JPS61293943A - Fluorine-containing styrene derivative - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A fluorine-containing styrene derivative expressed by the formula (R<1> is H or lower alkyl; R<2> is H or lower polyfluoroalkyl; R<3> is polyfluoroalkyl). EXAMPLE:p-(2,2,2-Trifluoroethyloxymethyl)styrene. USE:Useful as a raw material for coating materials capable of water and oil repellent treatment, antireflecting treatment or chemical-resistant treatment without deteriorating of a glass surface without deteriorating the light transmitting property thereof. PREPARATION:A styrene derivative substituted by a halomethyl group is reacted with a fluorine-containing alcohol in the presence of a base, e.g. sodium hydoxide, preferably in the presence of a phase transfer catalyst, e.g. tetra-n- butylammonium hydrogensulfate, in a solvent, e.g. benzene, at 0-150 deg.C, preferably 10-80 deg.C to afford the aimed compound expressed by the formula.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はガラス表面をその光透過性を損うことなく揚水
、祝油性処理をしうるコーティング材料の原料として有
用な新規な含フツ素スチレン誘導体に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention provides a novel fluorinated styrene useful as a raw material for a coating material that can perform water pumping and oil-bleeding treatments on glass surfaces without impairing their light transmittance. Regarding derivatives.

本発明の含フツ素スチレン誘導体は文献未載の新規化合
物でおる。該誘導体よシ得られる重合体はガラス表面を
その光透過性を損うことなく揚水、攬油性処理、反射防
止処理または耐薬品処理できるコーティング材料として
用いることができる。The fluorine-containing styrene derivative of the present invention is a new compound that has not been described in any literature. The polymers obtained from the derivatives can be used as coating materials that allow glass surfaces to be treated with water pumping, oil-repellent treatment, anti-reflection treatment or chemical resistance treatment without impairing their optical transparency.

〔従来技術〕[Prior art]

含フツ素重合体は、炭化水素系重合体に比較して耐食性
及び耐薬品性に優れ、さらに揚水、挽油性を有するため
、これらの特性を利用した防汚材料、非粘着材料への応
用がなされている。Fluorine-containing polymers have superior corrosion resistance and chemical resistance compared to hydrocarbon polymers, and also have water pumping and oil grinding properties, so they can be applied to antifouling and non-adhesive materials that take advantage of these properties. being done.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、ポリテトラフルオロエチレンやポリ７フ
化ビニリデンのように主鎖にフッ素原子が導入されてい
る重合体は通常の有機溶媒には不溶であるため、例えば
ガラスや金属などの基材上にコーティングする際には加
熱溶融した後に圧着する操作が必要となシ、複雑な形状
を有する基材上にはコーティングすることができな−。However, polymers with fluorine atoms introduced into the main chain, such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene heptafluoride, are insoluble in ordinary organic solvents, so they cannot be coated on substrates such as glass or metal. In this case, it is necessary to heat and melt and then press-bond, and it is not possible to coat a substrate with a complicated shape.

また、含フツ素アクリル酸エステルあるいは含フツ素メ
タクリル酸エステルの重合体は、酢酸エチル等の有機溶
媒に可溶で、この重合体溶液をコーティングすることに
よシ繊維の抗水処理、防汚処理や光ファイバーのコーテ
ィング材料などに利用されているが、これらの重合体は
加水分解性を有するエステル結合が存在するため、長期
間にわたる使用に際しては抗水性や光透過性などの性能
低下が避けられない。In addition, polymers of fluorine-containing acrylic esters or fluorine-containing methacrylic esters are soluble in organic solvents such as ethyl acetate, and by coating with this polymer solution, water-resistant treatment and stain-proofing of fibers can be achieved. These polymers are used for processing and optical fiber coating materials, but because these polymers contain hydrolyzable ester bonds, deterioration in performance such as water resistance and light transparency can be avoided during long-term use. do not have.

