JPS6135851A - 高温で安定な触媒用担体およびその調製方法 - Google Patents
高温で安定な触媒用担体およびその調製方法Info
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Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は高温で安定な触媒用担体およびその調製方法に
関する。本発明で使用される担体は広い温度範囲で可い
られ、特に800tll’以上の温度においても安定で
比表面積を維持することができる。
関する。本発明で使用される担体は広い温度範囲で可い
られ、特に800tll’以上の温度においても安定で
比表面積を維持することができる。
触媒を用いて高温下で反応を行わせるものに、有機溶媒
の酸化除去、悪臭処理、自動車排ガス浄化、高温脱硝な
どがある。また最近、大容量のボイラーやガスタービン
、航空機用のガスタ−ビンなどへ触媒燃焼技術を応用す
る動きが起っている。
の酸化除去、悪臭処理、自動車排ガス浄化、高温脱硝な
どがある。また最近、大容量のボイラーやガスタービン
、航空機用のガスタ−ビンなどへ触媒燃焼技術を応用す
る動きが起っている。
これらの方法では、反応温度がおよそ600C以上であ
り、条件によっては1400〜1500t:’にまで達
する。従ってこの様な高温域においても触媒活性の低下
が少なく、且つ熱的安定性の高い触媒が要求される。
り、条件によっては1400〜1500t:’にまで達
する。従ってこの様な高温域においても触媒活性の低下
が少なく、且つ熱的安定性の高い触媒が要求される。
従来高温用触媒として使用されてきた触媒は、アルミナ
、シリカ、シリカ−アルミナ等を担体としてこれに貴金
属、或は卑金属成分を担持したもの、或はジルコニア、
チタン酸アルミニウム、コージェライト、窒化硅素など
のセラミック材料を担体としてその表面に活性アルミナ
などをコーテインクし、貴金属成分を担持させたものな
どが使用されてきた。
、シリカ、シリカ−アルミナ等を担体としてこれに貴金
属、或は卑金属成分を担持したもの、或はジルコニア、
チタン酸アルミニウム、コージェライト、窒化硅素など
のセラミック材料を担体としてその表面に活性アルミナ
などをコーテインクし、貴金属成分を担持させたものな
どが使用されてきた。
しかし、これらの触媒は通常800C以上になると、担
体の結晶構造の変化(例えばアルミナの場合rmからα
型への相転位)や結晶成長に伴う比表面積の減少が起こ
り、これに伴って活性成分の凝集による活性点の減少が
生じ、触媒活性が失われてしまう欠点があった。上記し
たセラミックス材料を用いた触媒は、セラミックス自体
の耐熱性は高いが、コーテイング材の耐熱性が低いため
に触媒成分が有効に活用されないという欠点がある。
体の結晶構造の変化(例えばアルミナの場合rmからα
型への相転位)や結晶成長に伴う比表面積の減少が起こ
り、これに伴って活性成分の凝集による活性点の減少が
生じ、触媒活性が失われてしまう欠点があった。上記し
たセラミックス材料を用いた触媒は、セラミックス自体
の耐熱性は高いが、コーテイング材の耐熱性が低いため
に触媒成分が有効に活用されないという欠点がある。
従来、アルミナと希土類からなる担体を用いた触媒とし
ては、下記に記載されているものが知られている。
ては、下記に記載されているものが知られている。
ω 米国特許3,993,572 希土類と白金族か
らなる触媒成分 偉) 米国特許3,966.391 高温安定触媒を
用いた燃焼方法 (3)米国特許3,956,188 高温安定触媒の
組成と調製方法 (4)米国特許3,899,444 排ガス処理用触
媒(5) 米国特許3,867.312 排ガス処
理用触媒(6)米国特許3,714,071 高温で
高強度をもつ低密度アルミナ粒子 (7)米国特許4,056,489 高温安定触媒組
成物及びその調製法 (8)米国特許4,021,185 高温で安定な触
媒の組成と調製法 (9)米国特許4,220,559 高温安定触媒α
O米国特許4,061,594 高温で安定なアルミ
ナベースの担体 また従来の高温担体として米国特許3,978,004
゜&956,186,3,931,050.&89&1
83,3,894,140゜&88亀445,3,88
0,775.λ867.309.八819,536゜4
.374,819.4369,130,4,318,8
94,4,23亀18014206.087,4,17
7.163,4.15&580,4,170,573゜
4.054,642 などに記載されているものがあ
る。
らなる触媒成分 偉) 米国特許3,966.391 高温安定触媒を
用いた燃焼方法 (3)米国特許3,956,188 高温安定触媒の
組成と調製方法 (4)米国特許3,899,444 排ガス処理用触
媒(5) 米国特許3,867.312 排ガス処
理用触媒(6)米国特許3,714,071 高温で
高強度をもつ低密度アルミナ粒子 (7)米国特許4,056,489 高温安定触媒組
成物及びその調製法 (8)米国特許4,021,185 高温で安定な触
媒の組成と調製法 (9)米国特許4,220,559 高温安定触媒α
O米国特許4,061,594 高温で安定なアルミ
ナベースの担体 また従来の高温担体として米国特許3,978,004
゜&956,186,3,931,050.&89&1
83,3,894,140゜&88亀445,3,88
0,775.λ867.309.八819,536゜4
.374,819.4369,130,4,318,8
94,4,23亀18014206.087,4,17
7.163,4.15&580,4,170,573゜
4.054,642 などに記載されているものがあ
る。
これらの中で入966.391,4,170,573゜
4.061,594 は本発明と関連していると思わ
れる。
4.061,594 は本発明と関連していると思わ
れる。
米国特許3,966.391ではLa (NOa )a
、 Crys 。
、 Crys 。
Sr (No3)a を含む溶液にアルミナ粉末を加
えて含浸法でこれらの成分を担持し、110m;で、乾
燥後、1200Cで2時間焼成している。この触媒は炭
化油の燃焼に用いる。
えて含浸法でこれらの成分を担持し、110m;で、乾
燥後、1200Cで2時間焼成している。この触媒は炭
化油の燃焼に用いる。
米国特許4,170,573ではLa(No3)a
をアルミナ粉末に含浸し、160℃、16時間乾燥後、
1250Cで1時間焼成した後、Ce (NOs)a
溶液を含浸後160Gで16時間乾燥する。その後pt
ct4溶液を含浸し427〜6.49Cで焼成してPt
La−Ce kLzos触媒を得ている。
をアルミナ粉末に含浸し、160℃、16時間乾燥後、
1250Cで1時間焼成した後、Ce (NOs)a
溶液を含浸後160Gで16時間乾燥する。その後pt
ct4溶液を含浸し427〜6.49Cで焼成してPt
La−Ce kLzos触媒を得ている。
米国特許4,061,594では600Cでオートクレ
ーブ処理したアルミナを500Cで焼成し、La(No
3)3 を含浸した後、La*Os Atg os を
つくり、これに白金族を含浸して1000〜1200C
で焼成している。
ーブ処理したアルミナを500Cで焼成し、La(No
3)3 を含浸した後、La*Os Atg os を
つくり、これに白金族を含浸して1000〜1200C
で焼成している。
ジャーナル オブ ソリッド ステート ケミストリー
(Journal of 3o1id 13tateC
hemistry) 19.193−204 (197
6)ではランタンβ−アルミナの結晶についての研究な
行つているが、該結晶の触媒用担体に関する記述はない
。
(Journal of 3o1id 13tateC
hemistry) 19.193−204 (197
6)ではランタンβ−アルミナの結晶についての研究な
行つているが、該結晶の触媒用担体に関する記述はない
。
本発明の目的は、耐熱性の高い触媒用担体及び調製方法
を提供することにある。
を提供することにある。
r−或はη−などのアルミナは高比表面積を有し、担体
やコーティング剤として現在広く用いられているが、8
0(I’以上特に900C以上においてはα−アルミナ
への相転移及び結晶粒子の成長によシ焼結体となり比表
面積が著しく低下し、これに伴って触媒活性成分である
貴金属、卑金属などの粒子が凝集し、触媒活性が低下す
る。本発明者らは、この様なアルミナの熱的不安定性の
改良及び触媒活性成分の凝集を防ぐため鋭意研究を行っ
てきた。その結果ランタンβ−アルミナ(La*Oa
・11〜14AtsOs)、 7’ラセ;tシ’)ムl
j −アルミナ(PriOs ・11〜14AtsOm
)、ネオジウムβ−アルミナ(Nd*Os・11〜14
AtsOs) (以後該担体をL−β−アルミナと記
述する)担体に触媒活性成分である貴金属、卑金属など
を担持した触媒が非常に有効であることを見出した。
やコーティング剤として現在広く用いられているが、8
0(I’以上特に900C以上においてはα−アルミナ
への相転移及び結晶粒子の成長によシ焼結体となり比表
面積が著しく低下し、これに伴って触媒活性成分である
貴金属、卑金属などの粒子が凝集し、触媒活性が低下す
る。本発明者らは、この様なアルミナの熱的不安定性の
改良及び触媒活性成分の凝集を防ぐため鋭意研究を行っ
てきた。その結果ランタンβ−アルミナ(La*Oa
・11〜14AtsOs)、 7’ラセ;tシ’)ムl
j −アルミナ(PriOs ・11〜14AtsOm
)、ネオジウムβ−アルミナ(Nd*Os・11〜14
AtsOs) (以後該担体をL−β−アルミナと記
述する)担体に触媒活性成分である貴金属、卑金属など
を担持した触媒が非常に有効であることを見出した。
本発明はアルミニウムとランタンの複合酸化物からなる
耐熱性担体である。
