JPS61287720A - 冷間高延伸多層フイルム及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、主として、包装材料の用途に供する多層系の
高度延伸フィルム及びそ°の製造に関する。

具体的には、エチレン系共重合体を主成分とする樹脂を
含む層を少なくとも１層有し他にナイロン、エチレン−
酢酸ビニルケン化物から選ばれる樹脂を含む層を少なく
とも１層有した、多層の高度に延伸され、高度の配向が
付与された高強度の冷間高配向多層フィルム及び特定の
低温で高延伸することによりか−る多層フィルムを製造
する方法に関するものである。

従来技術 フィルムによる包装方法には、それぞれフィルムの特性
を生かした各種の包装方法、例えば、袋状にシールする
方法、フィルムをツイストすることによる方法、熱を加
えることによる収縮方法、サランラップ（旭化成工業株
式会社製品名）に代表される密着ラップ法、ストレッチ
ラップ法、スキンパック法等、数多くの方法が用いられ
、それぞれに独自の包装、特性が要求され、一つの方法
ごとに、フィルムの基材、組成形状、特性等を適合させ
たものを選び、包装されているのが現状である。

それらの中で収縮方法とは延伸され配向がセットされた
フィルムの熱収縮性を利用し、予め被包装物をゆるく予
備包装例えばシールして、被包装物を囲った後、フィル
ムを熱風、赤外線、熱水、その他、熱媒体により加熱収
縮されて内容物をタイトに密着させる方法である。その
特徴は、包装物の外観が美しく商品価値を高め、内容物
を衛生的に保ちながら視覚及び触覚で品質を確認し得る
こと、異形物でも、複数個の商品でも１包みでタイトに
固定及び包装でき、振動衝撃などに対する保護性能がす
ぐれていること、等である。又、今スーパーマーケット
などで盛んに用いられているストレッチ包装方法に比較
して、包装スピードを上げること等ができる。

ストレッチ包装では包装できないような異形物、トレー
等の容器なしの包装もでき得る。又、よりタイトに包装
でき得る等の特徴があるが、フィルムが収縮するまで充
分加熱しなければならないのが欠点となっている。

上記欠点さえ解決すればストレッチ包装に比しフィルム
の使用面積、フィルムの省内厚化、包装スピード等、よ
りメリットのある包装方法とすることができる。

発明の解決しようとする問題点 本発明はその用途を特に限定するものではないが、その
好ましい一用途例として以後収縮包装について説明する
。

高級収縮包装用フィルムとして現在量も多く使用されて
いるのは、可塑化ポリ塩化ビニル（以後ＰＶＣと言う）
の延伸フィルムである。これは比較的低温で高率の熱収
縮を起こし、広い加熱温度範囲で良好な収縮包装ができ
る大きな利点を有するためで、反面ヒートシール性、防
湿性に劣り、可塑剤による衛生上の問題、同経時劣化の
問題、熱線による溶断時、塩素系ガス等の有毒ガスを発
生し、又使用済みのフィルムを焼却する際の腐食性の有
毒ガス、又包装物を低温で保存する場合、寒冷地で取扱
う場合、耐寒性に劣る為、フィルムが硬くなり、脆くな
り、破れやすくなったりする等に問題を有する。

そこで近年、ポリプロピレン系（以後ＰＰと言う）の収
縮包装用フィルムが注目されてきたが収縮性がＰＶＣフ
ィルムに比して劣るのが欠点である。ＰＰ系の延伸フィ
ルムは機械的性質、防湿性、ヒートシール性などの点で
優れており収縮包装フィルムとして優れたフィルムであ
る。

又ＰＶＣに比べて、原料コスト、比重が小さい点に有利
である。しかしＰＰは軟化温度が高い結晶性高分子であ
り、且つ従来の延伸フィルムより高い加熱収縮温度を有
し、１００℃前後の低温では、収縮率が小さい。その為
、収縮包装工程で高温に加熱しなければならなく、又加
熱温度の許容範囲が狭く、収縮率の温度依存度が急な為
、包装時の部分的な加熱むらが著しい収縮むらを生じて
“しわ”や“あばた”など実用上好ましくない欠点を生
じやすく、又これを防ぐ為充分加熱することは被包装物
の過加熱、フィルムの失透、溶融による穴開き、性能劣
化、シール部、エヤー抜き穴部の破れ等を発生する等の
大きな欠点になっている。又包装経時後応力がぬけて被
包装物がゆるみやすく、又包装後のフィルムは硬く、も
ろくなる欠点があった。

又、従来のポリエチレン系のフィルムは、今まで分子に
充分な延伸配向を付与することができなく、従って、得
られたフィルムは熱収縮率特に熱収縮応力が小さく、又
収縮温度が高く、フィルムの強度、光学特性も悪く、包
装後の被包装物の結束力も低く、特殊な用途に厚みをよ
り厚くして、用いられている。

又ポリエチレン系のフィルムでも高エネルギー線を用い
て、架橋反応を分子に充分中せしめて高温で延伸したフ
ィルムは熱収縮率、熱収縮応力が大きく通常のポリエチ
レンに比して、透明性、光沢などの光学特性、耐熱性等
、緒特性に非常に優れた緒特性を有するが、しかし、高
温度領域で収縮するため劣化しゃすく（特に光学特性が
大巾に）しかも温度に対し急激に収縮する等の加熱収縮
特性、高度の架橋のためヒートシールされにくい、引裂
抵抗性に劣り破れやすい等、又電熱線によるカットがで
き難い等のため、包装スピードが劣ってしまう等の欠点
を有する。以上のように収縮包装する場合の重要な特性
の一つとして低温で充分包装できることが望まれ特に生
鮮食品物を包装する時、等に必要とされる。

以上のように、フィルムの収縮温度（実用的には２０％
以上収縮することが必要）が高いか、又はそれが温度に
より急激に変化率が大きく収縮する場合は、特に包装品
の仕上りを良くするためには重合体の融点をはるかに越
える温度で、しかも非常に狭い条件内で包装しなければ
ならなく、フィルムの特性の低下の度合いが大きく問題
を有するものであった。

又、一方延伸フィルムの製法には、ポリプロピレンの場
合は一度押出し機、グイより溶融押出し急冷したチュー
ブ状原反を、１５０°〜１６０℃の高温に再加熱し、内
部に空気を導入することにより延伸する方法、又低密度
ポリエチレンの場合は、従来同様に二軸延伸し高度の延
伸配向をセットしようとすることは、加工時、破れてし
まいやすく、技術的に非常に困難なこととされている。

そのために、インフレーション法により例えば１８０〜
２２０℃の温度にて押出されてから適当に空気により冷
却させながら、即膨らまして所定のサイズのフィルムと
する方法が一般的である。

