生じさせない
。１ また、米国特許第３，５４ス８５８号には、前記の全の
方法のいずれの不都合も与えない、即ち、多量のアルコ
ールを使用し、次いでそれらのアルコールを除去し、加
水分解重合体を単離し、これを精製するという必要性を
与えないＥＶＡ共重合体の加水分解方法が記載されてい
る。
この方法は、ＥｖＡを溶融状態で限られた一定量の低分
子量第一アルコール、例えば１〜４個の炭素原子を有す
るモノアルコールと混練し、その際アルコールの量は少
なくとも所要の加水分落度を得るのに理論的に必要な量
であるようにし、そして反応はナトリウムメチラート、
リチウムメチラート又は水酸化テトラブチルアンモニウ
ムのような触媒の存在下に行うようにすることによって
ＥＶＡを加水分解することからなる。
このような方法は、例えば、押出機にＥＶＡの顆粒を供
給し、溶融したＥＶＡ中にナトリウムメチラートのアル
コール溶液を押出機のスリーブを通してより遠い個所で
注入し、最後にスクリューの先端で加水分解されたＥＶ
Ａを押出し、これを冷却し、粒状化することができるた
めに、連続製造に適している。
この方法は魅力があるにしても、しかし多くの不都合を
示す。なぜならば、この特許に示された実施例はアルコ
ールの使用量が比較的高いことを示しているからである
。
他方、これらのアルコールは揮発性であるために、その
損失は高く、そのため収率の低下を伴なう。さらに、加
水分解率を高めるのに必要な高いメチラート含有量のた
め、粘度の上昇及び慣用溶媒への重合体の不溶性により
示される網状化反応が現われることが認められた。
その上、この網状化は、既に認められていた〔Ｍ、ラッ
シュ氏姓、「ジャーナル・オプ・アプライド・ポリマー
・サイエンス（Ｊ、　Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ。
Ｓｃｉ、　）Ｊｌ　５　（１９７１）ｐ、　５８９−５
９５、ラッシュ及びホフマン両氏１’−１９８３年９月
ブカンストＩＵＰＡＣ会崗Ｊ　■−３１−ｐ３．　１１
２を参照〕。
ここに、不飽和アルコールエステルを鎖中に含む重合体
、特にＥＶＡに溶融状態でナトリウムメチラート、カリ
ウムメチラート、リチウムメチラート又は水酸化テトラ
ブチルアンモニウムの存在下で、４個よりも多い炭素原
子を有する脂肪族第一アルコール、又はジオール、又は
ポリオール、又はそれらの混合物を反応させ、その際こ
れらのアルコールの使用量をアルコール官能基対加水分
解すべきエステル基のモル比が３以下に留まるような量
にして実施するならば、不飽和アルコールエステルを鎖
中に含む重合体、特にＥＶＡをそれらのヒドロキシル化
誘導体に良好な収率で且つ網状化反応を懸念することな
く転化できることが見出されたが、これは本発明の目的
をなすものである。
不飽和アルコールエステルの重合体とは、ビニルアルコ
ール、アリルアルコール、クロチルアルコールなどのよ
うな不飽和アルコールの全てのエステルの重合体や、ま
たこれらとエチレン、プロピレン、ブテンなどのような
オレフィン性炭化水素との共重合体をもいう。
このようにアルコールの量が制限されるので、重合体は
加工処理温度において熱可塑性物質のペースト状フンシ
スチンシーを保持する。しかし、ソレハ決して液体状（
重合体のアルロール溶液の場合がそうであるが）を呈し
ない。
アルコールの使用量が少ないにもかかわらず（このこと
は非常に大きな実用的利点を与える。
なぜならば、転化された重合体は厄介な残留生成物を少
ししか含まず、したがって使用前に精製する必要がない
からである）、転化率、即ち加水分解率は依然として高
い。
これらの良好な結果は、用いられる加工処理温度におい
て重合体−アルコール混合物、特にＥＶＡ−アルコール
混合物が両成分の間で、とりわけ４以上の炭素原子数の
モノアルコール及び０４〜０１ｇの線状ジオールの場合
に観察される相互溶解性によって非常に均質であるとい
う事実に帰因している。
先にあげたアルカリ性触媒は往々にして不都合を示すか
もしれない。事実、これらは、転化された重合体の透明
度を害するが故に又はアルカリ性であるが故に有害とな
り得る残留生成物を発生する０ また、ジプチルすずジラウレート（ＤＬＤＢＥ）が前記
の加水分解反応の良好な触媒であり、アルカリ性触媒の
不都合を与えないことが見出されたが、このことはまた
本発明の目的をなすものである。
ＤＬＤＢＢがこの種の反応において有効なことが示され
たことは非常に驚くべきことである。なぜならば、硫酸
、酢酸、ステアリン酸及び２−エチルヘキサン酸の各亜
鉛塩のような他のエステル化触媒を試験してもごくわず
かな活性もないことが示されたからである。
また、加水分解反応において４個以下の炭１素原子を有
する脂肪族第一モノアルコールが用いられるときにＤＬ
Ｉ）ＢＥはアルカリ性触媒による場合のような余分な網
状化反応を生じないことが認められた。
これらの触媒、Ｎａ、Ｋ又はＬｌのメチラート、水酸化
テトラブチルアンモニウムは、ＥｖＡ共重合体について
０．０１〜５重量％、好ましくはα３〜３，３重量％の
割合で用いることができる。ＤＬＤＢＨについても同じ
である。また、これらの触媒の混合物も用いることがで
きる。
ＥＶＡの加水分解は、ＥｖＡを溶融し且つこれを溶融状
態でアルコール及び触媒と混練することができる全ての
装置で達成することができる。
しかしながら、押出器で連続的に実施することが有益で
ある。単軸スクリュー押出機で非常に良好な結果が得ら
れるが、ウニルナ−（Ｗｅｒｎｅｒ　）及び７ライデラ
ー（Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　）式のような二軸スクリュ
ー押出機又はＢＵＳ　Ｓ混練機はさらに良好混練、した
がって一層短い時間で一層高い転化率を保障する。
実施にあたっては、押出機の投入口に、ＥＶＡ顆粒（又
は一層好ましくはＥＶＡ粉末）、アルコール及び触媒の