耐熱性担体である。
アルミニウムとランタンの複合酸化物はランタンβ−ア
ルミナとその前駆体の混合物からなシ、該前駆体は10
00Cで2時間加熱した時ランタンβ−アルミナに変り
得るものである。また上記複合酸化物は本質的にランタ
ンβ−アルミナの前駆体からなる場合でも良い。
ルミナとその前駆体の混合物からなシ、該前駆体は10
00Cで2時間加熱した時ランタンβ−アルミナに変り
得るものである。また上記複合酸化物は本質的にランタ
ンβ−アルミナの前駆体からなる場合でも良い。
本発明からなる担体は、ランタン、ネオジウム。
プラセオジウムの少なくとも一つとアルミニウムを含む
複合酸化物であシ該複合酸化物は比表面積xom’/g
以上を有し、かつクロム、ストロンチウム、セリウムが
1重量膚以下で、L−β−アルミナ及び1000t:’
で10時間以内で加熱した時にL−β−アルミナに変り
得る前駆体あるいは本質的にL−β−アルミナの前駆体
の混合物からなる。
複合酸化物であシ該複合酸化物は比表面積xom’/g
以上を有し、かつクロム、ストロンチウム、セリウムが
1重量膚以下で、L−β−アルミナ及び1000t:’
で10時間以内で加熱した時にL−β−アルミナに変り
得る前駆体あるいは本質的にL−β−アルミナの前駆体
の混合物からなる。
以下本発明の詳細を述べる。本発明においてL−β−ア
ルミナは前述したように、LazOs・11〜14.A
tzOs 、 P rxos ・11〜14 AtgO
a r N(hOs・11〜14Atgosの化学式で
示される複合酸化物である。これらの複合酸化物はkl
とLa、 Nd。
ルミナは前述したように、LazOs・11〜14.A
tzOs 、 P rxos ・11〜14 AtgO
a r N(hOs・11〜14Atgosの化学式で
示される複合酸化物である。これらの複合酸化物はkl
とLa、 Nd。
Prの水酸化物、酸化物の混合物t−5ooc以上の温
度で熱処理することによって得られる。この担体に触媒
活性成分を担持した触媒は1000C以上の温度で使用
しても、触媒活性成分は熱により凝集しに<<、高活性
を維持できる。これはアルミニウムとランタン又はネオ
ジウム、又はプラセオジウムの複合酸化物と触媒活性成
分との間における相互作用が強く働らいているためであ
る。
度で熱処理することによって得られる。この担体に触媒
活性成分を担持した触媒は1000C以上の温度で使用
しても、触媒活性成分は熱により凝集しに<<、高活性
を維持できる。これはアルミニウムとランタン又はネオ
ジウム、又はプラセオジウムの複合酸化物と触媒活性成
分との間における相互作用が強く働らいているためであ
る。
複合酸化物はL−β−アルミナとその前駆体の混合物又
は該前駆体からなる。該複合酸化物は優れ九耐熱性を有
し、高比表面積をもつ。X線回折及び電子顕微鏡観察か
ら、この複合酸化物はアルミナの相転移が抑制され結晶
成長を起こしにくいものであることがわかった。また窒
素吸着量から求めた本発明の担体の比表面積は、高温に
してもその減少が非常に少ない。上記担体に活性成分と
してパラジウムあるいは白金を担持した場合、これら活
性成分の分散状態(結晶粒子径)を電子顕微鏡及びCO
の化学吸着量から調べた結果1200Cで焼成した場合
でも、粒子径は小さく高分散されていることがわかった
。
は該前駆体からなる。該複合酸化物は優れ九耐熱性を有
し、高比表面積をもつ。X線回折及び電子顕微鏡観察か
ら、この複合酸化物はアルミナの相転移が抑制され結晶
成長を起こしにくいものであることがわかった。また窒
素吸着量から求めた本発明の担体の比表面積は、高温に
してもその減少が非常に少ない。上記担体に活性成分と
してパラジウムあるいは白金を担持した場合、これら活
性成分の分散状態(結晶粒子径)を電子顕微鏡及びCO
の化学吸着量から調べた結果1200Cで焼成した場合
でも、粒子径は小さく高分散されていることがわかった
。
AtとLa又は、Nd、又はprの複合酸化物をセラミ
ックスの成形体にコーティング、あるいは両者の粉末を
混合して担体とすることもできる。
ックスの成形体にコーティング、あるいは両者の粉末を
混合して担体とすることもできる。
例えば耐熱性のあるα−アルミナ、チタニア、ジルコニ
ア、マグネシア、コージェライト、ムライ゛ト、チタン
酸アルミニウムなどの酸化物と上記複合酸化物を混合し
て使用することができる。またシリコンナイトライド、
シリコンカーバイトなどの非酸化物系の耐熱性材料と混
合して使用できる。
ア、マグネシア、コージェライト、ムライ゛ト、チタン
酸アルミニウムなどの酸化物と上記複合酸化物を混合し
て使用することができる。またシリコンナイトライド、
シリコンカーバイトなどの非酸化物系の耐熱性材料と混
合して使用できる。
また上記耐熱性の材料からなる成形体に本発明からなる
複合酸化物をコーティングして使用できる。
複合酸化物をコーティングして使用できる。
この場合、ALとLa又はN d s又はprからなる
複合酸化物は全担体の少なくとも50係以上であること
が望ましい。
複合酸化物は全担体の少なくとも50係以上であること
が望ましい。
本発明者らは次の様な事実を明らかにした(以後は説明
を簡単にするため、LaK限って記述する)。
を簡単にするため、LaK限って記述する)。
α)La、Pr、Ndは高温加熱するとアルミーナ担体
の安定化に対し効果をもたらすが、同じ希土類でもCe
は安定化に対する効果がない。さらにCr、Zr、Sr
、Ca、Naなどをアルミナに添加すると、1200t
:’以上で焼成した場合に結晶成長を促進する。この現
象が起こると担体の比表面積は著しく減少してしまう。
の安定化に対し効果をもたらすが、同じ希土類でもCe
は安定化に対する効果がない。さらにCr、Zr、Sr
、Ca、Naなどをアルミナに添加すると、1200t
:’以上で焼成した場合に結晶成長を促進する。この現
象が起こると担体の比表面積は著しく減少してしまう。
・(2) この複合酸化物は少なくと
も10m’/gの比表面積をもち、無定形あるいはこれ
に近い結晶状態にあるL−β−アルミナまたは1400
t:’で2時間加熱した時にL−β−アルミナに変り得
るL−β−アルミナの前駆体の状態で存在する。複合酸
化物におけるアルミナの化学形態はα−,r −。
も10m’/gの比表面積をもち、無定形あるいはこれ
に近い結晶状態にあるL−β−アルミナまたは1400
t:’で2時間加熱した時にL−β−アルミナに変り得
るL−β−アルミナの前駆体の状態で存在する。複合酸
化物におけるアルミナの化学形態はα−,r −。
θ−1η−@ k I x lρ−1δ−以外であり、
比表面積は望ましくは20〜100m’/gを有する。
比表面積は望ましくは20〜100m’/gを有する。
(3)複合酸化物におけるL−β−アルミナの含有率は
15〜95重量−である。出発原料(焼成前)における
kLmOs に対するLazOsのモル比(L ax
Os /ALi Ox )は、1/99でL−β−ア
ルミナの含有率は15重量%である。
15〜95重量−である。出発原料(焼成前)における
kLmOs に対するLazOsのモル比(L ax
Os /ALi Ox )は、1/99でL−β−ア
ルミナの含有率は15重量%である。
LazOa /At20g = 2 o/ 80 (モ
A比)、(0時、L−β−Atz03の含有率は95重
量%である。
A比)、(0時、L−β−Atz03の含有率は95重
量%である。
同様にLa2O3/AtgOs = 10 / 90で
は、L−β−アルミナは90重量%、LazOa /A
t*Oa =5/95では64重量%、LazOslA
120g =2/98では27重量%である。
は、L−β−アルミナは90重量%、LazOa /A
t*Oa =5/95では64重量%、LazOslA
120g =2/98では27重量%である。
複合酸化物における主成分はL−β−アルミナとその前
駆体又は前駆体であり、少なくとも50重量%以上を含
む。
駆体又は前駆体であり、少なくとも50重量%以上を含
む。
L二β−アルミナは粉末X線回折において、Cu−Ka
線を用いた場合、ブラッグ角2θが18.9°■、20
.1°■、323°■、34.0゜■、36.2’■、
39.4°■、40.9°[相]。
線を用いた場合、ブラッグ角2θが18.9°■、20
.1°■、323°■、34.0゜■、36.2’■、
39.4°■、40.9°[相]。
428°■、 45.1′D@、 s s、o6@ 、
67.4゜■(丸で囲んだ番号は相対強度を示す)の
位置にピークをもつ。1200Cで焼成した複合酸化物
の場合、第3b図、第3C図に示すように1&9’。
67.4゜■(丸で囲んだ番号は相対強度を示す)の
位置にピークをもつ。1200Cで焼成した複合酸化物
の場合、第3b図、第3C図に示すように1&9’。
20.1’ 、 32..3°、 340’ 、 3
6.2°。
6.2°。
42.8°、4’5.1°、58.0°、67.4°に
ピークをもっている。このことは該複合酸化物が、L−
β−アルミナを含有していることを示している。
ピークをもっている。このことは該複合酸化物が、L−
β−アルミナを含有していることを示している。
第3b図、第3C図に示すX線回折図は、第3a図、第
3d図に比べてピークが弱く、シかもブロードであるこ
とから、この複合酸化物はL−β−アルミナとα−、γ
−、θ−9η−1に一9δ−1X−、ρ−以外の形態を
有するL−β−アルiすの前駆体を含み、この前駆体は
無定形であることがわかる。第3b図、第3C図におい
て、黒丸で示したピークは323°、36.2°、42
.8°。
3d図に比べてピークが弱く、シかもブロードであるこ
とから、この複合酸化物はL−β−アルミナとα−、γ
−、θ−9η−1に一9δ−1X−、ρ−以外の形態を
有するL−β−アルiすの前駆体を含み、この前駆体は
無定形であることがわかる。第3b図、第3C図におい