この方法はきわめて安価に容易にフィルムを製造し得る
特徴があるが、分子間の流動が起こりやすく、延伸によ
って満足な分子配向をセットすることができない。又、
光学特性も大巾に劣る。従って熱収縮率、熱収縮応力が
小さく、高温側にあり、特殊な用途にフィルム厚みを増
加させてしか用いることができないものである。そのた
めに低密度ポリエチレンを成型した後、適当な条件下で
高エネルギー放射線を照射して部分的に架橋反応を生ぜ
しめてから、融点を越える高温（例えば１４０℃）に再
加熱し延伸することにより、分子間の流動を防ぎ充分な
分子配向をセットする方法等があるが低温収縮性の度合
は低く、裂けやすいフィルムとなってしまう。

又、最近、これらのフィルムの欠点を改良すべく、いく
つかの試みがなされている。例えば特公昭４５−２６９
９号公報ではエチレン−酢酸ビニル共重合体とアイオノ
マー樹脂との混合組成を用い、例えば１００℃で延伸す
ることにより、加熱時流動特性を改良して、延伸フィル
ムを得る方法がある。この方法では、強度も本発明のフ
ィルムより低いレベル（引張強度４．２　ｋｇ／　ｍｍ
２）で、光学特性に劣るものとなる。又収縮後の光学特
性は大きく悪化する傾向にある。又特公昭４６−４０７
５号公報では特定のエチレン−プロピレン共重合体を用
いて延伸する方法等があるが、ＰｖＣ系フィルムに比し
て、光学特性、加熱収縮特性、強度等、又加工性ともま
だ充分ではない。

又、新しい包装用フィルムとして、各種多様の複合の多
層系フィルムが知られている。

最近は、要求特性の高度化により、ますます複合化の方
向にある。例えば、無延伸に近いフィルム又は延伸した
フィルムに他樹脂を溶融ラミネートしたもの等がある。

例えば、無延伸のキャスト法によるポリプロピレン（Ｃ
，ＰＰと言われている）又は延伸したポリプロピレン（
０，ＰＰ）に他樹脂をシ容融ラミネートしたヒートシー
ル性を改良したフィルム又は塩化ビニリデン系ラテック
スをコーティングして、バリヤー性能を付与したフィル
ム（Ｋコートフィルムと言われている）等、用途ごとに
多種多様なフィルム及び組合せが選ばれている。

又、一方、多種類の樹脂を各々別々の押出機で溶融して
、多層ダイを用いて、その内部で合流、融合して押出し
冷却してフィルム及びシートする共押出フィルムが一般
に知られている。

しかし、いずれも多層を構成する各層とも、高度に延伸
されたフィルムを得るには、各樹脂ごとに最適の押出条
件、延伸条件等が異なり、製造時に偏肉、タテすじ、パ
ンク、破れ、各層の剥離、界面荒れによる白化などの不
良現象が発生し、又、目的の特性のフィルムとは異なっ
てしまい、これらの欠点解決は今迄非常に困難なことと
されている。

問題点を解決するための手段 本発明者等はこれらのフィルム及び製法の欠点を更に改
良すべく研究を進めたところ、加熱収縮特性、特に低温
での加熱収縮率、加熱収縮応力、及び加熱収縮特性の温
度依存度の広さ、光学特性、フィルムのシール性、強度
等を同時に大巾に改良した優れたフィルム及び、それ等
の安価で加工性の優れた特定の製造方法を見いだした。

すなわち、本発明は３種以上の重合体層よりなる多層高
延伸フィルムにおいて、一層が下記共重合体（Ａ）〜（
Ｃ）より選ばれた少なくとも１種の共重合体； （Ａ）　　ビニルエステル単量体とエチレンとの共重合
体； （Ｂ）　　脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カル
ボッ酸アルキルエステルより選ばれる単量体とエチレン
との共重合体； （Ｃ）　　前記共重合体（Ｂ）から誘導されたアイオノ
マー系共重合体 を主体として含み、他層がナイロン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物から選ばれる少なくとも１種の重
合体を含み、別の他の層が上記重合体（Ａ）〜（Ｃ）よ
り選ばれた少なくとも１種の共重合体であって且つ上記
一層とは別の共重合体、結晶性ポリプロピレンから選ば
れる少なくとも１種の共重合体を含み、その引張強度が
５ｋｇ／ｍｍ２以上であり、及び収縮勾配が２．０以下
であることを特徴とする冷間高延伸多層フィルムを提供
する。

またその製法に関するものである。

本発明の複合フィルムは、上記層を設け、特定の条件下
で冷間延伸することにより、今迄にない高度な延伸配向
と優れた性質を、上記レジンの組合せ層間又は他種レジ
ンによる層間との相乗効果により発揮させ得る点に特徴
がある。

該共重合体の内、異種同志、又それ以外の他種レジンと
組合わせることにより、それら単体のレジンによる延伸
条件を越えた、つまりそれら単独では達成することの出
来ない条件下で、例えばより低温の条件下で、非常に安
定に、特に高度の延伸配向が各履均−に付与され、強度
、透明性、その他諸特性に特に優れたフィルムが得られ
る。

本発明のフィルムは、各種包装用フィルムとして、特に
限定はしないが、収縮性フィルムとしても、良好な性質
を有し、特に光学特性、強度、ヒートシール強度、ガス
バリヤ−特性に優れた、低温収縮特性、収縮応答性（ス
ピード）等に優れたフィルムとすることが出来る。

本発明の高延伸フィルムは、前記のそれぞれの重合体を
少なくとも一層含む多層グイ等により、例えばチューブ
状に押出し、この押出し成型物を例えば液状冷媒等によ
り急冷固化した後、必要により加熱して、８０℃以下の
延伸温度で面積延伸倍率３〜３０倍に冷間延伸すること
により製造することができる。

本発明に用いることのできる共重合体の一つ（Ａ）は、
ビニルエステル単量体とエチレンの共重合体である。該
単量体の含量は、好ましくは３〜１３モル％である。こ
の共重合体の代表例は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
であり、特に酢酸ビニル含量が３．５〜１２モル％でメ
ルトインデックス０．２〜６であるものが好ましい。更
に好ましくは、酢酸ビニル含量が４．０〜１１モル％で
、メルトインデックスが０．２〜４である。

他の共重合体（Ｂ）は、脂肪族不飽和カルボン酸及び／
又は該カルボン酸アルキルエステル等の単量体とエチレ
ンとの共重合体である。該単量体の含量は、同様に、３
〜１３モル％、好ましくは３〜１２モル％であり、更に
好ましくは４．０〜１１モル％である。これ等にはアク
リル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタア
クリル酸エステル等よりなる群から選ばれた少なくとも
１種の単量体とエチレンとの共重合体がある。