本発明者は上記の問題点を解決するため鋭意研究した結
果、本発明の含フツ素スチレン誘導体から得られる重合
体が高い抗水性、８油性及び透過性と共に優れたコーテ
イング性及び安定性を有することを見出し本発明を完成
するに￥りた。As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors found that the polymer obtained from the fluorine-containing styrene derivative of the present invention has high water resistance, 8 oil resistance, and permeability, as well as excellent coating properties and stability. This discovery led to the completion of this invention.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の含フツ素スチレン誘導体は一般式（式中　ａｌ
は水素原子または低級アルキル基を表わし　Ｒ２は水素
原子または低級ポリフルオロアルキル基を表わし　ａＳ
はポリフルオロアルキル基を表わす。）で示される。The fluorine-containing styrene derivative of the present invention has the general formula (where al
represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R2 represents a hydrogen atom or a lower polyfluoroalkyl group, aS
represents a polyfluoroalkyl group. ).

イで示される低級ポリフルオロアルキル基としては、ジ
フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２から４個
のフッ素原子で置換されたエチル基、ペルフルオロエテ
ル基、２から６個のフッ素原子で置換されたプロピル基
、ペルフルオロプロピル基、２から８個の７ツ素原子で
置換されたブチル基、ペルフルオロブチル基などを挙げ
ることができる。特にペルフルオロメチル基、ペルフル
オロエチル基が好適な反応性、祝水、８油性を与える意
味で好ましい。Ｗで示されるポリフルオロアルキル基と
しては、ペルフルオロメチル基、ペルフルオロエテル基
、ヘルフルオログロビル基、ペルフルオロブチル基、ペ
ルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペル
フルオロヘプチル基、ペルフルオロオクチル基、ペルフ
ルオロノニル基、ペルフルオロデシル基、ジフルオロメ
チル基、２から４個のフッ素原子で置換されたエチル基
、２から６個のフッ素原子で置換されたプロピル基、２
から８個のフッ素原子で置換されたブチル基などを例示
することができる。特にペルフルオロアルキル基が高い
抗水、況油性を発現する点で好ましい。Examples of the lower polyfluoroalkyl group represented by (a) include a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, an ethyl group substituted with 2 to 4 fluorine atoms, a perfluoroether group, and a polyfluoroalkyl group substituted with 2 to 6 fluorine atoms. Examples include a propyl group, a perfluoropropyl group, a butyl group substituted with 2 to 8 heptad atoms, a perfluorobutyl group, and the like. In particular, perfluoromethyl group and perfluoroethyl group are preferred in the sense that they provide suitable reactivity, water resistance, and oiliness. Examples of the polyfluoroalkyl group represented by W include a perfluoromethyl group, a perfluoroether group, a herfluoroglobyl group, a perfluorobutyl group, a perfluoropentyl group, a perfluorohexyl group, a perfluoroheptyl group, a perfluorooctyl group, a perfluorononyl group, and a perfluorooctyl group. Decyl group, difluoromethyl group, ethyl group substituted with 2 to 4 fluorine atoms, propyl group substituted with 2 to 6 fluorine atoms, 2
A butyl group substituted with eight fluorine atoms can be exemplified. In particular, perfluoroalkyl groups are preferred because they exhibit high water and oil resistance.