て、黒丸で示したピークは323°、36.2°、42
.8°。
45.1°、67.4°である。
(4)α−、γ−、θ−9δ−9η−1kI x1ρ
−の様な形態をもつアルミナ担体にランタン。
−の様な形態をもつアルミナ担体にランタン。
プラセオジウム、ネオジウム塩の溶液を含浸し、100
0〜1200Cで2時間焼成した場合、L−β−アルミ
ナの量は充分生成しない。
0〜1200Cで2時間焼成した場合、L−β−アルミ
ナの量は充分生成しない。
本発明によると高温で安定な担体は複合酸化物からなっ
ている。本発明の担体はノ・二カム構造をとり得る。本
発明の担体は触媒活性成分を担持する担体と担体を支持
するための支持体とから成ることもできる。この場合支
持体として金属板、金網、海綿状金属から選ぶことがで
きる。また活性成分が担持されている複合酸化物を担体
の表面にコーティングして用いることもできる。
ている。本発明の担体はノ・二カム構造をとり得る。本
発明の担体は触媒活性成分を担持する担体と担体を支持
するための支持体とから成ることもできる。この場合支
持体として金属板、金網、海綿状金属から選ぶことがで
きる。また活性成分が担持されている複合酸化物を担体
の表面にコーティングして用いることもできる。
本発明の担体を調製する望ましい方法は、アルばニウム
塩と、ランタン、プラセオジウムあるいはネオジウムか
ら選ばれた希土類元素の1つ以上との塩の混合溶液にア
ルカリを添加して得られる共沈物を濾過して分離し、成
形した後、1ooot:’以上の温度で焼成する。この
焼成でAtとLa。
塩と、ランタン、プラセオジウムあるいはネオジウムか
ら選ばれた希土類元素の1つ以上との塩の混合溶液にア
ルカリを添加して得られる共沈物を濾過して分離し、成
形した後、1ooot:’以上の温度で焼成する。この
焼成でAtとLa。
Nd、prの複合酸化物が生成する。即ち、少なくとも
10m”/g以上の比表面積をもつ複合酸化物となシ、
該複合酸化物は、α−,r−、θ−1η−1k lX
Sρ−1δ−以外のアルミナ構造をもつものであり、こ
れは、100OC以上で2時間以内で加熱した時にL−
β−アルミナに変りうる前駆体、あるいはL−β−アル
ミナとこの前駆体の混合物である。
10m”/g以上の比表面積をもつ複合酸化物となシ、
該複合酸化物は、α−,r−、θ−1η−1k lX
Sρ−1δ−以外のアルミナ構造をもつものであり、こ
れは、100OC以上で2時間以内で加熱した時にL−
β−アルミナに変りうる前駆体、あるいはL−β−アル
ミナとこの前駆体の混合物である。
更に本発明からなる触媒用担体は、アルミニウムとラン
タン、ネオジウム又はプラセオジウムの酸化物あるいは
塩の微粉末を乾式、湿式法で均一に混合し800C以上
望ましくは1000C以上で焼成し、L−β−アルミナ
の前駆体又はL−β−アルミナを調製することができる
。
タン、ネオジウム又はプラセオジウムの酸化物あるいは
塩の微粉末を乾式、湿式法で均一に混合し800C以上
望ましくは1000C以上で焼成し、L−β−アルミナ
の前駆体又はL−β−アルミナを調製することができる
。
焼成温度が800C以下であると、L−β−アルミナの
前駆体の生成が認められない。
前駆体の生成が認められない。
本発明の担体は次の様な方法で調製される。
α)複合酸化物の出発原料即ちAtと、La。
Nd、prの少なくとも1つとの塩の均−温合物を例え
ば800C以下の温度で焼成する。次いで900C以上
の温度で焼成し、100OC以上で10時間以内で加熱
するとL−β−アルミナ及びその前駆体の混合物をつく
る。
ば800C以下の温度で焼成する。次いで900C以上
の温度で焼成し、100OC以上で10時間以内で加熱
するとL−β−アルミナ及びその前駆体の混合物をつく
る。
C) 複合酸化物の出発原料を予め800C以下の温度
で焼成する。次いで、複合酸化物の前駆体忙活性成分を
含む溶浸を含浸する。あるいは担体上に該複合酸化物と
活性成分が含まれているものをコーティングする。これ
を900〜1500tll’で一定時間焼成して、L−
β−アルミナの前駆体及びこれとL−β−アルミナとの
混合物を形成させる。
で焼成する。次いで、複合酸化物の前駆体忙活性成分を
含む溶浸を含浸する。あるいは担体上に該複合酸化物と
活性成分が含まれているものをコーティングする。これ
を900〜1500tll’で一定時間焼成して、L−
β−アルミナの前駆体及びこれとL−β−アルミナとの
混合物を形成させる。
AtとLaの複合酸化物を形成させるための焼成温度は
900C以上望ましくは1000t:’以上が良い。も
し焼成温度が900C以下であると、望ましい複合酸化
物が形成されない。
900C以上望ましくは1000t:’以上が良い。も
し焼成温度が900C以下であると、望ましい複合酸化
物が形成されない。
本発明の複合酸化物の結晶は無定形に近く、またはL−
β−アルミナに近い構造をもつ。この構造については、
その焼成温度、焼成時間で決まる。
β−アルミナに近い構造をもつ。この構造については、
その焼成温度、焼成時間で決まる。
温度が高くなると、複合酸化物中のL−β−アルミナの
割合は多くなる。
割合は多くなる。
複合酸化物の前駆体が1500Cで1時間以上加熱され
ると、複合酸化物の結晶成長が著しく起とシ、比表面積
が減少してしまう。900Cで加熱した場合でも望まし
い複合酸化物を得るKは100時間あるいはそれ以上加
熱すれば良い。焼成条件は実用見地から選ぶと良い。望
ましい焼成条件は1000Cで少なくとも1時間から1
400Cで0.5hあるいはそれ以下が良い。焼成する
ときの圧力はそれほど重要な要素ではない。最も望まし
い焼成条件は1100t:’で10時間から1300C
’で0.5〜2Q間で、圧力が100〜/crI以下で
ある。
ると、複合酸化物の結晶成長が著しく起とシ、比表面積
が減少してしまう。900Cで加熱した場合でも望まし
い複合酸化物を得るKは100時間あるいはそれ以上加
熱すれば良い。焼成条件は実用見地から選ぶと良い。望
ましい焼成条件は1000Cで少なくとも1時間から1
400Cで0.5hあるいはそれ以下が良い。焼成する
ときの圧力はそれほど重要な要素ではない。最も望まし
い焼成条件は1100t:’で10時間から1300C
’で0.5〜2Q間で、圧力が100〜/crI以下で
ある。
複合酸化物からなる粉末は種々の形状、例えば球状9円
柱状6円筒状、リング状、ハニカム状などにして用いる
。また複合酸化物を含む粉体を種種の形状をもつ金属板
、金網、海綿状金属、あるいは無機質の耐熱性基材、例
えばムライト、コージェライト、α−アルミナ、ジルコ
ニア、アルミニウムチタネート、シリコンカーバイト、
シリコンカイトライドなどにコーティングして使用する
ことができる。この場合、複合酸化物のコーテイング量
は全担体に対して少なくとも5重量%、望ましくは5〜
30重量係重量−。アルミニウムとランタンの複合酸化
物は通常の沈殿法、沈着法。
柱状6円筒状、リング状、ハニカム状などにして用いる
。また複合酸化物を含む粉体を種種の形状をもつ金属板
、金網、海綿状金属、あるいは無機質の耐熱性基材、例
えばムライト、コージェライト、α−アルミナ、ジルコ
ニア、アルミニウムチタネート、シリコンカーバイト、
シリコンカイトライドなどにコーティングして使用する
ことができる。この場合、複合酸化物のコーテイング量
は全担体に対して少なくとも5重量%、望ましくは5〜
30重量係重量−。アルミニウムとランタンの複合酸化
物は通常の沈殿法、沈着法。
混練法、含浸法などで調製できる。これらの方法の中で
、共沈法は均密な複合酸化物が生成できることから最も
適している。
、共沈法は均密な複合酸化物が生成できることから最も
適している。
更に共沈法はL−β−アルミナ及びその前駆体の生成に
対し最も有効な方法である。
対し最も有効な方法である。
複合酸化物は共沈法あるいはアルミナ又はアルミナゾル
と、酸化ランタンあるいは水酸化ランクンの均一な混合
物を焼成することによシ得られ、またアルミナにランタ
ンの水溶液を含浸し加熱することKよっても得られる。
と、酸化ランタンあるいは水酸化ランクンの均一な混合
物を焼成することによシ得られ、またアルミナにランタ
ンの水溶液を含浸し加熱することKよっても得られる。
アルミニウムとう゛ンタンの混合溶液にアルカリを添加
し均一な共沈殿物を調製することが望ましく、この方法
によれば、比較的低い温度でも目的とするアルミニウム
とランタンの複合酸化物が得られる。
し均一な共沈殿物を調製することが望ましく、この方法
によれば、比較的低い温度でも目的とするアルミニウム
とランタンの複合酸化物が得られる。
本発明において、アルミニウムの出発原料としては硝酸
塩、硫酸塩゛、塩化物、アルコキシドなどの有機塩、水
酸化物、酸化物などが用いられる。
塩、硫酸塩゛、塩化物、アルコキシドなどの有機塩、水
酸化物、酸化物などが用いられる。
ランタン、ネオジウム、プラセオジウムの出発原料とし
ては、硝酸塩、塩化物、しゆう酸塩などの水溶性塩、水
酸化物、酸化物などが用いられる。
ては、硝酸塩、塩化物、しゆう酸塩などの水溶性塩、水
酸化物、酸化物などが用いられる。
またランタツ、ネオジウム、プラセオジウムを含みセリ
ウムを含まない混合粘土でも良い。
ウムを含まない混合粘土でも良い。
触媒活性成分は、金属あるいは金属酸化物で担体に担持
される。この場合活性成分は通常の方法例えば含浸法、
混線法などによって担体に担持される。
される。この場合活性成分は通常の方法例えば含浸法、
混線法などによって担体に担持される。
本発明の担体を有する触媒は、水素、−酸化炭素、炭化
水素、アルコールなどの燃料の燃焼反応。
水素、アルコールなどの燃料の燃焼反応。
悪臭除去、脱硝反応、自動車排ガス処理などに用いられ
る。
る。
La2O3A−t20s担体の調製
I、a203−Az40s 系担体の調製法を第1図
に示す。La (NOs)sとAt(NOx)sの混合