共重合体（Ｃ）とは、上述のエチレンーメクアクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタアクリル酸エステル共重合体及びエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体等の一部分以上ケン化した重合体
より選ばれる共重合体の少なくとも一部を、例えばＮａ
＋、Ｚｎ＋＋、Ｍｇ”、他等の金属性イオンによりイオ
ン結合化せしめたものである。この内、用途により好ま
しいものは、エチレンーメクアクリル酸エステル、エチ
レン−アクリル酸エステルの部分ケン化重合体の少なく
とも一部分をイオン結合化したアイオノマーである。本
発明では該共重合体（Ａ）〜（Ｃ）から選ばれる任意の
混合体を用いることもできる。

上記のエチレン以外の単量体の含量が３モル％以下の共
重合体では冷間延伸性が良くなく、相乗効果が期特出来
難くなり、延伸中にパンクしやすくなったりする。又、
表層の場合はシール性、光学特性、内層の場合は強度、
層間接着性等に問題を有するようになる。反対に、１３
モル％以上では、共重合体（Ａ）、（Ｂ）の場合特にフ
ィルムの弾性率が低下し、耐熱性が低下する傾向になる
。

又、表層の場合フィルムの面同志がブロッキングする傾
向がある。更に又、ゴム的性質が強くなり冷間延伸、が
セットされにくく、常温で配向及び寸法が変化しやすい
ので、強度的にも劣ってくる等の傾向を示すため、多層
における相乗効果も低下する。

共重合体（Ｃ）の場合はゴム的性質に関し上記の限りで
はないが、やはり延伸性が低下する。共重合体（Ｃ）の
内で部分エステル結合を有したアイオノマー樹脂は延伸
性が良く、表層とした場合も柔軟性を有していて用途に
より好ましい場合がある。

又、本発明では前述の重合体組成物に他に適当な重合体
を混合してもよい。その時該共重合体は好ましくは５０
重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、更に好ま
しくは７０重量％以上であ６、例えば、該共重合体（Ｃ
）にナイロン系樹脂等、例えば、ナイロン６−６６系共
重合体等を混合して用いてもよい。又、他の適当な樹脂
で、冷間延伸性を阻害しない種類のものであれば用１．
）ることかできる。混合して用いる場合は冷間延伸の特
徴として、相溶性のよい種類のものは勿論、やや悪い種
類のものでも延伸時に両者が相乗的に延伸され、緒特性
の低下（特に光学特性の低下、更に収縮後の光学特性の
低下）が少ない場合が多いばかりか、逆に特性のよい点
が相乗的に発揮される場合が多いのは驚くべきことであ
る。この関係は延伸の温度が上昇する程急速になくなり
、逆に悪い点が発現されるようになる。すなわち、本発
明の特定の延伸条件下つまり８０℃以下（例えば軟化点
以下の３５℃）の温度で低温延伸すれば優れた特性のフ
ィルムが得られる。

本発明では、前述共重合体、又は共重合体を主体とする
層を有した多層原反に高エネルギー線を照射し該共重合
体が沸騰キシレン不溶ゲル０〜７０重量％、メルトイン
デックス２以下に処理した後、冷間延伸してもよい。こ
の場合冷間延伸性は改良される場合があり、又緒特性特
に耐熱性等が向上し用途により更に好ましくなることが
ある。

この好ましい範囲は該不溶ゲル０．５〜５０重量％、メ
ルトインデックス０．５以下である。更に好ましくは、
不溶ゲル３〜３０重量％、メルトインデックス０．０７
以下である。不溶ゲルが上記の量よりも多いと成型品の
伸び、強度の低下、劣化が起こり特にフィルムとした場
合のヒートシール特性の悪化、例えばシールされな（な
る、熱線により切断出来なくなる、破れやすくなる等の
問題を有するようになり、場合によって上記の程度が好
ましい。

本発明の多層フィルムにおいて、上記共重合体同志の異
種レジン間で多層を構成する場合は必要な要件により層
構成を決定すれば良いが、その内でも各共重合体（Ａ）
、（Ｂ）のグループに対しくＣ）のグループを多層とし
て組合わせる場合、特に共重合体（Ｃ）を表層にした時
に好ましい場合が多い。それは共重合体（Ｃ）は一般に
イオン結合のために硬い表層を形成する。他に、シール
性、光学特性に右いてもより適しているからである。次
に共重合体を含む層以外の他種レジンよりなる層と組合
わせる他層のレジンの例としては、ナイロン（Ｎｙと略
する）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化重合体（
ＳＥＶＡと略する）から選ばれる樹脂を含む組成物から
なり、更に好ましくはその他の他層として結晶性ポリプ
ロピレン（ＰＰと略する）を配しても良い。又は他の混
合重合体等である。特に上記バリヤー性樹脂を中間層と
した場合バリヤー性、同耐ピンホール性が本発明より高
温度での延伸で得たものの場合に比し改良させうる事が
判明した。各層の厚み構成としての該共重合体層の比率
は、特に限定しなく下限は、例えば共重合体（Ｃ）を表
層にした場合、他層（Ａ）、（Ｂ）等を配した場合又は
他に冷間延伸性の良い樹脂を用いた場合には一般に　１
０％以上である。その該共重合体層の全層に対する比率
は好ましくは少なくとも３０％以上、より好ましくは少
なくとも５０％以上の厚みである。層の組合せ方は２層
構造の場合、３層構造以上の場合が考えられるが好まし
くは３層、またはそれ以上がよい。之等は例えば（該共
重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を単にＡＳＢＳＣと略す
ると）Ｃ／Ｎｙ／Ｃ，Ｎｙ　／Ｂ／Ｃ，Ｃ／５ＥＶＡ／
Ｃ，等がある。

又５層の場合は、ＰＰ／ＥＰＥ／Ａ／ＥＰＥ／ＰＰ、Ｃ
／Ｂ／５ＥＶＡ／Ｂ／ＣＳＣ／Ａ／５ＥＶＡ／Ａ／Ｃ，
等がある。

これらは表面の硬度、シール性、光学特性等を改良する
ため又はフィルムの腰強さ、包装時の機械適性、又機械
的強度等を改良するために有効であり、又高機能で高価
な他種レジンはこの層を特に薄くし、延伸加工性も向上
させる等の手段をとれば都合が良い。

本発明のフィルムは冷間延伸の仕方、つまり二軸延伸以
外に、タテあるいはヨコの一軸延伸できるが、好ましく
はバブル状に二軸に延伸するのがより優れた緒特性のも
のが得られる。