混合物を供給することができ、成るいは、押出機の投入
口にＥＶＡを供給し且つ押出機のスリーブを通して触媒
のアルコール溶液を注入することができる。
選定されたアルコール（これはオクタツールのような液
体であっても、オクタツールとソルビットととの混合物
のようなペーストであっても、ヘキサデカノールのよう
な固体であってもよい）の種類に応じて、用意される押
出機に適した実施態様が選ばれる。
また、反応しなかってアルコール又は残留反応生成物を
スクリューの末端で除失せしめるガス抜き式押出機を使
用することも有益である。
ＥＶＡの場合における操作条件をより良く規定するため
に行った以下に述べる試験では、レオコード、　ハーク
（Ｒｈｅｏ　ｃｏｒｄ　Ｈａａｋｅ　）プラストグラフ
を用い、これに予め調製した混合物、即ち、ＥＶＡ−ア
ルコール−触媒混合物を一度に装入した。
転化率は、ヒドロキシル基の出現とこれと相関するエス
テル官能基の消失とを立証せしめるＩＲスペクトルの測
定から決定することができる。
これらの測定は、また、ある場合には、消失した酢酸ビ
ニル官能基の含有率％の合計がヒドロキシル基への転化
中に見出されないときに網状化現象を立証することがで
きる。このようにして観察された差異（これは予想と異
なって反応したＡＶ官能基の含有率％で表わされる）が
網状化の測定値であって、この網状化はさらに７０°Ｃ
のクロロホルム中の溶解度試験によって測定することが
できる。
さらに、混練中の物質のコンシスチンシーの増加もこの
網状化を立証させる別の手段である。
下記の表１には、ナトリウムメチラートと各種の第一モ
ノアルコールの存在下で行った加水分解試験の結果を要
約する。
これらの結果は、１−オクタノールがメタノールやブタ
／−ルよりも高い転化率を与えること及びこのことは網
状化があったことがないことを示している。
表２は、１−オクタノールとナトリウムメチラートで行
った試験に関するもので、ここではそれらの割合を変え
て行った。
表３は、ＤＬＤＢＥの存在下で行った試験に関するもの
で、ここでは異なった酢酸ビニル含有量を持つＥＶＡの
転化率に対する使用アルコールの種類の影響を研究し、
またアルコール／ＡＶの理論比についても研究した。
メタノール又は１−ブタノールについても網状化は少し
も認められなかった。
表４によれば、ナトリウムメチラートの有効性をＤＬＤ
ＢＥの有効性と比較することができる。
ＤＬＤＢＥは、ヘプタツール、オクタツール、デカメー
ルなどの高級モノアルコールによって、メタノール又は
ブタノールによるよりもざらに良好な結果を与えること
が確認された。
表５は、ＤＬＤＢＥの量及び反応体間の接触時間の影響
を立証している。
表６では、いろいろな接触時間に対する温度の影響を研
究した（重合体を分解させないために１７０℃より高く
しなかった）。
これらの試験の全てから、アルコール及び触媒の種類、
それらの含有量、温度、接触時間、混練の強さなどにつ
いて実施することによって加水分解率を随意に変えるこ
とができることがわかる。
ＺＳＫ３０型のウニルナ一式二軸スクリュー押出様に１
４％のＡＶを有する５〜７（１９０℃で２、１６　ｋｇ
の荷重下１０分間のり数）に等しいグレードのＥＶＡの
顆粒を供給する。
との押出機内の物質の温度を１７０℃にし且つスクリュ
ーの回転速度を１５　Ｏｒｐｍにして、アルコール／触
媒混合物を液状で注入ポンプによって溶融重合体中に直
接注入するが、その注入量及び速度はアルコール／ＡＶ
のモル比が１に等しく且つ触媒含有量が１００部のＥＶ
Ａに対して１３部であるようにｔ＋　ｆ’ｓする。
押出機内の滞留時間は１分間程度である。押出機は円筒
状の孔を持ったダイを備えているので、ストランドがそ
れから出てくる。これらのストランドを冷水浴中に通し
て冷却し、次いで顆粒に切断する。
試験はナトリウムメチラートをそれぞれ重加して１−オ
クタノール及び１−デカノールで行ったが、ここにこの
顆粒について測定したヒドロキシル化誘導体への転化率
を示す。
１−オクタノール　　６４．６％ １−デカノール　　　６０％ 表　　４ 転化率に対する触媒の種類の影響。
表１．２及び３と同じ条件で混練する。
組成物は下記の成分からなる０ ・１４重量％の酢酸ビニル（ＡＶ）を含有するＥＶＡ１
００重量部 ・触’Ｎ（ＣＨ３ＯＮａ又はＤＬＤＢＥ）３重量部・１
に等しいアルコールＡＶモル比にあるアルコール １−オクタノール及び１−ドデカノールで得られた４種
の組成物を６０μの厚さのフィルムに押出す。
これらのフィルムはメチラートでは乳白色であり、ＤＬ
ＤＢＥでは透明であった。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）不飽和アルコールエステルを鎖中に含む重合体を
    溶融状態で触媒の存在下にアルコールと混練することに
    よつて該重合体を加水分解するにあたり、下記の触媒−
    アルコールの組合せ： （ａ）ジブチルすずジラウレートと、全てのモノアルコ
    ール、ジオール、ポリオール又はこれらの混合物よりな
    る群に属する脂肪族第一アルコールとの組合せ、或いは （ｂ）ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、リ
    チウムメチラート及び水酸化テトラブチルアンモニウム
    よりなる群に属する触媒と、炭素原子数が４より大であ
    るモノアルコール、ジオール、ポリオール又はこれらの
    混合物よりなる群に属する脂肪族第一アルコールとの組
    合せ を使用することからなり、そしてこれらの組合せのいず
    れにおいてもアルコールの量をアルコール官能基／加水
    分解すべきエステル基のモル比が３以下であるような量
    とすることを特徴とする、不飽和アルコールエステルを
    鎖中に含む重合体の加水分解方法。
  2. （２）加水分解すべき重合体が酢酸ビニル含有量が１〜