本発明のさフッ素スチレン誘導体はノ・ロメテル基で置
換されたスチレン誘導体と含フツ素アルコールとを塩基
の存在下に反応させることにより収率良く合成すること
ができる。塩基としては特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム
、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属及びジアザ
ビシクロ（３，４，０）ノネン−５（ＤＢＮ）、１．５
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−５（ＤＢ
Ｕ）等のアミン類を例示することができる。また、硫酸
水素テト？ｎ−ブチルアンモニウムなどの相間移動触媒
を用いて、有機相と水相の２相系において反応すること
も可能である。反応に用いることのできるハロメチル基
で置換されたスチレン誘導体としては、ｐ−クロロメチ
ルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−ブロモメ
チルスチレン、ｐ−クロロメチル−α−メチルスチレン
、ｍ−ブロモメチル−α−エテルスチレンなどを挙げる
ことができる。また、含フツ素アルコールとしては、２
．２．２−）リフルオロエタノール、２．２，３゜３．
３−ペンタフルオロ−１−グロバノール、２゜２．３，
３．４．４．４−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、２
，２，３，３，４，４，５．５．６．６．７．７．８゜
８．８−へブタデカフルオａ−１−オクタツール、２．
２．２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エ
タノール、２．２−ジフルオロエタノール、２．２．３
．３，４．４−ヘキｆフルオロー１−ブタノール、２，
２，３．３−テトラフルオロ−１−グロパノール、２．
２．３．３，４，４，５．５−オクタフルオロ−１−ペ
ンタノール、３，３，４，４．４−べどを例示すること
ができる。また、反応溶媒及び２相系反応の際の有機相
としては、ベンゼン、トルエン、−ＩＰ７し／、ジエチ
ルエーテル、シクロヘキサン等を挙げることができる。The fluorinated styrene derivative of the present invention can be synthesized in good yield by reacting a styrene derivative substituted with a no-romether group and a fluorine-containing alcohol in the presence of a base. Examples of bases include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, alkali metals such as sodium, potassium, and lithium, and diazabicyclo(3,4,0). Nonene-5 (DBN), 1.5
-diazabicyclo(5,4,0)undecene-5(DB
Examples include amines such as U). Also, hydrogen sulfate? It is also possible to react in a two-phase system of an organic phase and an aqueous phase using a phase transfer catalyst such as n-butylammonium. Styrene derivatives substituted with a halomethyl group that can be used in the reaction include p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, p-bromomethylstyrene, p-chloromethyl-α-methylstyrene, m-bromomethyl-α - Etherstyrene, etc. can be mentioned. In addition, as a fluorine-containing alcohol, 2
．． 2.2-) Refluoroethanol, 2.2,3°3.
3-pentafluoro-1-globanol, 2°2.3,
3.4.4.4-Heptafluoro-1-butanol, 2
, 2, 3, 3, 4, 4, 5. 5. 6. 6. 7. 7. 8° 8. 8-hebutadecafluoro a-1-octatool, 2.
2.2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethanol, 2.2-difluoroethanol, 2.2.3
．． 3,4.4-hexafluoro-1-butanol, 2,
2,3.3-tetrafluoro-1-gropanol, 2.
2.3.3,4,4,5.5-octafluoro-1-pentanol and 3,3,4,4.4-bed can be exemplified. Further, examples of the reaction solvent and the organic phase in the two-phase reaction include benzene, toluene, -IP7, diethyl ether, and cyclohexane.

反応温度はｏ℃〜１５０℃、好ましくは１０°０〜８０
゛０の範囲であるが、原料及び生成物の熱重合反応を防
止する上で５０℃以下で行うことが望ましい。The reaction temperature is 0°C to 150°C, preferably 10° to 80°C.
Although the temperature is within the range of 50°C or lower, it is preferable to conduct the reaction at a temperature of 50°C or lower in order to prevent thermal polymerization reactions of raw materials and products.

本発明の含フツ素スチレン誘導体は、通常のラジカル重
合法によシ容易に高分子量の重合体とすることが可能で
あり、この際反応はバルク重合、溶液重合、乳化重合な
ど公知の方法を用いることができる。２′）カル重合反
応は単に熱、紫外線の照射またはラジカル開始剤の添加
にょシ速かに開始される。反応に好適に用いられるラジ
カル開始剤としては、ジ２クロイルペルオギシド、ベン
ゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物あるいはα。The fluorine-containing styrene derivative of the present invention can be easily made into a high-molecular-weight polymer by ordinary radical polymerization, and the reaction can be carried out by known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization. Can be used. 2') The calpolymerization reaction is quickly initiated simply by heat, ultraviolet irradiation, or addition of a radical initiator. The radical initiator suitably used in the reaction is an organic peroxide such as di2chloroyl peroxide or benzoyl peroxide, or α.