本発明のフィルムは、その光学特性〔ヘイズ値（ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１００３−５２）］が一般に３．０％以下で好ま
しくは２．０％である。例えば、これはその製法より特
徴づけられる値であり、本発明の組成の急冷した性質を
全く損うことなく、加工、又主体となる組成物の融点以
下、更に好ましくは軟化点以下の領域でも低温でバブル
状で安定に延伸することができるため特に透明になるも
のである。又、収縮フィルムとした場合の収縮後のヘイ
ズは、例えば２０〜４０％収縮させてもほとんど悪化し
ないが、他のフィルムは大巾に悪化するものが多い（例
えば、ＰＰは２．８％が６．５％に、架ＩＰＥフィルム
は２．５％が４．８％に）。この値は２０％収縮後で好
ましくは４．０％以下であり、より好ましくは３．０％
以下である。

又、低温収縮性とは収縮包装フィルムとして用いる場合
に必要な性質の一つであり、フィルムを各温度条件で処
理した時の加熱収縮率で表わされる値の内、２０％又は
４０％収縮する（以後タテとヨコの平均収縮率で表わさ
れる）に必要な温度で表わされ、この値が低い程、低温
収縮特性を有することを意味する。又、通常収縮フィル
ムとして必要な収縮率は、包装方法によっても異なるが
、２０％以上好ましくは４０％以上必要である。具体的
にはフィルムから切取った正方形の試験片に規定寸法の
タテ、ヨコの標線を入れ、収縮中に自分自身又は他の物
に粘着しないようにタルクなどの粉末をまぶし所定の温
度の熱風で５分間処理し、加熱収縮させた後の各方向そ
れぞれの寸法の変化率で表わした値をタテ、ヨコの平均
した値で加熱収縮率を表わすものであり、この値を各温
度で測定し、グラフ化して、２０％又は４０％の加熱収
縮率で表わされる温度をそれぞれ２０％、４０％収縮温
度という。

本発明によるフィルム中、収縮包装用に用いる場合では
、この値が低く、例えば後述市販の収縮用ポリプロピレ
ンフィルムが２０％値で１２０℃、４０％値で１３４℃
であるのに比し、例えば実験例ＩＮα１のように２０％
で４９℃、４０％で７２℃と低い値の特性を有する。こ
の程度は２０％値で表わし８５℃以下、好ましくは７５
℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。この値は延
伸の温度程度、組成、層組合せ等によって二次的に影響
されるが、本発明の冷間延伸の大きな特徴の一つとして
低いレベルにある。この値が高いと、実用時にかなりの
高温中に、長時間曝さないと熱収縮を生じないことにな
り、ヒーターの熱量を大きくしなければならなく、又包
装作業の速度も遅くなる。又被包装物に熱が伝わり、特
に熱により危険な品物、変質変形してしまう様な品物、
特に繊維類、生鮮食品類には好ましくない。又収縮カー
ブが高温で急に立ち上るような傾向のフィルムは包装時
の収縮温度付近のごくわずかな変動に対する収縮率の変
化が大きいため、予め緩く包装して収縮トンネル内を通
過させた場合にフィルムに当たる熱風の温度が全体に少
し低すぎると収縮不足でぴったりとフィツトした包装に
仕上らず、又、少し温度が高いと溶融してフィルムに孔
があく、又は失透して光学的ムラを生じせしめる等のよ
うな事態となり、又被包装物に接触している所としない
所ではフィルム温度が異なってくるのは常識であり、こ
の時みにくいあばた状の収縮ムラを生じせしめ、著しく
商品価値を損うこととなる。

又、この温度が高いと収縮後の光学特性のみならず強度
等の機械物性が大巾に低下してしまう。

又シール部、エヤー抜き穴より破れてしまう等の欠点を
生じることとなる。

又、この値があまり極端に低い場合には、ロール状に巻
かれたフィルムが常温で寸法変化してしまい好ましくな
い。市販の可塑化収縮包装用ＰＶＣフィルムは、この値
が２０％収縮で５８℃、４０％で８３℃であり、低温収
縮性で温度に対してなだらかな好ましい収縮特性を有す
る。

充分冷間で高配向した他の特徴の一つとしての収縮カー
ブのなだらかさを表わす値として収縮率２０％と６０％
間の対応温度でカーブの傾きを表わすと、つまり収縮勾
配＝（６０−２０）／Δｔ（％／ｌ’）で表わすと本発
明のフィルムは２゜０以下、好ましくは１．５以下、よ
り好ましくは１．３以下である。又、収縮率が小さく６
０％近くで飽和となる場合又はそれ以下の場合は２０〜
４０％間の収縮勾配とする。二軸延伸の場合、いずれも
タテ、ヨコの平均値でこの値を表わし、以後他の特性も
同様とする。但し、−軸延伸の場合はこの限りではなく
主として延伸をかけた方向の値とする。

他の特徴としてフィルムを構成する主体となる連合体の
Ｖｉｃａｔ軟化点での収縮率（以後Ｖｉｃａｔ収縮率と
いう）が少なくとも１５％以上、好ましくは２０％以上
、更に好ましくは２５％以上である。

ν１ｃａｔ軟化点はΔＳＴＭ−Ｄ１５２５（荷重１ｋｇ
）で測定される値である。この値が低いと、実用的に収
縮する場合低温収縮性に不足することとなり包装温度を
大巾に上昇しなければならない。そうすると、フィルム
が大きく軟化し、収縮する応力も大巾に低下し、又融点
以上の温度に長時間さらされることになり、均一なシワ
のない包装ができなく、又緒特性の低下をまぬがれない
結果となる。

更に他の特徴として、フィルムを構成する主とした重合
体の結晶融点の温度までにおいてすでに充分収縮するこ
とが必要で、本発明のフィルムはこれを充分満足するも
のである。この値が低いと、包装時その温度以上に充分
さらさなければ包装できない。この値は（ｍｐ収縮率と
いう）、好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％
以上、更に好ましくは３５％以上、最も好ましくは４０
％以上である。

令名、可塑化ＰＶＣ以外のフィルムで、この様な収縮率
特性で且つ強度のあるフィルムは、いまだかつて市販さ
れていない。

本発明のフィルムはこれ以上の特性レベルを達成したも
のであり、令名にないフィルムである。

又収縮時の加熱収縮応力は、収縮包装用フィルムとして
用いる場合に加熱収縮率とともに、加熱収　　　　−縮
特性の中で重要な特性の一つであり、例えば後述のよう
に加熱収縮率が高くても収縮時の応力が極度に低ければ
包装中及び包装後の被包装物にフィツトせず、且つ結束
力がです、収縮包装用フィルムとしては全く用をなさな
い。