溶液にアンモニア水を滴下し、沈殿物を水洗し乾燥する
。
に示す。La (NOs)sとAt(NOx)sの混合
溶液にアンモニア水を滴下し、沈殿物を水洗し乾燥する
。
500Cで予備焼成した後、グラファイトを1重量%添
加し直径3鰭、長さ3I+ll11の円柱状に成型する
。次いで700t:’で2時間予備焼成する。比較のた
めAt*Os のみ、あるいはLag’s のみの場合
も同様にして調製した。La*Os を5モル%、k
Lxosを95モル係含む場合をL a203 ・A
L*Os(5/95 )で以後記述する。700C焼成
におけるLa20sAt*Oa (5/ 95 )担体
では、比表面積が130m’/g、細孔容積(含水率か
ら測定)は0.4 rd/ gであった。
加し直径3鰭、長さ3I+ll11の円柱状に成型する
。次いで700t:’で2時間予備焼成する。比較のた
めAt*Os のみ、あるいはLag’s のみの場合
も同様にして調製した。La*Os を5モル%、k
Lxosを95モル係含む場合をL a203 ・A
L*Os(5/95 )で以後記述する。700C焼成
におけるLa20sAt*Oa (5/ 95 )担体
では、比表面積が130m’/g、細孔容積(含水率か
ら測定)は0.4 rd/ gであった。
pd触媒の調製
硝酸パラジウム溶液を上記担体に含浸法で担持した。p
d含有量は1重量%である。Pdを担持した後、500
Cで30分間予備焼成した後、1200t:’で2時間
焼成した。
d含有量は1重量%である。Pdを担持した後、500
Cで30分間予備焼成した後、1200t:’で2時間
焼成した。
実験装置
触媒の活性については内径18++osの石英管を用い
て通常の流通方式でメタンの酸化活性を調べたメタン0
.1係を含む空気を触媒層に導入し、等温条件下でメタ
ン反応率を測定した。また触媒の耐久性を調べるため、
メタン3憾を含む空気を、500Cに予熱し、触媒層に
導入して約11500に保持した(断熱温度は1200
C以上)。触媒量は8−で、空間速度はa o o o
o h−1とした。メタンの濃度はガスクロマトグラ
フによシ行った。担体の結晶構造はX線回折及び透過盤
電子顕微鏡で調べた。担体に担持されたpdの分散状態
は、Coの化学吸着量で調べ、比表面積はN2の吸着よ
シ求めた。
て通常の流通方式でメタンの酸化活性を調べたメタン0
.1係を含む空気を触媒層に導入し、等温条件下でメタ
ン反応率を測定した。また触媒の耐久性を調べるため、
メタン3憾を含む空気を、500Cに予熱し、触媒層に
導入して約11500に保持した(断熱温度は1200
C以上)。触媒量は8−で、空間速度はa o o o
o h−1とした。メタンの濃度はガスクロマトグラ
フによシ行った。担体の結晶構造はX線回折及び透過盤
電子顕微鏡で調べた。担体に担持されたpdの分散状態
は、Coの化学吸着量で調べ、比表面積はN2の吸着よ
シ求めた。
L’JOs At2Q3系担体の比表面積と結晶構造L
aを0.2,5,10,20,50,75゜100−6
ルl含むLazOa ・AtzOs 系担体を調製し
、予め700Cで焼成した。これを1000c(曲線1
1)、1200tl:’(曲線12 )、1400t:
’(曲線13)で2時間焼成した。第2図に比表面積の
測定結果を示す。比表面積は][、aが2〜5モル係含
むとき忙最大値を示すことがわかる。1200Cで焼成
した場合、La5hs ・At20g(2/ 98 )
で33m”/ gs (5/ 95 )で37ぜ7g
であった。これに対してktzos 単独では5.6m
’/gであった。La含有量が10〜100モル係に増
えると、比表面積は次第に減少する。この結果から、L
azOaをAt203に少量添加すると熱的安定性が著
しく増加する。
aを0.2,5,10,20,50,75゜100−6
ルl含むLazOa ・AtzOs 系担体を調製し
、予め700Cで焼成した。これを1000c(曲線1
1)、1200tl:’(曲線12 )、1400t:
’(曲線13)で2時間焼成した。第2図に比表面積の
測定結果を示す。比表面積は][、aが2〜5モル係含
むとき忙最大値を示すことがわかる。1200Cで焼成
した場合、La5hs ・At20g(2/ 98 )
で33m”/ gs (5/ 95 )で37ぜ7g
であった。これに対してktzos 単独では5.6m
’/gであった。La含有量が10〜100モル係に増
えると、比表面積は次第に減少する。この結果から、L
azOaをAt203に少量添加すると熱的安定性が著
しく増加する。
LazOa A12os 系担体の結晶構造をX線回折
で調べた。第3a図〜第3d図は、1200t:’で2
時間加熱した担体のX線回折図を示したものである。A
12os単独ではα−AtzOaに帰属するピークが認
められ、LazOa ・At*03 (5/ 95 )
ではランタン−β−kLzos (Lashs ・11
Atz03)に帰属する4つのピークが認められた。L
azOa−kLzos(50/ 50 )ではL a
A 10 s が生成した。
で調べた。第3a図〜第3d図は、1200t:’で2
時間加熱した担体のX線回折図を示したものである。A
12os単独ではα−AtzOaに帰属するピークが認
められ、LazOa ・At*03 (5/ 95 )
ではランタン−β−kLzos (Lashs ・11
Atz03)に帰属する4つのピークが認められた。L
azOa−kLzos(50/ 50 )ではL a
A 10 s が生成した。
ランタン−β−AL* Onに帰属するピークは弱く、
ブロードでめり結晶成長は僅かであることがわかる。従
って、得られた複合酸化物はランタン−β−At20m
の前駆体あるいはランタン−β−Altos に近い
形態のものであることが考えられる。
ブロードでめり結晶成長は僅かであることがわかる。従
って、得られた複合酸化物はランタン−β−At20m
の前駆体あるいはランタン−β−Altos に近い
形態のものであることが考えられる。
1000Cで2時間加熱した場合、この複合酸化物は明
確なピークは認められず、無定形を示しているが、これ
はランタン−β−アルミナの前駆体と考えられる。この
前駆体は1400Cで2時間焼成するとランタン−β−
At203 に転換する。ペロブスカイト構造をもつラ
ンタンアルミネート(L a Ato s )は強いピ
ークを示している。La2O3/Atgos (10/
90 )の場合、ランタン−β−AltosとI+a
AZOsの混合物が生成している。
確なピークは認められず、無定形を示しているが、これ
はランタン−β−アルミナの前駆体と考えられる。この
前駆体は1400Cで2時間焼成するとランタン−β−
At203 に転換する。ペロブスカイト構造をもつラ
ンタンアルミネート(L a Ato s )は強いピ
ークを示している。La2O3/Atgos (10/
90 )の場合、ランタン−β−AltosとI+a
AZOsの混合物が生成している。
第4図に800〜1400Cで焼成したLa2O3・A
tzOs系酸化物の生成条件についてX線回折で調べた
結果を示した。ランタン−β−アルミナ及びその類似物
は1400C焼成の場合Laが2〜30モル係で生成し
ていることがわかる。LaAtOsは低い温度で容易に
生成する。
tzOs系酸化物の生成条件についてX線回折で調べた
結果を示した。ランタン−β−アルミナ及びその類似物
は1400C焼成の場合Laが2〜30モル係で生成し
ていることがわかる。LaAtOsは低い温度で容易に
生成する。
A4xOs単独では1200Uで焼成するとα−klt
os の″非常に強いピークが認められるが、La2O
5・kLxOs (2/ 98 ) %ではθ−1k−
kt*Os K帰属する非常に弱いピークが認められる
。これらの結果から、Altos に少量のLa5hs
を添加することによシ、α−kLzOsの成長を抑制し
ていることがわかる。
os の″非常に強いピークが認められるが、La2O
5・kLxOs (2/ 98 ) %ではθ−1k−
kt*Os K帰属する非常に弱いピークが認められる
。これらの結果から、Altos に少量のLa5hs
を添加することによシ、α−kLzOsの成長を抑制し
ていることがわかる。
R,℃、Ropp等らはランタン−β−At20tはL
azOa ・A40g (8,3/ 9、7 )の混合
物を1400C以上に加熱すると1aAtOa を経
て生成することを報告している( J、 Am、 Ce
r、 3oc、 I 631416(1980))。
azOa ・A40g (8,3/ 9、7 )の混合
物を1400C以上に加熱すると1aAtOa を経
て生成することを報告している( J、 Am、 Ce
r、 3oc、 I 631416(1980))。
本発明において100OCの様に低温で2時間焼成した
場合でも、ランタン−β−に120B の生成が認めら
れるのは、その調製法の相違即ち本発明では共沈法であ
り% Br0ppらは酸化物同士の混合物から調製した
ためと思われる。共沈法は両酸化物の混合が充分性われ
ている。La2’s・ALzOs担体の粒子径を電子顕
微鏡で調べた。代表的なものとして、1200Cで焼成
した囚ktzOs 単独、■La2O5” AtzOs
(5/ 95 )を調べた結果、α−ktz03 は5
00〜1500人に達するのに対し、La2O5’ A
tzOs(5/ 95 )では100〜.3’00人で
あった。La2O5j A120B(50/ 50 )
即ちL a A 10 gでは約1000人であった。
場合でも、ランタン−β−に120B の生成が認めら
れるのは、その調製法の相違即ち本発明では共沈法であ
り% Br0ppらは酸化物同士の混合物から調製した
ためと思われる。共沈法は両酸化物の混合が充分性われ
ている。La2’s・ALzOs担体の粒子径を電子顕
微鏡で調べた。代表的なものとして、1200Cで焼成
した囚ktzOs 単独、■La2O5” AtzOs