    ９０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）触媒が加水分解すべきエチレン−酢酸ビニル共重
    合体について０．０５〜５重量％、好ましくは０．３〜
    ３．５重量％の割合で用いられることを特徴とする特許
    請求の範囲第１又は２項記載の方法。
  4. （４）アルコールが１−オクタノール、１−デカノール
    、１−ドデカノール、１，３−プロパンジオール、１，
    ４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールより
    なる群に属することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
    ３項のいずれかに記載の方法。
  5. （５）単軸又は二軸スクリュー押出機で、場合によつて
    はガス抜き孔を用いて、連続的に実施されることを特徴
    とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方
    法。
JP15711685A 1984-07-18 1985-07-18 不飽和アルコールエステルを鎖中に含む重合体の加水分解方法 Pending JPS6137801A (ja)

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IT (1) IT8521626A0 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002161110A (ja) * 2000-11-28 2002-06-04 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体の製造法
JP2006028459A (ja) * 2004-06-17 2006-02-02 Sekisui Chem Co Ltd エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及び、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法。

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4334846A1 (de) * 1993-10-13 1995-04-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carboxylgruppen-haltigen Copolymerisaten des Ethylens
US5955538A (en) * 1998-02-18 1999-09-21 At Plastics Inc. Process for the manufacture of ethylene/vinyl acetate/vinyl alcohol terpolymer
US6054530A (en) * 1998-03-11 2000-04-25 Air Products And Chemicals, Inc. Continuous process for the preparation of poly(vinyl acetate) for poly(vinyl alcohol) production
US6451967B1 (en) * 1999-09-20 2002-09-17 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method of drying saponified ethylene-vinyl acetate copolymers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3547858A (en) * 1967-05-19 1970-12-15 Monsanto Chemicals Hydrolysis of esters in the molten state
DD206900A3 (de) * 1982-03-15 1984-02-08 Leuna Werke Veb Verfahren zur herstellung modifizierter vinylesterhaltiger olefincopolymerisate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002161110A (ja) * 2000-11-28 2002-06-04 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体の製造法
JP4640886B2 (ja) * 2000-11-28 2011-03-02 日本合成化学工業株式会社 ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体の製造法
JP2006028459A (ja) * 2004-06-17 2006-02-02 Sekisui Chem Co Ltd エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及び、変性エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法。

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IT8521626A0 (it) 1985-07-18
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FR2567894B1 (fr) 1986-08-08

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