又、少しの程度でも物を結束する力が不足の場合は、厚
みの厚いフィルムを用いてカバーシナげればならず、不
経済であり、不都合である。本発明のフィルムの特徴と
して通常この値のピーク値は、最低５０ｇ／ｎ＋ｍ”以
上で、更には、１００ｇ／ｍｍ”以上、より好ましくは
１５０ｇ／ｍｍ２以上である。市販のポリエチレンの収
縮フィルムではこの値が１０ｇ／ｍｍ２以下５ｇ／＋ｎ
＋ｎ２程度であり、用途が限定される。本発明のフィル
ムは例えばＲｕｎＮαｌのように２１０ｇ／＋＋ｕｎ２
もある。通常本発明のフィルムは、この値が１００〜４
００ｇ／ｍ１１１２程度と充分高いレベルを有するもの
である。

又、この収縮応力が低温収縮性フィルムでは、収縮率の
変化に相応する近いレベルの温度から発揮されなければ
意味がなく、その温度依存性曲線が（タテ、ヨコの平均
値で表わす）収縮率温度曲線とよくバランスがとれてい
なければならない。

又高温域まで広がっていた方が好ましい場合もある。こ
の応力のピーク値の温度は９０℃以下、好ましくは８０
℃以下である。

更に本発明は、その製法から引張り強さが特に強いと同
時に破断伸びが大きいことが特徴であり、最低５ｋｇ／
鮒２の破断強度（ＪＩＳ−２１７０２の方法により測定
された値）を有し、好ましくは７ｋｇ／ｍｍ２以上の値
を有するものであり、その時の伸びも１００％以上、好
ましくは１５０％以上、更に好ましくは２００％以上で
ある。又更にそのこにｙは破断強度（ｋｇ／ｍＪ２）、
ｘは破断伸び（％）とする。

この様に引張り強度が強く、伸びがあると、フィルムが
タフであり破れにくいことを意味し、包装物の保護フィ
ルムとして非常に有利になり、フィルムの厚みを節約で
きる。

本発明のフィルムは、例えば後述するＲｕｎ　Ｎｏ、１
２の様に破断強度１２．８ｋｇ／ｍｍ２、伸び２３０％
のレベルのものである。通常配向により強度を上げると
伸びが極度に低下する傾向にあり、例えば市販の充分架
橋（沸騰キシレン不溶ゲル６７％）し高温で延伸したフ
ィルムでは強度８ｋｇ／ｍｍ２で伸びが４５％であり破
れやすい。又、落錐衝撃強度（ダート強度という）ＡＳ
ＴＭ−Ｄｉ　７０９−６７に準じて測定され、通常の方
法では破れず測定でき難いため特にミサイルヘッドにミ
ゾ−エッヂ部をもうけフィルムを引裂きやすくしたシャ
ープな特殊ヘッドを使用した値で表わし、本フィルムは
この値が特に強い点に特徴がある。例えば収縮ＰＶＣ，
ＰＰフィルムが１６ｋｇ−ｃｍ、　８ｋｇ−ｃｍである
のにＲｕｎ　Ｎｏ、　１２では実に３３ｋｇ−ｃｍ（い
ずれも１７μ換算）と低密度ＰＥ市販の重装の１００〜
１５０μ厚みのものに相当する程の値を有する。

この値は一般に１５ｋｇ−０ｍ以上、好ましくは２０ｋ
ｇ−ｃｍである（但し、以後１７μ換算とする）。

この様に引張強度が強く、伸びがあるとフィルムがタフ
であり破れにくいことを意味し、包装物の保護用フィル
ム、スキンパック等用フィルム等として非常に有利にな
り、フィルムの厚みを節約できる。フィルム厚みは限定
しないが、通常５〜２００μ、好ましくは８〜１００μ
である。用途は収縮フィルムに限定するものではなくク
フネスを利用した産業用フィルムきして一般に利用でき
るものである。

次に本発明の高延伸フィルムの製造方法の好ましい一例
について詳細に説明する。

本発明の方法は前述の各共重合体を加熱混合溶融し、多
層環状グイより押出し、液状冷媒により急冷固化せしめ
た充分偏肉の少ないチューブ状原反とし、これを即その
まま、又は必要により高エネルギー線で処理した後、常
温でそのまま又は多少加熱し、８０℃以下の延伸温度で
面積延伸倍率５倍〜３０倍で冷間延伸する（尚、ここで
いう延伸温度とは延伸開始点の温度を表わす）。ここで
延伸は延伸開始部と加熱部とを実質上隔離することを目
的とした整流接触ガイドを用いフィルム表面に同伴する
流体及びその境膜を周方向に少なくとも不連続的に接触
除去しながら行う。

実施例 以下好ましい実施態様について説明するが、これに限定
されるものではない。

押出しは、充分偏肉及び熱、時間履歴を与えることの少
ない多層環状グイから１５０〜２８０℃の押出温度でも
って押出し周囲を液状冷媒で均一に急冷固化せしめ、充
分均一（外形的にも内部的にも）なチューブ状原反とす
る。この原反は必要によっては高エネルギー線により前
処理されてもよく、例えば電子線、ガンマ線、紫外線等
により、例えば電子線で１〜１０メガラツドの線量で前
述の処理をすればよい。過度の処理はかえって緒特性に
よくない結果をもたらす。

次に、延伸はそのままの常温で、又は都合により加熱す
るが、この時主体となる重合体の主結晶が、又好ましく
は各層をなす重合体の主結晶が溶融する温度（ＤＳＣ法
によるピーク値で２０℃／分のスキャンスピードで測定
）以下にすることが必要で、この理由は一度溶融した結
晶は実用的に昇温、降温するスピードが速い時はどヒス
テレシス効果により融点よりかなり低い温度の結晶化温
度で結晶化するため充分な冷間配向を付与でき難くなる
ためである。例えば、アイオノマー樹脂ではこの傾向は
特に大きく、エチレン−メタアクリル酸よりなるＮａ架
橋タイプのメタアクリル酸含１：　５．４モル％、メル
トインデックス＝１．３、密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３
のものは２０℃／分ノスキャンスピード（実際の成膜ス
ピードはもっと速い）では融点１００℃のピークが、結
晶化する温度が５０℃にピークを有する場合もあるが、
しかし結晶化度の低い場合はこの限りではない。