(5/ 95 )を調べた結果、α−ktz03 は5
00〜1500人に達するのに対し、La2O5’ A
tzOs(5/ 95 )では100〜.3’00人で
あった。La2O5j A120B(50/ 50 )
即ちL a A 10 gでは約1000人であった。
5chaperらはLa2O5はr −AtzOs
のシンタリングを防止するが、これは担体の表面層にL
aAtOsが生成すると報告している( H,8cha
per、et、 al。
のシンタリングを防止するが、これは担体の表面層にL
aAtOsが生成すると報告している( H,8cha
per、et、 al。
Applied Catalysis、 7.211
(1983))。しかし本発明ではシンタリングの防止
はランタン−β−At20g の生成によるもので、L
a A 10 aの生成のためではない。この相違は
、調製法に起因するものと思われる。即ち、5chap
erらは、成型したr −A120B にLa(No
3)s 溶液を含浸する方法を採用しているからであ
る。含浸法では、担体の表面層でL a z Os 濃
度が高くなるので、1、aAtOsが容易に生成するた
めである。
(1983))。しかし本発明ではシンタリングの防止
はランタン−β−At20g の生成によるもので、L
a A 10 aの生成のためではない。この相違は
、調製法に起因するものと思われる。即ち、5chap
erらは、成型したr −A120B にLa(No
3)s 溶液を含浸する方法を採用しているからであ
る。含浸法では、担体の表面層でL a z Os 濃
度が高くなるので、1、aAtOsが容易に生成するた
めである。
P d −La2O5・AJ403触媒の活性Pd触媒
のCH4酸化活性を調べるため、CHa倉0.1%含む
空気を用いて250〜700Cの温度で酸化率を測定し
た。これらの測定は、等温条件で行った。第5図は種々
のLa/htの組成比をもつ担体にPdを担持した触媒
の活性を調べた結果を示したものである。P d L
azOs・Altos(5/95 )の触媒が最高の活
性を示すC曲線24)。Pd A40s触媒(曲線2
1)は活性が最も低い。P d La2’s ・Al
tos (2/ 98 )は曲線25で示したように、
(10/90)(曲線23)の場合とほぼ同様であるこ
とがわかる。
のCH4酸化活性を調べるため、CHa倉0.1%含む
空気を用いて250〜700Cの温度で酸化率を測定し
た。これらの測定は、等温条件で行った。第5図は種々
のLa/htの組成比をもつ担体にPdを担持した触媒
の活性を調べた結果を示したものである。P d L
azOs・Altos(5/95 )の触媒が最高の活
性を示すC曲線24)。Pd A40s触媒(曲線2
1)は活性が最も低い。P d La2’s ・Al
tos (2/ 98 )は曲線25で示したように、
(10/90)(曲線23)の場合とほぼ同様であるこ
とがわかる。
Pd LazOs・At2Os (5o/ 50 )
idg2図テ示したように比表面積は低いにも拘らず
曲線22で示すように活性は比較的高いことがわかる。
idg2図テ示したように比表面積は低いにも拘らず
曲線22で示すように活性は比較的高いことがわかる。
担体上に担持されたpdの分散状態を調べるためCO吸
着によりPd表面積を求めた。250Cでl(e処理し
た後、20(lでCO吸着量を測定した。第6図はLa
含有量の異なる担体に担持したpdの表面積を求めた結
果を示したものである。
着によりPd表面積を求めた。250Cでl(e処理し
た後、20(lでCO吸着量を測定した。第6図はLa
含有量の異なる担体に担持したpdの表面積を求めた結
果を示したものである。
Pd表面積はLaが5〜10モルチ迄は増加し、50モ
ル嗟では0に迄減少する。電子顕微鏡でpd触媒の粒子
径を観察した。その結果% k40s単独の担体に担持
されたPdの粒子径は1500〜2000人であり、L
a2hs ・At1Os(5/ 95 )に担持された
pd粒子径は300〜800人でめった。担体の結晶粒
子が成長することにより、Pd粒子も凝集する。いわゆ
る地震効果が起っている。
ル嗟では0に迄減少する。電子顕微鏡でpd触媒の粒子
径を観察した。その結果% k40s単独の担体に担持
されたPdの粒子径は1500〜2000人であり、L
a2hs ・At1Os(5/ 95 )に担持された
pd粒子径は300〜800人でめった。担体の結晶粒
子が成長することにより、Pd粒子も凝集する。いわゆ
る地震効果が起っている。
ランタン−β−At20g に担持されたPd触媒の耐
久性 pd燃焼触媒の耐久性を調べるため、メタン3vo1%
を含む空気で触媒層に500Cで導入し、メタンを11
50Cで燃焼させた。Pd−La1es・AtzOs(
5/ 95 )及びpd−At203触媒の2種類につ
いて、100時間の連続テストを行った。
久性 pd燃焼触媒の耐久性を調べるため、メタン3vo1%
を含む空気で触媒層に500Cで導入し、メタンを11
50Cで燃焼させた。Pd−La1es・AtzOs(
5/ 95 )及びpd−At203触媒の2種類につ
いて、100時間の連続テストを行った。
この場合、Pd−AtxOa触媒は、1000t:’で
焼成したものを使用した。これは1200Gで焼成する
と、ガスの温度を500Cにしても着火しないためであ
る。耐久試験を第7図に示した。Pd−LazOs ・
Altos(5/ 95 )では曲線32で示したよう
に99.51以上のメタン反応率を示すが、P d−A
taOsでは曲線31で示したように99.5係から9
84以下に低下している。
焼成したものを使用した。これは1200Gで焼成する
と、ガスの温度を500Cにしても着火しないためであ
る。耐久試験を第7図に示した。Pd−LazOs ・
Altos(5/ 95 )では曲線32で示したよう
に99.51以上のメタン反応率を示すが、P d−A
taOsでは曲線31で示したように99.5係から9
84以下に低下している。
耐久試験後の触媒を種々の方法で調べた。BET比表面
積、Pd表面積の測定結果を第1表に示した。
積、Pd表面積の測定結果を第1表に示した。
第 1 表−
p d −kL*os触媒では、これらの表面積は著し
く減少するのに対し、Pd−La1es # AtzO
s (5/95)触媒では比較的小さい。耐久試験後の
両触媒の活性について、0.1%のメタンで用いて30
0〜700Cの等温条件下で反応率を調べた結果、P
d LazOs 6 klzos (5/ 95 )
では速度定数が15〜20係低下していたのに対し、P
d−A40sでは50〜80饅低下していた。また電子
顕微鏡観察から、耐久試験後のp d −ktzch触
媒では、担体上のPd粒子径が3000〜5000人に
まで達していた。
く減少するのに対し、Pd−La1es # AtzO
s (5/95)触媒では比較的小さい。耐久試験後の
両触媒の活性について、0.1%のメタンで用いて30
0〜700Cの等温条件下で反応率を調べた結果、P
d LazOs 6 klzos (5/ 95 )
では速度定数が15〜20係低下していたのに対し、P
d−A40sでは50〜80饅低下していた。また電子
顕微鏡観察から、耐久試験後のp d −ktzch触
媒では、担体上のPd粒子径が3000〜5000人に
まで達していた。
以後本発明の例を具体的に記述するが、本発明はこれら
の実施例”に何等限定されるものではない。
の実施例”に何等限定されるものではない。
実施例1
硝酸アルミニウム375.1gと硝酸ランタン228g
を蒸留水1tに溶解する(La/At=5/95)。こ
の溶液を攪拌しながら3Nアンモニア水を滴下し、pH
7,5まで中和する。得られたアルミニウムとランタン
の共沈物を充分水洗し、乾燥した後、粉砕して1000
Cで5時間焼成した。得られた粉末をプレス成型機で直
径3 wx 、長さ3■の円柱状にし担体とした。
を蒸留水1tに溶解する(La/At=5/95)。こ
の溶液を攪拌しながら3Nアンモニア水を滴下し、pH
7,5まで中和する。得られたアルミニウムとランタン
の共沈物を充分水洗し、乾燥した後、粉砕して1000
Cで5時間焼成した。得られた粉末をプレス成型機で直
径3 wx 、長さ3■の円柱状にし担体とした。
一方前述の方法において、硝酸ランタンを添加しない以
外は同様に調製し、アルミナのみから成る比較例担体を
得た。
外は同様に調製し、アルミナのみから成る比較例担体を
得た。
上記した2種類の担体に硝酸パラジウム溶液をPdとし
て1重量部含浸した後、120Cで5時間乾燥し、その
後1200Cで3時間焼成し、実施例、比較例1の触媒
を得た。この触媒のメタン酸化活性について調べた。下
記組成のガスを空間速度25000 h’″lで流し、
1000時間の連続試験を行った。
て1重量部含浸した後、120Cで5時間乾燥し、その
後1200Cで3時間焼成し、実施例、比較例1の触媒
を得た。この触媒のメタン酸化活性について調べた。下
記組成のガスを空間速度25000 h’″lで流し、
1000時間の連続試験を行った。
ガス組成: メタン 3嗟
空気 残
本実験では反応ガスを500Cに予熱した6メタンの反
応率が90係以上に達すると、触媒層の温度は約120
0Cに達するので、触媒の高温での耐久性を評価できる
。第2表にその結果を示す。
応率が90係以上に達すると、触媒層の温度は約120
0Cに達するので、触媒の高温での耐久性を評価できる
。第2表にその結果を示す。
第2表
実施例1で得られた触媒は高温耐久性に優れていること
がわかる。実施例1及び比較例1の触媒の100時間試
験後の比表面積を測定したところ、それぞれ23.5r
r?/g 、 5.6rr?/gであった。またpdの
表面積は実施例1では37tr?/g−、Pd。
がわかる。実施例1及び比較例1の触媒の100時間試
験後の比表面積を測定したところ、それぞれ23.5r
r?/g 、 5.6rr?/gであった。またpdの