α１−アゾビスインブチロニトリルのようなアゾ化合物
などを例示することができる。重合反応に利用できる有
機溶媒として生成する重合体が可溶でるる溶媒を選択す
ることが高分子量体を得る上で好ましく、例えばベンゼ
ン、トルエン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、
四塩化炭素、クロロホルム、メチルエチルケトン、フル
オロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン等を用いること
ができるが、これらに限定されるものではない。反応は
通常４０℃から１００℃の範囲で行う。Examples include azo compounds such as α1-azobisinbutyronitrile. In order to obtain a high molecular weight product, it is preferable to select a solvent in which the polymer to be produced is soluble as an organic solvent that can be used in the polymerization reaction, such as benzene, toluene, chlorobenzene, tetrahydrofuran,
Carbon tetrachloride, chloroform, methyl ethyl ketone, fluorobenzene, hexafluorobenzene, etc. can be used, but are not limited to these. The reaction is usually carried out at a temperature in the range of 40°C to 100°C.

さらに本発明の含７り素スチレン誘導体と他の一種類ま
たは数種類の単量体とを混合し、ラジカル重合するとと
Ｋより共重合体を得ることができる。共重合することの
できる単量体としてはスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン、ペンタフルオロスチレン、ｐ−ア
ミノスチレンなどのスチレン誘導体、メチルアクリレー
ト、エテルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、ブナルアクリレート、ポリフルオロアルキルア
クリレートなどのアクリル酸エステル類、メチルメタク
リレート、エチルメタクリノート、プロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、ポリフルオロアルキルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクロレイン、ア
クリル酸、メタクリル酸などを用いることができる。重
合反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としては単量
体及び重合開始剤を均一に溶解するものでｂれは制限な
く用いることができる。特に、テトラヒドロ７２ン、ベ
ンゼン、クロロベンゼンがラジカル連鎖移動による停止
反応を引き起こし難く、高分子量体が得られる点で好ま
しく用いることができる。Furthermore, a copolymer can be obtained from K by mixing the heptaphosphorus-containing styrene derivative of the present invention with one or more other monomers and performing radical polymerization. Monomers that can be copolymerized include styrene, p-methylstyrene,
Styrene derivatives such as p-chlorostyrene, pentafluorostyrene, p-aminostyrene, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ether acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, bunal acrylate, polyfluoroalkyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate Note, methacrylic acid esters such as propyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, polyfluoroalkyl methacrylate, acrylonitrile,
Acrylamide, methacrylamide, acrolein, acrylic acid, methacrylic acid, etc. can be used. The polymerization reaction is preferably carried out in a solvent, and any solvent that can uniformly dissolve the monomer and polymerization initiator can be used without any restriction. In particular, tetrahydro-72ene, benzene, and chlorobenzene are preferably used because they are less likely to cause termination reactions due to radical chain transfer and can yield high molecular weight substances.