本発明で一般に延伸は８０℃以下、好ましくは２０〜７
０℃、より好ましくは２０〜６０℃のごく低温で、又同
時に、更に好ましくは重合体のＶｉｃａｔ軟化点以下で
延伸するのが好ましい。すなわち、Ｖｉｃａｔ軟化点よ
り１０℃以下、更に好ましくは１５℃以下、の温度です
るのがよい。フィルムの特性は加工安定性のゆるす限り
低温で延伸するのが好ましく、前述上限温度以上での延
伸は急激に緒特性が悪化すると同時に延伸安定性も悪化
し、偏肉、バブルのゆれ等不均一現象が発生するように
なる。特性的には本発明でいう低温収縮性、収縮勾配等
が悪化し、光学特性、強度、伸び又はその他バリヤー性
フィルムの場合の耐ピンホール性等の特性も大巾に低下
するようになる。加熱及び延伸中のバブルはエヤーリン
グ等により温調した空気を吹かせながら均一に、できる
だけ表層部の空気流れを均一に制御しながら行う方が好
ましい。原反の加熱温度は、延伸開始部の温度より２０
℃を越えない温度にするのが好ましい。又延伸開始部と
延伸終了部で少なくとも５℃、好ましくは１０℃の温度
差をもうけて延伸を行うのが好ましい場合が多い。

表層部の空気流れを制御する一方法として、加熱部と延
伸開始部とを実質上隔離することを目的とした整流接触
ガイドを用いフィルムの表面に同伴する流体（気体）及
びその境膜を周方向に不連続的に接触除去し加熱部と延
伸開始部及び冷却部との相互作用による不均一性を除く
方法があり、この方法は、延伸開始部、延伸部、延伸終
了域でも同様に用いられ得る。バブル内の内圧は高く、
例えば１００〜５０００ｍｍ水柱圧下（Ｈ２Ｏ）（２０
０μで１００ｍｍφの原反ベースで）の高圧下で充分高
延伸するのが好ましく、より好ましくは２００〜２００
０ｍｍ　（Ｈ２Ｏ）である。

又、延伸倍率は面積延伸倍率で５〜３０倍、好ましくは
面積延伸倍率が５〜３０倍で且つ横方向の延伸倍率が２
〜７倍である。より好ましくは前者が７〜２０倍で、且
つ後者が２〜５倍である。

この時、前述した様に充分均一な原反を作ることが重要
であり、例えば原反の偏肉が原反厚みに対して±１０％
程度又はそれ以上だと延伸中パンクしてしまいうまく延
伸できない場合がある。原反の偏肉は好ましくは±５％
以下、更に好ましくは±２％以下がよい。延伸の程度は
送りニップロールと引取りルップロールのスピード比に
よるタテ方向の延伸比を決定するとあとはバブル内に空
気を封入しバブルの延伸終了点近く（白化寸前）まで延
伸し横方向の膨張が止まる程度とするのが最も安定に延
伸を実施するに良い方法である。又、原反バブルは内圧
と径との関係上５０ｎ＋ｍ径程度以上、好ましくは１０
０鮒径以上装置の許す限り大型サイズが好都合である。

又、得られたフィルムの物性上、できるだけバブルの安
定性の許す限り充分冷間の方が好ましいが、実際には、
安定性とのバランス（パンクしない様に）でその時の組
成により多少調整し延伸温度を決定すればよい。

本発明の方法により得られたフィルムは、前述の通りの
優れた物性を有するものであると同時に延伸後のフィル
ムの偏肉が非常に少なく±５％程度以下である場合が多
い。これは高−バブル内圧により強い伸張力がフィルム
に付与されるため又通常のような加熱冷却の熱履歴が特
に少なく均一で安定性が良いためと思われる。光学特性
（ヘイズ、グロスとも）は原反の段階で多少悪く見えて
も本発明の方法による冷間延伸後には非常に良くなる特
徴がある。又前述のごとき多層にする事により、単層の
時よりも加工の安定性は大巾に向上しより均一な高度な
製品が出来るものである。

以上に比して、通常の融点以上に加熱した延伸法では、
この様なことはなく、光学特性を良くしようとするには
逆に延伸の温度をより上昇してゆかなければならなく、
ますます配向はかかりにくくなってしまい強度も低くな
る傾向にある場合が多い。

又、融点前後±５〜１０℃の温度でも同様なことが言え
光学特性は更に好ましい結果とはならないばかりか加う
るに混合組成では特に原反が丁度もろい温度条件になり
パンクし高特性を付与でき難い。

本発明の後述の実施例の如く極低温で、例えば３１℃で
本発明で言う延伸がうまく達成される事は、令名、にな
く、特定の該共重合体を含む例えば多層チューブを用い
て、均一な急冷原反を用いる事、特定の延伸方法等の条
件を満たす事等の相乗効果により、初めて達成されるも
のである。

例えば、ＰＰ単体履の場合は１４０〜１６０℃程度の非
常に狭い範囲下で、しかも延伸は困難で、微妙な条件下
でのみ、連続延伸が達成され、それ以下ではパンクして
延伸出来なく、又それ以上では白化した弱く劣ったフィ
ルムが得られなく、又、それ以下の８０℃近辺、ましで
は上記例の場合の様に、例えば３２℃では全く延伸を達
成出来難い、この点は驚くべき事である。

又、その得られた特性も単体層の場合に比し強度、光学
特性等、低温収縮性、シール性、引裂強度、衝撃強度ら
に優れたものとなり通常の延伸以上の高延伸のレベルに
なる。

尚、本発明のフィルムは延伸した後で、自由に例えばオ
ンライン、巻取後等に熱処理を行い、常温近くで保管す
る場合、例えばロール状に巻いた時寸法変化しロールが
くずれるのを防ぐための安走化処理ができ、常温での収
縮する成分をカットしたりすることができる。又その処
理の程度によっては他の物性を落さないで低温で収縮す
る成分を自由にコントロールすることができる。更に、
二軸に延伸したフィルムを用いて配向をタテ、ヨコに移
動させたりすることも自由にできる。

実験例１ 酢酸ビニル基含量：５．５モル％、メルトインデックス
二０．６、結晶融点（以後ｍｐと省略する）＝８８℃、
Ｖｉｃａｔ軟化点７２℃のエチレン−酢酸ビニル共重合
体（ａｌ　）と、エチレン−メタアクリル酸共重合体Ｎ
ａタイプアイオマー樹脂：メタアクリル酸含量６．６モ
ル％、メルトインデックス１．０、中和度２５％、ｍｐ
８３℃、Ｖｉｃａｔ　６４℃（Ｃ，）とを２台の押出機
を用い、前者は径３５ｍｍでＬ／Ｄ＝３０のスクリュー
を有する押出機で後者は径４０ｍｍでＬ／Ｄ＝３０のス
クリューを有する押出機で、シリンダ一部最高温度２４
０℃でそれぞれ可塑化溶融し１．５　＋ｎ＋ｎのスリッ
トを有する１００ｍｍ径の２種３層環状グイより押出し
、ダイ先端から１０ｃｍのところで水の均一に出る水冷
リングで急冷して径１００＋ｎｍで第１層（外層）、第
２層（中間層）、第３層（内層）各々構成で表１の各厚
みの原反を得た。いずれも偏肉（周方向）は±２％以下
であった。これらの原反を２対の送りニップロールと引
取りニップロールの間に通してこの間で熱風により３７
℃に加熱しそのまま内部に空気を入れ、前述した整流接
触ガイドを用いて連続的に膨張させて、はぼタテ３．５
倍、ヨコ３．５倍に延伸して、延伸終了域を１５℃の冷
風の吹き出るエヤーリングにて冷却し、デフレータ−で
折りたたみ、ニップロールで引き取って耳部を縦方向に
スリットして２枚のフィルムに分け、それぞれ一定の張
力で巻き取って各厚みの所定のフィルムを得た。