表面積は実施例1では37tr?/g−、Pd。
13.6m”/g−Pdであった。この様に比較例触媒
に比べて、実施例触媒は比表面積及びPdの分散状態が
良好であシ耐熱性触媒として優れていることがわかる。
に比べて、実施例触媒は比表面積及びPdの分散状態が
良好であシ耐熱性触媒として優れていることがわかる。
実施例2
硝酸アルミニウム3750gと硝酸ランタン480gを
蒸留水10/、に溶解する。以下実施例1と同様にして
得られた5ooc焼成粉体IKgに蒸留水2.5tを加
え振動ミルで粉体の平均粒子径が約1μmになるまで粉
砕し、スラリー状の浸漬液を調製する。この浸漬液に市
販のコージライト基材から成るハニカム構造体(直径9
0m、長さ75m)を浸漬した後、浸漬液から取シ出し
、圧縮空気を吹付けて過剰に付着した液を除き、120
C’で乾燥後500Cで1時間熱処理した。この操作を
繰返し、最終的に1000t:’で2時間焼成した。か
くして得られたハニカム構造体は、18.7重量憾の複
合酸化物の層を有していた。このハニカム担体の比表面
積は115yl?/gであった。次いで得られたハニカ
ム構造体を塩化白金酸と塩化ロジウムを混合した水溶液
に浸漬し、120Cで乾燥後、600C水素気流中で還
元した。触媒は、5重量係のi金と0.4重量係のロジ
ウムを有していた。
蒸留水10/、に溶解する。以下実施例1と同様にして
得られた5ooc焼成粉体IKgに蒸留水2.5tを加
え振動ミルで粉体の平均粒子径が約1μmになるまで粉
砕し、スラリー状の浸漬液を調製する。この浸漬液に市
販のコージライト基材から成るハニカム構造体(直径9
0m、長さ75m)を浸漬した後、浸漬液から取シ出し
、圧縮空気を吹付けて過剰に付着した液を除き、120
C’で乾燥後500Cで1時間熱処理した。この操作を
繰返し、最終的に1000t:’で2時間焼成した。か
くして得られたハニカム構造体は、18.7重量憾の複
合酸化物の層を有していた。このハニカム担体の比表面
積は115yl?/gであった。次いで得られたハニカ
ム構造体を塩化白金酸と塩化ロジウムを混合した水溶液
に浸漬し、120Cで乾燥後、600C水素気流中で還
元した。触媒は、5重量係のi金と0.4重量係のロジ
ウムを有していた。
この触媒を、自動車の排ガス酸化用として用いた。普通
自動車用エンジン(1800ccクラス)に触媒コンバ
ーターとして使用し、1万一走行試験を行なった結果、
10モードでCO1,Og /In。
自動車用エンジン(1800ccクラス)に触媒コンバ
ーターとして使用し、1万一走行試験を行なった結果、
10モードでCO1,Og /In。
HCo、19g/−であった。この結果から本発明にな
る耐熱性担体を用いた触媒では内燃機関の排気ガス処理
にも使用でき、高温反応に安定した性能を維持すること
がわかる。
る耐熱性担体を用いた触媒では内燃機関の排気ガス処理
にも使用でき、高温反応に安定した性能を維持すること
がわかる。
実施例3
本実施例では本発明になる耐熱性担体を高温脱硝反応用
触媒に用いた例について述べる。
触媒に用いた例について述べる。
実施例1と同様の方法で調製した成型前の複合酸化物よ
り成る粉末50gにメタチタン酸スラリー500g(T
i(hとして150g)を混線機により充分混練する。
り成る粉末50gにメタチタン酸スラリー500g(T
i(hとして150g)を混線機により充分混練する。
その後150Cで乾燥し、粉砕して400Cで4時間焼
成する。得られた粉末をプレス成型機を用いて直径3■
、厚さ3mlの円柱状に成型後、タングステン酸アンモ
ニウムの過酸化水素水溶液に浸漬する。その後600C
で2時間焼成して触媒を得る。かくして得られた触媒は
酸化タングステンを5重量嗟含んでいる。
成する。得られた粉末をプレス成型機を用いて直径3■
、厚さ3mlの円柱状に成型後、タングステン酸アンモ
ニウムの過酸化水素水溶液に浸漬する。その後600C
で2時間焼成して触媒を得る。かくして得られた触媒は
酸化タングステンを5重量嗟含んでいる。
反応は下記組成のガスを用い、空間速度500011−
11反反応度600Cの条件下で100時間行なった。
11反反応度600Cの条件下で100時間行なった。
反応ガス組成
NOx 2001pl
NHs 200胛
02 3%
N20 10俤
N2 残部
NOxの除去率は初期で94.8%、100時間後で9
4.41であった。以上の結果よシ本発明になる担体を
用いた触媒によれば高温脱硝反応に対しても優れた性能
を示す。
4.41であった。以上の結果よシ本発明になる担体を
用いた触媒によれば高温脱硝反応に対しても優れた性能
を示す。
実施例4
本実施例ではCOのメタン化反応用触媒に用いた例につ
いて述べる。
いて述べる。
実施例1と比較例1で得た成型後の担体に硝酸ニッケル
を含浸し、500Cで焼成後更に塩化ルテニウムを含浸
後、100OCで焼成し完成触媒を得た。本触媒はNi
030、Ru3%を含有している。この触媒を反応管に
充填し、CO54゜Hz l 7 俤、Hz残のガスを
8V=100000h−1になるように導入し、反応温
度350Cでメタネーション反応を行った。その結果、
COのメタン化収率は、本実施例触媒は、本比較例触媒
に比べ約15倍の収量で返ることがわかった。このよう
に高温に限らず比較的低温における反応においても本発
明の担体を有する触媒は非常に有効であることがわかる
。
を含浸し、500Cで焼成後更に塩化ルテニウムを含浸
後、100OCで焼成し完成触媒を得た。本触媒はNi
030、Ru3%を含有している。この触媒を反応管に
充填し、CO54゜Hz l 7 俤、Hz残のガスを
8V=100000h−1になるように導入し、反応温
度350Cでメタネーション反応を行った。その結果、
COのメタン化収率は、本実施例触媒は、本比較例触媒
に比べ約15倍の収量で返ることがわかった。このよう
に高温に限らず比較的低温における反応においても本発
明の担体を有する触媒は非常に有効であることがわかる
。
実施例5
本実施例ではメタノールの脱水素用反応について調べた
。
。
実施例1で述べた成型後の担体に硝酸鋼及び硝酸亜鉛溶
液を含浸し、乾燥後1000Cで焼成する。
液を含浸し、乾燥後1000Cで焼成する。
Cu及びznの含有量はそれぞれ20重量%。
10重量%である。該触媒を反応管に充填し、8001
:l’にした後、メタノールを導入し、脱水素反応を行
わせてホルマリンを製造したところ、メタノールの転化
率は、98俤以上であり、ホルマリンへの選択率も従来
に比べ約5倍であった。
:l’にした後、メタノールを導入し、脱水素反応を行
わせてホルマリンを製造したところ、メタノールの転化
率は、98俤以上であり、ホルマリンへの選択率も従来
に比べ約5倍であった。
実施例6
硝酸アルミニウム500gと硝酸ネオジム30.7gを
蒸留水5tに溶解した。この溶液を攪拌しながら3Nア
ンモニア水を滴下しpH8まで中和した。得られたアル
ミニウムとネオジムの共沈物をデカンテーションにより
蒸留水を用いて充分洗浄した後、ろ過し150Cで1昼
夜乾燥した。60メツシユ以下に粉砕し、500Uで2
時間焼成した後、グラファイトを0.5重量俤加え、プ
レス成型機を用いて直径3 m 、厚さ31IIil+
の円柱状に成型した。この担体囚の組成はNd20g
5モル係。
蒸留水5tに溶解した。この溶液を攪拌しながら3Nア
ンモニア水を滴下しpH8まで中和した。得られたアル
ミニウムとネオジムの共沈物をデカンテーションにより
蒸留水を用いて充分洗浄した後、ろ過し150Cで1昼
夜乾燥した。60メツシユ以下に粉砕し、500Uで2
時間焼成した後、グラファイトを0.5重量俤加え、プ
レス成型機を用いて直径3 m 、厚さ31IIil+
の円柱状に成型した。この担体囚の組成はNd20g
5モル係。
AtzOa95モル係である。この担体を1200Cで
2時間焼成し、比表面積をN2ガス吸着によるB E、
T法で測定した。また、担体の結晶構造は粉末X線回折
法で調べた。その結果を第3表に示す。
2時間焼成し、比表面積をN2ガス吸着によるB E、
T法で測定した。また、担体の結晶構造は粉末X線回折
法で調べた。その結果を第3表に示す。
実施例7
硝酸アルミニウムと硝酸ネオジムの割合を変えた以外は
実施例6と同様にして調製し、担体■。
実施例6と同様にして調製し、担体■。
0.0を得た。得られた担体はそれぞれ次の組成を有す
る。■: NdzOs 2モルチ、 kLxos
98モル%、 (Q : NdzOs 10モル%、
Altos 90モル%、 Q)) : NdzOs
20モル%、 AttO蓋 80モル係。これらの
担体の比表面積及び生成物の形態を実施例6と同様な方
法で測定した。結果を第3表に示す。
る。■: NdzOs 2モルチ、 kLxos
98モル%、 (Q : NdzOs 10モル%、
Altos 90モル%、 Q)) : NdzOs
20モル%、 AttO蓋 80モル係。これらの
担体の比表面積及び生成物の形態を実施例6と同様な方
法で測定した。結果を第3表に示す。
第3表
実施例8
硝酸アルミニウム500gと硝酸プラセオジム30、5
gを原料とし、実施例6と同様の方法で調製し、pr
、o35モに’A* ktzo395T−A/4から成
る担体■を得た。また硝酸アルミニウムと硝酸プラセオ
ジムの割合を変え、担体[F]、0)、8を得た。得ら
itた担体はそれぞれ次の組成を有する。
gを原料とし、実施例6と同様の方法で調製し、pr
、o35モに’A* ktzo395T−A/4から成
る担体■を得た。また硝酸アルミニウムと硝酸プラセオ
ジムの割合を変え、担体[F]、0)、8を得た。得ら
itた担体はそれぞれ次の組成を有する。
(F’): Prz03 2モル%、 AtzOa
98−r−ルl、 f3): P r20g 10
モル% + AZ20390 モル% + @: pr
2o3 20 モk % 、 AtxOs 80 モ