実施例、を考例、比較例によって本発明をさらに具体的
に説明する。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例１ ａ（２Ｃ１ ２゜２．２−１フルオロエタノール９　ｇ及ｃ）［酸水
素テト５ｎ−プチルアンモニクム（ＴＢＡＳ）２０．３
７ｇ及びトルエン３００ＴＬｔを三ツロフラスコに仕込
みアルゴン気流下で攪拌する。次に５９ｗｔチの水酸化
ナトリウム水溶液１７．５ｄを入れ１５分間攪拌した後
、ｐ−クロロメチルスチレン９．１５ｇを加え、室温に
て一晩攪拌する。反応混合物に希塩酸を加え中和し、次
に有機層を分液ロートに取り充分に水洗する。その後、
無水硫酸マグネシウムによ）乾燥し、減圧下トルエンを
留去する。残留物をｎ−へキサンを溶出液としてシリカ
ゲルカラムに通し、精製した。ｎ−ヘキサンを留去する
ことにより収量５．８　ｇ　、収率２７チでｐ−（２，
２，２−トリフルオロエチルオキシメチル）スチレン（
ＴＦＥＳ）を得た。Example 1 a (2C1 2°2.2-1 fluoroethanol 9 g and c) [tetoxyhydrogen 5n-butylammonicum (TBAS) 20.3
7 g and 300 TLt of toluene were placed in a Mitsuro flask and stirred under an argon stream. Next, 17.5 d of a 59 wt sodium hydroxide aqueous solution was added and stirred for 15 minutes, and then 9.15 g of p-chloromethylstyrene was added and stirred overnight at room temperature. Dilute hydrochloric acid is added to the reaction mixture to neutralize it, and then the organic layer is taken into a separatory funnel and thoroughly washed with water. after that,
Dry (over anhydrous magnesium sulfate) and remove toluene under reduced pressure. The residue was purified by passing it through a silica gel column using n-hexane as an eluent. By distilling off n-hexane, p-(2,
2,2-trifluoroethyloxymethyl)styrene (
TFES) was obtained.

元素分析（％）：実測値：　Ｃ，６１，Ｗ；Ｈ，５，２
計算値：Ｃ，６１，１；Ｈ，５，Ｉ ＩＲ（ｃｓ＊　）：２８００〜３０００，１６１０．１
５１０（芳香ｆＭ＞、１６３０（ＣＨ２＝ＣＨ）、１２
１０゜１１５０（Ｃ−上り、１１００〜１１８０（−０
−）。Elemental analysis (%): Actual value: C, 61, W; H, 5, 2
Calculated value: C, 61.1; H, 5, I IR (cs*): 2800-3000, 1610.1
510 (aromatic fM>, 1630 (CH2=CH), 12
10°1150 (C-up, 1100~1180 (-0
-).

ＮＭ几（ｐｐｍ　）　：　３．６〜４．０　（−ＣＨ２
−）　、　４．６（−ＣＨ２０−）　、　５．１〜５−
８　（０Ｈ２＝）　、　６．５〜６．８　（Ｇ（＝　）
　。NM (ppm): 3.6~4.0 (-CH2
-), 4.6(-CH20-), 5.1-5-
8 (0H2=), 6.5~6.8 (G(=)
.

実　施　例　２〜９（含フツ素スチレン誘導体の合成結
果） 含フツ素アルコール、ハロアルキルスチレン及び溶媒の
種類を替えた以外は実施何重と同様の方法によル含７り
累スチレン誘導体を合成し虎。結果を表１に示す。Examples 2 to 9 (Results of synthesis of fluorine-containing styrene derivatives) Synthesis of fluorine-containing styrene derivatives in the same manner as in the experiments except that the types of fluorine-containing alcohol, haloalkylstyrene, and solvent were changed. Shitora. The results are shown in Table 1.

参考例１ 実施例１で得たＴＦＢＳ１．０８ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）　４．１１１Ｊ９を重合用ア
ンプルに仕込み常法により脱気後高真空下（１０ｍｍＨ
ｇ以下）にて封管した。これを６０℃にて１．５時間振
りまぜながら重合反応を行ない、反応混合物を大量のメ
タノール中に注ぎ重合体を沈殿させた。これを濾別し、
乾燥し、白色固体を８３Ｉｎ９（収率７．７％）得た。Reference Example 1 1.08 g of TFBS obtained in Example 1 and azobisisobutyronitrile (AIBN) 4.111J9 were charged into a polymerization ampoule, degassed by a conventional method, and then heated under high vacuum (10 mmH).
(g or less). A polymerization reaction was carried out at 60° C. while shaking for 1.5 hours, and the reaction mixture was poured into a large amount of methanol to precipitate the polymer. Filter this and
After drying, 83In9 (yield 7.7%) was obtained as a white solid.