表２には得られたフィルムを比較例である市販の３種類
のフィルムと比較して緒特性値を記述しである。

＊但しｍｐ及びＶｉｃａｔ収縮率はいずれも主体層とし
て層比率の高い方の樹脂で表わした。

比較サンプル０は市販のＰＶＣシュリンク・フィルム、
■は同ＰＰシュリンク・フィルム、○は同架橋ポリエチ
レン・シュリンク・　フィルム。

得られたフィルムはいずれも優れた特性を示し比較例■
、■、Ｏフィルム以上の特性を有するものであった。又
出来た各種フィルムを収縮用途用フィルムとしてキュウ
リ、４本市販のＬ型シーラーにより包みを９０℃の熱風
が出る市販のトンネルを１秒間通過させることにより、
タイトでシワもなくフィツトし包装仕上りが良く、収縮
後の光学特性の悪化もなく、美麗に収縮包装ができるも
のであった。又、収縮包装時の熱風温度トンネル内の滞
留時間を変化させて試験してみた結果、低温側から広い
温度、スピード範囲を良好に包装できる結果が得られた
。

以上に比して市販のポリプロピレン収縮フィルムは１２
０℃でもほとんど収縮しなくサンプルにシワを残したま
まであり、同条件下熱風温度を上げて１８０℃で５秒間
通過しなくては十分な収縮ができなく、これより上げて
も、又滞留時間を長くしても、フィルムに穴がおいて破
れたり、フィルムが失透したりして、適正温度範囲が非
常に狭いものであったが、本サンプルのフィルムはフィ
ルムの光学特性は収縮後も殆んど変化がなく例えばＲｕ
ｎＮｏ、２は４０％収縮後で０．７％であった。又市販
のＰＶＣ収縮フィルムは同条件ではまだ収縮不足で、シ
ワが残り、温度条件を１６０℃で４秒間とする必要があ
った。又収縮曲線では同じレベルでもＰＶＣより応答性
がより早いことが判明した。フィルムの強度、伸び、加
熱収縮特性は、二軸延伸の場合は縦、ヨコともバランス
がとれた特性を示しているので以後紙、横の平均値で表
わすこととする。

又、比較例としてＲｕｎＮｏ、２の原反を用い延伸温度
９２℃で延伸を試みようとした場合、延伸中の首部がく
ねり、非常に不安定ですぐパンクしてしまい、うまく延
伸することが出来なかった（比較例Ｒｕｎ　Ｎｏ、　１
　）。このフィルムの小片のヘイズを測定してみると６
．８％と高い値を有する透明性の悪いフィルムであった
。又収縮応力値も４０ｇ／ｍｍ２と低いものであった。

延伸温度を１３５℃とした時ようやくバブルが連続的に
形成された。このフィルムはヘイズ値５．９％で低温収
縮性はなく収縮勾配４．８で、２０％収縮率は８９℃で
Ｖｉｃａｔ収縮率は１４％であり、収縮応力は１２ｇ／
ｍｍ２で引張強度は３．５　ｋｇ　／　ｍｍ２同伸び４
９０％でありとても高配向のフィルムといえるものでは
なかった。Ｒｕｎ　Ｎα３の原反を用いて８５℃の延伸
温度で延伸しようとしたが延伸中のバブルが不安定でパ
ンクしやすかった。又光学特性も悪くヘイズ値８．５％
であり、引張強度も４、３　ｋｇ　／　ｍｌＴ１２と低
（低温収縮性の低いフィルムであった。

実施例１ 実験例１と同様な方法で、３台の押出機、３種３層グイ
、３種５層ダイをそれぞれ用いて表３の各組成よりなる
層の組合せで原反を得た。Ｒｕｎ　Ｎｏ。

１２の原反はエネルギー線として電子線を照射した後、
その他の原反はそのまま後述のような延伸温度で冷間延
伸を行ないフィルムを得た。これらのフィルムの特性を
表４に示す。

表　　　３ ｂ２はエチレン−メチルメタアクリル酸エステル共重合
体の部分ケン化物（メチ ルメタアクリル酸エステル基含量ニ ア、　０モル％、メルトインデックス＝５ｍｐ：８４℃
、Ｖｉｃａｔ　　：　６４℃）；Ｃ２はエステル−メチ
ルメタアクリル酸エステル共重合体の部分ケン化（４０
％ 重合体よりなるアイオマー樹脂（Ｎａ タイプ）（メタアクリル酸及び同エス テル基含量ニア、０モル％、メルトインデックス：１．
０、ｍｐ：９Ｑ℃、 Ｖｉｃａｔ　６６℃）； ＮＹ＋はナイロン６．６６共重合体； ５ＥＶＡはエチレン５５モル％の酢酸ビニルとの共重合
体（ＥＶＡ）でケン化度９８ ％のもの ＊　２　）　８Ｍｒａｄの電子線照射処理でＣ２、ｂ２
層はそれぞれＧｅｌが４５重量％、２５重量％ 表　　　４ 〉 延伸する時の温度はＲｕｎＮｏ、８．１２でそれぞれ５
１．４２℃でありヨコ延伸比はほぼ＝３〜４倍、タテ延
伸比は２．８〜４倍でありいずれも安定に延ｈ）　　伸
することが出来た。得られたフィルムはいずれも優れた
特性、特に光学特性、強度特性にすぐれたものであった
。又、前述市販の■ＰＶＣ４＠ＰＰ。

■架橋ＰＥの各サンプルのフィルムについてそれぞれの
適する収縮温度でタテ、ヨコの平均寸法で２０．４０．
６０％収縮後のへイス値を調べた結果ｏＰＶｃ１．９．
２．０．２．３％、○ＰＰで２．８．６．５．１１．０
％、■架橋でＰ　Ｅ　２．５．４，８．６．５％と、い
ずれも大きく悪化するものが多い。