ル%。これらの担体の比表面積及び生成物の形態を調べ
た結果を第4表に示す。
98−r−ルl、 f3): P r20g 10
モル% + AZ20390 モル% + @: pr
2o3 20 モk % 、 AtxOs 80 モ
ル%。これらの担体の比表面積及び生成物の形態を調べ
た結果を第4表に示す。
第4表
実棒例9
硝酸アルミニウム500gと硝酸ネオジム18.6gと
硝酸プラセオジム18.5gを原料とし実施例6と同様
の方法で、Nd2033 モに% 、 Pr5Os3モ
ル’A 、 AtzOs 94モル係の割合で含む担
体(I)を調製した。この担体の比表面積は23.0y
νgであった。また結晶構造を調べたところ、主にネオ
ジム−β−アルミナとプラセオジム−β−アルミナから
成ることが確認された。この結果からもわかるようにこ
れらのβ−アルミナを含有する担体は高温においても高
比表面積を有している。
硝酸プラセオジム18.5gを原料とし実施例6と同様
の方法で、Nd2033 モに% 、 Pr5Os3モ
ル’A 、 AtzOs 94モル係の割合で含む担
体(I)を調製した。この担体の比表面積は23.0y
νgであった。また結晶構造を調べたところ、主にネオ
ジム−β−アルミナとプラセオジム−β−アルミナから
成ることが確認された。この結果からもわかるようにこ
れらのβ−アルミナを含有する担体は高温においても高
比表面積を有している。
実施例10
アルミナゾル(アルミナ含有率9.81)500gと炭
酸ネオジム12..3gをライカイ機にて2時間混練し
た後、15(lで1昼夜乾燥した。60メツシユ以下に
粉砕し、500Cで2時間焼成した後、グラファイトを
0.5重量%加え、プレス成鳳機を用いて直径3■、厚
さ3m+の円柱状に成減した。との担体の組成はNd2
O54モル%、kL*096モル饅である。この担体を
100OCまたは1200Cで、2時間焼成し、比表面
積を測定したところ、それぞれ9 asm”/g、 2
、6m”/gであった。
酸ネオジム12..3gをライカイ機にて2時間混練し
た後、15(lで1昼夜乾燥した。60メツシユ以下に
粉砕し、500Cで2時間焼成した後、グラファイトを
0.5重量%加え、プレス成鳳機を用いて直径3■、厚
さ3m+の円柱状に成減した。との担体の組成はNd2
O54モル%、kL*096モル饅である。この担体を
100OCまたは1200Cで、2時間焼成し、比表面
積を測定したところ、それぞれ9 asm”/g、 2
、6m”/gであった。
実施例6〜10で調製した担体を用いたpd触媒の耐久
試験を行ったところ、800〜1400Cで優れた性能
を示した。
試験を行ったところ、800〜1400Cで優れた性能
を示した。
以上の様に本発明の担体を有する触媒は高温においても
比表面積が大きく、低温は言うに及ばず高温における化
学反応に対しても適用できることがわかる。
比表面積が大きく、低温は言うに及ばず高温における化
学反応に対しても適用できることがわかる。
実施例11
実施例1に示した本発明に係る担体にモリブデン酸アン
モニウム及び硝酸ニッケルの混合溶液を含浸し、乾燥後
500Cで5時間焼成する。本触媒の組成はMo0s1
5重量%、Ni05重量係である。この触媒40−を内
径15mの反応管に充填し、約1t/―の流速で水素を
流通して450Cで5時間還元した。還元後、400℃
、10気圧の条件で、H2を300d/−の流速、また
n−ヘキサンにチオフェンを8として100重量胛添加
、した合成原料を100d/hの流速で触媒上に供給し
た。反応後のn−ヘキサンキの硫黄濃度をガスクロマト
グラフで測定したところ、100時間後においてもSと
して0.1重量−以下であった。
モニウム及び硝酸ニッケルの混合溶液を含浸し、乾燥後
500Cで5時間焼成する。本触媒の組成はMo0s1
5重量%、Ni05重量係である。この触媒40−を内
径15mの反応管に充填し、約1t/―の流速で水素を
流通して450Cで5時間還元した。還元後、400℃
、10気圧の条件で、H2を300d/−の流速、また
n−ヘキサンにチオフェンを8として100重量胛添加
、した合成原料を100d/hの流速で触媒上に供給し
た。反応後のn−ヘキサンキの硫黄濃度をガスクロマト
グラフで測定したところ、100時間後においてもSと
して0.1重量−以下であった。
実施例12
実施例1に示した本発明に係る担体に塩化白金酸溶液を
含浸し、乾燥後900cで2時間焼成する。本触媒のp
t含有量は1%である。この触媒5cc を反応管に
充填し、悪臭成分の代表としてメチルエチルケトン、ト
ルエン、ホルマリンの三成分をそれぞれ100F含むガ
スを空気とともに触媒層に導入する。反応温度500c
において、触媒層出口の前記有機物を測定したところ、
メチルエチルケトン0.4F、)ルエン0.3F、ホル
マリン0.8Fであり、本触媒は悪臭成分を除去するの
に非常に有効であることがわかった。
含浸し、乾燥後900cで2時間焼成する。本触媒のp
t含有量は1%である。この触媒5cc を反応管に
充填し、悪臭成分の代表としてメチルエチルケトン、ト
ルエン、ホルマリンの三成分をそれぞれ100F含むガ
スを空気とともに触媒層に導入する。反応温度500c
において、触媒層出口の前記有機物を測定したところ、
メチルエチルケトン0.4F、)ルエン0.3F、ホル
マリン0.8Fであり、本触媒は悪臭成分を除去するの
に非常に有効であることがわかった。
実施例13
実施例IK示した本発明に係る担体の微粉末とβスズ酸
スラリーを混線・乾燥して500trで3h焼成した触
媒1gを重質油20gK添加しこれをオートクレーブ内
に充填し、100Kg/d。
スラリーを混線・乾燥して500trで3h焼成した触
媒1gを重質油20gK添加しこれをオートクレーブ内
に充填し、100Kg/d。
400CでH2を流しながら30分間反応させた。
反応終了後生成物を減圧蒸留によシ各留分に分離した。
その結果、下表に示すように本触媒は重質油の軽質化に
優れた性能を示すことがわかる。
優れた性能を示すことがわかる。
沸点範囲 組 成
〜2009憾
200〜350C39係
350〜550t:’ 37俤残
15チ 実施例14 実施例1に示した本発明に係る担体に塩化鋼の溶液を含
浸し、500Cで2時間焼成した。本触媒の組成はCu
2Q 20重量係である。この触媒を用いてプロピレン
の酸化反応を行った。触媒2〇−に反応ガスとしてC5
Hs 25俤、0z10係。
15チ 実施例14 実施例1に示した本発明に係る担体に塩化鋼の溶液を含
浸し、500Cで2時間焼成した。本触媒の組成はCu
2Q 20重量係である。この触媒を用いてプロピレン
の酸化反応を行った。触媒2〇−に反応ガスとしてC5
Hs 25俤、0z10係。
N2残の組成から成るガスを温度450Cで導入し、生
成ガスを分析した。その結果、C3H6の転化率は98
係で、アクロレインへの選択率は88係であった。この
ように本触媒の酸化率は非常に高いことがわかる。
成ガスを分析した。その結果、C3H6の転化率は98
係で、アクロレインへの選択率は88係であった。この
ように本触媒の酸化率は非常に高いことがわかる。
実施例15
実施例1に示した本発明に係る担体に硝酸コバルト、硝
酸第2鉄の混合液を含浸し、800Cで5時間焼成した
。本触媒の組成はCOO12%。
酸第2鉄の混合液を含浸し、800Cで5時間焼成した
。本触媒の組成はCOO12%。
Fe*Oa 8%である。この触媒40−にCO40
%、H260係から成るガスを300G、50Kg/
crAの条件で反応させたところ[℃、O+Hz ]の
転化率は88俤であった。また生成物の分析から選択率
を調べたところ、C1”Csまでのガス成分は48%、
ガソリン留分21%、含酸素化合物12俤1重質油29
チであった。以上の結果から本触媒はCOとH2から有
機化合物と合成するのに適していることがわかった。
%、H260係から成るガスを300G、50Kg/
crAの条件で反応させたところ[℃、O+Hz ]の
転化率は88俤であった。また生成物の分析から選択率
を調べたところ、C1”Csまでのガス成分は48%、
ガソリン留分21%、含酸素化合物12俤1重質油29
チであった。以上の結果から本触媒はCOとH2から有
機化合物と合成するのに適していることがわかった。
実施例16
実施例1に示した本発明に係る担体に、硝酸銅と硝酸亜
鉛の混合溶液を含浸し、500t:’で2時間焼成した
。本触媒に水素75チ、−酸化炭素25憾から成る混合
ガスを温度300℃、圧力100〜/−で導入し、生成
ガスを分析したところ[CO+Hz ]の転化率は90
%でメタノールの選択率は92チであった。以上のこと
から、本触媒はCOとH2からメタノールを合成するの
に適していることがわかる。
鉛の混合溶液を含浸し、500t:’で2時間焼成した
。本触媒に水素75チ、−酸化炭素25憾から成る混合
ガスを温度300℃、圧力100〜/−で導入し、生成
ガスを分析したところ[CO+Hz ]の転化率は90
%でメタノールの選択率は92チであった。以上のこと
から、本触媒はCOとH2からメタノールを合成するの
に適していることがわかる。
実施例17
実施例1に示しだ本発明に係る担体に硝酸ニッケル溶液
を含浸し、500Gで2時間焼成する。
を含浸し、500Gで2時間焼成する。
本触媒の組成はNi015重量係である。本触媒を用い
てノルマルブタンの異性化反応を温度100Cで行った
ところ、イソブタンへの収率が69俤であった。このよ
うに本触媒は異性化反応に対して有効であることがわか
る。
てノルマルブタンの異性化反応を温度100Cで行った
ところ、イソブタンへの収率が69俤であった。このよ
うに本触媒は異性化反応に対して有効であることがわか
る。
実施例18
実施例1に示した本発明に係る担体に塩化鉄。
塩化カリウム、塩化鋼の混合溶液を含浸し、乾燥後、7
00t:’で2時間焼成した。本触媒の組成は、Fe+
O+ 20重量%、に202%、Cu02mである。