元素分析、ＩＲ測測定シポリ（ＴＦＢＳ）であることを
確認した。ＧＰＣによシ測定した重量平均分子量はポリ
スチレン換算で２．９ＸｌＯ５ＤＥＣにより測定したガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃であった。It was confirmed by elemental analysis and IR measurement to be TFBS. The weight average molecular weight measured by GPC was 2.9XlO5 in terms of polystyrene, and the glass transition temperature (Tg) measured by DEC was 30°C.

元素分析（％）：実測値：Ｃ，６１，１；Ｈ，５，１理
論値：Ｃ，６１，１；Ｈ，５，１ １Ｒ（ｃｍ　　）　：　２８００〜３０００　（−ｃｋ
Ｉ２−　）　、　１６１０　。Elemental analysis (%): Actual value: C, 61,1; H, 5,1 Theoretical value: C, 61,1; H, 5,1 1R (cm): 2800-3000 (-ck
I2-), 1610.

１５００（芳香環）、１２１０．１１５０（Ｃ−Ｆ）、
１１００〜１１８０（−０−）。1500 (aromatic ring), 1210.1150 (C-F),
1100-1180 (-0-).

参考例２〜８ 含フツ素ステＶノ誘導体の種類をかえた以外は参考例１
と同様の方法で該誘導体の単独重合体を得た。結果を表
２に示す。Reference Examples 2 to 8 Reference Example 1 except that the type of fluorine-containing Ste V derivative was changed
A homopolymer of the derivative was obtained in the same manner as above. The results are shown in Table 2.

参　考　例　９（揚水、撓曲性の評価）含フツ累スチレ
ン誘導体から得られる単独重合体の０，５ｗｔ％テトラ
ヒドロ７ラン（ＴＨＦ）溶液を調邂 製し、この溶液をガラス板上に′Ｖ延した。４０’０に
て２４時間保ち、ＴＨＦを留去した後、２日間真空乾燥
した。得られたガラス板表面の液滴の接触角をコンタク
トアングルゴニオメータ−（協和科学製）にて測定した
。結果を表３に示す。さらに比較例として８水性材料と
して公知のポリジメチルシロキサン表面の液滴接触角を
表３に示した〔ジャーナル　オプ　アプライド　ポリマ
ー　丈イｚｙ　ス（Ｊ　、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、　Ｓ
ｃｉ、）第１３巻　第１７４１頁（１９６９）及びジャ
ーナル　オプ　ポリマー　サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ
、Ｓｃｉ、Ｐｏｌｙｍ。Reference Example 9 (Evaluation of water pumping and flexibility) A 0.5 wt % tetrahydro-7 run (THF) solution of a homopolymer obtained from a styrene derivative containing a fume was prepared, and this solution was spread on a glass plate. V extended. After keeping at 40'0 for 24 hours and distilling off THF, it was vacuum dried for 2 days. The contact angle of the droplet on the surface of the glass plate was measured using a contact angle goniometer (manufactured by Kyowa Kagaku). The results are shown in Table 3. Furthermore, as a comparative example, the droplet contact angle on the surface of polydimethylsiloxane, which is known as an aqueous material, is shown in Table 3.
ci,) Vol. 13, p. 1741 (1969) and Journal op Polymer Science (J, Polym.
, Sci. Polym.

Ｓｙｍｐ、）第６６巻　第３１３頁（１９７９）参１’
ｌ（＜）。Symp, ) Volume 66, Page 313 (1979) Reference 1'
l(<).