実施例２ 実施例１と同様な方法にて次表の表５の組合せで原反を
得て、Ｒｕｎ　Ｎｏ、　２０の延伸温度５７℃で安定に
フィルムを得た。このものの特性を表６に示表　　　５ ここに ａｌ　：酢酸ビニル基含景：　５．５モル％、メルトイ
ンデックス：０．６、結晶融点（以後ｍｐと省略する）
：８８℃、Ｖｉｃａｔ軟化点７２℃のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体二 Ｃ２：前出 ５ＥＶＡ：酌工 ＋＋− 表　　　６ ＊）　比■は市販の内包装用バリヤーシュリンクバック
でバリヤ一層は塩化ビニルデン系フィルムで約１０μ多
層は１６μのＥＶＡ、内層は照射ＥＶＡ系で３６μのフ
ィルム。

ＲｕｎＮａ２Ｏのサンプルは比較サンプルより光学特性
、低温収縮性、収縮応力特性、引張強度、衝撃強度、と
も優れたものであり、又バリヤー特性も優れていた。実
用テストとして３ｋｇの加工肉を真空包装した後８０℃
の温水のシャワー中に３　ｓｅｃ間通し、処理する事に
よりタイトにシュリンクした保存性の良い包装物が得ら
れた。

比較例として、ａｌ　／ＰＶＤＣＩ　／ａ＋（１２０／
８０／２００：各μ）　、Ｃ２／　ａｔ　／　Ｐ　ＶＤ
Ｃ２／　ａ　１／　Ｃ２（２０／　１２０　／　６０　
／　１６０　／４０：各μ）の原反を用いて１００℃で
延伸を試みた。

ここに ａ、ｃ２．前出 ・ＰＶＤＣ、：塩化ビニリデン共重合体：塩化ビニルを
１０重量％共重合したもの主体； ＰＶＤＣ２：塩化ビニリデン共重合体ニアクリル酸を共
重合したもの しかしパンクして延伸が長時間連続せず、しかもタテ方
向に未延伸のスジ等が発生してうまくゆかなかった。又
そのフィルムも白っぽく光学特性も悪くヘイズ１３％で
強度も引張強度４．５　ｋｇ　／　＋ｎ＋ｎ２、と低い
フィルムであった。又、８５℃で延伸を試みたがバブル
のくねりが発生してすぐパンクしてしまい延伸を連続さ
せることが出来なかった。

８０〜６６℃までは時々パンクするがほぼ延伸をするこ
とが出来、それ以下の３０〜５０℃では前述のごとく最
も安定に行なうことが出来、物性値も良かった。

又、市販の比ｄのフのルム、１００℃でのフィルム、Ｒ
ｕｎ　Ｎｏ、　１２でのフィルムを手でもむようにして
くり返し折曲げ試験をしだ後０□バリヤー性を測定する
と、Ｒｕｎ　Ｎｏ、　ｌ　２のものはほとんど悪化しな
いのに比し比Ｏ及び１００℃のフィルムは２．３倍に悪
化していた。これはバリヤ一層の耐ピンホール性が本例
の冷間高延伸フィルムが特に優れていることを示す。こ
れはバリヤ一層にも充分低温で延伸がセットされるため
と思われる。

【図面の簡単な説明】

第１図はフィルムの収縮率と加熱処理温度との関係を示
し、第２図はフィルムの収縮応力と加熱処理温度の関係
を示す。（図中、１はＲｕｎ　Ｎα３のフィルム；３は
市販の可塑化ＰＶＣシュリンクフィルム；４は市販のＰ
Ｐシュリンクフィルム；５は市販の架橋ポリエチレンシ
ュリンクフィルム；６は前述の市販のバリヤーシュリン
クフィルム）三　　宅　　正　　夫

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）３種以上の重合体層よりなる多層高延伸フィルム
   において、一層が下記共重合体（Ａ）〜（Ｃ）より選ば
   れた少なくとも１種の共重合体： （Ａ）ビニルエステル単量体とエチレンとの共重合体； （Ｂ）脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン
   酸アルキルエステルより選ばれる単量体とエチレンとの
   共重合体； （Ｃ）前記共重合体（Ｂ）から誘導されたアイオノマー
   系共重合体 を主体として含み、他層がナイロン、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物から選ばれる少なくとも１種の重
   合体を含み、別の他の層が上記重合体（Ａ）〜（Ｃ）よ
   り選ばれた少なくとも１種の共重合体であって且つ上記
   一層とは別の共重合体、結晶性ポリプロピレンから選ば
   れる少なくとも１種の共重合体を含み、その引張強度が
   ５ｋｇ／ｍｍ＾２以上であり、及び収縮勾配が２．０以
   下であることを特徴とする冷間高延伸多層フィルム。
2. （２）下記共重合体（Ａ）〜（Ｃ）より選ばれた少なく
   とも１種の共重合体： （Ａ）ビニルエステル単量体とエチレンとの共重合体； （Ｂ）脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン
   酸・アルキルエステルより選ばれる単量体とエチレンと
   の共重合体； （Ｃ）前記共重合体（Ｂ）から誘導されたアイオノマー
   系共重合体 を主体として含み、他層がナイロン、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物から選ばれる少なくとも１種の重
   合体を含み、別の他の層が上記重合体（Ａ）〜（Ｃ）よ
   り選ばれた少なくとも１種の共重合体であって、且つ上
   記一層とは別の共重合体、結晶性ポリプロピレンから選
   ばれる少なくとも１種の重合体を含む多層溶融状原反を
   押出し、れを液状冷媒により急冷固化せしめて多層原反
   とし、得られた原反をそのまま又は８０℃以下の延伸温
   度で延伸を延伸開始部と加熱部とを実質上隔離すること
   を目的とした整流接触ガイドを用いフィルム表面に同伴
   する流体及びその境膜を周方向に少なくとも不連続的に
   接触除去しながら面積延伸倍率３〜３０倍に冷間延伸す
   ることを特徴とする多層高延伸フィルムの製造方法。
3. （３）多層原反を主たる重合体の結晶融点以下に加熱す
   る特許請求の範囲第（２）項記載の方法。
4. （４）多層原反を、延伸温度２０〜７０℃で延伸する特
   許請求の範囲第（２）項記載の方法。
5. （５）多層原反を、主たる重合体のＶｉｃａｔ軟化点以
   下で延伸する特許請求の範囲第（２）項記載の方法。
6. （６）多層原反がチューブ状原反であり横方向の延伸倍
   率が２〜７倍で延伸する特許請求の範囲第（２）項記載
   の方法。
7. （７）延伸が面積延伸倍率７〜２０倍で且つ横方向の延
   伸倍率が２〜５倍である特許請求の範囲第（２）項記載
   の方法。
8. （８）延伸を延伸終了部で延伸開始部より少なくとも５
   ℃低い温度差をもうけて行なう特許請求の範囲第（２）
   項記載の方法。