00t:’で2時間焼成した。本触媒の組成は、Fe+
O+ 20重量%、に202%、Cu02mである。
本触媒に754H2および254Nzを温度55 (1
,圧力250 Kg/cdの条件下で接触させたとζろ
、[H2+Nz :)の転化率は95係であった。この
実験から、本発明の担体を有する触媒はN2の水素化に
よるアンモニア合成に有効であることがわかる。
,圧力250 Kg/cdの条件下で接触させたとζろ
、[H2+Nz :)の転化率は95係であった。この
実験から、本発明の担体を有する触媒はN2の水素化に
よるアンモニア合成に有効であることがわかる。
以上詳細に説明したように、本発明による担体は高温で
の比表面積が大きく且つ安定である。このため本発明の
担体を有する触媒は、高温化学反応プロセスにおいて顕
著な触媒活性を発揮することができる。
の比表面積が大きく且つ安定である。このため本発明の
担体を有する触媒は、高温化学反応プロセスにおいて顕
著な触媒活性を発揮することができる。
第1図は本発明の一実施例に係るLa2o3−At2O
a第2Oa系担法を示す工程図、第2図はり、a20s
AtaOs系担体の組成と比表面積との関係を示す
特性図、第3a図〜第3d図はLazOs−kLxos
系担体の結晶構造を示すX線回折図、第4図はLa2
hs Atz03系担体の組成と焼成温度の関係を示
す特性図、第5図はP d LazOs・ALzOs
触媒を用いたCH4酸化反応における反応温度とCH4
転化率との関係を示す特性図、第6図はP d La
20a HAt20a触媒における担体の組成とPd表
面積の関係を示す特性図、第7図はPd−I、az03
・At20a触媒を用いたメタン燃焼における燃焼時間
とCH4転化率との関係を示す特性図である。 /I、ノ2./3 =−=・しa−Oa’AノzOs
”r’u本2x、23,24.λ’ ・・山fd−し
a203−AlzOa h気☆」しう2 ・・ ・−P
d−LaxOB ・AlzOs h”4−平 1 図 第 2 図 LaIL(L+ρす、七ル2
a第2Oa系担法を示す工程図、第2図はり、a20s
AtaOs系担体の組成と比表面積との関係を示す
特性図、第3a図〜第3d図はLazOs−kLxos
系担体の結晶構造を示すX線回折図、第4図はLa2
hs Atz03系担体の組成と焼成温度の関係を示
す特性図、第5図はP d LazOs・ALzOs
触媒を用いたCH4酸化反応における反応温度とCH4
転化率との関係を示す特性図、第6図はP d La
20a HAt20a触媒における担体の組成とPd表
面積の関係を示す特性図、第7図はPd−I、az03
・At20a触媒を用いたメタン燃焼における燃焼時間
とCH4転化率との関係を示す特性図である。 /I、ノ2./3 =−=・しa−Oa’AノzOs
”r’u本2x、23,24.λ’ ・・山fd−し
a203−AlzOa h気☆」しう2 ・・ ・−P
d−LaxOB ・AlzOs h”4−平 1 図 第 2 図 LaIL(L+ρす、七ル2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ランタン、ネオジウム、プラセオジウムから選ばれ
た希土類元素の1種以上と、アルミニウムの複合酸化物
を含み、該複合酸化物が少なくとも10m^2/g以上
の比表面積を有し、かつ該複合酸化物は実質的に前記希
土類元素β−アルミナと1000℃以上で2時間以内で
加熱した時に該β−アルミナに変り得る前駆体であるこ
とを特徴とする高温で安定な触媒用担体。 2、特許請求の範囲第1項において、前記複合酸化物中
の希土類元素は酸化物として1〜20モル%であり、残
部はアルミナであることを特徴とする高温で安定な触媒
用担体。 3、特許請求の範囲第1項において、前記複合酸化物中
の希土類元素は酸化物として3〜10モル%であり、残
部はアルミナであることを特徴とする高温で安定な触媒
用担体。 4、特許請求の範囲第1項において、前記複合酸化物は
20〜100m^2/gの比表面積を有することを特徴
とする高温で安定な触媒用担体。 5、特許請求の範囲第1項において、担体構造がハニカ
ム構造よりなることを特徴とする高温で安定な触媒用担
体。 6、特許請求の範囲第1項において、担体の支持体を有
することを特徴とする高温で安定な触媒用担体。 7、特許請求の範囲第6項において、前記支持体が金属
板、金網、海綿状金属から選ばれることを特徴とする高
温で安定な触媒用担体。 8、ランタン、ネオジウム、プラセオジウムから選ばれ
た希土類元素の1種以上と、アルミニウムの複合酸化物
を含み、該複合酸化物は10m^2/g以上の比表面積
を有し、クロム、ストロンチウム、セリウムの含有量は
1重量%以下であり、前記希土類元素は酸化物として1
〜20モル%、残部がアルミナであり、実質的に前記希
土類元素β−アルミナとこれらの前駆体の混合物から成
ることを特徴とする高温で安定な触媒用担体。 9、特許請求の範囲第8項において、前記希土類元素は
酸化物として3〜10モル%であり、残部はアルミナで
あることを特徴とする高温で安定な触媒用担体。 10、特許請求の範囲第8項において、前記複合酸化物
が20〜100m^2/gの比表面積を有することを特
徴とする高温で安定な触媒用担体。 11、ランタン、ネオジウム、プラセオジウムから選ば
れた希土類元素の1種以上と、アルミニウムの複合酸化
物を含み、該複合酸化物は10m^2/g以上の比表面
積を有し、アルミナのα−、γ−、θ−、η−、k−、
x−、ρ−、δ−以外の結晶構造をもち、かつクロム、
ストロンチウム、セリウムは1重量%以下であり、前記
希土類元素β−アルミナおよび1000℃、2時間以内
の加熱で、該β−アルミナに変り得るこれらの前駆体の
混合物からなり、前記希土類元素は酸化物として1〜2
0モル%、残部がアルミナであることを特徴とする高温
で安定な触媒用担体。 12、特許請求の範囲第11項において、前記複合酸化
物中の希土類元素が酸化物として3〜10モル%、残部
がアルミナであることを特徴とする高温で安定な触媒用
担体。 13、特許請求の範囲第11項において、前記複合酸化
物の比表面積が20〜100m^2/gであることを特
徴とする高温で安定な触媒用担体。 14、ランタン、ネオジウム、プラセオジウムから選ば
れた希土類元素の1種以上と、アルミニウムの複合酸化
物であり、該複合酸化物は10m^2/g以上の比表面
積を有し、クロム、ストロンチウム、セリウムの含有量
は1重量%以下であり、実質的に前記希土類元素β−ア
ルミナと1000℃で2時間以内の加熱でこれらの複合
酸化物に変り得る前駆体の混合物からなり、該複合酸化
物は希土類元素が酸化物として1〜20モル%、残部が
アルミナであることを特徴とする高温で安定な触媒用担
体。 15、特許請求の範囲第14項において、複合酸化物は
希土類元素が酸化物として3〜10モル%、残部がアル
ミナであることを特徴とする高温で安定な触媒用担体。 16、特許請求の範囲第14項において、前記複合酸化
物の比表面積が20〜100m^2/gであることを特
徴とする高温で安定な触媒用担体。 17、アルミニウム塩とランタン、ネオジウム、プラセ
オジウムから選ばれた希土類元素の少なくとも1つの塩
の混合溶液にアルカリを添加して、該混合物の共沈物を
沈殿させ、該共沈物を分離した後、種々の形状に成型し
、1000℃以上の温度で焼成してアルミニウムと前記
希土類元素との複合酸化物からなり、少なくとも10m
^2/gの比表面積をもち、前記希土類元素β−アルミ
ナと1000℃で2時間以内の加熱で該β−アルミナに
変り得る前駆体あるいは実質的にその前駆体の混合物を
得ることを特徴とする高温で安定な触媒用担体の調製方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59159980A JPS6135851A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 高温で安定な触媒用担体およびその調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59159980A JPS6135851A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 高温で安定な触媒用担体およびその調製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6135851A true JPS6135851A (ja) | 1986-02-20 |
JPH0435220B2 JPH0435220B2 (ja) | 1992-06-10 |
Family
ID=15705370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59159980A Granted JPS6135851A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 高温で安定な触媒用担体およびその調製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6135851A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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- 1984-07-30 JP JP59159980A patent/JPS6135851A/ja active Granted
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JPH0435220B2 (ja) | 1992-06-10 |
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