参　考　例　１０（光透過性の評価） 含フツ素スチレン誘導体から得られる単独型合本 体のＱ、５ｗｔ％ＴＨＦ溶液を石英板上に簀延し参考例
９と同様の方法で表面に重合体をコーティングした。こ
の石英板の光透過率を分光計（島津裏作所製ＵＶ−２４
０）にて測定し九。結果を図１に示す。Reference Example 10 (Evaluation of light transmittance) A 5 wt% THF solution of Q, a single type aggregate obtained from a fluorine-containing styrene derivative, was spread on a quartz plate, and the polymer was coated on the surface in the same manner as in Reference Example 9. coated. The light transmittance of this quartz plate was measured using a spectrometer (UV-24 manufactured by Shimadzu Ura Seisakusho).
0) Measured at 9. The results are shown in Figure 1.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の含フツ素スチレン誘導体から得られる重合体は
、高い抗水、祝油性を有し、かつ光透過性が極めて大き
い。ま九、有機溶媒に可溶でおるため、ガラス表面等に
該重合体溶液を塗布することによシ容易に薄膜コーティ
ングすることができ、防汚処理及び反射防止処理が可能
でめる。The polymer obtained from the fluorine-containing styrene derivative of the present invention has high water resistance and oil resistance, and extremely high light transmittance. Furthermore, since it is soluble in organic solvents, it can be easily coated with a thin film by applying the polymer solution to glass surfaces, making it possible to perform antifouling and antireflection treatments.

さらに既知の含フツ素アクリル酸エステル、あるいは含
フツ素メタクリル酸エステルに比較してイヒ学的に安定
であるため例えば表面を該重合体によシコーティングし
た１２２表面を長期間アルカリ溶液に接触させた場合で
さえも１２２表面が浸食されることなく防汚性及び光透
過性を維持することができる。Furthermore, since it is chemically stable compared to known fluorine-containing acrylic esters or fluorine-containing methacrylates, for example, the 122 surface coated with the polymer may be exposed to an alkaline solution for a long period of time. Even in cases where the 122 surface is eroded, stain resistance and light transmittance can be maintained without erosion.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明の含フツ素スチレン誘導体よシ得られた
重合体の光透過性を示す。 １・・・・参考例１で得られた重合体 ２・・・・参考例２で得られた重合体 ３・・・・参考例３で得られた重合体 ４・・・・参考例４で得られた重合体 ５・・・・参考例５で得られた重合体 ’ｊ４ｔｒＸ！ ５Ｌ長　Ｃ式かり 手続補正書（自発） 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１３０８０７号 ２、発明の名称 含フツ素スチレン誘導体 ３、補正をする者 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）　　本願明細書第７頁５行の「８．８−ヘプタデ
カフルオロ・・・」を「８．８−ペンタデカフルオロ・
・・」に訂正する。 （２）　　同第７頁１５行のｒ９．１０．１０．１０−
ヘプタデカフルオロ・・・」をｒ９．１０゜１０．１０
−ペンタデカフルオロ・・・Ｊに訂正する。 以上FIG. 1 shows the light transmittance of the polymer obtained from the fluorine-containing styrene derivative of the present invention. 1... Polymer obtained in Reference Example 1 2... Polymer 3 obtained in Reference Example 2... Polymer 4 obtained in Reference Example 3... Reference Example 4 Polymer 5 obtained in... Polymer 'j4trX! obtained in Reference Example 5! 5L length C-type procedural amendment (voluntary) Director of the Patent Office Michibe Uga1, Indication of the case 1985 Patent Application No. 1308072, Name of the invention Fluorine-containing styrene derivative3, Specification of the person making the amendment Column 5 of "Detailed Description of the Invention", Contents of Amendment (1) "8.8-heptadecafluoro..." on page 7, line 5 of the specification of the present application was changed to "8.8-pentadecafluoro..."
...” is corrected. (2) r9.10.10.10- on page 7, line 15
Heptadecafluoro...” r9.10゜10.10
-Pentadecafluoro... Correct to J. that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または低級アルキル基を表わ
し、Ｒ＾２は水素原子または低級ポリフルオロアルキル
基を表わし、Ｒ＾３はポリフルオロアルキル基を表わす
。）で示される含フッ素スチレン誘導体。(1) General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R^1 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, R^2 represents a hydrogen atom or a lower polyfluoroalkyl group, and R^3 represents a polyfluoroalkyl group.) A fluorine-containing styrene derivative represented by: